The Principles of Leather Manufacture H. R. Procter 798 downloads.pdf

Электронная книга проекта Gutenberg «Принципы производства кожи»

Эта электронная книга предназначена для использования любыми лицами в любых местах Соединенных Штатов и большинства других стран мира бесплатно и практически без каких-либо ограничений. Вы можете копировать ее, передавать другим или повторно использовать в соответствии с условиями лицензии проекта Gutenberg, прилагаемой к этой электронной книге или доступной онлайн по адресу www.gutenberg.org. Если вы находитесь не в Соединенных Штатах, вам необходимо ознакомиться с законодательством страны, в которой вы проживаете, перед использованием этой электронной книги.

Название: Принципы производства кожи

Автор: Х. Р. Проктер

Дата выпуска: 20 июля 2018 г. [Электронная книга № 57548]

Язык: английский

Дополнительная информация и форматы: www.gutenberg.org/ebooks/57548

Благодарности: Создано Крисом Керноу, Гарри Ламе и командой онлайн-корректоров на сайте http://www.pgdp.net (Этот файл был создан на основе изображений, щедро предоставленных Интернет-архивом).

*** Начало электронной книги проекта Gutenberg «Принципы производства кожи» ***

Пожалуйста, ознакомьтесь с примечаниями переписчика в конце этого текста.

Изображение обложки было создано для этого документа и находится в общественном достоянии.

Принципы производства кожи

Титульный лист.

Лист I.

Участок телячьей кожи. (Для схемы см. рис. 9.)

Принципы производства кожи
Автор: Х. Р. Проктер, F.I.C., F.C.S.
Профессор кожевенной промышленности в Колледже Йоркшира в Лидсе; бывший председатель Международной ассоциации химиков кожевенной промышленности

Лондон:
E. & F. N. SPON, Limited, 125 STRAND

Нью-Йорк:
SPON & CHAMBERLAIN, 123 LIBERTY STREET

1903 год

Посвящается

профессору Ф. Л. Кнаппу,
государственному советнику, доктору философии и доктору инженерных наук,
пионеру научных исследований в области производства кожи

ПРЕДИСЛОВИЕ.

Идея создания настоящего труда возникла в результате попытки подготовить второе издание небольшого учебника по кожевенному производству, который автор опубликовал в 1885 году и который уже давно вышел из обращения. Несмотря на многолетние усилия, работа так и не была завершена — отчасти из-за постоянной загруженности другими обязанностями, но ещё больше из-за стремительного прогресса в знаниях в этой области и в научных исследованиях, посвящённых ей. За вклад в начало работы следует выразить большую благодарность Вильгельму Эйтнеру, директору Императорского королевского исследовательского института кожевенной промышленности в Вене; однако начатые им исследования активно продолжались не только в Вене, но и в кожевенных школах и исследовательских институтах Фрайберга, Лидса, Лондона, Льежа, Копенгагена, Берлина и в других местах, а в меньшей степени — в частных лабораториях.

Под давлением этого стремительного развития, поскольку было невозможно завершить работу в целом, автор в 1898 году опубликовал часть, посвящённую исключительно химической стороне данной проблематики, под названием «Лабораторный справочник кожевенной промышленности»; он был переведён на немецкий, французский и итальянский языки, а английское издание быстро подходит к концу.

Настоящий труд, который по праву должен был предшествовать Лабораторному справочнику (и в котором он часто упоминается как «L.I.L.B.»), призван рассмотреть общие научные принципы этой отрасли, не вдаваясь в детали её практических методов (хотя многие практические аспекты всё же обсуждаются). Для полного охвата темы следовало бы написать третий том, содержащий подробное описание различных методов производства; однако помимо сложности самой темы и усталости от «письма множества книг», существуют и проблемы, связанные с коммерческими аспектами.

Они настолько колеблются и зависят от временных условий, что не имеют такой постоянной ценности, как записи о научном прогрессе. Поскольку данный том предназначен как для химиков, так и для практикующих кожевников, он в определенной степени не сможет удовлетворить потребности обеих групп: здесь содержится много материалов, уже знакомых первым, а также, как можно бояться, некоторые вещи, которые окажутся сложными для вторых. За эти и другие недостатки автор просит прощения у своих читателей. Автор должен здесь выразить свою благодарность доктору Тому Гатри и господину А. Б. Сирлу за помощь в написании нескольких глав; доктору А. Тернбуллу и господину Ф. А. Блоки за значительную помощь в проверке рукописи и подготовке её к печати; а также многим господам, которые предоставили ему или разрешили использовать их чертежи в качестве иллюстраций. Йоркширский колледж, Лидс.

СОДЕРЖАНИЕ.

ГЛАВА I.

ВВЕДЕНИЕ И ИСТОРИЯ.

Первоначальные методы производства кожи — Использование кожи древними — Развитие производства кожи в Англии — Методы производства кожи — Растительные отбеливатели — Смешанные отбеливатели — Использование алюминия, железа и хрома — Масляные и жировые кожи — Трудности научной обработки СТРАНИЦА 1

ГЛАВА II.

КРАТКИЙ ОБЗОР ПРОИЗВОДСТВА КОЖИ.

Цель отбеливания кожи — Промывка и замачивание — Удаление волос с помощью извести — Удаление волос путем гниения — Удаление волос и удаление мяса — Отмывка извести — Щипкование, пропитка и замачивание — Процесс растительного отбеливания кожи — Выделка кожи — Кожа на основе алумина, хрома и шампона СТРАНИЦА 7

ГЛАВА III.

ЖИВАЯ КЛЕТКА.

Структура клеток — Белые кровяные тельца — Дрожжевая клетка — Клетки эпидермиса — Рост растений СТРАНИЦА 10

ГЛАВА IV.

ГНИЕНИЕ И ФЕРМЕНТАЦИЯ.

Природа ферментов — Организованные и неорганизованные ферменты — Классификация организованных ферментов
— Общие свойства ферментов — Алкогольная ферментация — Действие ферментов или неорганизованных ферментов — Уничтожение ферментов теплом и антисептиками — Продукты ферментации — Ферментация в кожевенных производствах — Ферментация при замачивании и сушке кож — Ферментация в кожевенных растворах — Плесень и грибок — Контроль ферментации СТРАНИЦА 15

ГЛАВА V.

АНТИСЕПТИКИ И ДЕЗИНФЕКЦИОННЫЕ СРЕДСТВА.

Различие антисептиков и дезинфекционных средств — Щелочь — Диоксид серы — Производство серной кислоты
— Бисульфиты и метабисульфиты — Борная кислота и бораты — Хлорид ртути — Йодид ртути — Сульфат меди — Соли цинка — Арсен — Фториды — Фенол — Использование карболовой кислоты — Эудермин — Креозот — Креолин — Салициловая кислота — Бензойная кислота — Крезотиновая кислота — Антикальций — «C.T.»-замачиватель — Нафталенсульфоновая кислота — Нафтолы — Гидронафтол — Оксинафтовая кислота — Дисульфид углерода — Формальдегид — Триформол — Камфора и эфирные масла СТРАНИЦА 21

ГЛАВА VI.

ПРОИСХОЖДЕНИЕ И ОБРАБОТКА ШКОР.

Маркировка шкур — Отделка овечьих шкур — Использование соли — Засолка шкур — Засолка в соленом растворе — Сухая засолка — Обработка индийской глиной — Анализ солей — Пятна от соли и железа — Сушка шкур — Повреждения от насекомых — Муха-воробьиная — Повреждения от печати — Крабы СТРАНИЦА 33

ГЛАВА VII.

Структура и развитие кожи.

Похожести кож млекопитающих — Развитие кожи — Структура телячьей кожи — Эпидермис — Структура волос — Сальные железы — Развитие волос — Волосяная оболочка — Волосяная мышца — Гиалиновый слой — Кориум — Соединительная ткань — Жировые клетки — Полосатая мышца — Эластичные волокна — Процесс удаления волос — Процесс потоотделения СТРАНИЦА 46

ГЛАВА VIII.

ХИМИЧЕСКИЕ СОСТАВЛЯЮЩИЕ КОЖИ.

Кератиновые ткани — Производство желатина из соединительной ткани — Анализ кожи и желатина —
Состав желатина — Анализ и реакции желатина — Разложение желатина —
Реакции желатина — Хондрин — Кориин — Кожный альбумин — «Кислотный» и «щелочной» альбумины —
Яичный альбумин — Вителин — Казеин — Кератины — Эластические волокна — Аналитические методы — Метод Кьельдальса
Страница 56

ГЛАВА IX.

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ КОЖНЫХ ВОЛОКОН.

Причины утолщения и сжатия — Основы процесса выделки кожи — Состав вещества —
Природа молекул — Давление пара — Поверхностное натяжение — Давление растворов — Желе —
Кристаллы — Осмотическое давление — Электролитическая диссоциация — Электролиз — Реакции ионов —
Поглощение воды желатином — Обезвоживание алкоголем — Действие кислот, щелочей и солей на
желатиновые волокна — Физическое объяснение утолщения — Действие кислот на желатин — Действие
щелочей на желатин — Влияние солей — Процесс маринования Страница 73

ГЛАВА X.

ВОДА, ИСПОЛЬЗУЕМАЯ В ЖЕЛАТЕЛЬНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

Примеси природной воды — Твердость — Тест на мыло — Временная твердость — Метод смягчения Кларка —
Устройства для смягчения Арчбатта и Дили — Другие устройства — Влияние временной твердости на
выделку кожи и окраску — Постоянная твердость — Интерференция в котлах — Грязь — Железо — Алюминий — Сода —
Медь, свинец и т. д. — Серная кислота — Нитраты и нитриты — Хлор — Углекислая кислота — Кремнеземная кислота —
Влияние твердости на процесс набухания — Болотные воды Страница 93

ГЛАВА XI.

ЗАМАЧИВАНИЕ И СМЯГЧЕНИЕ КОЖ И ШКОР.

Мытье свежих кож — Опасность гниения — Замачивание засоленных кож и шкур — Замачивание и
смягчение сухих и сухозасоленных кож — Американское мыльное колесо — Химические методы —
Трудности смягчения кож, высушенных при высоких температурах Страница 108

ГЛАВА XII.

ДЕПИЛЯЦИЯ.

Методы депиляции — Процесс потоотделения — Очистка известкованием — Источники извести — Жженая известь — Отщелачивание извести — Растворимость извести в воде — Анализ извести — «Доступная» известь — Действие извести на кожу — Очистка известкованием в бассейнах — Взвешенная известь — Эффект нагревания извести — Количество необходимой извести — Метод Баффало — Действие старой извести — Растворение кожи с помощью извести — Гидраты натрия и калия — Процессы Пейна и Пуллмана — Щелочные карбонаты — Щелочные сульфиды — Сульфид натрия — Сульфгидат кальция — Газовая известь — Отходы из баков — Способ приготовления извести по Луфкину — Сульфгидат бария — Реальгар, или красный сульфид мышьяка — «Безвредный» раствор для удаления волос — Патент Эрпа — Удаление волос на станках — Машины для удаления волос — Машина Вонна — Машина Лейджена — Удаление волос в бассейнах и с помощью моющих колес — Машина Джонса — Очистка кожи — Машина Вонна для очистки кожи — Завершение процедуры, стр. 119

ГЛАВА XIII.

УДАЛЕНИЕ ИЗВЕСТИ, ОЧИСТКА, ПУРИРОВАНИЕ И ОБЪЕМНАЯ ОЧИСТКА.

Методы удаления извести и уменьшения отека — Использование кислот — Молочная, уксусная и формическая кислоты — Борал — Дигидроксибисульфат натрия — Борная кислота — Боракс — Процесс «опускания» — Использование хлорида и сульфата аммония — Растворы для маринования — Объемная обработка молочной кислотой — Метабисульфит натрия — Вымывание извести, французский метод — Процесс Несбитта — Использование углекислой кислоты — Карболовая кислота — Крезотиновая кислота — Оксинафтоевая кислота — «Антикальций» — «Кислота для пуринга на основе акрилена» — «С.Т. Бейт» — Использование сульфидов и полисульфидов — Плоды бабула — Объемная обработка отрубями — Пуринг и объемная обработка — Причины эффекта пуринга — Пепсин — Трипсин или панкреатин — Исследования Вуда — Эродин — Эксперименты Палмера — Другие искусственные средства для пуринга — Относительный эффект навоза собак и голубей как средства для пуринга — Анализ навоза — «Скаддинг», или удаление тонких волос — Сохранение и использование навоза, стр. 152

ГЛАВА XIV.

ОБРАБОТКА КОЖИ АЛЮМИНИЕМ, ИЛИ ТАВИРОВАНИЕ.

Природа кожи — Минеральные вещества для таннинга — Соли алюминия — Алумы — Сульфат алюминия — Эффект соли при тавировании — Растворы основного оксида алюминия — Тавирование кожи для производства ковров — Производство телячьей кожи — Производство кожи для перчаток — Зеленая кожа и другие способы комбинированной обработки кожи, стр. 184

ГЛАВА XV.

Железные и хромовые кожевничества.

Железные кожевничества — Хромовые кожевничества — Химия хромовых соединений — Метод Кнаппа для хромового кожевничества — Метод Каваллина — Метод Свона — Метод Гайнцерлинга — Усовершенствование Хуммеля — Метод Шульца — Теория двухэтапного процесса — Практическое управление двухэтапным процессом — Растворы для хромового кожевничества Денниса — Растворы Проктера — Теория щелочного процесса — Практическое применение щелочных растворов — Перемывание и нейтрализация — Влияние серы на хромовую кожу — Обработка синими красителями — Обработка жирными растворами — Окраска хромовой кожи — Глазирование и финишная обработка, СТРАНИЦА 198

ГЛАВА XVI.

Принципы растительных кожевнических процессов.

Методы кожевничества кожи подошв — Финишная обработка кожи подошв — Теория растительного кожевничества — Удаление извести из кожи подошв — «Желтоватость» растворов — Проникновение кожевенных веществ в кожу — Сушка кожи подошв — Кожевничество обработанной кожи — Подготовка кожи к кожевничеству — Избежание появления пятен — Кожевничество морокко и других видов кожи, СТРАНИЦА 220

ГЛАВА XVII.

Сочетание растительных и минеральных кожевенных веществ.

Ранние формы сочетания кожевенных веществ — Отдельное воздействие минеральных и растительных кожевенных веществ — Использование жирных растворов — Взаимодействие минеральных и растительных кожевенных веществ — Датская и шведская перчаточная кожа — Зеленая кожа — Приготовление жирных растворов — Хромовые комбинации, СТРАНИЦА 236

ГЛАВА XVIII.

Растительные кожевенные вещества.

Распределение танинов в растениях — Структура коры — Ботанический список важных кожевенных веществ, СТРАНИЦА 242

ГЛАВА XIX.

Химия танинов.

Источники танинов — Общие свойства танинов — Химический состав — Катехолы и пирогаллолы — Танины — Катехины — Склонность катехольных танинов к потемнению под действием света — «Физиологические» и «патологические» танины — Наличие окрасительных веществ-мордентов СТРАНИЦА 294

ГЛАВА XX.

Отбор проб и анализ материалов для получения кожи.

Международная ассоциация химиков кожевенной промышленности — Американская официальная ассоциация сельскохозяйственных химиков — Отбор проб материала — Подготовка раствора для анализа — Экстракция твердых материалов — Общее количество растворимых веществ — Отжим растворов — Взвешивание остатков — Определение содержания не таниновых веществ — Метод фильтрации с использованием порошка кожи — Метод встряхивания с использованием порошка кожи — Определение содержания влаги — Измерение цвета СТРАНИЦА 300

ГЛАВА XXI.

Измельчение материалов для получения кожи.

Примитивные методы измельчения — Шаровые мельницы или кофемолки — Дисковые мельницы — Устройства для измельчения — Устройство Карра — Устройство Картера — Регулировка устройств для измельчения — Порошкообразователь Уильямса — Дробилки типа «Миробаланс» и «Валония» — Пилы — Устройства для нанесения тонкого слоя — Машины для резки древесины — Просеивание измельченных материалов — Измельчение коры — Устройства для измельчения и страхование от пожаров — Пыль от устройств для измельчения — Цепные конвейеры — Ременные конвейеры — Вибрационные конвейеры СТРАНИЦА 316

ГЛАВА XXII.

Экстракция материалов для получения кожи и производство экстрактов.

Лижение — Ранние формы лижения — Система лижения с использованием пресса — Обработка жидкостей — Распределительные желоба и клапаны — Конструкция устройств для лижения — Влияние температуры — Использование струи бесшумного кипения — Закрытые экстракторы — Метод распыления для лижения — Производство экстрактов — Отбеливание экстрактов — Растворимые экстракты — Концентрирование экстрактов — Эвапоратор Ярьяна — Многократное использование энергии — Использование экстрактов на кожевенном заводе — Влияние температуры на процесс экстракции и цвет экстракта СТРАНИЦА 328

ГЛАВА XXIII.

ЖИРЫ, МЫЛА, МАСЛА И ВОСКИ.

Характеристики жиров и масел — Химический состав — Природа и производство мыл — Нерастворимые мыла — Дистилляция жиров — Растворители масел — Осушающие масла — Насыщенные жирные кислоты — Неосушающие жидкие жирные кислоты — Менее насыщенные жидкие жирные кислоты — Касторовое масло — Свиное сало — Масло оленя — Овечий жир — Жир шерсти — Дистиллированный овечий жир — Дистиллированная стеариновая кислота — Оливковое масло — Касторовое масло — Турецкое красное масло — Льняное масло — Вареные масла — Японское масло для кожи — Кукурузное масло — Кунжутное масло — Рыбий жир — Желчь акулы — Китовое масло — Масло тюленя — Масло менхадена — Рыбные масла — Рыбное сало — Масло Деграс и Сод — Воски — Семенной масло — Пчелиный воск — Карнаубский воск — Японский воск — Летучие или эфирные масла — Березовое масло — Хвойное масло — Минеральные масла и воски — Вазелин и вазелиновое масло — Парафиновый воск — Озокерит — Смолистые масла — Смолы СТРАНИЦА 350

ГЛАВА XXIV.

МАСЛЯНЫЕ КОЗЛЬЯ, А ТАКЖЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МАСЕЛ И ЖИРОВ ПРИ ОБРАБОТКЕ КОЖИ.

Первоначальное использование масел в производстве кожи — Чамоисаж и производство отбеленной кожи — Производство Мёллон или Деграс — Масло Сод — Кожа из формальдегида — Кожа «Crown» и «Helvetia» — Теория масляных кож — Процессы обработки кожи маслами — Теория процесса набивки — Ручная набивка — Набивка в барабане — Набивка сухой кожи — Процесс «спуйинг» и его причины — Растворение жиров СТРАНИЦА 378

ГЛАВА XXV.

КРАСИТЕЛИ И ОБРАБОТКА КОЖИ КРАСИТЕЛЯМИ.

Угольный деготь в качестве красителя — Кислотные и щелочные красители — Теории окрашивания — Фиксация красителей на коже — Морденты и красители на основе мордентов — Чернила для обработки кожи — Глазуры и финиширующие средства — «Вспомогательные вещества» при окрашивании — Бронзирование — Выцветание красителей — Практические методы окрашивания кожи — Использование красящих пород древесины — Железные вещества для окрашивания — Таниновые чернила — Окрашивание — Теория смешивания цветов — Финиширование окрашенной кожи — Тестирование красителей — Вредное воздействие металлов при окрашивании СТРАНИЦА 394

ГЛАВА XXVI.

ИСПАРЕНИЕ, НАГРЕВАНИЕ И ОСУШЕНИЕ.

Теория испарения — Температура кипения и парциальное давление — Затраты тепла при испарении — Единицы измерения тепла — Механическая энергия тепла — Испарение с использованием «множественного эффекта» — Парциальное давление атмосферной влаги — Влажные и сухие термометры — Тепло и воздух, необходимые для осушения кожи

— Потери тепла зданиями — Количество тепла, поступающего от паровых и горячеводных труб — Винтовые вентиляторы для сушки — Центробежные вентиляторы — Сушильная установка типа «башня» — Нисходящая вентиляция — Размещение паровых труб — Горячеводные трубы СТРАНИЦА 420

ГЛАВА XXVII.

Строительство и обслуживание кожевенных заводов.

Выбор местоположения — Размещение зданий — Страхование от пожара — Автоматические спринклеры — Возможность расширения — Производство и распределение энергии — Электродвигатели — Шафты, блоки и ленты — Выравнивание машин — Опасность пожара от мельниц для обработки коры — Цепные конвейеры — Масла для смазки — Строительство ям — Подземные трубы и надземные желоба — Насосы и насосное оборудование СТРАНИЦА 444

ГЛАВА XXVIII.

Отходы производства и их утилизация.

Шерсть — Остатки кожи и клеевые вещества — Жир — Остатки древесины — Рога — Использованный краситель для обработки кожи — Печи для обработки кожи — Сточные воды и другие отходные жидкости — Химическая очистка сточных вод — Резервуары для осаждения — Фильтр-прессы — Бактериальная очистка сточных вод — Отходные жидкости кожевенных заводов СТРАНИЦА 460

ПРИЛОЖЕНИЕ А.

Метод Международной ассоциации химиков кожевенной промышленности для анализа материалов, используемых в процессе обработки кожи: скорректировано на 1901 год.

Отбор проб из больших объемов — Подготовка к анализу — Приготовление раствора — Определение веществ, используемых в процессе обработки кожи, и нетанновых веществ — Измерение цвета — Анализ использованных жидкостей СТРАНИЦА 475

ПРИЛОЖЕНИЕ Б.

Десятичная система.

Метрические единицы веса и измерения — Центиградусный термометр СТРАНИЦА 481

ПРИЛОЖЕНИЕ C.

МЕТОД АНАЛИЗА МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ТАНЕНИЯ ОТ АМЕРИКАНСКОЙ АССОЦИАЦИИ ОФИЦИАЛЬНЫХ СЕЛЬСКОХ ХИМИКОВ: Исправлено до версии 1901 года.

Подготовка образца — Количество материала — Влажность — Общее количество твердых веществ — Растворимые твердые вещества — Нетаннины — Таннины — Анализ порошка кожи — Анализ фильтрата без таннинов СТРАНИЦА 482

ПРИЛОЖЕНИЕ D.

СПИСОК угольно-дегтевых красителей, пригодных для окрашивания и оттенения кожи, предоставленный г-ном М. К. ЛЭМБОМ.

Цвета для оттенения кожи — Цвета для окрашивания кожи растительного происхождения — Окрашивание и финиширование хромированной кожи — Список цветов, пригодных для хромированной кожи СТРАНИЦА 485

ПУНКТУАЦИЯ СТРАНИЦА 499

ОСНОВЫ

ПРОИЗВОДСТВА КОЖИ.

ГЛАВА I.
Введение и исторический обзор.

Происхождение производства кожи уходит в глубокую древность, в доисторические времена, и, вероятно, это было одно из первых ремесел, развитых человечеством. Реликвии палеолитической эпохи, а также опыт современных исследователей свидетельствуют о том, что земледелие представляет собой более позднюю и высокую стадию развития по сравнению с жизнью охотника; и поскольку в холодных регионах всегда существовала необходимость в какой-либо одежде, можно сделать вывод, что её первоначально изготавливали из шкур животных.[1]
[1] См. также Быт. 3:21.

Влажные шкуры портятся и разлагаются, тогда как сухие становятся твердыми и костянистыми; для охотника было вполне естественно попытаться исправить это, потирая сухую шкуру жиром животного, эффект смягчения которого он, наверное, уже замечал на собственной коже. Таким образом можно получить мягкую и прочную кожу, и этот процесс терки и вымешивания с использованием жирных и белковых веществ, таких как жир, мозг, молоко, масло и желтки яиц, используется и по сей день как у татар на азиатских степях, так и у индейцев на американских прериях; более того, мы сами до сих пор применяем тот же принцип при обработке лучших шкур, а также при производстве козьей кожи и различных видов кожи для кружев и ремней.

Подобный процесс описан в «Илиаде» (XVII, 389–393) в повествовании о борьбе за тело Патрокла:
«Как когда человек даёт расправить огромную бычью шкуру, пропитанную скользким салом; его слуги расставляются вокруг, делая равные промежутки, и усердно выполняют свою работу; пока многие стараются равномерно растянуть шкуру со всех сторон, она выделяет влагу и впитывает жир».

Также, вероятно, уже в древности было замечено, что дым от древесины, который в те времена был неотъемлем частью использования огня, оказывает антисептическое и консервирующее действие на шкуры, высушенные в нем; дымленые кожи до сих пор производятся в Америке как индейцами, так и более цивилизованными производителями кожи. К этому методу обращается и псалмопевец[2], когда говорит: «Я стал подобен сосуду…»

дым;» такие бутыли, сделанные из целой кожи козла, до сих пор знакомы путешественникам на Востоке.
[2] Пс. 119:83.

Использование растительных веществ для таннинизации, хотя и имеет доисторические корни, вероятно, менее древнее, чем описанные мной методы, и, возможно, было открыто в ходе первых попыток окрашивания; искусство, которое, возможно, зародилось ещё до появления одежды! Танины широко распространены в растительном мире, и большинство коры, а также многие фрукты способны использоваться для изготовления кожи.
Применение алумина и соли в процессе таннинизации, вероятно, появилось позже и, скорее всего, возникло в странах, где алуминий встречается в природе. Это искусство было утеряно или неизвестно в Европе до тех пор, пока мавры не привезли его в Испанию.
Изготовление кожи достигло значительного совершенства в Древнем Египте. В Берлинском музее хранится гранитная скульптура возрастом, вероятно, не менее 4000 лет, на которой изображены работники, занимающиеся обработкой кожи. Один из них берет кожу тигра из ванны, другой работает у другой ванны, а третий обрабатывает кожу на столе. На мумии IX века до н.э. были найдены выгравированные и позолоченные кожаные ремни, а также египетская накидка для лодки из выгравированной козьей кожи; обувь из окрашенной и раскрашенной кожи также сохранилась в довольно хорошем состоянии. Это искусство существует в Китае с очень давних времен, и греки и римляне хорошо им владели. В музее Гросвенор в Честере хранится подошва римской сандалии, усиленная бронзовыми гвоздями; она до сих пор остается довольно гибкой. После падения Римской империи многие искусства были утеряны для Европы, и только после вторжения мавров в Испанию было вновь введено искусство окрашивания и обработки качественных видов кожи.
В Англии это производство было в высокой степени отсталым до конца прошлого века из-за ограничительного влияния множества законов и определенных налогов, которые были отменены лишь в 1830 году. С тех пор это искусство сделало быстрые успехи, особенно в использовании машин, сокращающих трудозатраты; в настоящее время Англию можно считать примерно на одном уровне с любой другой страной в целом; однако в некоторых специализированных отраслях мы уступаем континентальной Европе и Америке. При проведении подобных сравнений следует помнить, что, особенно в области обработки кожи для подошв, самый быстрый прогресс был достигнут за последние несколько лет в тех странах, которые были более отсталыми; поэтому наше преимущество стало гораздо менее заметным, чем раньше, и через несколько лет, вероятно, полностью исчезнет, если не будут внесены значительные улучшения в методы производства.

В кратком описании процесса производства кожи, которое только что было приведено, подразумевается, что его цель — преобразовать разлагаемую животную кожу в материал, устойчивый к разложению, при этом сохраняющий достаточную мягкость или гибкость для предусмотренных целей. Поскольку эти цели варьируются от изготовления подошв обуви до детских перчаток, существуют значительные различия не только в используемых процессах, но и в материалах, а также в принципах их применения.

Самым важным методом производства кожи является использование растительных веществ для её отделки; возможно, это единственный метод, который действительно можно назвать «отделкой кожи», хотя это различие и не соблюдается строго. Он включает в себя весь спектр продуктов — от кожи для подошв, ремней и уздечек до кожи телят и коз, а также различные виды кожи, получаемые путём обработки сумахом, что позволяет получать морокко и его имитации. Все эти продукты, за исключением первого и последнего, после отделки проходят дополнительные процессы, называемые «загущением»; самая важная операция в этом процессе заключается в добавлении маслянистых и жирных веществ с целью повышения гибкости и обеспечения определённой водонепроницаемости. Кожа, отделанная сумахом, строго говоря, не подвергается процессу загущения, но обычно в процессе финишной обработки ей добавляют определённое количество масла.

После растительных методов отделки по значимости следуют кожи, получаемые с помощью алюминия и соли; к ним относятся «белые кожи» для ремней и фартуков, а также кожа телят и детские перчатки. Переходным звеном между отделкой кожи и её обработкой алюминием и солью являются «зелёные кожи», кожа типа «Донгола» и «комбинированные» кожи, в производстве которых алюминий и соль используются в сочетании с растительными веществами, особенно с гамбиером.

Соли некоторых металлов, в частности алюминия, железа и хрома, способны преобразовывать кожу в кожу; процессы, в которых используются соли хрома, в последнее время приобрели большое коммерческое значение.

При производстве кожи телят и детских перчаток, помимо алюминия и соли, значительную роль играют белковые и жирные вещества, такие как желток яйца, оливковое масло и глютен муки; это связывает данный метод с первобытными методами, используемыми индейцами и калмыками, а также с методами, с помощью которых сегодня производятся кожи типа «Краун» и «Хельветия», а также многие другие виды кож для ремней и лент, получаемые путём обработки жирами и белками.

Отсюда уже недалеко до кожи типа «шамой» и «бафф», а также немецкой кожи типа «феттгар», в производстве которых используются только масла и жиры; вероятно, эти виды кожи химически связаны с кожей, получаемой с помощью формальдегида и других альдегидов.

В попытке рассмотреть все эти сложные процессы с научной точки зрения читатель должен постоянно помнить, что современные методы производства кожи являются результатом десятков веков опыта и бесчисленных забытых неудач, и поэтому не следует ожидать, что их можно легко заменить. Наука должна идти впереди, прежде чем сможет направлять, и её первая задача — попытаться понять причины и принципы наших нынешних практик, ибо мы можем строить новое только на основе того, что уже было изучено. Ещё один факт, который практик редко учитывает в своих требованиях к науке, заключается в том, что в производстве кожи каждый возникающий вопрос, кажется, связан с самыми сложными проблемами химии и физики: химией некоторых из самых сложных органических соединений, а также физикой растворения, осмоса и структуры коллоидных тел — проблемами, которые до сих пор далеко не полностью решены современной наукой. Возможно, кажется смелым вообще пытаться научно рассмотреть такую тему; и действительно, следует признать, что наши знания всё ещё далеки от того, чтобы позволить полностью её освоить, но уже сделано достаточно для того, чтобы заложить основу для будущей работы, и это, по крайней мере, можно обобщить и представить в удобном формате. Тема естественным образом делится на две части: в первой из них процессы производства описываются лишь в общих чертах, но с достаточной степенью подробности, чтобы читатель мог понять научные основы, на которых они основаны, а также методы исследования, которые можно применять к ним; во второй же части следует постараться дать подробные инструкции по различным процессам, достаточные для того, чтобы люди с общими знаниями в этой области могли успешно экспериментировать в её различных направлениях. Изначально предполагалось опубликовать эти две части в одной книге как второе издание авторского «Учебника по кожевенному производству», но из-за длительной задержки с публикацией было решено опубликовать первую часть под названием «Принципы производства кожи», а вторую часть «Процессы производства кожи» отложить на более позднюю, и, боюсь, довольно неопределённую дату; в то время как строго химическая часть уже вышла в «Лабораторном справочнике по кожевенной промышленности», на который часто ссылаются на последующих страницах под аббревиатурой «L.I.L.B.». Когда приводятся количества и детали, их не следует рассматривать как рецепты, которыми нужно слепо следовать, или даже во всех случаях как наилучшие известные методы; скорее, это лишь руководства для экспериментов, которые необходимо корректировать в зависимости от различных условий и требований. Особое преимущество научного подхода, в отличие от чисто традиционного, заключается в том, что, зная причины и следствия каждого этапа процесса, можно соответствующим образом их скорректировать, чтобы преодолеть трудности.

Чтобы приспособиться к новым условиям. Нет нужды говорить, что многие методы строго сохраняются в качестве коммерческой тайны, и полные подробности зачастую недоступны. Учитывая сказанное, стоит подчеркнуть огромную важность практических знаний и опыта для производителей кожи. Даже в тех отраслях, которые достигли высокого уровня научного развития, таких как производство красителей на основе каменноугольного дегтя, небольшие лабораторные эксперименты не превращаются в производственные процессы без опыта, а иногда и без неудач; и это тем более верно для такой отрасли, как производство кожи, где наше знание фактических происходящих изменений по-прежнему очень неполно. С другой стороны, стоимость экспериментов в промышленных масштабах обычно настолько велика, что даже самый ненаучный человек должен признать преимущества изучения всего того, чему может научить лаборатория, прежде чем приступать к чему-либо ещё; в то же время даже наше нынешнее неполное знание химических процессов часто предостерегает нас от бесперспективных экспериментов и указывает направления, в которых можно добиться успеха. Знание химии, вероятно, окажется по крайней мере таким же важным для будущего нашей отрасли, как знание механики было в прошлом.

ГЛАВА II.
Краткий обзор процесса производства кожи.

Цель оловянения заключается в превращении животных шкур в непрогниваемые и гибкие материалы. Однако поскольку сегодня редко требуется кожа с волосами, необходимы предварительные процедуры для их удаления и подготовки шкуры к оловянению. Характер этих процедур оказывает значительное влияние на последующие свойства получаемой кожи.

Первым шагом обычно является промывка шкуры для удаления крови и грязи. Если же шкура была засолена или высушена, требуется более тщательное замачивание для удаления соли и восстановления её первоначального мягкого и проницаемого состояния.

Затем волосы удаляются путем размягчения и частичного растворения структур эпидермиса, в которых они укоренены (см. стр. 47). Это обычно достигается путем замачивания шкуры в известковом молоке в течение нескольких дней; иногда для этой цели используются щелочи или сульфиды. При использовании сульфидов в концентрированном растворе сами волосы, а также ткани эпидермиса размягчаются и разрушаются в течение нескольких часов. Известь не только способствует удалению волос, но и вызывает разбухание и расщепление волокон, из которых состоит ткань шкуры, что делает её пригодной для оловянения (ср. стр. 125).

Для некоторых целей вместо использования извести применяется контролируемый процесс гниения: шкуры подвешивают в влажной и теплой комнате (см. стр. 119), где мягкий слизистый слой, составляющий внутреннюю часть эпидермиса, разрушается либо под действием прямого гниения, либо под действием выделяемого аммиака, что позволяет соскоблить волосы. В этом случае волокна шкуры не разбухают, и необходимое разбухание достигается с помощью последующих процедур.

Независимо от способа удаления волос, их соскабливают с помощью тупого, слегка изогнутого ножа с двумя ручками на наклонной округлой деревянной или металлической поверхности; эту операцию называют «удалением волос» (см. стр. 144).

За этим обычно следует операция «удаления мяса», которая выполняется на той же поверхности с помощью ножа, похожего по форме, но имеющего два острых лезвия. В ходе этой операции соскабливаются и режутся куски мяса, жир и свободные ткани, находящиеся под настоящей кожей (см. стр. 147). Для определенных целей также широко используются машины для удаления мяса (см. стр. 148).

Для кожи под подошвы шкура после нескольких промывок в мягкой воде для удаления извести готова к самому процессу выделки; однако для более мягких видов кожи требуется более тщательная обработка с целью удаления извести и дальнейшего смягчения кожи путем растворения и удаления части вещества, связывающего волокна. Такая обработка обычно носит ферментативный или гнилостный характер; наиболее распространенной формой является так называемое «замачивание» в ферментирующем растворе из перепелиного или куриного навоза. Механизм его действия до сих пор не до конца изучен, но эффект во многом обусловлен неорганизованными гидролитическими ферментами, выделяемыми присутствующими бактериями; в то же время известь нейтрализуется и удаляется слабыми органическими кислотами и солями аммиака, образующимися в процессе; волокна, раздувшиеся из-за извести, становятся чрезвычайно расслабленными и безжизненными. Для самых мягких видов кожи, таких как кожа теленка или ягненка для перчаток, а также кожа козла или овцы для изготовления мокасин и подобных изделий, вместо куриного навоза используется собачий навоз; в этом случае процесс называется «пьюрингом» (см. стр. 170). Часто после этих процедур проводится «замачивание», которое иногда даже заменяет их — шкуры замачивают в ферментирующем растворе отрубей. В этом процессе активными веществами являются небольшие количества уксусной и молочной кислот, образующихся в результате ферментации; они нейтрализуют и растворяют известь, а также очищают и слегка раздувают кожу (см. стр. 166). Следующий этап выделки заключается в замачивании шкуры в растворах различных растительных продуктов, содержащих вещества класса «танины», которые способны соединяться с волокнами кожи и превращать их в кожу. Если вначале использовать сильные растворы, они будут слишком сильно воздействовать на поверхность кожи, заставляя ее утвердеваться и сжиматься, что затруднит последующую выделку внутренних слоев, а поверхность станет морщинистой. Этого можно избежать, используя сначала очень слабые растворы, уже применявшиеся к коже более продвинутой стадии обработки. На поздних этапах процесса применяются гораздо более сильные растворы, и шкуры часто обрабатываются в них измельченным материалом для выделки. В случае кожи под подошвы эти процессы могут занять от двух до двенадцати месяцев; после этого кожа сушится, выравнивается и сжимается с помощью механических средств, после чего становится готовой к использованию. Кожа для обработки, начиная с кожи теленка и заканчивая кожей для седел, проходит гораздо более короткую выделку, за которой следует обработка жирами и маслами; вместе с механическими операциями это составляет процесс «курринга». Тонкий слой…

Масло, нанесенное на поверхность волокон, делает их гибкими и в определенной степени водонепроницаемыми. Более дорогие виды кожи, такие как марокко, окрашиваются и проходят множество сложных процедур для того, чтобы они соответствовали требуемым условиям использования и имели лучший внешний вид. Многие виды кожи, такие как телячья, перчаточная и глазированная козлиная кожа, не подвергаются отбеливанию, а «оттачиваются» с помощью раствора алюминия и соли; этот раствор часто дополняется смесями муки и желтка яиц для уплотнения и смягчения кожи. Вместо алюминия и соли также используются хромсодержащие соли, которые придают коже такую же гибкость, но более долговечность. Наконец, кожа, полученная путем промывки, или так называемый «шамой», а также кожа, обработанная специальными средствами, получаются путем пропитки подготовленной шкуры рыбьим или китовым маслом; в результате последующей окисления, в ходе которой образуются альдегиды, шкура превращается в кожу.

ГЛАВА III.
Живая клетка.

Большая часть материалов, используемых в производстве кожи, имеет органическое происхождение; сама кожа представляет собой организованную структуру. В процессах обработки кожи большую роль играют процессы гниения и ферментации. Поэтому для полного понимания многих аспектов этого процесса необходимы знания о биологических структурах и процессах. Не лишними будут также краткие сведения о основах самой жизни.

Основными элементами, из которых состоят все живые структуры, являются живые «клетки» и продукты их деятельности. Эти первичные элементы почти не отличаются друг от друга, независимо от того, является ли жизнь животной или растительной; различия скорее связаны с способом их объединения, чем с самими клетками. Иногда бывает сложно определить, к какой из двух категорий относятся самые простые организмы, поскольку большинство из них способны к активному движению, а способы питания и размножения у них общие для обоих царств.

В своей простейшей форме клетка, будь то животная или растительная, строго говоря, вовсе не является клеткой; она представляет собой всего лишь крошечную массу живого желеобразного вещества или протоплазмы. Таковы амебы, обитающие в воде и влажной почве, таковы лимфоциты и белые кровяные тельца в нашем теле, а также некоторые стадии самых простых грибов, например, Æthalium septicum, который иногда встречается на старых кучах кожи в виде желтой слизистой массы. Если под микроскопом при использовании покрышки, объектива с увеличением 1/6 и маленького отверстия диафрагмы[3] рассмотреть каплю слюны, можно увидеть несколько разреженных полупрозрачных объектов размером примерно с горошину или миндаль, имеющих округлую форму. Это лимфоциты (рис. 1). Их содержимое состоит из мелких гранул; если наблюдать за ними быстро или держать препарат при температуре, близкой к температуре тела, можно заметить, что они находятся в постоянном движении. Если сохранять постоянную температуру — что сложно без специального оборудования — и время от времени наблюдать за клетками, можно увидеть, что они теряют свою круглую форму и выдвигают выступы (псевдоподии, «ложные ноги»); один из этих выступов постепенно увеличивается в размерах, пока не поглощает всю клетку, после чего та начинает двигаться. Теперь легко понять, как эти клетки перемещаются по всим тканям тела.

через самые мелкие поры, подобно феи, которая просовывает палец в замочную скважину, и растёт с другой стороны, пока не пройдёт насквозь! Эта независимая жизнеспособность в тёплой и подходящей питательной среде может сохраняться более недели, а у амёбы — практически бесконечно.
[3] Подробности о микроскопической обработке в этой и следующих главах см. в L.I.L.B., стр. 234 и далее.

Рис. 1. — Лимфатическая клетка лягушки, показывающая постепенные изменения формы.
(Ранвье.)

Возможно, при пристальном внимании внутри клетки можно увидеть округлое или вытянутое тело, напоминающее каплю масла, хотя оно обычно более заметно после уничтожения клетки и окрашивания её слабым раствором

Йод. Это ядро, а внутри него находится ещё более мелкий элемент под названием ядрышко, который играет важную, но пока ещё мало изученную роль в жизненном цикле клетки. Через некоторое время оно претерпевает определённые довольно сложные изменения и делится на две части; ядро вытягивается и также делится, причём каждая половина сохраняет с собой часть живого протоплазматического вещества, тем самым образуя две полноценные и независимые клетки. Таков жизненный цикл не только лимфоцитов, но и, с более или менее значительными изменениями, всех живых клеток или тканей.

Рис. 2. — Клетки дрожжей, сильно увеличенные.

Эти клетки, как и все живые существа, питаются питательными веществами, окружающими их, и даже поглощают мелкие частицы твёрдой пищи, которые постепенно растворяются и исчезают. Таким образом, считается, что белые кровяные тельца питаются и уничтожают ещё более мелкие организмы, попадающие в кровь и способные иначе вызвать заболевания. Вещество, потребляемое клетками, конечно, не уничтожается, а просто преобразуется в другие формы; некоторые из этих форм бесполезны или даже токсичны для клеток, и они, как и секреты высших животных, выделяются в окружающие жидкости; другие же остаются внутри клетки и способствуют её росту. Таким образом, большинство растительных клеток секретируют целлюлозу, то есть растительную ткань, которая образует стенку, окружающую протоплазму, и тем самым объясняет происхождение названия «клетка». Если к тёплой воде с небольшим количеством сахара добавить достаточное количество дрожжей, чтобы она стала слегка молочной, и исследовать её…

Слюна покажет нам типичные растительные клетки самой простой формы (рис. 2). Здесь также присутствует крупинчатый протоплазма и ядро, хотя его невозможно увидеть без специальной подготовки; круглые полости, которые выглядят как единое целое, на самом деле заполнены прозрачной жидкостью и называются вакуолями. Однако движения нет, в отличие от амебы, поскольку клетки окружены прочной целлюлозной оболочкой. Это становится заметным, если раздавить клетки, положив несколько листиков бумаги для сушки на предметное стекло и прижав его ручкой иглы или закругленной стеклянной палочкой — тогда протоплазма будет вытеснена, а оболочка останется в виде раздутой мешочковидной структуры. Эффект будет ещё более заметен, если клетки заранее окрасить йодом или магентой: это окрасит протоплазму, но не мембрану. Легко наблюдать размножение дрожжевых клеток, которое отличается от размножения других клеток. Вместо того чтобы увеличиваться в размерах и делиться на две равные клетки, с боку родительской клетки появляется небольшой бутон, который растёт до тех пор, пока сам не становится родительской клеткой с собственными бутонами. Эти бутоны не отслаиваются сразу, в результате чего образуются цепи и группы соединённых клеток, которые легко можно заметить при наблюдении за растущими дрожжами с помощью микроскопа. Основным питательным веществом для дрожжей является винный сахар или глюкоза; их потребляется гораздо больше, чем требуется для формирования целлюлозной стенки и вещества новых клеток; точно так же, как у животных, сахар, крахмал и жиры используются для выработки тепла и энергии. У дрожжей этот избыточный сахар расщепляется на углекислый газ, который уходит в виде газа и обеспечивает дрожжам способность поднимать тесто, и на алкоголь, который в чрезмерных количествах является токсичным для самих дрожжей.

Рис. 3. — Эпителиальные клетки. Ранвье.
p – следы давления; g – гранулярный протоплазма.

При исследовании слюны на наличие лимфоцитов возможно, что были замечены более крупные объекты неправильной многоугольной формы с четко выраженным ядром. Это клетки слизистой оболочки рта; они отличаются от клеток кожи лишь формой и размером (рис. 3). Обратите внимание на следы, образованные под действием давления соседних клеток. У этих клеток стенка состоит из кератина или рогового ткани, которые заменяют целлюлозу дрожжей.

Рис. 4. — Penicillium glaucum – распространенная зеленая плесень.

Другими простыми формами клеток являются клетки Saccharomyces mycoderma или Torula, которые образуют пленку на поверхности старых напитков и очень похожи на мелкие дрожжи; а также различные ферменты, встречающиеся в напитках, бальзамах и растворах; они будут более подробно описаны в следующей главе.

Многие из них, такие как уксусные и молочнокислые бактерии, которые, как и все остальные бактерии, размножаются путем деления, не отделяются друг от друга, а остаются связанными в цепи или гроздья, подобно нити из бусин. Отсюда до гиф или стеблей более сложных грибов всего лишь небольшой шаг; такие грибы часто встречаются на медленно высушенной коже и состоят просто из трубчатых клеток, которые удлиняются и делятся за счет образования перегородок, тем самым создавая сложную структуру (рис. 4). По мере продвижения по иерархии растительного и животного мира формы и продукты деятельности клеток становятся более разнообразными; вместо одной клетки, выполняющей все функции растения или животного, каждый тип клеток имеет свои особые функции и свойства, при этом все они работают вместе для поддержания сложной структуры, частью которой они являются.

ГЛАВА IV.
ПУТРЕЙСТВО И ФЕРМЕНТАЦИЯ

Химические изменения, вызванные одноклеточными организмами, такими как дрожжи и бактерии, о которых шла речь в предыдущей главе, называются ферментацией и путрейством. Они имеют огромное значение для кожевенника — как в положительном, так и в отрицательном смысле, поэтому эту тему необходимо рассмотреть более подробно. Научного различия между ферментацией и путрейством не существует, хотя принято относить под путрейство только те процессы разложения азотсодержащих животных веществ, в результате которых образуются вещества с неприятным запахом и вкусом. Организмы, являющиеся причиной как ферментации, так и путрейства, объединяются под общим термином «ферменты». В последние годы этот термин был расширен и стал включать так называемые «неорганизованные ферменты» (ферменты, цимазы) — активные вещества, секретируемые «организованными ферментами», то есть живыми организмами. Последние, в свою очередь, делятся на три класса:
1. Плесень.
2. Дрожжи (Saccharomycetes).
3. Бактерии.

Организмы одного класса отличаются от организмов другого класса по своей форме, а также, что особенно важно, по веществам, которые они вырабатывают в ходе своего жизненного цикла. Все три класса считаются грибками. Все ферменты обладают следующими тремя свойствами:
1. Они являются азотсодержащими веществами.
2. Они нестабильны, то есть разрушаются под действием тепла, химических веществ и т. д.
3. Относительно небольшое количество фермента способно вызвать значительные изменения в веществах, на которые он действует, особенно если продукты этих изменений можно удалять по мере их образования.

Общие особенности ферментации лучше всего понять путем более тщательного изучения клетки дрожжей, которая уже была описана (стр. 12), а также краткого рассмотрения её жизненного цикла. Было установлено, что дрожжи представляют собой очень простые организмы, способные к росту; они относятся к грибкам. Грибки не содержат зеленого пигмента, который позволяет высшим растениям использовать энергию солнечного света для…

Они поглощают углекислую кислоту из атмосферы, выдыхая при этом кислород и используя углерод для построения тканей; поэтому им, как и животным, необходимо иметь готовые к употреблению питательные вещества, способные обеспечить энергию за счет их окисления. Для дрожжей, как уже говорилось, подходящим питанием является глюкоза, или «винный сахар». Она в основном разлагается на более простые соединения — спирт и углекислую кислоту, в то время как небольшая часть используется для построения клетки и образования вторичных продуктов. Основная реакция представлена следующей формулой:
C6H12O6 = 2C2H6O + 2CO2
Глюкоза → Спирт + Углекислый газ

Дрожжи не могут напрямую ферментировать обычный сахар тростника (C12H22O11), но выделяют вещество под названием инвертаза, которое расщепляет сахар с поглощением одной молекулы воды на две молекулы ферментируемой глюкозы (декстрозы и левулозы), служащих питанием для дрожжей[4]. Эта инвертаза относится к серии веществ, известных как «бесструктурированные ферменты», ферменты или зимасы; они отличаются от структурированных ферментов тем, что представляют собой просто химические вещества без жизни и способности к размножению, но способны расщеплять неограниченное количество веществ, на которые они действуют, не меняясь сами. Механизм этого процесса до конца не понят, но можно найти определенные параллели с действием серной кислоты на спирт, которая превращает неограниченное количество спирта в эфир, не подвергаясь сама при этом каким-либо постоянным изменениям. Действие ферментов ограничивается расщеплением сложных веществ на более простые формы, часто с поглощением воды, как в случае с сахаром; в то время как некоторые продукты действия живых ферментов часто бывают сложными, причем часть их питательных веществ расщепляется на простые продукты, такие как углекислая кислота, болотный газ и аммиак, чтобы обеспечить необходимую энергию для синтеза остальных компонентов.
[4] См. O’Sullivan и Thompson, Jour. Chem. Soc., 1890, с. 834; 1891, с. 46.

Известно существование очень многих различных бесструктурированных ферментов; они образуются не только дрожжами и бактериями, но и клетками высших растений и животных. Таким образом, пищеварительные ферменты — пепсин, трипсин, птиалин — относятся к этой категории; птиалин, как и диастаза, превращает крахмал в сахар. Такие вещества выполняют множество функций как в животной, так и в растительной экономике. При ферментации, как и при заболеваниях, часто бывает трудно определить, что обусловлено прямым действием бактерий, а что — действием бесструктурированных ферментов, которые они вырабатывают. Вопрос усложняется еще и тем, что в большинстве природных...

При ферментации присутствует более одного ферментирующего организма. Иногда действие неорганизованных ферментов можно отличить по тому, что добавление хлороформа практически не влияет на их активность, тогда как оно парализует деятельность живых организмов. Под действием высокой температуры оба типа ферментов разрушаются: бактерии, дрожжи и плесень гибнут, а неорганизованные ферменты сворачиваются, подобно белку яйца, и тем самым становятся неактивными. Многие антисептики также уничтожают активность как организмов, так и ферментов; но другие, например хлороформ, не оказывают воздействия на последние. В некоторых случаях, как, например, при инвертазе, саму ферментационную катализаторную систему можно осадить с её водного раствора с помощью спирта, отфильтровать и восстановить её активность путём переноса в воду. Поскольку оба типа ферментов разрушаются при высоких температурах, все процессы ферментации полностью и окончательно прекращаются при воздействии достаточно высокой температуры, а затем при хранении в сосудах, таких, что новые микроорганизмы не могут попасть внутрь. Хорошим примером являются консервированные мясные продукты. Все полностью развитые бактерии гибнут при очень коротком воздействии кипящей температуры, а большинство — при температуре 60–70°C; однако многие виды образуют споры, которые чрезвычайно трудно уничтожить. Термофильные бактерии, открытые Глобигом и дальше изученные Рабиновичем[5], процветают при температуре 60°C. Известно около восьми видов таких бактерий; они участвуют в процессах ферментации сена и подобных процессах, требующих высоких температур, и, следовательно, вероятно, присутствуют также в использованных для кожевенной промышленности растворах.
[5] Centr. Blatt für Bakt., II. Abth. vol. i. p. 585.

Для полной стерилизации необходимо либо кипятить образец под давлением с повышением температуры до, скажем, 110° C, либо нагревать его несколько раз в течение короткого времени до температур 80–100° C с интервалами в 24 часа, чтобы споры могли развиваться. Этот процесс часто применяется для бактериологических исследований в колбах или пробирках, закрытых просто пробкой из стерилизованного хлопкового вата, которая эффективно фильтрует микробы из воздуха, попадающего внутрь (см. L.I.L.B., стр. 270). Ферментирующие организмы не могут процветать и размножаться без соответствующих условий питания и роста; количество влаги и температура являются двумя из наиболее важных из этих условий. Этот принцип используется для консервирования многих продуктов питания и т. д., поскольку обеспечение отсутствия хотя бы одного из условий, необходимых для роста, предотвращает их разложение. Например, кожу сохраняют путем её сушки: отсутствие достаточного количества влаги препятствует росту любых организмов в ней, пока кожа сухая, но как только она становится слегка влажной, начинается гниение.

Отходы жизнедеятельности организмов зачастую являются токсичными для самих организмов, и по этой причине процессы ферментации часто прекращаются до того, как вся субстанция будет полностью переработана. Таким образом, ни пиво, ни уксус не могут получиться с высокой крепостью путем прямой ферментации: алкоголь или уксусная кислота препятствуют росту соответствующих ферментов. Раствор глюкозы, подвергнутый действию молочнокислого фермента кислого молока, будет вырабатывать молочную кислоту лишь в количестве около половины процента; однако при добавлении извести молочная кислота нейтрализуется по мере её образования, и ферментация продолжается до тех пор, пока весь глюкоз не превратится в нерастворимый лактат кальция.[6] Когда это происходит, молочнокислый фермент гибнет из-за нехватки питательных веществ, и его место занимает другой организм; среди таких организмов обязательно присутствуют определенные бактерии, которые превращают лактат кальция в бутират кальция. Если питание исчезает или условия становятся менее благоприятными для одного фермента по сравнению с другим, присутствующим даже в небольших количествах в жидкости, первый быстро подавляется и гибнет, а второй занимает его место. Таким образом, обычный фермент, используемый при замачивании отрубей, быстро исчезает, если его постоянно не переносить в свежие растворы отрубей.
[6] Для практического получения молочной кислоты в раствор может содержаться от 71/2 до 11 процентов глюкозы, а также некоторые азотсодержащие питательные вещества. Раствор должен иметь слегка кислую среду. См.: Journ. Soc. Ch. Ind., 1897, стр. 516.
Многие продукты деятельности бактерий (как и некоторых высших растений) являются крайне токсичными как для животных, так и для человека. Многие серьезные симптомы заболеваний вызваны этими токсинами, образующимися в организме. Например, бактерии столбняка вырабатывают токсин, действие которого схоже с действием стрихнина и такой же сильный. Подобные токсины образуются не только бактериями-заразителями в организме, но и на ранних этапах процесса гнилостной ферментации. Эти вещества называются птоминами, и их наличие в сыре и консервированных продуктах может вызвать отравление. Такая гниль часто сопровождается отсутствием какого-либо неприятного запаха или вкуса.
Наиболее важными процессами ферментации в кожевенной промышленности являются, во-первых, обычная гниль, поражающая кожу и другие животные материалы; это обычно сложный процесс, осуществляемый множеством видов бактерий и других микроорганизмов. В целом этот процесс вреден для кожевника; однако он используется в процессе «потоотделения» для удаления волос и в процессе «старения» овечьих шкур, при котором используется тот факт, что мягкий слизистый слой эпидермиса, содержащий корни волос, гниет быстрее, чем волокнистая структура самой кожи. При замачивании также используется способность гнилостных ферментов разрушать связующие вещества кожи, хотя в этом случае польза от этого сомнительна.

В процессе известкования проявляется процесс гниения: когда известь остается недолго и насыщается животными веществами, это приводит к ослаблению кожи, а в конечном итоге к тому, что кожа становится слабой, пористой и склонной к разрушению. Во многих случаях такое явление может быть полезным, если не зайти слишком далеко. При процессах батинга и пьюринга действие обусловлено почти полностью ферментами и другими продуктами бактериальной активности; первоначальные химические составляющие навоза, по-видимому, имеют второстепенное значение. Естественно, жидкость способствует росту многих других организмов помимо тех, которые оказывают наиболее положительное воздействие на кожу; повреждения кожи в результате неправильного процесса гниения встречаются очень часто, если только они не присутствуют всегда в той или иной степени. При процессе замачивания действие в первую очередь обусловлено слабыми кислотами, образующимися в результате бактериальной ферментации отрубей; однако на более поздних этапах ситуация усложняется из-за процессов гниения и других видов ферментации, которые могут быть как полезными, так и вредными. В растворах для выделки кожи ферментация не так заметна, но имеет большое значение благодаря образованию кислот под действием бактерий из сахаров, содержащихся в материале. Сами кислоты также могут подвергаться ферментации и разрушению, в основном под действием окислителей, выделяемых Saccharomyces mycoderma и другими грибами (см. стр. 14); эти грибы также разрушают танины. Действие этих кислот на кожу заключается в её раздувании и нейтрализации любой извести, которая может в ней содержаться. Они также придают растворам характерную кислую привкус; поэтому растворы, содержащие уксусную и молочную кислоты, в кожевенных цехах обычно называются «кислыми растворами». Сомнительно, что действие грибов может быть полностью остановлено даже в процессе сушки. Нагревание кожи в сушильных помещениях обусловлено деятельностью бактерий и грибов; Эйтнер считает их рост одной из причин «размягчения» или «образования желеобразной массы» на обработанной коже. Из сказанного очевидно, что в отношении процессов ферментации перед производителем кожи стоит двойная проблема: с одной стороны, он хочет использовать те процессы, которые приносят ему пользу, а с другой — контролировать или уничтожать те, которые вредны. Первым шагом к решению этих проблем является более полное знание организмов, которые могут быть полезны или вредны, чтобы можно было различать «друзей» и «врагов». Затем можно подойти к решению проблемы двумя способами. Возьмем, к примеру, процесс замачивания: с одной стороны, можно ввести в стерилизованный раствор отрубей «чистую культуру» нужного фермента, тем самым вызывая только ту ферментацию, которая нам нужна; с другой стороны, поскольку разные ферменты подвержены различному воздействию антисептиков, можно выбрать такие антисептики, которые позволят расти определенным организмам.

Мы хотим уничтожить или подавить рост остальных организмов. Мы также можем регулировать содержание питательных веществ, температуру, степень кислотности и другие условия, чтобы способствовать развитию одного организма в ущерб другому. Все три метода применялись при производстве пива с хорошими результатами.

ГЛАВА V.
АНТИСЕПТИКИ И ДЕЗИНФЕКЦИОННЫЕ СРЕДСТВА.

«Антисептики» часто определяются как вещества, которые замедляют процесс гниения, не обязательно уничтожая бактерии и их споры, тогда как «дезинфекционные средства» ядовиты для микроорганизмов и фактически уничтожают их; существуют значительные различия в степени их стерилизующей способности, причем всякая разница скорее связана с степенью, чем с видом веществ, и имеет небольшую практическую ценность. Так, обычная соль не способна уничтожить большинство бактерий даже в концентрированном растворе, хотя и замедляет процесс гниения за счёт вытягивания воды из кожи и прямого препятствования размножению бактерий. Если соль смывается с кожи, гниение сразу же возобновляется под действием находящихся там микроорганизмов. С другой стороны, кожа, которая была однажды стерилизована сильными дезинфекционными средствами, такими как фенол («карболовая кислота») или хлорид ртути, не будет гнить до тех пор, пока уничтоженные микроорганизмы не будут заменены новыми извне. Действие сульфата натрия и многих других солей в этом отношении схоже с действием обычной соли, в то время как большое количество ароматических соединений обладает постоянной дезинфицирующей способностью, хотя их эффективность зависит от вида бактерий.

Биернаки и другие показали, что некоторые дезинфекционные средства при крайне разбавленных концентрациях на самом деле стимулируют алкогольное брожение, а также, вероятно, рост других микроорганизмов, например, хлорид ртути в концентрации 1:300 000, салициловая кислота — 1:6000, борная кислота — 1:8000; во многих случаях микроорганизмы привыкают к антисептикам в дозах, которые изначально были бы смертельными для них.

Количество существующих антисептиков сейчас настолько велико, что невозможно дать подробный описание всех из них, но ниже приведены те, которые наиболее известны и на практике используются.

Известь обладает некоторыми антисептическими свойствами и широко применяется для консервации отделанных частей туш перед отправкой на заводы по производству клея. Их удобнее всего хранить в большом резервуаре, заполненном концентрированным раствором извести. Разбавленные растворы щелочей оказывают эффект, схожий с эффектом извести.

Обычная соль, хлорид натрия, NaCl, действует в определённой степени благодаря своей растворимости и дегидратирующему действию на животные ткани, характерному для хлоридов; это действие позволяет удалять воду из кожи и других материалов, которые предназначены для консервации. Вероятно, именно это свойство во многом определяет его эффективность.

При изучении развития бактерий следует учитывать, что многие виды хорошо процветают в слабых солевых растворах, а некоторые — даже в соленой воде. Дегидратирующее действие соли позволяет затвердевать многие ткани животных при использовании её в достаточном количестве, поскольку вода, содержащаяся в этих тканях, уходит в виде соленой воды. Обычная каменная соль часто содержит феррций-хлорид, и это вещество, будь то изначально присутствующее в соли или образовавшееся в результате её воздействия на железо, содержащееся в крови, является причиной так называемых «солевых пятен». Эти пятна практически не проявляются во время выведения из кожи избыточной кислотности, если только не используются сульфиды; в этом случае появляются зеленовато-черные пятна в результате образования сульфида железа. Однако, когда кожа попадает в растворы для тanningа, под действием танинов образуются черные или синие пятна, которые частично удаляются кислотами, присутствующими в этих растворах, в процессе тanningа, но в целом остаются на готовой коже. Существует ещё один вид солевых пятен, который, по-видимому, не связан с железом, а вызван пигментами, образующимися в результате роста определенных грибоподобных организмов или бактерий; их практически невозможно удалить, и говорят, что иногда они возникают из-за использования старой соли, которой ранее засаливали кожу. Железные пятна легко распознать с помощью раствора ферроцианида калия или тиоцианида, слегка подкисленного хлористоводородной кислотой. Если нанести этот раствор на кожу, пятна изменят цвет с черноватого на синий, если использовался первый раствор, или на красный, если использовался второй. Более однозначным способом проверки является накладка кусочка фильтровой бумаги, смоченной разбавленной хлористоводородной кислотой, на пятно, а затем определение наличия железа на бумаге с помощью ферроцианида или тиоцианида. Перед использованием необходимо убедиться, что сама бумага не содержит железа. Железные пятна, образовавшиеся во время засаливания кожи, труднее устранить, чем те, которые появляются позже в процессе тanningа, поскольку соли железа обладают сильными свойствами для тanningа и прочно прикрепляются к нетанненным волокнам. На континенте, где на обычную соль налагается высокий налог, в неё часто добавляют алюм, карболовую кислоту, нафталин и другие вещества с целью её «денатурации», то есть сделания её непригодной в качестве пищевого продукта, и эти добавки часто становятся причиной проблем для производителей кожи. Сульфат натрия, Na2SO4, имеет слабые или вовсе отсутствующие дезинфицирующие свойства в разбавленном растворе, но если использовать его в обожженной форме (бесводный сульфат натрия), как предлагал Эйтнер[7] в качестве замены обычной соли для консервации кожи, он вытягивает воду из кожи и кристаллизуется при концентрации 10 Aq (примерно 56%). Эта вода не уходит в виде соленой воды, а остается в коже, которая сохраняет свой вес и остается упругой, хорошо разбухая в растворах, что хлориды часто препятствуют; достаточно 10–15% от веса кожи, в то время как для обычной соли требуется почти вдвое больше. Необходимо следить за тем, чтобы использованный сульфат не содержал бисульфата, NaHSO4, который

Оказывает сильное раздражающее действие на волокна кожи, подобно серной кислоте. Нейтральный сульфат не заставляет метиловый оранжевый и литмус краснеть. Кожу можно частично сохранить с помощью натрийсульфата, образующегося в результате воздействия серной кислоты на соль, используемую в растворе для маринования (см. стр. 90). [7] Гербер, 1880, стр. 185.

Более сильные минеральные кислоты обладают значительной антисептической способностью; они особенно эффективны против тех микроорганизмов, которые лучше всего развиваются в щелочных средах. Уже упоминалось о использовании серной кислоты при мариновании кожи; очень разбавленный раствор без добавления соли, нанесенный на сырую кожу, предотвращает гниение. Однако основная цель его применения — сделать кожу более плотной и придать ей искусственную массу и плотность, которые исчезают в процессе кожевенной обработки. Такая кожа, конечно же, дает сильную кислую реакцию при взаимодействии с литмусом. В небольших количествах серная кислота используется с пользой для замачивания шкур. Небольшое избытке хлористоводородной кислоты достаточно для стерилизации гнилостных выделений; без сомнения, нитратная или серная кислота также окажут такой же эффект. Однако сильное действие минеральных кислот на животные волокна, а также их способность растворять цемент и железо препятствуют их широкому использованию в качестве антисептиков.

Более важным является использование серной кислоты и диоксида серы, которые благодаря своей умеренной кислотности и высокой антисептической способности могут находить применение во многих областях. Существуют серьезные сомнения относительно антибактериальных свойств диоксида серы; известно, что сухой газ менее эффективен при воздействии на сухие поверхности, чем в растворе или на влажные материалы, что почти всегда имеет место на кожевенных заводах. Возможно, он более эффективен против некоторых видов плесени и микроорганизмов, вызывающих гниение, чем против патогенных бактерий, которые чаще всего используются для тестирования дезинфицирующих средств. На практике он оказывается чрезвычайно полезным в пивоварении и производстве желатина, и нет причин полагать, что он будет менее эффективен на кожевенных заводах.

Газ наиболее удобно получать путем сжигания серы, в результате чего образуется вдвое больше диоксида серы. При использовании его для обогрева сушильных помещений и других мест, зараженных плесенью, необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать опасности пожара. Обычно наиболее подходящим сосудом является неглубокая чугунная кастрюля, поставленная на кирпичи или песок. Серу можно зажечь с помощью раскаленного до красна железа или тряпки, предварительно замоченной в расплавленной сере. Диоксид серы разъедает металлические изделия и вывожит многие краски, но не оказывает значительного вредного воздействия на кожу; однако серная кислота, образующаяся в результате окисления, если ее не устранить, может в конечном итоге сделать кожу более мягкой.

Для многих целей требуется раствор газа, и его можно легче всего получить путем сжигания серы в небольшой металлической или кирпичной печи; дым оттуда подается через «очиститель», который в небольших масштабах удобно изготавливать из больших глазурованных санитарных труб, заполненных коксом или разбитой глиняной посудой, по которым пропускают воду. В самой нижней трубе имеется отверстие для ответвления, соединенного с печью; это ответвление располагается на трех кирпичах в емкости, которая собирает кислый раствор и образует водонепроницаемую преграду для предотвращения утечки газа. Над входом для газов закреплена деревянная решетка, на которой лежит кокс. Высота очистителя может составлять 10–15 футов; сверху он соединяется с дымоходом или инжектором пара для создания подачи воздуха. Принцип работы такого устройства показан на рис. 5. Другой способ — сжигание серы в закрытом цилиндре с последующим пропусканием продуктов сгорания через воду с помощью компрессора воздуха или инжектора парового струйного потока. Вместо использования очистителя дым можно направлять с помощью инжектора пара непосредственно в резервуар. Это очень хороший вариант для мытья и отбеливания волос и т. п., но при необходимости получения больших объемов раствора этот метод уступает очистителю. Должны использоваться инжекторы из твердого свинца или металла регулус; они менее подвержены воздействию сухих газов по сравнению с очень разбавленными влажными отходами из очистителя (см. стр. 335).

Рис. 5 — Устройство для получения сернокислоты.

Бисульфиты также обладают сильными антисептическими свойствами. Раствор «бисульфита соды» (гидратированного содийного бисульфита) можно получить путем подачи в очиститель раствора каустической соды или стиральной соды; бисульфита извести — путем использования известкового молока или заполнения очистителя известью или известняком (без большого количества железа) вместо угля. В обоих случаях получается гораздо более концентрированный раствор, чем при использовании только воды.

«Метабисульфит соды» Боукса[8] представляет собой очень удобный источник сернокислоты, когда её требуется в небольших количествах. Это ангидробисульфит, Na2O·2(SO2); он содержит 67,4% по весу SO2. Одна молекула этой соли (= 190) требует одной молекулы H2SO4 (= 98).

для освобождения всего серной кислоты. Для многих целей образующийся сульфат натрия можно игнорировать, и можно использовать сам раствор, подкисленный кислотой. [8] Запатентовано компанией Boakes, Ltd., Стратфорд, Лондон, E.

Для анализа сульфитов и растворов серной кислоты см. L.I.L.B., стр. 16 и 37.
Борная кислота, боракс и другие бораты не являются очень сильными дезинфицирующими средствами. Они не оказывают вредного воздействия на кожу, но для достижения эффективности требуют использования в довольно концентрированных растворах, например, в концентрации 1%, а их относительно высокая стоимость делает их не подходящими для широкого применения в качестве антисептиков на кожевенных предприятиях, хотя борная кислота очень полезна в качестве средства для промывки и удаления известняка (см. стр. 156, 229 и L.I.L.B., стр. 37).
Хлорид ртути, коррозионный сублимат, HgCl2, является чрезвычайно сильным антисептиком, препятствующим росту некоторых видов бактерий даже в растворах концентрацией 1 на 300 000 (Кох). Концентрация 1 на 14 000 уже является дезинфицирующей (Микель), но его эффективность сильно варьируется в зависимости от организмов (Йоргенсен утверждает, что для уничтожения Penicillium glaucum требуется концентрация 1 на 400), и он не подходит для большинства целей в производстве кожи как из-за своей чрезвычайной токсичности, так и потому, что он становится неактивным под действием различных веществ, присутствующих в используемых материалах.
Йодид ртути, растворенный в растворе щелочного йодида, был запатентован компаниями Collin и Benoist в качестве антисептика для кожевенной промышленности, но он неэффективен по тем же причинам, что и хлорид ртути; однако в благоприятных условиях он может быть даже более эффективным, чем последний.
Сульфат меди, хлорид и сульфат цинка, а также многие другие металлические соли являются сильными антисептиками, но имеют ограниченное применение в кожевенной промышленности и обычно не способны к стерилизации. Арсен (арсеновая кислота), который использовался для обработки кож, является отличным инсектицидом, но не особенно эффективен в качестве антисептика; а сульфид арсена (реальгар), используемый в лимах (см. стр. 139), по-видимому, имеет слабое антисептическое действие. Арсеновая кислота легко растворяется в щелочных растворах.
Фториды рассматривались в качестве антисептиков на кожевенных предприятиях, но, по-видимому, не имеют большой практической ценности.
Наиболее важными антисептиками в настоящее время являются те, которые получаются из каменного угля и относятся к ароматической серии. Среди них наиболее широко используются фенолы (карболовая кислота, крезол и т. д.).
Чистый фенол, «чистая кристаллическая карболовая кислота», — это гидроксибензол C6H5(OH), но грубые формы, которые обычно используются, содержат крезолы и более сложные соединения этой серии, в которых один или несколько атомов

Атомы водорода заменяются группами CH3. Это маслянистые вещества, плохо растворимые в воде; даже чистый фенол растворяется в холодной воде лишь примерно на 7 процентов. Сырой карболовую кислоту не следует использовать в кожевенных цехах, поскольку нерастворимые маслянистые частицы пачкают кожу и делают её непригодной для обработки. Подходящая карболовая кислота при свежем состоянии должна иметь светло-желтый цвет (хотя при воздействии воздуха и света она темнеет), а также должна быть полностью растворима в достаточном количестве воды. Её удельный вес должен составлять от 1,050 до 1,065. Методы химической проверки см. в L.I.L.B., стр. 40. Насыщенное растворение карболовой кислоты полностью стерилизует кожу от большинства гнилостных микроорганизмов, но имеет своего рода эффект отдачи, прочно прилипая к волокнам, из-за чего его невозможно удалить путем мытья; кожа, обработанная этим раствором, не может быть очищена от волос с помощью процедуры потоотделения, хотя её можно обработать известковым раствором обычным способом, только несколько медленнее. Необходимо с осторожностью смешивать её с водой или другими жидкостями, поскольку нерастворенные капли будут оказывать такой же эффект, как и сырая кислота. Кожа иногда пачкается, как уже описывалось, из-за соли, денатурированной обычными видами карболовой кислоты. Айтнер рекомендует использовать раствор карболовой кислоты в равных пропорциях с сырой глицерином, который легко растворяется в воде и, по-видимому, предотвращает любое вредное воздействие на кожу. Водный раствор, содержащий 1 процент карболовой кислоты, достаточен для простой стерилизации кожи, но если необходимо сохранить её в течение длительного времени, можно использовать более концентрированные растворы (до 4 процентов).[9] [9] Гербер, 1889, стр. 98. Очень малые количества — 1 часть на 1000 — контролируют процесс ферментации жидкостей, предотвращают образование плесени на поверхности, экономят танин и сохраняют уже имеющиеся растительные кислоты, но в то же время снижают их образование в результате ферментации, что иногда приводит к трудностям на ранних этапах обработки кожи. Карболовая кислота, строго говоря, не является кислотой, а скорее относится к алкоголям, хотя и образует слабые соединения с основаниями. Это мощный наркотический яд; если его капнуть на кожу в концентрированном виде, это вызывает серьезные ожоги; их лучше лечить с помощью масла, а в случаях отравления необходимо внутренне вводить масло и известь, однако если принято большое количество карболовой кислоты, это вряд ли окажет эффект. Благодаря своей низкой стоимости и эффективности карболовая кислота будет все чаще использоваться, хотя для специальных целей некоторые более современные антисептики обладают значительными преимуществами. Eudermin — это дегтярное масло, производимое компанией Speyer and Grund из Франкфурта-на-Майне; оно используется в качестве антисептика в смазках для наполнителей с целью предотвращения...

плесень и гниение. Для этой цели его рекомендует Эйтнер[10], и его можно использовать в пропорциях 10 процентов от количества смазки. Креозоты и крезолы могут растворяться в маслах и смазках для наполнителей и действовать как антисептики, хотя и менее эффективно, чем в водном растворе. Канифольные масла и терпентин также обладают антисептическими свойствами.
[10] Гербер, 1893, с. 41.

Креозот, «тяжелое угольное масло» или «мертвое масло», представляет собой сложную смесь углеводородов, фенолов и крезолов, получаемую путем дистилляции угольного дегтя; он тяжелее воды и практически нерастворим в ней. В основном он используется в качестве консерванта для древесины. Карболин — это масло этой группы, кипящее при температуре выше 300° C и предназначенное для нанесения на древесину. На сухую древесину наносят один или несколько слоев при температуре 80° C. Руки рабочих должны быть защищены перчатками, поскольку горячий креозот вызывает болезненные пузыри. Эйтнер[11] рекомендует его использование для консервации ям, столбов и других деревянных изделий на кожевенных заводах. Древесный креозот — это продукт, довольно похожий на первый, получаемый из древесного дегтя.
[11] Гербер, 1889, с. 183.

Более тяжелые крезолы настолько плохо растворимы в воде, что в своем обычном виде не имеют ценности как антисептики, однако существует несколько препаратов под названиями «Креолин», «Жей-флюид», «Лизол», «Изал», «Растворимый фенил» и т. д., в которых они обрабатываются добавлением мыла или щелочей, что позволяет им эмульгироваться или растворяться в воде, обычно в виде молочных жидкостей. Это сильные гермициды, преимущество которых перед фенолом заключается в отсутствии токсичности. Раствор креолина в концентрации 0,1–0,5 процента стерилизует кожу после обработки, предотвращая ее гниение. Мистер Дж. Т. Вуд особо рекомендует креолин для общих целей на кожевенных заводах — для дезинфекции ям и ванн, а также для сдерживания действия веществ, используемых для обработки кожи, на изделиях, которые подверглись чрезмерной обработке, путем погружения их в раствор концентрацией 0,2 процента.

Салициловая кислота, ортогидроксибензойная кислота, C6H4OH(COOH), в настоящее время синтезируется искусственно из фенола. Она гораздо менее токсична, чем последний, и не имеет запаха, что делает ее ценной для определенных целей, однако она слишком дорога для большинства технических применений. По-видимому, многие бактерии постепенно привыкают к ее действию; то же самое, хотя и в меньшей степени, происходит и с фенолом. Салициловая кислота тесно связана с протокатехуовой и галловой кислотами и, как и они, при взаимодействии с солями железа придает черноватый оттенок. Она хорошо растворяется в горячей воде, но очень плохо — в холодной. Добавление 1,5 частей фосфата натрия, сульфата или нитрата калия на каждую часть салициловой кислоты значительно повышает ее растворимость. По-видимому, она гораздо эффективнее предотвращает развитие

Бактерии уничтожаются эффективнее при использовании раствора салициловой кислоты в воде в соотношении 1 часть к 666 частям воды, чем при использовании карболовой кислоты в соотношении 1 часть к 200 частям воды. Бензойная кислота, C6H5COOH, хотя и используется не так широко, кроме как в медицине, является ещё более сильным дезинфицирующим средством; к тому же она не является токсичной для людей. «Крезотиновая кислота», получаемая из крезолов, подобно тому как салициловая кислота получается из фенола, имеет более высокую растворимость, чем салициловая кислота. Она не очень токсична и также является сильным дезинфицирующим средством. В неочищенном виде её впервые использовал Хауфф из Фойербаха для удаления извести с кожи; это средство очень хорошо справляется с этой задачей, хотя и не обладает свойством смягчения кожи, присущим настоящим средствам для обработки кожи. У него есть склонность вызывать розоватое пятно и до определенной степени способствовать отверждению волокон кожи. Кроме того, его цена довольно высока для массового технического использования. (См. также стр. 162.) «Антикальций» — это более новое средство, представленное той же компанией в качестве средства для обработки кожи.[12] Это раствор смешанных сульфоновых кислот, получаемых из крезолов, обладающий значительными дезинфицирующими свойствами. Он очень эффективно удаляет известь, но из-за своей кислотности слегка раздувает кожу. Его успешно используют в качестве средства для обработки тонкой кожи (стр. 163). [12] Гербер, 1895, стр. 133. Средство «C.T.» (угольный деготь) представляет собой серую кристаллическую массу с дегтевым запахом; с химической точки зрения оно очень похоже на антикальций, если не идентично ему. Нафталенсульфоновая кислота обладает сильными антисептическими свойствами. Её использование в качестве средства для обработки кожи было запатентовано Бернсом и Кроссом. (См. стр. 163.) Нафтолы, C10H7(OH) — эти вещества, имеющие к нафталену те же отношения, что фенолы к бензену, являются сильными антисептиками; сам нафтален также обладает антисептическими свойствами и иногда используется для денатурации соли. Существует два вида нафтолов, отличающихся положением группы OH в молекуле: α-нафтол и β-нафтол. α-нафтол является более сильным антисептиком и менее токсичным, однако β-нафтол, будучи дешевле, является более распространенным коммерческим продуктом. Говорится, что для предотвращения размножения микроорганизмов достаточно всего 0,1–0,4 грамма α-нафтола на литр, тогда как для β-нафтола требуется примерно в десять раз больше. Нафтолы не очень дороги, но их ценность снижается из-за того, что они нерастворимы в воде. Они растворимы в щелочных растворах, но их соединения с основаниями обладают гораздо более низкими антисептическими свойствами; то же самое касается и их спиртовых растворов. При добавлении спиртового раствора в воду нафтол осаждается, но если в спиртовой раствор добавить мыло или камфору, нафтол остается в состоянии очень мелкого распыления, если не растворяется полностью.

Принимая предложение Эйтнера относительно оксинафтоевой кислоты (см. ниже), можно с уверенностью сказать, что кожу можно стерилизовать путем предварительной обработки щелочным раствором нафтола, а затем очень разбавленной кислотой для освобождения нафтола. «Гидронафтол», β-тетрагидронафтол, C10H12O, получается в результате восстановления β-нафтола содой (Rideal). По-видимому, это отличный дезинфицирующий средство. Оксинафтоевая кислота, α-гидроксинафтоевая кислота, C10H6(OH)COOH, имеющая ту же связь с нафтолом, что и салициловая кислота — с фенолом, дешевле салициловой кислоты и считается более сильным антисептиком. Ее соли не обладают антисептическими свойствами. В коммерческой форме это красноватый кристаллический порошок, без запаха, но с жгучим вкусом; его пыль вызывает сильное чихание. Он плохо растворяется в воде, и, как считается, при хранении происходят изменения, снижающие его бактерицидную активность; он хорошо растворяется в спирте, причем при смешивании с водой образуется молочно-белая жидкость. Такой раствор, содержащий 15 граммов кислоты в 4 литрах воды, способен стерилизовать кожу. Эйтнер рекомендует[13] растворять ее в разбавленном растворе соды, а затем подвергать кожу, вымоченную в этом растворе, обработке водой, слегка подкисленной хлористоводородной кислотой, как это было предложено в случае с нафтолом; этот метод также применим к креозотиновой кислоте — кожа становится полностью стерилизованной, так что она не может потерять волосы из-за потоотделения, хотя будет окисляться обычным способом. [13] Gerber, 1888, с. 101; 1889, с. 99 и далее. См. также с. 163.

Дисульфид углерода. Море предложил использовать водный раствор этого соединения в качестве антисептика; по-видимому, он обладает значительной стерилизующей способностью. Однако из-за его легковоспламеняемости, токсичности и неприятного запаха он вряд ли будет широко использоваться. Формальдегид, COH2, недавно был введен в качестве антисептика в виде водного раствора, содержащего 40% формальдегида вместе с небольшим количеством уксусной кислоты; его называют «формалином» и т. п. По-видимому, он обладает сильными дезинфицирующими свойствами и может быть полезен в различных процессах производства кожи по мере снижения его стоимости. Однако он оказывает странный эффект затвердевания на волокна кожи и желатиноподобные вещества; поэтому в очень разбавленном растворе он может использоваться для производства кожи.[14] Пары формальдегида или его продукта конденсации — параформа — могут использоваться для затвердевания микроскопических препаратов. Говорят, что 1 часть формальдегида, а следовательно 2,5 части «формалина» в 12 000 частях воды способны стерилизовать, и такое соотношение может образовать хороший дезинфицирующий раствор. Даже в значительно больших пропорциях, чем указано выше, он, по-видимому, не является токсичным, и тем самым обладает бактерицидной активностью, сравнимой с активностью сублимата.

без его ядовитых свойств. У формальдегида есть ещё одно преимущество по сравнению с большинством, если не со всеми другими антисептиками: его можно использовать как в газообразном, так и в жидком состоянии, и по этой причине он широко применяется для дезинфекции помещений или изделий, которые бы повредились при смачивании, поскольку газообразный формальдегид, хотя и полностью дезинфицирует их, не влияет на цвет самых нежных тканей. [14] Гербер, 1897, с. 67; там же, 1899, с. 101, 205, 218.

Благодаря способности делать желатинозные вещества твердыми и нерастворимыми в воде, формальдегид следует использовать с большой осторожностью, однако в количестве 0,2–0,3% его можно с успехом применять в смеси с яичным белком при подготовке «запахов» для обработки кожи морокко. Его также используют в промышленности для производства различных видов белой кожи для военной экипировки и аналогичных целей (с. 380).

Триформол (триоксиметилен, «парапорм») — это продукт полимеризации формальдегида, получаемый путем испарения его раствора до сухости в водяной бане. Считается, что он обладает более сильными антисептическими свойствами, чем формалин, однако не нашел широкого применения в качестве дезинфектанта, хотя его в значительных количествах используют для «фиксации» бактерий в желе для бактериологических целей.

Камфора и эфирные масла, а также масло терпентина обладают значительными антисептическими свойствами; более дешевые эфирные масла, такие как масло зимней зелени, черной березы, сассафраса и аниса, часто применяются, особенно в Америке, для консервации паст, лаков и запахов, а также для маскировки неприятных запахов. Запах эфирных масел становится гораздо сильнее при разбавлении, и для упомянутых целей достаточно очень малых количеств. Масло березового дегтя, используемое для придания аромата русской коже (с. 372), также обладает значительным антисептическим эффектом.

ГЛАВА VI.
Происхождение и обработка шкур.

Значительная доля шкур, используемых в кожевенной промышленности, приходится на шкуры животных, забитых мясниками в качестве пищи, и кожевники часто используют их без какой-либо предварительной обработки. Домашние шкуры в настоящее время обычно продаются на аукционах на еженедельных рынках в крупных городах после сортировки и классификации по весу и качеству.[15] Во многих отношениях это улучшение по сравнению со старым способом покупки непосредственно у мясника, однако это часто приводит к задержкам с поставкой, а в жаркую погоду шкуры портятся из-за гниения. В большинстве случаев ущерб не настолько серьезен, чтобы повлиять на долговечность кожи, но повреждается тонкая мембрана «волокон», и шкура становится непригодной для производства окрашенной кожи или для любых целей, где важны незначительные дефекты внешнего вида. Мясники против использования соли, поскольку она вытягивает воду из шкуры в виде соленой воды, что приводит к ее снижению в весе; однако легкая соленая обработка помогла бы избежать значительного ущерба, и все шкуры, у которых волосы «соскальзывают», следует считать поврежденными для производства качественной кожи.
[15] Вес английских рыночных шкур, указанный мясником, обычно отмечается на краю туши рядом с хвостом с помощью надрезов ножом; способ обозначения чисел достаточно подробно показан на рис. 6, где каждый надрез, пересекающий горизонтальную линию, обозначает 20 фунтов, а надрезы над ней — 10 фунтов; меньшие величины обозначаются римскими цифрами. На континенте вес обычно указывается в фунтах по полкилограмма (50 кг = 110 английских фунтов). В Париже маркировка делается на хвосте, и она также показана на рис. 6.

Рис. 6. — Способ маркировки веса шкур; 97 фунтов.

Шкуры овец обычно не покупаются напрямую у кожевника, а у торговца шкурами, который снимает шерсть; поскольку шерсть, как правило, имеет гораздо большую ценность, чем сама шкура, последняя часто обращается с большой небрежностью, и её качество жертвуется ради реального или мнимого улучшения шерсти. Во многих случаях шкуру «заводят» или «старят», подвешивая её в теплой и влажной комнате, где высокая концентрация аммиака, образующегося в результате разложения шкуры, заставляет шерсть достаточно ослабнуть, чтобы её можно было отделить. Если эту процедуру проводить с большой осторожностью, шкура может избежать серьезных повреждений, но в большинстве случаев структура шкуры ослабевает, что создает основу для дальнейших повреждений, которые проявляются на протяжении всего процесса кожевничества. Для кожевника гораздо лучшим способом является обработка шкур известкой: их покрывают толстым слоем известкового раствора с лицевой стороны, затем складывают так, чтобы лицевая сторона была обращена внутрь, чтобы как можно больше предотвратить попадание извести в шерсть, кладут в яму и покрывают водой до тех пор, пока шерсть не ослабнет под действием проникновения извести через шкуру. Ещё более эффективным методом, который широко используется на американских скотобойнях, а в определенной степени и в Европе, является мытье шкур водой для удаления крови и грязи, после чего, оставив их во влажном состоянии лицевой стороной вверх, покрывают раствором, содержащим около 25% сульфида натрия, загустленным известкой. После покрытия шкуры складывают пополам сзади, лицевой стороной внутрь, и кладут на пол, перекрывая друг друга, как плитки на крыше, на несколько часов или на ночь, пока шерсть не ослабнет достаточно для её отделения; затем шкуры обрабатывают известкой и в обычном порядке. Как правило, английские торговцы шкурами хранят их в известке до момента продажи кожевнику, и поскольку на небольших скотобойнях требуется время для сбора определенного количества шкур, более ранние партии могут серьезно пострадать от чрезмерной обработки известкой. Даже свежие сладкие лимоны разрушают вещество, связывающее волокна, и усиливают естественно рыхлую структуру овечьей шкуры, но повреждения становятся гораздо серьезнее, когда используются старые и «застарелые» лимоны, содержащие аммиак и бактериальные продукты, что часто бывает на практике. На американских скотобойнях шкуры обычно обрабатывают известкой только на время, необходимое для воздействия на жир и для расширения и разделения волокон, после чего их сразу же замачивают и консервируют путем «маринования». Подробнее о процедуре «маринования» см. стр. 89. Весьма вероятно, что метод обработки известкой по технологии Пуллмана (стр. 137) хорошо подойдет для шкур, поступающих от торговцев шкурами, поскольку такие изделия могут сохраняться в неповрежденном состоянии в течение длительного времени после обработки хлоридом кальция. Если шкуры нельзя использовать сразу в свежем виде, то, вероятно, нет лучшего способа их консервации, чем использование соли. Хотя соль и не уничтожает бактерии, она сильно замедляет их рост — отчасти благодаря своему прямому антисептическому действию на многие организмы, а отчасти путем вытягивания воды из них.

Кожа: если её хорошо посолить, она может сохраняться в хорошем состоянии почти неограниченное время. Когда достаточно сохранить товар всего на неделю или две, достаточно умеренного количества соли с стороны мясной части, но если кожу предстоит хранить длительное время, требуется более тщательная обработка. Говорят, что как бы тщательно ни солили кожу, она портится при таких условиях после двенадцати месяцев.

Метод засолки, используемый на скотобойнях Чикаго для кожи, предназначенной для упаковки, можно считать примером тщательной засолки. Сначала кожу очищают от ненужных частей, а также удаляют крупные куски прилипшего жира. Процесс засолки происходит в больших и прохладных подвалах с бетонным полом. Подробности этого процесса описаны в следующем отрывке из журнала «Shoe and Leather Reporter»:

«Прилагается большая забота к тому, чтобы боковые стороны кучи были выше центральной части, чтобы раствор, образующийся в результате контакта соков кожи с солью, оставался внутри. Раствор может уходить только через просачивание, благодаря чему волокна кожи полностью просаливаются. Пол в подвале обычно бетонный; длина кучи составляет от 15 до 20 футов, а ширина — равна расстоянию между столбами, поддерживающими пол. Сначала боковые стороны кучи строятся на высоту от 4 до 6 дюймов; затем кладутся поперечные слои — обычно по три с каждой стороны: два внутри и один с концами, выступающими на край. В куче длиной 20 футов каждый боковой слой будет содержать примерно 25 кож среднего размера, а поперечный слой — 12–14 кож. Чтобы начать формирование кучи, груз кожи доставляется к передней части выбранного места; один человек берет кожу за задний конец, а другой — за передний, и вместе они переносят её на место, которое будет задней частью кучи. Затем кожа кладется так, чтобы согнутая часть была параллельна внутренней линии столбов и находилась на расстоянии 15–20 дюймов от неё; передний конец кожи располагается немного ближе, чем задний. Один человек берет в левую руку переднюю часть кожи, а правой рукой поднимает край кожи на нужную высоту; другой человек держит боковую часть кожи одной рукой, а заднюю — другой. Они стараются не мешать человеку, который бросает соль; тот одним броском покрывает всю кожу, стараясь, чтобы достаточное количество соли попало на края, которые держат эти люди, чтобы при сгибании кожи образовалась заметная борозда. Немного соли бросается на поверхность шерсти, а задний конец кожи сгибается примерно на фут. Затем согнутый край выравнивается с внешней линией кучи. Дальше кожу кладут таким же образом, пока угол кучи не станет достаточно высоким. После этого каждую кожу перемещают дальше вперед, чтобы создать ровную поверхность от задней до передней части; передние концы кожи сгибаются назад, как и задние концы в начале. Другая сторона строится таким же образом, затем поперечные слои кладутся поочередно, пока куча не будет готова».

уровень, когда стороны снова складываются как раньше. При накладке первых слоев шкур их бросают через край, чтобы они снова накрыли поверхность после того, как на неё посыпается соль; затем слой продолжают формировать спереди. Раскладчик, держащий тушу, в любом случае контролирует процесс. Он опускает тушу именно в нужное место, берёт верхнюю часть бедра и ногу в каждую руку, ставит одну ногу на нижнюю ногу, чтобы удержать её, и с значительной силой отбрасывает ту часть, которую держит в руках. Человек с передней стороны следит за своим партнёром, держит сложенную шкуру натянутой и опускает её в тот же момент, что и последний. Он берёт переднюю часть ноги в колене в одну руку, а верхнюю часть — в другую, ставит ногу на нижнюю сторону и одновременно с человеком сзади отбрасывает верхнюю часть вперёд. Два опытных раскладчика, привыкшие работать вместе, раскладывают шкуру одним броском, но перед тем, как шкура будет готова к обработке солью, требуется небольшая ручная корректировка. Группа из двух раскладчиков, одного человека, бросающего соль, и перевозчика соли может уложить сорок шкур в час. Когда количество людей удваивается, двое занимаются раскладкой, а двое других размещают шкуры в удобном для доступа месте. Двойная группа может уложить восемьдесят шкур в час. Перевозчик соли приносит соль к куче на тележках с открытым с одной стороны отверстием, чтобы можно было вставить лопату. Человек, бросающий соль, обеспечивает, чтобы края и углы кучи были покрыты солью. Он должен следить за тем, чтобы каждая часть стороны с мясом была хорошо покрыта. На каждую шкуру требуется две порции соли — грубой каменной или крупной белой соли, смешанной с равным количеством старой или второсортной соли. Человек, бросающий соль, бросает лопату вперёд, в сторону, а затем обратно с особым взмахом, заставляя соль равномерно покрывать всю поверхность шкуры. Лёгкость и скорость работы группы во многом зависят от эффективности человека, бросающего соль. Когда куча становится слишком высокой и неудобной для работников, её приводят к равному уровню и покрывают чистой солью. Тогда она приобретает очень аккуратный и профессиональный вид. Раскладчики и люди, бросающие соль, получают по 20 центов в час, а перевозчики — 17½ цента. При стабильной средней температуре на выдержку шкур достаточно двух недель.

«При “сборке” двое мужчин снимают шкуры с кучи. Поскольку они были положены сзади вперёд, их собирают в обратном направлении. Независимо от того, сколько свободной соли лежит сверху, человек точно знает, куда положить руку на ногу; по мере перемещения шкур свободная соль сыплется вперёд. Один человек убирает соль по мере её накопления и перевозит её в контейнеры с солью, где она смешивается с новой солью для повторного использования. “Лошадка”, представляющая собой сетку размером примерно 3½ фута в ширину и 6 футов в длину, поднятую на высоту 2½ фута над полом, ставится перед кучей; на неё кладут шкуры лицевой стороной вниз и встряхивают, чтобы удалить соль, прилипшую к ним. Этот процесс»

Для этого требуется четыре человека — по одному на каждый угол. Шкуру дважды с силой опускают на лошадь, затем раскладывают на полу лицевой стороной вверх для осмотра инспекторами, которых бывает двое: один представляет производителя, а другой — покупателя шкур. Они удаляют любую оставшуюся соль и проверяют на наличие порезов, язв, отметин, навоза и червей. Также они убеждаются, что шкура правильно взвешена и классифицирована. Если в контракте указана специальная обработка, она выполняется прямо сейчас. Затем двое человек сворачивают шкуру, сначала накрывая ноги, голову и шею. Потом складывают боковые части и снова накрывают их, при этом ширина свернутой шкуры составляет 15–18 дюймов. Концы сжимают внутрь, слегка перекрывая друг друга; после этого делается последний сгиб, и шкура готова к завязыванию. Для завязывания используется веревка толщиной, подходящей для бельевой веревки; её режут на куски длиной около семи футов. На завязывание такой связки требуется трое человек. После завязывания аккуратные связки взвешивают и загружают на повозки для отправки. Покупателю разрешается удержать небольшой вес как недостачу. Обычные рабочие на складах шкур получают 17,5 цента в час, а инспекторы — 25 центов в час.

Для полного высыхания шкуры требуется примерно 25% соли от её первоначального веса. Часто используется просто измельченная горная соль, но она может содержать железо в виде оксида и хлорида, что приводит к появлению особого мраморного узора, известного как «пятна от соли». Поэтому гораздо лучше использовать белую кристаллическую соль, хотя даже в этом случае пятна могут появиться из-за железа, содержащегося в крови. Некоторые пятна от соли, по-видимому, возникают под действием пигментных бактерий и не содержат железа. У шкур, которые долго хранились в соли или в неблагоприятных условиях, часто наблюдается покраснение лицевой стороны; это очень характерно для южноамериканских шкур, высушенных с помощью соли. Говорят, что такие шкуры никогда не дают кожи такой прочности, как шкуры, обработанные правильно.

Шкуры не редко высыхают путем замачивания в соленом растворе вместо посыпания сухой солью. Этот метод используется в основном для придания ложного веса. Шкуры, высушенные в растворе, плохо размягчаются в процессе кожевенной обработки; кожа из них имеет худшее качество, чем из шкур, высушенных с помощью сухой соли, а процесс высыхания происходит гораздо медленнее.

Многие шкуры не только солят, но и сушат для их сохранения. Подробностей о методах сушки публиковано немного, и, без сомнения, они сильно различаются в разных местах; вероятно, в некоторых случаях шкуры солят стопкой, а в других — в растворе, после чего их вешают для сушки. Основная цель сушки — сокращение веса и затрат на транспортировку, но это затрудняет мытье и размягчение шкур перед кожевенной обработкой; кроме того, кристаллизация соли, вероятно, ослабляет волокна шкуры. Шкуры, высушенные таким образом, называются «сушеными с солью».

Большое количество шкур мелкой местной скотины Индии импортируется в эту страну в высушенно-засоленном виде. Сведения о способах их обработки взяты из статьи автора и г-на У. Тоуса.[16]
[16] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, с. 1025.

При высушенно-засоленной обработке, или, как её обычно называют, «обработке пластырем», например, в Дакке и Мехапуре, шкуры покрываются толстым слоем белого вещества, которое изначально представляет собой нерастворимую часть соленой земли, используемой для обработки; однако во многих случаях его наносят в больших количествах, чем необходимо, просто для увеличения веса. Процесс засолки описывается г-ном У. Г. Эвансом, который несколько лет назад имел значительный опыт работы кожевника в Канпуре:

«Соль, используемая местными жителями, представляет собой соленую землю; так они её и называют. Она встречается в больших количествах в районах Канпур, Агра, Дели, Лакхнау, Патна и т. д., и, без сомнения, способствует развитию производства по обработке шкур и смежных отраслей в этих местах. Способ обработки выглядит примерно следующим образом: соленую землю смешивают с водой до получения очень тонкой пасты, которую на один день слегка наносят на сторону, обращенную к мясу, после чего шкуру оставляют на ночь под навесом. На следующий день, для получения лучших шкур, ту же смесь снова наносят на сторону, обращенную к мясу, и втирают в неё с помощью пористого кирпича; затем, для настоящей засолки, шкуру оставляют сохнуть под навесом. Если шкуры предназначены для экспорта, процедуру засолки могут повторить три–четыре раза, причем шкуры обрабатывают на открытом воздухе под сильными лучами солнца; это объясняет, почему в Англии и других странах возвращается такое большое количество шкур для дополнительной обработки».

«В нашем контракте с поставщиками шкур было положение о том, что любые шкуры, которые за два дня в чистой воде не становятся достаточно гибкими, должны быть возвращены. О засолке с использованием мышьяка я ничего не знаю, и этот метод уже не так популярен, как раньше. В Канпуре, Лакхнау, Аллахабаде и т. д. существует значительная торговля по обработке старых и некачественных шкур с помощью новых для экспорта, и местные производители прилагают огромные усилия, чтобы избавиться от своих запасов до начала дождей, поскольку, как они говорят, и я считаю это справедливым, после дождей цена шкур снижается на 30 процентов. Особая скрытая влажность дождей оказывает на них крайне негативное воздействие».

В некоторых случаях такой способ обработки приводит к сильному окрашиванию кож в желтый цвет. Были проведены анализы материала, снятого с шкур, обработанных в Дакке и Мехапуре, с целью выяснения причин этого повреждения. Ниже приведены результаты этих анализов, выполненных на остатках после удаления довольно значительного количества волокнистых органических веществ.

Материал, соскобленный с поверхности обработанных материалов с помощью растворителя, был уничтожен в результате горения; без сомнения, вместе с остатками аммиачных солей: — Дакка, Мехапур.
Песок и кремнезем: 20,55; 27,38
Fe2O3: 2,77; 1,86
Al2O3: 2,48; 2,74
Mn3O4: 0,60; 0,40
CaO: 2,60; 3,70
MgO: 3,38; 3,69
Na2O: 28,97; 26,80
SO3: 38,90; 33,75
Cl: 0,22; 0,18
H3PO4 и CO2: следы; следы
Итого: 100,47; 100,50

Растворимые соли, полученные при обработке в Дакке, также были проанализированы отдельно; результаты следующие:
CaO: 0,70
MgO: 0,60
Na2O: 29,00
SO3: 37,90
Cl: 0,22
Нерастворимые вещества: 32,12
Итого: 100,54

Следовательно, эти вещества состояли исключительно из сульфатов, за исключением незначительного количества хлоридов. После горения оба образца имели нейтральную реакцию на фенолфталеин; однако до горения образец из Дакки имел явно щелочную реакцию, вероятно, из-за наличия аммиачных солей. У обоих образцов до горения было заметно больше следов карбонатов, чем после.

Наиболее примечательной особенностью этих анализов является отсутствие даже самых малых количеств хлоридов. Следовательно, эти вещества практически не содержат обычной поваренной соли; их антисептические свойства обусловлены наличием сульфата натрия, который действительно является их основным компонентом. Нитраты, по-видимому, полностью отсутствуют. Иногда сульфат натрия образует крупные кристаллы в ямах, используемых для замачивания этих материалов.

Явление окрашивания кожи в желтый цвет, о котором упоминалось, возникает, по-видимому, только тогда, когда кожа после обработки длительное время находится в влажной среде; при этом, вероятно, также играет роль углекислота — железо переходит в раствор в виде гидрокарбоната.

Анализы показывают поразительное сходство с данными о рудниках соды в Вайоминге, приведенными доктором Аттфилдом[17], за исключением того, что доля карбоната натрия в них меньше, что вполне понятно с учетом краткого обзора господина Бруннера на тему «Вероятное происхождение природных залежей карбоната натрия»[18], в котором утверждается, что карбонат натрия образуется из сульфата натрия под действием восстановляющих и углекислотообразующих факторов, выделяемых простыми организмами.
[17] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, с. 4.
[18] Там же, 1893, с. 116.

Следует отметить, что консервирующие свойства сульфата натрия хорошо известны, и безводный сульфат рекомендуется в качестве замены обычной соли (см. с. 23).
Сушка является очень распространенным способом консервации кожи, а также других материалов, склонных к гниению. Она не уничтожает бактерии, но процесс гниения может продолжаться только при наличии значительного количества влаги. При использовании для кожи это один из наименее эффективных способов обработки; он сопряжен с большими трудностями при возвращении кожи к влажному и раздутому состоянию, необходимому в начале производственного процесса. Однако это единственный практический метод в районах, удаленных от побережья и имеющих примитивные средства транспортировки, как из-за высокой стоимости соли, так и из-за меньшего веса высушенной кожи. Существуют значительные различия в степени легкости размягчения высушенной кожи в зависимости от способа сушки; чем выше температура, используемая при сушке, тем больше трудности (см. с. 111). Лучший способ сушки — развешивать кожу в тени, в хорошем притоке прохладного воздуха, лицевой стороной наружу. Кожа, высушенная под тропическим солнцем, не только трудно размягчается, но и может получить повреждения: такая кожа либо отказывается размягчаться, либо образуются пузыри, и она разрушается в процессе обработки щелочью из-за нарушения ее структуры под действием жары — сначала высыхает внешняя поверхность, образуя непроницаемый слой, который препятствует испарению влаги изнутри; в результате влажная внутренняя часть размягчается, в то время как внешняя часть кажется целой. Такие повреждения часто можно обнаружить только путем замачивания и обработки щелочью. Очень похожие повреждения могут возникнуть в результате гниения внутренней части кожи после того, как внешняя часть уже высохла; для достижения хороших результатов сушка должна быть постепенной, но быстрой, особенно в жарком климате. Кожа из Южной Америки обычно сушится на солнце, подвешиваясь за голову и хвост к столбам, лицевой стороной наружу. Риск повреждений в результате гниения во время сушки снижается с использованием антисептиков. Для этой цели часто используются растворы мышьяка; многие высушенные индийские куски кожи относятся к так называемым «мышьяковым обработкам», хотя автор никогда не смог обнаружить мышьяк в любых образцах, которые он исследовал.

Этот вещество было изучено, и его использование, по-видимому, совсем не является повсеместным. Арсеновая кислота обычно растворяется в растворах соды. При нерегулярном применении она имеет слабый антисептический эффект, но полезна для предотвращения нападений насекомых, которые часто наносят большой ущерб. Личинки небольшого жука Dermestes vulpinus часто пожирают всю ткань определенных участков кожи, оставляя лишь эпидермис.

Здесь стоит сказать несколько слов о повреждениях и дефектах, к которым подвержены кожи, хотя некоторые из них не являются прямым следствием процесса обработки. Самым серьезным, но при этом предотвратимым повреждением являются порезы, нанесенные мясниками. Поскольку ценность кожи значительно ниже ценности мяса, многие мясники выполняют свою работу крайне небрежно, что способствуется слабой классификацией «поврежденных кож» на некоторых рынках. Также существует мнение, что внешний вид мяса улучшается при наличии тонкого слоя белой кожной ткани на его поверхности; по этой причине, а также из-за простой небрежности, мясники часто делают на боках кожи неглубокие надрезы, что сильно снижает ее ценность. Кожа, используемая в Соединенных Штатах, а также продукция крупных скотобоен Южной Америки, таких как компания Liebig, демонстрируют, чего можно достичь благодаря квалифицированной работе в этой области. В Соединенных Штатах часто используют деревянный топор вместо острого ножа для снятия кожи. Другой метод, который в некоторой степени применяется, особенно для кожи телят и овец, заключается в надувании туши перед снятием кожи с помощью шприца с компрессионным воздухом; это разрывает соединительную ткань между кожей и телом, что значительно упрощает процесс снятия кожи.

Метки являются серьезным источником повреждений кожи, но там, где скот пасется на открытых пространствах без ограждений, таких как прерии Техаса и пампасы Южной Америки, они кажутся необходимыми для идентификации владельца; другие способы маркировки не являются достаточно прочными и заметными. К сожалению, поскольку животные собираются вместе и к ним невозможно приблизиться, метки должны быть не только крупными, но и располагаться на самой ценной части кожи. Обычно на пампасах стараются размещать метки только с одной стороны, что позволяет на коже Южной Америки выбирать куски с четко видимыми метками. В Соединенных Штатах сейчас большие участки земли огораживаются колючей проволокой, что, хотя и избавляет от необходимости ставить метки, создает другую проблему — царапины от колючей проволоки, которые часто становятся проблемой для кожи, предназначенной для переработки.

Рис. 7. — Hypoderma bovis. 1 — яйцо; 2 — личинка; 4 — кокон; 6 — муха в увеличенном виде (Брауэр); 3, 5 — кокон и муха в натуральном размере (Б. Кларк).

В странах, где скот используется в качестве тягловой силы, укусы кишечных клещей часто становятся причиной травм, а некоторые крупные клещи наносят значительный ущерб коже в Испании и Южной Америке. Однако с точки зрения кожевников наиболее вредоносными насекомыми являются «бот-мухи» или «мухи-ворблеры» (Hypoderma bovis и схожие виды, рис. 7). По-прежнему существуют споры относительно того, каким образом эти насекомые откладывают яйца. У лошадиной бот-мухи известно, что яйца сначала откладываются на кожу, затем животное их лижет и проглатывает; они развиваются в желудке, где проводят личиночную и куколочную стадии, прикрепляясь к его внутренним оболочкам, и только после окончательного превращения в полноценную муху попадают наружу вместе с экскрементами. Опираясь на это, а также на некоторые прямые наблюдения, некоторые американские натуралисты считают, что, по крайней мере, американские виды вылупляются в желудке, а их крошечные личинки перемещаются через все соседние ткани до тех пор, пока не достигают кожи, где продолжают свое развитие.

Покойная мисс Ормерод, которая тщательно изучала английские виды этих насекомых[19], утверждает, что яйцо вылупляется прямо на волосах, а личинка просто прогрызает себе путь под кожу, оставляя крошечное красное пятнышко, которое затем расширяется для обеспечения доступа воздуха через дыхальные отверстия, расположенные на хвосте. По мере роста личинка продолжает раздражать нижнюю часть полости за счет крючковатых челюстей и питается гноем и другими выделяющимися веществами. Длина личинки может достигать 3/4 дюйма; полость, показанная на рисунке 8 и расположенная между кожей и подкожной тканью, часто бывает размером с половинку грецкого ореха. Личинка остается в этой полости не только на стадии личинки, но и на стадии куколки, внешне сильно не отличающейся от предыдущей стадии; затем она выпадает на землю до завершения процесса развития. При небольшом количестве этих насекомых они, по-видимому, не наносят серьезного вреда общему здоровью животных, однако были случаи, когда животные умирали от воспаления, вызванного ими. Можно получить представление о масштабах этой проблемы по тому факту, что у индийской коровы, находившейся у автора, было не менее 680 отверстий, вызванных этими насекомыми; почти столько же отверстий было зафиксировано и у английских коров. Мерами профилактики являются защита скота в летние месяцы, когда мухи наиболее активны; нанесение на волосы смесей масел или жиров с дегтевым маслом и серой для предотвращения откладывания яиц; а также уничтожение личинок на ранних стадиях развития осенью и зимой путем нанесения на дыхательные отверстия жира или, что еще лучше, ртутной мази. Если это делать достаточно рано, отверстие заживает без постоянных последствий, но если позволить ему оставаться открытым в период роста, его стенки частично покрываются эпидермисом, что навсегда препятствует их правильному соединению с кожной тканью. Считается, что если личинки будут систематически уничтожаться в определенном районе, они вскоре исчезнут, поскольку, как предполагается, они не способны далеко перемещаться.

[19] «Некоторые замечания о семействе Œstridæ», Э. А. Ормерод, издательство Simpkin and Marshall, Лондон, 1884 г., цена – 4 доллара.
Очень серьезным повреждением кожи ягнят и овец является заболевание, называемое «кокл». При этом кожа покрывается множеством участков утолщенной ткани; по форме эти участки напоминают ракушки. Это заболевание распространено весной, когда шерсть еще густая; оно исчезает почти сразу после стрижки шерсти. О причинах возникновения этого заболевания и способах его предотвращения известно очень мало.
Климат и порода существенно влияют на качество кожи. Как правило, у животных менее высокой породы, а также у тех, которые наиболее подвержены экстремальным погодным условиям, кожа более толстая. В большинстве случаев у животных высокой породы качества, необходимые для производства мяса или шерсти, развиваются за счет характеристик, наиболее ценных для кожевников.

ГЛАВА VII.
Структура и рост кожи.

Хотя на первый взгляд кожа разных животных кажется мало чем похожей, более внимательный осмотр показывает, что у всех млекопитающих имеется кожа с одинаковой общей структурой; поэтому анатомическое описание кожи быка практически полностью применимо и к коже овцы, козы или теленка, хотя из-за различий в текстуре и толщине практическое использование этих материалов может сильно отличаться. Кожа ящериц, аллигаторов, рыб и змей отличается от кожи высших животных прежде всего тем, что эпидермис у них значительно изменен: он становится тверже и образует «чешую», а расположение волокон также сильно отличается. Например, у многих рыб кожа состоит из слоев волокон, лежащих под прямым углом друг к другу и диагонально к поверхности кожи, но не переплетенных между собой.

В своем естественном состоянии кожа является не только покровом для животного, но также органом чувств и секреции; поэтому ее структура довольно сложна. Она состоит из двух основных слоев — эпидермиса (эпителия, кутикулы) и кория (дермы, истинной кожи). Эти слои сильно отличаются не только по структуре и функциям, но и по происхождению. В яйце птицы и яйцеклетке высших животных живой зародыш представляет собой одну клетку, которая сразу после оплодотворения начинает размножаться путем последовательных делений. Образовавшаяся масса клеток рано разделяется на три отдельных слоя: из верхнего из них образуется эпителий, а истинная кожа вместе с костями и хрящами происходит из среднего слоя.

Это различие в происхождении соответствует значительным различиям как в анатомических, так и в химических характеристиках. Диаграмматический разрез кожи теленка показан на рис. 9, а более точное изображение ее реального вида приведено на иллюстрации I (фронтиспис). Эпидермис очень тонок по сравнению с истинной кожей, которую он покрывает, и его полностью удаляют перед выделкой; тем не менее он выполняет важные функции. Он показан на рис. 10 в точках a и b в более крупном масштабе. Его внутренний слизистый слой b, ретика Мальпиги, который расположен над истинной кожей c, мягкий и состоит из живых клеток с ядрами, которые размножаются путем деления и образуют клеточные стенки из кератина. В более глубоких слоях эти стенки вытянуты, а по мере приближения к поверхности постепенно становятся плоскими; там они высыхают и образуют роговой слой a. Этот последний постоянно...

Он постепенно стирается, сбрасывается как мертвые чешуйки кожи, и постоянно обновляется снизу за счет размножения клеток. Именно из эпителиального слоя развиваются волосы, а также потовые и жировые железы.

Рис. 9. — Вертикальный срез кожи голени, увеличенный примерно в 50 раз по диаметру. а — эпидермис; б — роговой или папиллярный слой; в — волокнистый слой кожи; г — волосы; д — жировые железы; е — потовые железы; ж — отверстия протоков потовых желез; з — мышцы волос.

Каждый волос окружен оболочкой, которая соединена с эпидермисом; в нее обычно растет новый волос по мере выпадения старого. Сам волос покрыт слоем перекрывающих друг друга чешуек, похожих на черепицу на крыше, но имеющих неправильную форму. Это придает волосу зазубренные контуры с боков, а при сильном развитии, как у шерсти и некоторых мехов, обеспечивает способность к войлокообразованию.

Внутри этих слоев, которые называются «кутикулой волоса», находится волокнистое вещество, образующее тело волоса; иногда, но не всегда, присутствует также центральная клеточная сердцевина, которая под микроскопом часто кажется черной и непрозрачной из-за оптического эффекта заключенного в ней воздуха. При кипячении или длительном замачивании в воде, спирте или терпентине воздушные пространства насыщаются жидкостью и становятся прозрачными.

Рис. 10. — Слой эпидермиса.

Волокнистая часть волоса состоит из длинных веретенообразных клеток и содержит пигмент, придающий волосам цвет. Волосы оленей отличаются от волос большинства других животных тем, что почти полностью состоят из многоугольных клеток, которые в белых волосах обычно заполнены воздухом. В темных волосах как сам волос, так и его оболочка сильно пигментированы, но волос сам по себе еще более пигментирован, поэтому его основание обычно имеет отчетливо темную форму. Темные участки шкуры, из которых волосы были удалены с помощью извести, по-прежнему сохраняют цвет благодаря пигментированным клеткам оболочек волос; их можно полностью удалить только путем тщательной обработки.

Рис. 11. а — сальная железа; б — волос; в — поднимающая мышца. Увеличение ×200.

Вблизи отверстия волосяной оболочки, выходящего на поверхность кожи, протоки сальных желез входят в эту оболочку и секретируют своего рода масло для смазки волос. Сами железы состоят из крупных клеток с ядром, расположенных примерно как гроздь винограда; верхние и более центральные клетки содержат большое количество жировой материи. Их строение показано на рис. 11. Основание волоса представляет собой шаровидную структуру, в которой находится волосяной папилла h (рис. 12) — выступающий участок надкожной ткани, посредством кровеносных сосудов, находящихся в нем, обеспечивающий питание волоса. Волосяной шар состоит из круглых мягких клеток, которые быстро размножаются, проникают вверх через волосяную оболочку, затвердевают и тем самым увеличивают длину волоса. Клетки, находящиеся снаружи шара и обозначенные на рис. 12 буквой f, по мере роста движутся вверх и образуют оболочку вокруг волоса, называемую «внутренней корневой оболочкой». В процессе эмбрионального развития снизу эпидермиса, над узлом капиллярных кровеносных сосудов в кории, образуется небольшой участок клеток, который увеличивается в размерах и углубляется в корию; внутри него формируется корневой шар молодого волоса, окружающий капилляры, от которых он получает питание, и образующий волосяной папиллу (рис. 13). При обновлении волос у взрослых животных процесс протекает очень похожим образом: шар старого волоса увядает, и волос выпадает; тем временем в эпидермальной оболочке у основания волосяной оболочки происходит утолщение, и снизу, обычно с одной стороны от старого волоса, формируется молодой волос, который растет внутрь волосяной оболочки и заменяет старый волос. Это одна из причин сложности удаления волос.

Волоски на коже в процессе их удаления — поскольку они не только короткие, но и расположены глубже, чем старые волоски. Процесс развития потовых желез очень похож на процесс развития волос. Они состоят из более-менее извилистых трубок, стенки которых образованы продольными волокнами соединительной ткани кожи; внутри этих трубок находится один слой крупных клеток с ядрами, выделяющих пот. Протоки потовых желез чрезвычайно узкие; их стенки также состоят из клеток с ядрами, как и у внешних волосяных фолликулов. Иногда они открываются непосредственно через эпидермис, но чаще — в отверстие волосяного фолликула, прямо на поверхности кожи. Каждый волос снабжен наклонной мышцей, называемой аректор пили (см. рис. 11); при холоде или страхе эта мышца сокращается, что приводит к тому, что волосы встают дыбом. Поднимая прилегающую кожу, она создает эффект, известный как «гусиная кожа». Эта мышца относится к непоперечно-полосатым, то есть непроизвольным мышцам; она идет от около волосяного фолликула к эпидермису, прямо под сальными железами, которые она сжимает при сокращении. Помимо волос и волосяных фолликулов, а также сальных и потовых желез, эпидермис образует другие структуры рогового характера: рога, копыта, когти и ногти; все это химически и анатомически аналогично увеличенным волосам, таким как шипы ежа. Весь эпидермис вместе с волосами отделен от кожи чрезвычайно тонкой мембраной, называемой гиалиновым слоем. Этот слой образует очень тонкую желтоватую поверхность выделанной кожи; она явно имеет другую структуру, чем остальная часть кожи: если ее соскоблить до процесса выделки кожи, обнаженная часть кожи остается почти белой, вместо того чтобы окраситься. Весь волосяной фолликул окружен слоем эластичных и соединительнотканных волокон, которые снабжены нервами и кровеносными сосудами и являются частью кожи.

Рис. 13. — Развитие молодых волос.
Рис. 14. — Волокна соединительной ткани (Ранвье).

Структура кориума, или истинной кожи, сильно отличается от структуры эпидермиса, описанного ранее: она в основном состоит из переплетенных пучков белых волокон, относящихся к так называемой «соединительной ткани» (см. рис. 14). Эти волокна состоят из чрезвычайно тонких фибрилл, скрепленных между собой веществом, более растворимым, чем сами волокна.

Волокна сами по себе не являются живыми клетками, но, по-видимому, образуются под действием узких спиралевидных клеток, расположенных рядом с ними. Пучки волокон в средней части кожи переплетены более свободно, но снова становятся более плотными ближе к мясу. У овечьих шкур это особенно заметно: средняя часть полна жировых клеток и имеет очень свободную структуру. Любое ненадлежащее обращение с шкурой в процессе её обработки может привести к ещё большему ослаблению этого среднего слоя, в результате чего волокна и мясо могут разорваться. Перед обработкой овечьих шкур необходимо удалить этот свободный жировой слой; американские «восковые шкуры» из бычьей кожи также обрабатываются путем удаления этой части, после чего производится дальнейшая обработка мясной части кожи. Самый внешний слой, расположенный сразу под эпидермисом, имеет чрезвычайно плотную структуру; волокна в нем разделены на отдельные фибриллы, которые настолько тесно переплетены, что их едва можно различить. Это так называемая папиллярная часть кожи; она образует более светлый слой, который вместе со своим очень тонким внешним покрытием называется «структурой» кожи. Именно в этой части расположены жировые железы, а корни волос и потовые железы проходят через неё в более свободную ткань под ней. Эта часть получила свое название благодаря мелким выступам или папиллам, которые покрывают её внешнюю поверхность и формируют характерную структуру различных видов кожи. [20] (См. рис. 9 и иллюстрацию I.) [20] Следует отметить, что слово «структура» кожи используется кожевниками по крайней мере в трех разных значениях, что приводит к значительной путанице. Чрезвычайно тонкий гиалиновый слой образует естественную глазурь для кожи, и его действительно можно так называть; форму и расположение папилл и волосяных пор можно назвать «узором» структуры кожи, тем самым ограничивая использование самого термина «структура» только папиллярной частью кожи.

Рис. 15. — Жировые клетки в соединительной ткани. а — жировой глобулус; п — протоплазма; н — ядро; м — клеточная стенка. (Ранвье.)

Изучение структуры фактуры кожи, особенно расположения волосковых пор, имеет большое значение, поскольку это обычно самый простой способ определения вида кожи, из которой сделана кожа; при готовых изделиях с искусственно созданной фактурой это часто бывает очень сложно. (Иллюстрация II.) Обследование упрощается путем смачивания и растягивания кожи, а также с использованием хорошего лупы или микроскопа с низким увеличением.[21]
[21] Под микроскопом кожа, конечно же, освещается сверху прямым светом из окна или светом лампы, сосредоточенным с помощью конденсора. Инверсия изображения под микроскопом часто приводит к псевдоскопическому эффекту, который сильно сбивает с толку начинающих: выступы кажутся углублениями, и наоборот, пока не будет учтено реальное направление освещения.

ПЛАТО II.

Фотомикрографии структуры волокон различных кож (А. Сеймур-Джонс).

1. Коровья кожа; 2. Телячья кожа; 3. Кожа козы Восточной Индии; 4. Свиная кожа; 5. Кожа овцы Восточной Индии; 6. Уэльская овца.

[См. стр. 52.]

Как уже упоминалось, поверхность кожи, расположенная рядом с мясом, более твердая, чем в центральной части; поскольку волокна здесь проходят практически параллельно поверхности, кожа имеет более-менее мембранозный характер. Кожа соединена с телом животного сетью соединительной ткани (жировой слой), который часто содержит жировые клетки и тогда называется жировой тканью. Именно этот беловатый слой удаляется вместе с частью самого мяса в процессе обработки кожи. Если под микроскопом рассмотреть небольшой фрагмент жировой ткани, он окажется состоящим из просто массы жировых глобул, запутанных в соединительной ткани. Однако при окрашивании кармином или логвудом можно сразу заметить, что каждая глобула находится внутри клетки, протоплазма которой, ответственная за выделение жира, плотно прилегает к стенке клетки (рис. 15). Подобные клетки в значительном количестве встречаются по всей коже, особенно в мышечных волокнах (Ранвье). При производстве кожи невозможно удалить или вымыть жир, пока клетки не будут разрушены с помощью щелочи или каким-либо другим способом. Многие животные (коровы, лошади и т. д.) имеют тонкий слой добровольных мышц (красное мясо), расположенный на внутренней стороне кожи; эти мышцы используются для сокращений с целью отпугивания мух. При грубой обработке кожи этот слой иногда остается, и это может стать причиной темного цвета кожи в изделиях из кожи. Даже в готовой коже ее полосатая структура может быть обнаружена под микроскопом (рис. 16). Помимо волокон соединительной ткани, кожа содержит небольшое количество тонких желтых «эластичных» волокон. Если тонкий срез кожи замочить на несколько минут в смеси равных частей воды, глицерина и концентрированной уксусной кислоты, а затем рассмотреть под микроскопом, белые волокна соединительной ткани становятся опухшими и прозрачными, а желтые «эластичные» волокна становятся видимыми, поскольку они практически не подвергаются воздействию кислоты. Луковицы волос, потовые и жировые железы также становятся хорошо видимыми после такой обработки. С другой стороны, белые желатиновые волокна лучше всего видны при рассмотрении среза в концентрированном растворе обычной соли или сульфата аммония, либо при окрашивании анилиновыми красителями, такими как сафранин. Срезы легче всего получить…

Для этих целей используется микротом для замораживания или предварительное затвердевание в спирте. Для получения дополнительной информации см. L.I.L.B., стр. 254.

Как правило, при производстве кожи используется только кориум, то есть сама кожа. Чтобы она была в подходящем состоянии для различных процессов выделки, волосы и шерсть вместе с эпидермисом необходимо полностью удалять без повреждения самой кожи; кроме того, следует особо следить за тем, чтобы слой, расположенный рядом с эпидермисом, не пострадал в ходе обработки. Все используемые методы основаны на том факте, что клетки эпидермиса, особенно те, которые находятся рядом с кориумом, а также клетки слоя эпидермиса, окружающего корни волос, легче разрушаются по сравнению с самим кориумом из-за их различного химического состава. Процесс удаления волос заключается по сути в разрушении этих клеток с помощью химических или гнилостных веществ, а затем в механическом удалении волос вместе с остатками эпидермиса. Среди различных веществ, которые могут использоваться для этой цели, известь является одним из наиболее подходящих вариантов, поскольку её растворимость в воде настолько незначительна, что создать раствор достаточной концентрации, способный повредить кожу, сложно. Каустические щелочи, напротив, гораздо более растворимы, и если не соблюдать точную дозировку, может образоваться опасно концентрированный раствор, что приведёт к повреждению кожи. Добавление небольших количеств сульфидов в раствор извести ускоряет процесс удаления волос благодаря их специфическому растворяющему действию на структуры эпидермиса; кроме того, в случае щелочных сульфидов это происходит также за счёт каустической щелочи, образующейся в результате их реакции с известью. Даже при использовании в одиночку сильные растворы щелочных сульфидов быстро разрушают как волосы, так и эпидермис, превращая их в массу, которую можно счистить с кожи, как влажную массу; при этом они практически не оказывают вредного воздействия на саму кожу.

В процессе «потоотделения» клетки эпидермиса разрушаются под действием гнилостных организмов и их продуктов, в результате чего волосы становятся слабыми и их можно потом счистить путём трения или скребка. Аммиак, образующийся в процессе гниения, также обладает сильным растворяющим действием, и его наличие, несомненно, способствует ускорению как процесса удаления волос, так и их разрушения.

Чтобы получить полезную информацию о структуре конкретной кожи, не обязательно иметь очень сложный или дорогой микроскоп; вполне возможно получить полезные данные с помощью хорошего карманного линзового увеличителя, например, при исследовании различных форм «структуры кожи» или при имитации одной кожи другой.

Для получения дополнительной информации о правилах использования и выборе микроскопа читатель должен обратиться к L.I.L.B., стр. 234 и далее.

ГЛАВА VIII.
ХИМИЧЕСКИЕ СОСТАВЛЯЮЩИЕ КОЖИ

Химия различных составляющих кожи до сих пор понимается крайне неполно. Однако Бейльштайн в своем обширном руководстве по органической химии относит желатин, белки и кератины к «ароматической» группе, из чего следует, что они содержат «бензольное» кольцо. По крайней мере, ясно, что все они представляют собой очень сложные соединения.

Структуры эпидермиса относятся к классу кератинов, тесно связанных с свернувшимися белками; в то время как белые волокна кори (или настоящей кожи) либо идентичны желатину, либо отличаются от него лишь своим молекулярным строением или степенью гидратации. Эта желатиноподобная ткань составляет основную массу кори; кроме того, в ней присутствуют белки, являющиеся компонентами лимфы и крови, которые обеспечивают ее питание, кератины в эпителиальных структурах кровеносных и лимфатических сосудов, а также «желтые волокна», которые, возможно, связаны с кератинами, но их трудно выделить для анализа.

Белая соединительная ткань кори превращается в желатин (глютин) при кипячении с водой. Из-за невозможности получения неизмененных волокон кожи, свободных от других составляющих, а также из-за сложности определения степени их высыхания для удаления неводородосодержащей влаги, невозможно с помощью анализа установить, идентичен ли ее состав составу глютина. Однако поскольку белые волокна составляют подавляющую часть кори, а другие составляющие сильно не отличаются от них по процентному составу, анализ тщательно очищенной кори практически эквивалентен анализу самых волокон. Поэтому представляют интерес следующие анализы кожи и желатина.

Анализы фон Шрёдера и Пасслера[22] имеют особое значение, поскольку представляют собой среднее значение большого числа отдельных измерений. Их определение содержания азота проводилось методом Кьельдаля. Небольшие количества золы и следы серы игнорируются; вероятно, они включаются в содержание кислорода, которое определяется путем разности.

[22] Ding. Polyt. Journ., 1893, cclxxxvii. pp. 258, 283, 300.

Анализы очищенной кори.

Analyst. Material. C H N O S

Стохманн и Лангбайн.. 49,9 5,8 18,0 26,0 0,3
Мюнц – кожа бычья: 51,8 6,7 18,3 23,2..
Фон Шрёдер и Песслер – бык, теленок, лошадь, верблюд, свинья, носорог: 50,2 6,4 17,8 25,4..
Козы и олени: 50,3 6,4 17,4 25,9..
Овцы и собаки: 50,2 6,5 17,0 26,3..
Кошки: 51,1 6,5 17,1 25,3..

Анализ гельатина (без золы).
Состав: C, H, N, O.
Фон Шрёдер и Песслер: 51,2 6,5 18,1 24,2
Мулдер: 50,1 6,6 18,3 25,0
Фреми: 50,0 6,5 17,5 26,0
Шютценбергер: 50,0 6,7 18,3 25,0
Читтенден и Солли[23]: 49,4 6,8 18,0 25,1
[23] Также содержит 0,7% серы. Journ. Physiol., xii. стр. 23.

Следует отметить, что результаты вышеуказанных анализов кожи сильно различаются друг от друга; при этом среднее значение для кожи отличается от среднего значения для гельатина. В целом содержание азота в гельатине несколько выше. Молярная масса гельатина должна быть очень высокой[24]; поэтому любая эмпирическая формула, основанная на анализе, является лишь гипотетической. Бленард[25], Шютценбергер и Бургуа[26], а также Хофмейстер согласны с формулой C76H124N24O29, которая дает следующий процентный состав:
%
C76 = 912 = 49,7
H124 = 124 = 6,8
N24 = 336 = 18,3
O29 = 464 = 25,2
Итого: 1836 = 100,0
[24] Паал (Berichte D. Ch. Ges., xxv. (1892), стр. 1202–36, и Ch. Soc. Abst., 1892, стр. 895–7) рассчитывает молярную массу примерно 900 на основе физических методов (точка замерзания, точка кипения).
[25] Annales de Chimie [5] xxvi. стр. 18.
[26] Compt. Rend., lxxxii. стр. 262–4.

Добавление одной молекулы воды приведет к изменению процентного состава, которое будет меньше вероятной экспериментальной погрешности; следовательно, это изменение может быть связано с гидратацией. Гельатин, безусловно, содержит как карбоксильные, так и амидные группы, и способен соединяться как с кислотами, так и с щелочами (см. стр. 84).

Реймер[27] получил то, что он считал чистым, неизмененным волокнистым веществом, путем длительной обработки очищенной кожи 1/2-процентной уксусной кислотой и последующей нейтрализации. Его анализ показал содержание C — 48,45%, H — 6,66%, N — 18,45%, O — 26,44%, что значительно отличается от результатов прямого анализа неизмененной кожи. Очевидно, что этим результатам трудно придавать большое значение, поскольку осадок Реймера, вероятно, является лишь продуктом разложения.

[27] Ding. Polyt., ccv. стр. 164.

Хофмайстер[28] отмечает, что при нагревании желатина он теряет воду и образует ангидрид, который он считает идентичным коллагену или кожным волокнам. При сушке желатина при температуре 130°C он становится нерастворимым в воде даже при кипении и может растворяться только при нагревании под давлением. Безусловно, коллаген (кожные волокна, оссеин) менее растворим в горячей воде, чем обычный желатин.

[28] Bied. Centr., 1880, стр. 772.

Согласно нашим нынешним знаниям, кожные волокна можно считать всего лишь организованным, возможно, дегидрированным желатином.

Желатин или глютин (не следует путать с глютеном злаков), в чистом и сухом виде представляет собой бесцветное, прозрачное твердое вещество костного характера с плотностью 1,3. Он начинает плавиться примерно при 140°C, одновременно подвергаясь разложению. Он нерастворим в углеводородах, эфире или крепких спиртах. В холодной воде он разбухает до состояния прозрачной желеобразной массы, поглощая воду в несколько раз превышающую его собственный вес, но не растворяется. В горячей воде он растворим, однако раствор, содержащий даже 1% качественного желатина, при охлаждении превращается в слабое желе. Желе из желатина плавится при температурах, которые сильно варьируются в зависимости от качества вещества или отсутствия продуктов разложения, но в довольно широких пределах (5–10%) практически не зависят от концентрации. 10%-ный раствор лучшего твердого желатина плавится примерно при 38°C, тогда как более низкокачественный желатин может не застывать даже при 15°C. Полезным техническим тестом на способность желатина застывать, основанным на этом факте, является помещение углового фрагмента желе в небольшую трубку, прикрепленную к термометру, и перемешивание его в колбе с водой, которая медленно нагревается до тех пор, пока желе не растает; при этом фиксируется температура. Точную температуру растворения, возможно, легче определить, если трубку сделать конической. Желе также можно оставить в капиллярных трубках с открытым низом и отметить момент, когда вода поднимается в трубку. Температуру плавления повышают добавление формальдегида, хромовых солей, алюминия и железосодержащих солей, которые оказывают отдачу, а в меньшей степени — сульфатов, тартратов, ацетатов, некоторых других солей; она снижается под действием йодидов, бромидов, хлоридов и нитратов.[29] Растворы желатина

слишком слабы или слишком теплы для гелинизации, обладают значительной вязкостью. Поэтому гельатин можно определять при отсутствии других вязких веществ с помощью визкометра — прибора, измеряющего время, за которое жидкость протекает через капиллярную трубку.[30] Твердость желе, которая часто имеет важное значение в коммерческих целях, обычно измеряют по методу Липовица: немного выпуклая пластина диаметром ровно 1 см, закрепленная на дне воронкообразной трубки, постепенно загружается ртутью до тех пор, пока она не погрузится в желе. Желе (5 или 10 процентов) следует оставить на несколько часов, чтобы оно затвердело, прежде чем проводить испытание.
[29] См. Pascheles, «Versuche über Quellung», Archiv für ges. Path., том 71.
[30] См. Prollius, Ding. Polyt. Journ., ccxlix, стр. 425; он использует раствор концентрацией 1 процент; также см. Stützer, Zeit. Ann. Ch., xxxi, стр. 501–15.
Растворы гельатина, полученные из кожи и костей, обладают сильным левоотклонением поляризованного света. При 30°C значение (A)D составляет –130°, однако температура и свойства раствора сильно влияют на получаемые значения.
Гельатин выделяется из водного раствора путем добавления крепкого спирта, концентрированных растворов сульфата аммония и некоторых других солей. Многие другие коллоидные вещества, такие как декстрин и камеди, ведут себя аналогичным образом. При отсутствии этих веществ для технического анализа гельатинов, клеев, составов печатных валков и гельатиновых кондитерских изделий можно использовать осаждение с помощью спирта. 25 см³ гельатинового раствора, предпочтительно концентрацией около 10 процентов, помещают в небольшую колбу вместе с стеклянной палочкой для перемешивания, затем добавляют в три раза больше объема абсолютного спирта. При перемешивании гельатин твердеет на палочке и стенках колбы; его можно вымыть разбавленным спиртом или даже холодной водой, высушить и звесить. Очень чистый французский гельатин дал 98,6 процента осадка, тогда как обычный костный клей дал лишь около 60 процентов осадка. Абсолютный спирт вытягивает воду из гельатинового желе, оставляя роговую массу. Гельатин также можно полностью выделить путем насыщения его раствора хлоридом натрия, а затем слегка подкисления серной или хлористоводородной кислотой; массы желе затвердевают в подкисленном солевом растворе так же, как и в спирте, хотя нейтральный раствор оказывает слабое воздействие. Причина этого трудна для объяснения, но его влияние на процесс маринования овечьих шкур (стр. 89) и производство белой кожи (стр. 186) очевидно.
Разложение. — Когда водные растворы гельатина нагреваются под давлением или в присутствии глицерина и других веществ, повышающих температуру кипения, или более медленно при более низких температурах, они постепенно теряют способность к гелинизации при охлаждении; гельатин превращается в модификации, растворимые в холодной воде, но все еще способные к осаждению танинами. Хофмайстер[31] утверждает, что гельатин поглощает 3 молекулы воды и распадается на

Гемиколлин растворим в спирте и не осаждается при добавлении раствора хлорида платины; семиглютин нерастворим в спирте и осаждается при добавлении раствора хлорида платины. Оба вида веществ осаждаются при добавлении хлорида ртути. Сухая желатина при высоких температурах растворима в глицерине, но, вероятно, подвергается аналогичным изменениям. Поэтому при производстве желатины необходимо избегать высоких температур и длительного нагревания; при изготовлении составов для печатных роликов, которые представляют собой смеси желатина и глицерина, желатин должен быть разбухшим от воды и растоплен при низкой температуре вместе с глицерином.
[31] Bied. Centr., 1880, с. 772, и Ch. Soc. Abs., 1881, с. 294.

Желатина также превращается в растворимые формы (пептоны), возможно, идентичные вышеупомянутым, под действием тепла в присутствии разбавленных кислот и щелочей. Эти вещества, как и желатин, осаждаются под действием танинов и метафосфорной кислоты.[32] При более длительном нагревании или при высоких температурах с водными растворами щелочей, барита или извести желатин постепенно разлагается на всё более простые продукты, в конечном итоге образуя азот или аммиак, воду и углекислую кислоту. Среди промежуточных продуктов можно назвать различные кислоты амидо-уксусной серии, такие как амидо-уксусная (гликокин, гликоколл), амидо-пропионовая (аланин) и амидо-капроовая (лейцин); а также кислоты амидо-железистой серии (амидо-железистая = аспартатная кислота).[33]
[32] Lorenz, Pflüger’s Arch., xlvii. с. 189–195; Journ. Chem. Soc., 1891, A. с. 477.
[33] Сравните Schützenberger, Comptes Rend., cii. с. 1296–9; Journ. Chem. Soc., 1886, A. с. 818.

Обработка кислотами дает очень похожие результаты. Первыми продуктами являются растворимые пептоны. Паал[34], обрабатывая 100 частей желатина в водяной бане с 160 частями воды и 40 частями концентрированной HCl до тех пор, пока продукт не стал растворимым в абсолютном спирте, после очистки получил белую гигроскопичную массу солей пептонов, содержащую 10–12% хлористоводородной кислоты.[35]
[34] Berichte, xxv. с. 1202–36; Journ. Chem. Soc., 1892, A. с. 895.
[35] См. также Buchner и Curtius, Ber., xix. с. 850–9; Journ. Chem. Soc., 1886, A. с. 635.

Продукты расщепления желатина желудочным и поджелудочным соком представляют собой пептоны, которые по своему окончательному составу практически не отличаются от желатина; этот процесс, вероятно, является в основном гидролитическим.[36]
[36] Chittenden и Solly, Journ. Chem. Soc., 1891, A. с. 849.

Ранние продукты гниения также очень похожи. Многие бактерии способны разжижать желатиновый желе. Брунтон и МакФадьен[37] показали, что это происходит не из-за прямого действия бактерий, а благодаря растворимой ферменту, секретируемой ими, которая пептонизирует желатин. Действие этого фермента способствуется

при щелочных условиях и разрушается при температуре 100° C.[38] По мере прогрессирования гниения раствор становится очень кислым из-за образования муравьиной кислоты, а позже образуются аммиак и амидные кислоты. [37] R. S. Proc., xlvi. стр. 542–53. [38] См. стр. 17, 171; также Ch. Zeit., 1895, стр. 1487.

Фарион,[39] исходя из идеи о том, что альбуминоиды и желатин являются продуктами конденсации лактонного характера (L.I.L.B. стр. 185) и что они, подобно лактонам, могут деполимеризоваться путем сапонификации, переваривал эти вещества с алкогольным содовым раствором до их полного растворения, затем нейтрализовывал раствор хлористоводородной кислотой, избыток которой удалял путем повторной испарения, а хлорид натрия — обработкой спиртом; в каждом случае получались вещества кислой реакции, которые по своему составу, по его мнению, были идентичны протеиновой кислоте Шютценбергера, C8H14N2O4, растворимой в воде и спирте, нерастворимой в эфире и нефти, не кристаллизующейся и образующей некристаллизуемые соли. Фарион предположил, что азотный характер, который Эйтнер приписывал своему «деграс-формеру» (стр. 370), вероятно, был обусловлен загрязнением этим веществом; кроме того, он считал, что его образование может быть использовано для анализа кожи и других белковых веществ. Эти продукты впоследствии были дополнительно исследованы профессором Паалом и доктором Шиллингом,[40] которые показали, что они содержат хлористоводородную кислоту, от которой и зависит их кислая реакция, и что они идентичны пептонным солям, ранее полученным профессором Паалом путем переваривания белков с хлористоводородной кислотой. Свободные пептоны имеют сильно щелочную реакцию. [39] Ch. Zeit., 1895, стр. 1000. [40] Ch. Zeit., 1895, стр. 1487.

При сухой дистилляции желатина образуется смесь пирролов и пиридиновых оснований. Это вещество коммерчески получают путем дистилляции костей и оно известно как «костное масло» или «животное масло Диппеля». Пиррол, C4H5N, похож на флороглюкол тем, что при смачивании еловой древесины хлористоводородной кислотой придает ей фиолетово-красный цвет (стр. 299).

Реакции желатина. Желатин осаждается хлоридом ртути; в этом отношении он похож на пептоны, но не осаждается ферросианидом калия, чем отличается от альбуминоидов; кроме того, он отличается от альбумина тем, что не сворачивается под действием тепла. Раствор желатина растворяет значительные количества фосфата кальция; поэтому он всегда присутствует в костных клеях. Желатин и некоторые из его продуктов разложения осаждаются метафосфорной кислотой. [41] Осадок содержит около 7% P2O5, но постепенно теряет его при промывке. Различные соли снижают растворимость желатина в горячей воде.

особенно те, что относятся к типу алюминия. Хромовый алюминий и основные хромовые соли обладают особой силой действия, из-за чего клей или желатин становится практически нерастворимым. Добавление примерно 3 процентов дихромата аммония или калия приводит к тому, что под действием света клей или желатин становится нерастворимым в результате образования основных солей хрома; это свойство используется в фотографии и в качестве водонепроницаемого клея. Другие коллоиды, помимо желатина, также подвергаются аналогичному воздействию.
[41] Lorenz, Pflüger’s Archiv, xlvii. стр. 189–195.

Желатин осаждается всеми танинами, даже из очень разбавленных растворов; раствор, содержащий всего 0,2 грамма на литр, становится заметно мутным под действием галлотанновой кислоты или настоя из ядер галла; однако некоторые другие танины вызывают менее выраженную реакцию. Осадок в значительной степени растворим в избытке желатина, поэтому при использовании последнего в качестве теста на наличие следов танина необходимо добавлять лишь очень малое количество. Добавление небольшого количества алюминия делает реакцию более чувствительной. Вопрос о том, является ли осадок определенным химическим соединением, остается спорным, поскольку его состав изменяется в зависимости от того, в избытке ли имеется желатин или танин. Бёттингер[42] утверждает, что осадок, образующийся при добавлении избытка желатина к галлотанновой кислоте, содержит 10,7 процента азота, что указывает на наличие 66 процентов желатина при условии, что желатин содержит 16,5 процента азота (см. стр. 57). При перегонке осадка с водой при температуре 130°C он разлагается, образуя раствор, который осаждает танин, что, вероятно, указывает на образование более кислого соединения. Желатин в избытке дубового древесного танина даёт осадок, содержащий 9,5 процента азота, что соответствует 57,5 процентам желатина. При обработке этого осадка водой при температуре 150°C образуются три продукта: один растворимый в холодной воде, другой — только в горячей, и третий — нерастворимый. При добавлении раствора формальдегида к раствору желатина в холодном состоянии не наблюдается видимой реакции, если только раствор желатина не является очень концентрированным и щелочным; однако при нагревании желатин становится нерастворимым в результате образования соединения с формальдегидом. Учитывая очень малое количество формальдегида, необходимое для образования формо-желатина, весьма сомнительно, что это является определенным соединением.
[42] Liebig’s Ann. der Ch., ccxliv. стр. 227–32.

Вайске[43] утверждает, что костный желатин, тщательно очищенный от всех минеральных веществ, не осаждается танином до тех пор, пока не будет добавлен след соли (например, хлорида натрия). Насколько известно, костный желатин идентичен желатину кожи.
[43] Bied. Centr., 1883, стр. 673.

Хондрин — это желеобразное вещество, образующееся в результате перегонки хряща с водой при температуре 120°C в течение трех часов. По большинству своих физических свойств он идентичен…

с желатином, но отличается от последнего тем, что выщелачивается из его раствора в воде уксусной кислотой, ацетатом свинца, алюминием и минеральными кислотами при отсутствии их в избытке. Хондрин также отличается от желатина тем, что при кипячении в течение некоторого времени с разбавленными минеральными кислотами образует вещество, способное легко восстанавливать оксид меди. Крайне вероятно, что хондрин представляет собой всего лишь нечистый желатин.[44]
[44] Ср. Petri, Berichte, xii. с. 267; Mörner, Skand. Archiv f. Physiol., i. с. 210-243; и
Journ. Chem. Soc., 1889, A. с. 736 и Zeit. Physiol. Chem., 1895, xx. с. 357-364; и
Journ. Chem. Soc., 1895, A. i. с. 254. См. также Richter, Org. Chem., i. с. 559.
Кориин.—Ролле[45] показал, что при замачивании кожи и других форм соединительной ткани в воде с известью или баритом волокна распадаются на более тонкие фибриллы, и по мере продолжения процесса они снова разделяются на ещё более тонкие, пока конечные фибриллы не становятся настолько тонкими, что можно различить их только под мощным микроскопом. В то же время щелочной раствор растворяет вещество, которое скрепляло волокна вместе, и его можно восстановить путем нейтрализации раствора уксусной кислотой, при этом вещество выпадает в виде флокулянтного осадка. Ролле считал это альбуминоподобным веществом; однако Раймер[46] показал, что оно гораздо ближе связано с желатиновыми волокнами и, по-видимому, образуется из них под действием щелочного раствора. Для своих экспериментов Раймер использовал кожу теленка с добавлением извести и подвергал её длительной очистке дистиллированной водой, так что все растворимые части должны были быть заранее полностью удалены. Затем он переваривал её в закрытых сосудах с водой с известью в течение 7–8 дней и осаждал прозрачный раствор разбавленной уксусной кислотой. Он обнаружил, что одну и ту же порцию кожи можно использовать снова и снова без истощения, что strongly подтверждает предположение о том, что это вещество является лишь продуктом частичного разложения волокон кожи, и что на самом деле не существует отдельного «скрепляющего вещества», а существует лишь разница в гидратации или физическом состоянии волоконного вещества, которая приводит к его более легкому распаду в определенных направлениях. Растворенное вещество, которое он назвал «кориином», очищали путем многократного растворения в воде с известью и повторного осаждения уксусной кислотой. Оно хорошо растворялось в щелочных растворах, но не в разбавленных кислотах, хотя в некоторых случаях оно так разбухало и делалось настолько тонким, что казалось почти растворенным. Однако оно было очень растворимо в растворе обычной соли концентрацией около 10%, из которого его осаждали как путем добавления большого количества воды, так и путем насыщения раствора солью. Раймер обнаружил, что 10%-ный раствор соли так же эффективен, как и вода с известью, для извлечения кориина из кожи, и что он частично осаждается при добавлении кислоты, а полностью — при насыщении осложненного кислотой раствора солью. Другие соли щелочей и щелочноземельных металлов также действовали

Аналогичным образом, Раймер сначала был введён в заблуждение во время экспериментов с баритовой водой: поскольку она была более концентрированной, чем известковая вода, кориин оставался растворённым в барийной соли, образующейся при нейтрализации кислотой, и требовалось её разбавление, прежде чем можно было получить осадок. Немного кислая солянка кориина также не давала осадка ни в холодном состоянии, ни при кипячении с ферроцианидом калия, тем самым отличаясь от альбуминoidов. Нейтральная или щелочная солянка не давала осадка при добавлении хлорида железа или ртути, сульфата меди или нейтрального ацетата свинца; однако при использовании щелочного ацетата свинца, щелочного сульфата железа или избытка танинов образовывался осадок. Анализ Раймера показал: углерод — 45,91%; водород — 6,57%; азот — 17,82%; кислород — 29,60%. Он также привёл формулу, показывающую связь этого вещества с первоначальной клетчаткой, однако эта связь не подтверждается достаточными доказательствами. С высокой вероятностью кориин представляет собой лишь нечистый продукт разложения кожной клетчатки или желатина.
[45] Sitz. Wiener Akad., xxxix. с. 305.
[46] Ding. Polyt. Journ., ccv. с. 153.

Кожный альбумин. — Свежая кожа содержит определённое количество настоящего альбумина, а именно того, который присутствует в кровяном сыворотке и лимфе; он не только находится в многочисленных кровеносных сосудах, но и проникает в волокнистую соединительную ткань, обеспечивая её питание. Этот альбумин в основном удаляется из кожи в процессе обработки известью, что является предварительным этапом кожевенной обработки. Вероятно, для кожи обуви сохранение альбумина в коже было бы даже полезно, поскольку он соединяется с танинами и способствует приданию коже прочности и плотности. Однако по причинам, которые будут рассмотрены далее, абсолютно необходимо избавиться от любой извести, которая может находиться в сочетании с ним. Кровь также должна быть тщательно очищена от кожи перед кожевенной обработкой, поскольку её пигмент содержит железо, которое при соединении с танинами придаёт коже нежелательный цвет.
Альбумины образуют класс тесно связанных между собой веществ, типом которых может служить белок яйца. Они также связаны с казеином молока, фибрином, а более косвенно — с желатином. Много информации об этом классе можно найти в «Словаре химии» Уотта, 2-е издание, статья «Протеиды», а также в статье Бейльштейна «Альбуминаты» и в книге Аллена «Коммерческий органический анализ», том IV.
Наиболее характерной свойством альбуминов является их свёртываемость при нагревании. Температура, при которой это происходит, немного различается у разных представителей этого класса: альбумин яйца и сывороточный альбумин свёртываются при 72–73°C. Сухие альбумины становятся нерастворимыми при нагревании до 110°C в течение некоторого времени. Небольшие количества кислоты слегка снижают, а небольшие количества щелочи повышают температуру свёртывания.

коагуляция. Хлорид натрия и некоторые другие нейтральные соли способствуют коагуляции. Растворы альбумина становятся опалесцентными при температуре, незначительно ниже той, при которой образуются хлопья. Альбумин также коагулируется под действием алкоголя и сильных минеральных кислот. Коагулированный альбумин растворим только в сильных кислотах и щелочах при помощи тепла и сильно похож на кератин (стр. 56, 68). Растворы альбумина имеют леворотацию поляризованного света. «Кислотный» и «щелочной» альбумины образуются под действием разбавленных кислот (например, уксусной, хлористоводородной) и щелочей на раствор альбумина в холодном состоянии. Они не коагулируются при нагревании, оседают при тщательной нейтрализации, но растворимы в избытке кислоты или щелочи, а также в щелочных карбонатах. Они выходят из раствора при насыщении раствора хлоридом натрия или сульфатом магния. Сомнительно, соединяются ли альбумины с кислотами или основаниями; вероятно, что «кислотный» и «щелочной» альбумины являются теми же парапептонами, которые образуются на первом этапе пептического пищеварения. При гниении или более интенсивной обработке кислотами и щелочами альбумины разлагаются подобно желатину и дают практически идентичные продукты (см. стр. 57); наиболее важными являются амидокислоты уксусной серии, тирозин (парапроокси-α-амидофенилпропионовая кислота) и аспартовая (амидосукциновая) кислота. Обработка спиртовым раствором соды (см. стр. 62) приводит к образованию пептонов, подобных тем, что образуются из желатина.[47] [47] Paal, Ch. Zeit., 1895, стр. 1487. При нагревании в течение нескольких дней с разбавленной нитратной кислотой (1 : 2) все белки, включая альбумин, желатин и кератины, дают желтые осадки «ксанто-протеиновой кислоты» — вещества довольно неопределенного состава, растворимого в аммиаке и в концентрированных щелочах, при этом образуется оранжево-красный или коричнево-красный цвет. Реагент Миллона при нагревании с альбумином, кератинами или желатином дает интенсивно красное окрашивание. Этот реагент получают путем растворения 2,5 г ртути в 20 см³ концентрированной нитратной кислоты, добавления 50 см³ воды, ожидания осаждения, а затем отжима чистой жидкости. Альбумин, предварительно очищенный путем кипячения с алкоголем и промывки эфиром, при растворении в концентрированной хлористоводородной кислоте (плотность 1,196) при помощи тепла дает фиолетово-синее окрашивание, однако реакция часто бывает довольно неопределенной. Желатин, хондрин и кератины не дают такой реакции. При обработке небольшим количеством сульфата меди и избытком раствора каустического калия альбумин дает фиолетовый цвет, а желатин и пептоны — розовый цвет (реакция биурета).

Растворив альбумины и пептоны в ледяной уксусной кислоте и обработав их концентрированной серной кислотой, получается фиолетовый раствор с слабым флуоресцентным свечением. Относительно похожая реакция наблюдается при замене уксусной кислоты раствором сахара. Раствор альбуминов, сделанный крайне кислым с помощью уксусной кислоты, осаждается под действием ферроцианида калия, сульфата натрия, ацетата свинца, хлорида ртути, танинов и пикриновой и вольфрамовой кислот. Яичный альбумин содержится в белках яиц в мембранах, которые разрушаются при взбивании с водой, после чего их можно удалить путем фильтрации. В свежем состоянии его реакция слегка щелочная, и он обладает леворотацией. По данным Леманна, белок яйца содержит 87% воды и 13% твердых веществ; последние почти полностью состоят из яичного альбумина. Этот альбумин коагулируется и становится нерастворимым в воде при нагревании до 60°C. Вителин (альбумин или глобулин желтка) нерастворим в воде; он образует белый гранулированный осадок при экстракции сухого желтка с использованием больших количеств эфира. Он очень похож на миозин — основной глобулин мышц, но отличается от других глобулинов тем, что растворим в насыщенном растворе обычной соли. Нейтральный раствор вителина в очень разбавленной соленой воде коагулируется при температуре 70–75°C. [48] Глобулин — это альбумин, растворимый в разбавленных солевых растворах, но нерастворимый в воде. Желтки яиц, сохраняемые путем добавления соли, боракса или формалина, используются для обработки кожи в процессе «тавинга» (см. стр. 191). Для анализа таких желтков см. L.I.L.B., стр. 159. Самым важным компонентом для работников, занимающихся обработкой кожи, является яичное масло, которое содержится в них примерно в количестве 30%. Казеин, основной белок молока, может быть упомянут здесь в связи с альбуминами, с которыми он тесно связан; хотя он не имеет никакого отношения к коже животных, его иногда используют в качестве «ароматизатора» или глазури для кожи, для чего он весьма подходит. В настоящее время он в значительной степени является побочным продуктом производства масла. Он отличается от альбуминов тем, что при кипячении коагулируется лишь частично, если вообще коагулируется, но при добавлении кислот (хлористоводородной, уксусной, бутирной) и под действием сывороточного фермента сразу же отделяется в виде творожистых частиц. Творог легко растворяется в небольших количествах разбавленных щелочей, известковой воды и солей щелочной реакции, таких как карбонат натрия и боракс. Если для растворения используется только необходимое количество щелочи, соединение имеет кислую реакцию по фенолфталеину и, как и первоначальное молоко, сворачивается под действием сывороточного фермента и разбавленных кислот. Казеин также можно растворить путем дигестии с разбавленными минеральными или органическими кислотами.

Волосы, эпидермис и железы. — Все они происходят из эпителиального слоя, поэтому, как можно предположить, имеют много общего в своем химическом составе. Химики объединяют их под одним названием — «кератин» или роговая ткань; анализ их показывает, что по своему элементному составу они в значительной степени схожи с альбуминами. Однако очевидно, что роговые ткани представляют собой целую группу веществ, а не единое соединение.

Кератины постепенно растворяются при длительном замачивании в воде, а при непрерывном кипячении в Папиновом растворителе при температуре 160°C выделяется сероводород; при этом они растворяются, образуя мутный раствор, который при охлаждении не гельатинизирует. Кератин растворяется щелочами; эпидермис и более мягкие роговые ткани легко подвержены разложению, тогда как для полного растворения волос и рогов требуются сильные растворы и воздействие тепла. Щелочи щелочноземельных металлов действуют так же, как разбавленные щелочные растворы; поэтому известь легко разрушает эпидермис и ослабляет волосы, но не способна полностью их уничтожить. С другой стороны, щелочные сульфиды, по-видимому, разрушают более твердые ткани с не меньшей легкостью, чем мягкие; волосы часто полностью разрушаются, тогда как эпидермис остается почти нетронутым; поэтому их можно использовать для удаления волос путем их разрушения. Кератины дают ксантопротеиновую реакцию с нитратной кислотой и красное окрашивание с реагентом Миллона; кроме того, они похожи на альбумины тем, что осаждаются из своего раствора в серной кислоте при добавлении ферроцианида калия. При слиянии с калием или при длительном кипячении с разбавленной серной кислотой кератин разлагается, образуя лейцин, тирозин, аммиак и т. д. Осадок, образующийся при добавлении кислот к щелочному раствору кератина (волос, рогов и т. д.), смешанный с маслом и сульфатом бария, использовался доктором Путцем в качестве наполнителя для кожи; в этой роли он действует так же, как яичные желтки и мука, используемые при производстве кожи козлятины. Айтнер пытался использовать его для той же цели с кожей, отделанной корой, но без особого успеха. Путц также предложил осаждать это вещество после того, как сначала ввести его раствор в поры кожи.

Эластичные волокна. — Эластичные или желтые волокна кожи обладают высокой стабильностью. Они не растворяются даже при длительном кипячении, а уксусная кислота и горячие растворы щелочей едва ли влияют на них. По-видимому, они не соединяются с танином и практически не изменяются в процессе отделки кожи. Их содержание в коже составляет менее одного процента.

Аналитические методы. — Реакции, позволяющие определять основные компоненты кожи, сводятся к следующей таблице:—

Реагенты: желатин, альбумины, кератины.
В холодной воде: растворяются только те компоненты, которые растворимы; остальные — нерастворимы.
При нагревании в воде: растворимы; при температуре 72°C они коагулируются; растворимы лишь при температуре до 75°C. При температуре выше 100°C — нерастворимы.
В водном растворе уксусной кислоты и калийного ферроцианида: без осадка, осадок, осадок.
С реагентом Миллона: без реакции, красное окрашивание, красное окрашивание.
В горячей концентрированной соляной кислоте: без окрашивания, фиолетово-синее окрашивание, без окрашивания.

Не существует простого способа количественного разделения различных составляющих кожи. Поэтому обычно определяют количество азота, содержащегося в какой-либо части этого материала. Поскольку желатиновые волокна, составляющие подавляющую часть настоящей кожи, содержат 17,8% азота, оценка количества кожи основывается на этом показателе (см. стр. 57).
Наиболее удобным способом определения содержания азота является метод Кьельдальта; его можно легко применить следующим образом: известный вес вещества, содержащего примерно 0,1 грамма азота (0,5 грамма кожи или соответствующее количество жидкости), помещают в стеклянную колбу объемом 500–700 куб. см вместе с 15 куб. см концентрированной серной кислоты. Затем содержимое колбы кипятят над слабым пламенем Бунзена в течение 15 минут или дольше, пока вся вода не испарится и вещество полностью не разложится; после этого колбу охлаждают до температуры ниже 100°C. Затем добавляют 10 граммов сухого порошка персульфата калия, и кипячение продолжают до тех пор, пока жидкость не станет бесцветной. Кипячение следует проводить в хорошо проветриваемом месте или на открытом воздухе. Прежде чем вещество начнет обугливаться, рекомендуется поместить в горлышко колбы небольшой воронку, чтобы в максимально возможной степени предотвратить испарение и потерю серной кислоты.

Рис. 18. — Аппарат Кьельдальса.

Бесцветную жидкость доводят до полного охлаждения, после чего в колбу устанавливают воронку с отверстием и трубку, как показано на рис. 18. Диаметр этой трубки должен быть не менее 4 мм; её конец в колбе делается под углом для того, чтобы капли жидкости могли снова падать обратно в колбу. Трубка поднимается под углом на высоту 12–15 дюймов, затем изгибается, как показано на рисунке, и соединяется резиновой трубкой[49] с пипеткой объемом 100 см³ или трубкой аналогичной формы; другой конец этой трубки находится немного ниже поверхности объема раствора «нормальной» хлористоводородной кислоты объемом ровно 50 см³, содержащегося во второй колбе. В колбу с обработанным образцом добавляют примерно 50 см³ дистиллированной воды, после чего осторожно и медленно через воронку в колбу вливают 100 см³ раствора, состоящего из 50 г каустической соды в 100 см³ воды. Содержимое колбы затем кипятят около получаса[50]; нормальную кислоту в приемной колбе охлаждают путем погружения её в холодную воду. Жидкость во второй колбе затем титруют.

Нормальный карбонат натрия, с использованием метилового оранжевого в качестве индикатора. Разница в объеме в см между 50 см — объемом используемой кислоты — и количеством нормального карбоната натрия, необходимым для ее нейтрализации, при умножении на 0,014 показывает количество азота (в граммах) в весе вещества, использованного для анализа; при умножении на 0,0786 получается вес кожаных волокон в том же объеме материала. Некоторые химики добавляют сульфат меди или каплю ртути перед кипячением вещества с концентрированной серной кислотой, однако использование таких веществ приводит к усложнениям процесса и не обеспечивает более точных результатов в случае желатинозных веществ. Абсолютно необходимо, чтобы используемые кислоты и щелочи были свободны от аммиака; также следует провести контрольный эксперимент с использованием чистого сахара, не содержащего азота, и при необходимости внести коррекцию за содержащийся в нем аммиак.[51]

[49] Концы стеклянных трубок должны плотно соединяться друг с другом, чтобы резина как можно меньше подвергалась действию аммиачных паров.

[50] На этом этапе явление «ударов» часто представляет собой серьезную проблему; его можно предотвратить путем пропускания потока пара из другой колбы или воздуха, свободного от аммиака, через трубку с капиллярным отверстием в кипящую жидкость; фрагменты чистого цинка, платины или сломанные табачные трубки менее эффективны в этой цели. Дополнительной мерой предотвращения утечки аммиака является закрепление небольшой абсорбционной трубки с фрагментами стекла к абсорбционной колбе. Нормальная кислота проходит через эту трубку в колбу, чтобы смочить фрагменты стекла, а затем смывается обратно в абсорбционную колбу перед титрованием ее содержимого.

[51] См.: Procter and Turnbull, Jour. Soc. Chem. Ind., 1900, с. 130; также Nihoul, Composition des Cuirs Belges, с. 14 (Bourse aux Cuirs de Liège, сент. 1901), который рекомендует использовать перманганат калия для окисления; а также Law (Jour. Soc. Ch. Ind., 1902, с. 847).

Вместо 10 г персульфата калия, как описано выше, можно использовать 10 г обычного сульфата калия, а персульфат калия добавлять небольшими порциями ближе к концу процедуры до получения полностью бесцветного раствора.

ГЛАВА IX.
Физико-химия кожаных волокон.

Природа изменений, происходящих при преобразовании сырой кожи в кожу, а также причины увеличения объема и других изменений на различных этапах обработки и тanningа относятся к числу самых сложных проблем, с которыми нам приходится сталкиваться. Невозможно дать понятное объяснение без учета фактов, являющихся результатами самых недавних открытий в области физико-химии; при этом наше знание этих фактов еще далеко от совершенства. Из изучения структуры кожи мы знаем, что в ее естественном состоянии она представляет собой гелевые волокна, мягкие, набухшие от воды и легко подверженные разложению. При высыхании они сжимаются и слипаются друг с другом, образуя твердую, почти однородную массу, напоминающую по своим свойствам лист клея или желатина. После процесса тanningа свойства волокон меняются, хотя их форма остается прежней; они уже не поглощают воду так легко, и при высыхании не слипаются, а остаются отдельными и способными к независимому движению. Поэтому кожа является пористой, гибкой и непрозрачной из-за рассеивания света на поверхностях волокон, хотя сами волокна имеют полупрозрачный характер. В то же время происходят химические изменения, делающие волокна неспособными к обычному разложению. Следовательно, первоочередная задача при преобразовании кожи в кожу — это высушить волокна, не допуская их слипания. Это достигается в самых примитивных методах обработки кожи путем механического введения жирных веществ в кожу в процессе ее медленного высыхания, что позволяет покрыть и изолировать волокна, ослабленные в результате замешивания и растягивания; в то же время жир образует водонепроницаемый слой, препятствующий повторному поглощению воды, необходимой для разложения. Похожие результаты можно получить путем вызова химических изменений в самих волокнах, что делает их нерастворимыми в воде и, следовательно, неспособными к слипанию; к тому же кожу можно получить, просто заменив воду между волокнами на крепкий спирт, в котором они нерастворимы, и который поглощает и удаляет воду из них, заставляя их сжиматься и твердеть, при этом препятствуя их слипанию. Заслуга в том, что были четко сформулированы эти основные принципы производства кожи, принадлежит уже уважаемому профессору Кнаппу, который в 1858 году опубликовал короткую статью (Natur und Wesen der Gerberei und des Leders), которая является…

модель ясного объяснения и практического эксперимента. Однако Кнапп в основном рассматривает изменения состояния волокна, необходимые для превращения его в кожу, а не их физические причины; и прежде чем мы сможем объяснить способы, с помощью которых происходят эти изменения, нам необходимо ознакомиться с определёнными фактами и теориями о растворах, которые стали гораздо более понятными с момента написания им своих работ. Частицы (молекулы) всех веществ притягиваются друг к другу силами притяжения, имеющими характер, отчасти схожий с гравитационным притяжением, которое удерживает Солнечную систему вместе и является причиной веса. Действительно, даже возможно, что эти силы идентичны. Подобно гравитации, эти молекулярные силы притяжения быстро усиливаются по мере уменьшения расстояния между притягивающимися телами, так что в твердых телах и жидкостях, где молекулы находятся близко друг к другу, они обладают огромной силой, тогда как в газах и парах они едва уловимы. Этим силам противодействует движение тепла, которое играет в молекулярной физике ту же роль, что энергия движения планет в Солнечной системе. В твердых телах силы притяжения жестко удерживают молекулы на месте; движение тепла ограничивается кратковременными колебаниями вокруг фиксированной точки, последствия которых видны в расширении, вызванном повышением температуры. При повышении температуры большинство веществ превращаются в жидкость — состояние, в котором частицы могут вращаться друг вокруг друга, но всё ещё удерживаются вместе благодаря взаимному притяжению, подобно тому, как Солнце удерживает Землю от улетания в космос. Если температура продолжает повышаться, орбиты молекул становятся больше, жидкость расширяется, и в конце концов молекулы улетают под углом, выходя за пределы досягаемости сил притяжения массы жидкости, и их траекторию отклоняют лишь столкновения с твердыми телами или другими летящими молекулами, от которых они отскакивают. Это и составляет состояние пара или газа. Молекулы обычно состоят из групп атомов. Так, в водяном паре каждая молекула содержит один атом кислорода, соединённый с двумя атомами водорода, и только при чрезвычайно высоких температурах это внутреннее объединение разрушается. Естественно, чем сложнее и тяжелее молекулярная группа, тем легче она разрушается под воздействием внешних факторов на более простые группы, и молекулы могут существовать в жидкостях или твердых телах, которые разрушаются до достижения газообразного состояния. О таких веществах химик говорит, что их «нельзя вапоризовать без разложения». В очень редких случаях газовая молекула состоит из одного атома; даже молекулы самых совершенных газов, таких как водород, кислород и азот, состоят из пар, которые не разрушаются при любой известной температуре. Давление газа и его склонность к расширению обусловлены просто движением и столкновениями его летящих молекул, и можно отметить, что при одинаковой температуре и давлении равные объемы всех газов имеют

Количество молекул остается прежним; более легкие молекулы компенсируют недостаток массы своей большей скоростью. Средняя скорость молекулы кислорода (O2) при температуре замерзания составляет 461 метр в секунду, что примерно соответствует скорости пули из ружья. Однако не следует думать, что в любом твердом, жидком или газообразном веществе при любой температуре все молекулы двигаются с одинаковой скоростью; каждая отдельная молекула может в разные моменты времени менять скорость от состояния покоя до очень высокой скорости, в то время как температура вещества представляет собой лишь среднее значение. Таким образом, во всех жидкостях, а также в твердых телах при любой температуре существует определенный процент молекул, скорость которых достаточна для того, чтобы они могли покинуть поверхность и превратиться в пар, в то время как другой процент молекул возвращается обратно и остается на месте. Поэтому у каждой жидкости, а теоретически и у каждого твердого тела, существует «давление пара», которое возрастает с температурой и зависит только от нее. При температуре кипения жидкости, равной температуре атмосферы, то есть примерно 15 фунтов на квадратный дюйм, возникают пузырьки внутри жидкости. Если небольшое количество жидкости поместить в колбу, эта колба заполнится ее паром, и пока в ней есть хоть немного жидкости, давление пара будет зависеть только от температуры, а не от количества жидкости или пара. На это давление также не будет влиять давление других паров или газов, находящихся в колбе; общее давление будет равно сумме «частичных» давлений всех присутствующих газов и паров.[52] [52] См. стр. 421.

Поведение газов и паров описано довольно подробно, поскольку оно обладает большой аналогией с поведением веществ в растворе. Молекулы жидкостей удерживаются вместе силами притяжения, которые на очень малых расстояниях между ними бывают чрезвычайно сильными — в большинстве случаев их величина достигает нескольких тонн на квадратный сантиметр площади сечения, однако дальность действия этих сил очень мала. Внутри жидкости силы притяжения с одной стороны молекулы, конечно же, полностью компенсируются силами с противоположной стороны, поэтому молекула может свободно двигаться внутри жидкости без препятствий. На поверхности же очень малая часть силы притяжения слоя на поверхности остается некомпенсированной; эта сила действует как своего рода эластичная оболочка, удерживающая жидкость вместе, и называется «поверхностным натяжением». Знакомыми примерами этого явления являются сила, удерживающая каплю на конце трубки, возможность положить слегка маслянистую иглу на поверхность воды так, чтобы она не тонула, а также способность некоторых мух ходить по воде, словно она покрыта листом каучука. Многие жидкости могут смешиваться или растворяться друг в друге в любых пропорциях, например, вода и спирт; сила притяжения спирта к молекулам воды бывает такой же или даже большей.

чем смешивание алкоголя с алкоголем или воды с водой. В других случаях, таких как вода и масло или вода и бензин, практически не происходит смешивания, поскольку их взаимное притяжение невелико; при этом на точках контакта у каждого из веществ сохраняется значительная поверхностное натяжение, хотя и меньшее, чем у свободных поверхностей, поскольку каждое из них оказывает притяжение на другое. Существует также множество промежуточных случаев, например, смешивание воды с хлороформом, карболовой кислотой или эфиром, при которых каждый растворитель растворяет часть другого, но обе смеси не смешиваются, а образуют отдельные слои. В этих случаях достигается равновесие, при котором существует одинаковая тенденция у каждой из жидкостей проникать в другой слой, как и выходить из него. Это имеет поразительное сходство с тем, что было сказано о давлениях паров; тенденцию к проникновению в раствор часто называют давлением растворения; следует отметить, что при достижении равновесия не только давление растворения, но и давление паров каждого компонента в обоих растворах становятся одинаковыми. Как и давления паров, давления растворения обычно увеличиваются с повышением температуры: все больше компонентов проникает в другой, пока наконец состав двух слоев не становится идентичным, их поверхностные натяжения исчезают, и происходит полное смешивание. При феноле (карболовой кислоте) и воде это происходит при температуре около 70°C.

Большая часть сказанного о взаимном растворении жидкостей также применима к растворению твердых тел, но последние можно разделить на два совершенно разных класса — коллоиды и кристаллоиды (хотя они частично переходят один в другой). Коллоидные или клейкие вещества в основном смешиваются в любых пропорциях с жидкостями, в которых они растворяются, и не существует определенной точки насыщения. Однако существуют некоторые из них, образующие желе, которые во многом похожи на частично смешиваемые жидкости: существует взаимная растворимость, когда часть твердого тела растворяется в жидкости, в то время как оставшаяся часть жидкости растворяется в твердом теле, увеличивая его объем, но при этом сохраняя характеристики твердого состояния. По мере повышения температуры эта взаимная растворимость обычно увеличивается, пока в определенный момент желе не растает и не произойдет полное растворение, как и в случае с частично смешиваемыми жидкостями. Эти явления имеют первостепенное значение в теории кожевенного производства, но их дальнейшее рассмотрение следует отложить до тех пор, пока не будет сказано несколько слов о кристаллоидах. Они характеризуются правильной кристаллической структурой, что указывает на то, что притягивающие силы их молекул действуют в определенных направлениях, что заставляет их склоняться к объединению в определенных геометрических структурах. Они не растворяют никакую часть растворителя, но растворяются им до достижения равновесия, при котором тенденция дальнейшего проникновения частиц твердого тела в растворитель сбалансирована тенденцией уже растворенных частиц присоединяться к оставшемуся твердому телу, то есть «кристаллизоваться».

«наружу». Такое растворение является «насыщенным» с точки зрения твердого осадка, но это понятие не имеет смысла без наличия твердых кристаллов; когда у вещества, как это иногда бывает, есть несколько кристаллических форм, раствор может быть насыщенным относительно одной из них и более-менее насыщенным относительно другой. В «перенасыщенных» растворах кристаллизация начинается сразу при добавлении «зернового» кристалла нужной формы. Если кристаллоидное вещество, например сульфат меди, поместить в растворитель (например, воду), растворенная соль постепенно распространяется по всему объему растворителя; однако при полном отсутствии течений в жидкости движение происходит чрезвычайно медленно, и на диффузию на глубину нескольких футов могут уйти годы. Во многих случаях соли диффундируют через водные желе с той же скоростью, с которой они бы диффундировали через стоячую воду. Коллоидные вещества, с другой стороны, обладают слабой или нулевой способностью к диффузии и в большинстве случаев вообще не могут проникать через желе. Именно поэтому отбеливание минеральными солями происходит гораздо быстрее, чем с использованием растительных таннинов коллоидного характера, которые диффундируют через желатиновые волокна кожи с чрезвычайной медлительностью. Не все растворенные кристаллоиды проникают через желатиновые мембраны с одинаковой легкостью; существуют вещества, в основном желатиновые осадки, которые не позволяют диффундировать растворенным солям, хотя и позволяют воде свободно проходить. Тонкие слои таких осадков образуют так называемые «полупроницаемые мембраны». Наличие таких мембран позволяет нам напрямую измерять степень склонности к диффузии, или, как это обычно называют, «осмотическое»[53] давление растворенных веществ. Таким образом, пористый глиняный элемент аккумулятора можно погрузить в раствор сульфата меди и заполнить его раствором ферроцианида калия. Таким образом его поры заполнятся желатиновым осадком ферроцианида меди, который пропускает воду, но не пропускает большинство растворенных веществ. Если теперь элемент заполнить разбавленным раствором какого-либо кристаллоида, скажем сахара, а его верхнюю часть закрыть перфорированным пробкой с вертикальной трубкой, а затем погрузить элемент в воду, вода проникнет внутрь элемента, а разбавленный раствор поднимется в трубке на высоту нескольких футов над уровнем воды снаружи. Заменив вертикальную трубку ртутным манометром, можно получить точные показатели давления в элементе, что и является осмотическим давлением растворенного вещества. На первый взгляд кажется парадоксальным, что вода должна проникать в раствор, по-видимому, против сильного давления, но объяснение простое. Ранее уже упоминалось о огромных внутренних давлениях жидкостей, возникающих в результате взаимного притяжения их молекул. В растворе часть этого давления несет растворенное вещество, а вода проникает извне до тех пор, пока не будет создано внутреннее механическое давление.

равна осмотическому давлению растворенного вещества. Сходство явлений растворения с явлениями давления пара уже упоминалось, и оно оказывается даже количественным, поскольку измеряемые осмотические давления точно равны тем, которые бы были созданы растворенным веществом, если бы оно находилось в газообразном состоянии при той же температуре и занимало то же объем, что и раствор. Фактически оно действует точно как «частичное давление» пара. Существует несколько косвенных способов измерения осмотического давления растворенных веществ, например, путем определения снижения температуры замерзания или повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем; все они подтверждают прямые измерения и показывают, что в заданном объеме при одинаковой температуре одинаковое количество молекул будет создавать одинаковое осмотическое давление независимо от их природы, или, наоборот, что при одинаковом осмотическом давлении и температуре в одинаковых объемах любых растворов должно содержаться одинаковое количество молекул. Использование этих фактов для определения молекулярной массы очевидно. [53] Давление раствора и осмотическое давление — это на самом деле два названия одной и той же силы; первое используется для обозначения склонности твердого тела растворяться, а второе — давление, создаваемое растворенным веществом, которое препятствует дальнейшему растворению. Таким образом, в насыщенном растворе, находящемся в контакте со своим твердым веществом, эти два давления всегда равны, но действуют в противоположных направлениях. Однако в растворах солей, кислот и щелочей, а также в электролитах в целом, наблюдается любопытное кажущееся отклонение от этого закона: так, разбавленный раствор хлорида натрия создает осмотическое давление, почти вдвое превышающее значение, соответствующее количеству молекул NaCl; он ведет себя так, будто представляет собой раствор Na и Cl, существующих отдельно. Такой раствор очень легко проводит электрический ток, при этом хлорид переносится к положительному, а натрий — к отрицательному полюсу, где они разделяются на Na2 и Cl2 (натрий разлагает присутствующую воду и образует NaOH). На самом деле современная теория электролиза утверждает, что эти диссоциированные атомы не разделяются друг от друга электричеством, а уже существуют разделенными в растворе электролита и лишь служат носителями электричества; работа, выполняемая электричеством, заключается не в разрушении молекулы соли, а в придании ее диссоциированным атомам новых электрических зарядов, которые позволяют им соединяться в новые молекулы и выходить из электролита. Сложные соли не всегда распадаются на отдельные атомы: так, сульфат кальция диссоциирует на Ca и SO4, сульфат водорода (серная кислота) — на 2H и SO4 и так далее. Эти диссоциированные атомы и группы атомов называются «ионами» и могут быть моновалентными, дивалентными и т. д.; дивалентный ион несет вдвое больший электрический заряд, чем

моновалентный. Не вдаваясь в окончательную природу самой электрической энергии, этот процесс легче всего представить, предположив, что молекула нерастворенной соли состоит из иона с положительным зарядом («катион», например, Na) и иона с отрицательным зарядом («анион», например, Cl), которые удерживаются вместе под действием электрического притяжения. В растворе это притяжение компенсируется притяжением других ионов, поэтому они могут свободно перемещаться внутри жидкости. Однако чтобы принять молекулярную форму свободных элементов и выделиться, например, в виде Na2 и Cl2, пара катионов должна переместиться к отрицательному полюсу и отдать один положительный заряд, а в то же время пара анионов должна переместиться к положительному полюсу и получить положительный заряд. Таким образом, Na и все остальные катионы собираются у отрицательного полюса, а Cl и все остальные анионы — у положительного.

Из сказанного становится ясно, что свободные ионы могут существовать только в растворе и не могут ни испаряться, ни отделяться в твердом состоянии; однако в жидкости они ведут себя почти как другие растворенные молекулы, оказывая свое собственное осмотическое давление независимо друг от друга и от растворенной соли, при условии, что в растворе всегда присутствует одинаковое количество ионов с положительным и отрицательным зарядами. При разбавлении раствора освобождается больше ионов; при его концентрировании они снова соединяются, образуя неразложенную соль. Это станет понятнее на примере. В насыщенном растворе хлорида натрия при наличии твердой соли растворенная соль находится под давлением, соответствующим давлению кристаллизовавшейся соли, а ионы Na и Cl — под давлением, соответствующим давлению разложения насыщенного раствора, причем ни один из них не влияет на другой. Если теперь добавить соляную кислоту, она не оказывает прямого воздействия на растворимость соли, но поскольку HCl в значительной степени распадается на H и Cl, это увеличивает давление ионов Cl, заставляя соль снова соединяться до тех пор, пока давление Cl не вернется к нормальному уровню. Это повышает концентрацию неразложенного раствора соли, в результате чего соль осаждается или кристаллизуется до тех пор, пока раствор больше не будет перенасыщен с точки зрения кристаллов соли.

Большинство химических реакций, особенно те, которые происходят между кислотами и основаниями, на самом деле являются реакциями ионов. Так, NaOH в разбавленном растворе в основном ионизируется на Na и OH, в то время как HCl аналогичным образом ионизируется на H и Cl. С другой стороны, вода ионизируется лишь очень слабо. Поэтому при смешивании H и OH соединяются, образуя воду с выделением тепла, в то время как между Na и Cl не происходит никакого реального соединения, пока они находятся в разбавленном растворе. По этой причине тепло нейтрализации всех сильных кислот и оснований одинаково, независимо от их природы, поскольку сильные кислоты, основания и соли практически полностью ионизированы. Скорость реакции, а следовательно, то, что мы называем «силой» или «способностью» кислоты или основания, зависит от количества их свободных ионов в растворе; очень слабые кислоты и основания слабо ионизируются, хотя их

Соли практически полностью ионизируются в разбавленных растворах. От этого зависит объяснение факта огромной практической важности. Соляная кислота, сильная кислота, практически полностью ионизируется в растворе; уксусная, слабая кислота, — лишь в незначительной степени; тогда как ацетат натрия и хлорид натрия как соли оба практически полностью ионизируются. Если добавить соляную кислоту в раствор ацетата натрия, в растворе появятся ионы натрия, ионы ацетата, ионы хлора и ионы водорода. Поскольку давление ионов ацетата и водорода будет больше, чем давление диссоциации уксусной кислоты, они соединятся, образуя её, пока давления не станут равными, и в растворе останется свободная, слегка ионизированная уксусная кислота, ионы натрия и хлора из хлорида натрия, а также ионы натрия и ацетата от избытка ацетата натрия. Если бы соляная кислота была ровно достаточна для соединения со всем натрием, мы бы имели состояние равновесия, содержащее много (ионизированного) хлорида натрия и мало ацетата натрия, наряду с большим количеством свободной уксусной кислоты и малым количеством соляной кислоты. Таким образом, «сильная» кислота вытесняла бы слабую.

Возьмём другой пример: мы добавляем ацетат натрия в раствор уксусной кислоты. Поскольку давление ионизации уксусной кислоты значительно меньше, чем у ацетата натрия, и у обоих есть общий ион ацетата, ионизация уксусной кислоты уменьшится, и будет образовываться больше недиссоциированной уксусной кислоты, пока их концентрация не сделает давления равными. Общее количество свободной уксусной кислоты останется неизменным, но меньшая его доля будет ионизирована, и она будет действовать как более слабая кислота. Это снижение активности слабой кислоты путём добавления её нейтральной соли часто используется химиками. Примерами в процессе кожевенного производства являются использование избытка дихромата калия с хромовой кислотой в процессе хромовой обработки кожи, влияние нейтральных солей на смягчение действия кожевенных растворов и использование соли при мариновании.

Теперь попробуем применить эти факты к физике кожевенного производства, начав с самых простых случаев, когда не происходит электролитическая диссоциация. Мы можем рассматривать мокрую кожу как совокупность волокон желатиновой гелиевой массы с промежутками, заполненными водой. Фактически, для многих экспериментальных целей вместо кожи можно использовать просто листы разбухшего желатина, чтобы избежать осложнений, вызванных водой или раствором, механически удерживаемыми между волокнами.

Если поместить лист сухого желатина в воду, он разбухает, поглощая, возможно, в семь–восемь раз больше воды, чем его собственный вес, но не растворяется значительно. Состояние равновесия достигается тогда, когда притяжение молекул воды к желатину равно сумме сил взаимного притяжения самого желатина и внутреннего притяжения воды снаружи. Увеличение сил взаимного притяжения желатина приведёт к его сжатию и выталкиванию части…

Вода, и это сжатие способствует дальнейшему увеличению как кохезии желатина, так и его притяжения к меньшему количеству молекул воды, которые он содержит; очевидно, что эти факторы действуют в противоположных направлениях. Поэтому равновесие является крайне нестабильным, и незначительные факторы могут привести к значительным изменениям степени разбухания, что действительно и происходит. Если мы повышаем температуру, кохезия желатина снижается, пока в определенный момент она не становится меньше, чем его притяжение к воде, и желе внезапно теряет твердое состояние и растворяется.
Поглощение воды коллоидами (включая желатин) сопровождается сокращением объема поглощенной воды (сжатием) и выделением тепла; как отмечал Кёрнер[54], это процесс противодействуется (и разбухание снижается) при повышении температуры. Раствор, с другой стороны, поглощает тепло, поэтому его процесс способствуется повышением температуры.
[54] Beiträge zur wissenschaftlichen Grundlage der Gerberei, Фрайберг, 1899.

Если поместить разбухшую желеобразную массу в спирт, она отделяется от воды и сжимается. Желатин и спирт не растворяются друг в друге; сумма сил притяжения воды к спирту и кохезионных сил желатина превышает силы притяжения желатина к воде. Поскольку спирт не может проникнуть в желатин, вода вытесняется наружу, и желе сжимается. Чем выше концентрация спирта, тем полнее происходит обезвоживание желе; в крепком спирте оно может стать довольно твердым и твердым по составу. Если мы захотим изложить те же факты на языке, более понятном современному химику, но, возможно, менее понятном читателю, не имеющему химических знаний, мы можем сказать, что спирт оказывает осмотическое давление снаружи желатина, но почти не оказывает его внутри, поэтому вода вытесняется наружу. Также верно сказать, что вода вытесняется из желе до тех пор, пока осмотическое давление в нем и в спирте не станет одинаковым. Желе представляет собой настоящее «твердое растворение» воды в желатине, и в растворе любой из двух компонентов можно считать растворителем. Точные аналогии можно найти при распределении третьего вещества между двумя нерастворимыми друг в друге растворителями (см. стр. 76), например, спирта между водой и эфиром. Осмотическое давление воды в спирте можно продемонстрировать очень простым способом, используя тот факт, что пленка желе пропускает воду, но не спирт. Если провести эксперимент, описанный на стр. 78, поместив спирт в камеру, предварительно промытую раствором желатина, и поместить эту камеру в воду, вода проникнет в камеру, а спиртовой раствор поднимется на значительную высоту в вертикальной трубке. Нерастворимость желатина в спирте можно использовать для его определения. Если к раствору, содержащему желатин, добавить объем абсолютного спирта, в три раза превышающий объем желатина, последний…

Он отделяется в виде твердой массы на шпателе или по стенкам колбы и может быть вымыт дополнительными порциями спирта. Этот метод полезен для анализа желатиновых конфет и «желе-кубиков», составов на основе роллеров, гектографических масс и подобных им; а также для определения истинного, неизмененного желатина в клеях и коммерческих желатинах (см. страницу 60). Однако многие другие коллоиды также оседают при воздействии спирта.

Если кожу обработать спиртом, как в эксперименте Кнаппа (стр. 74), процесс будет точно таким же, как описанный для желатинового желе. Вода удаляется сначала из пространств между волокнами, а затем из самых волокон; кожа высыхает, волокна остаются изолированными и не слипаются, и фактически превращается в своего рода кожу, которая, однако, возвращается в состояние сырой шкуры при замачивании в воде.

Действие растворов сахаров, глицерина и подобных веществ в принципе схоже с действием спирта, но более сложно, поскольку эти вещества, как правило, растворимы не только в воде, но и в желатине или кожных волокнах, поэтому их воздействие невозможно предсказать, хотя обычно оно направлено на сжатие, а не на разбухание. В общих чертах равновесие достигается за счет баланса притяжения воды и сахара к желатину против суммы их взаимного притяжения во внешнем растворе и силы сцепления самого желатина; это зависит не только от природы веществ, но и от температуры и концентрации.

Действие кислот, щелочей и солей на желатиновые волокна еще более сложно, поскольку здесь задействована не только электролитическая диссоциация, но, скорее всего, и реальное химическое соединение. Химический состав желатина пока остается довольно неопределенным, но известно, что молекула содержит как амидные группы, способные связываться с кислотами, так и карбоксильные группы, которые соединяются с основаниями (см. стр. 58). Поэтому кожные волокна с большой скоростью поглощают как кислоты, так и основания; так, серная кислота из децинормального раствора может быть полностью поглощена кожей, оставляя лишь воду без следов кислоты, определяемых литмусом. Основания поглощаются аналогичным образом, и в обоих случаях желатин или желатиновые волокна обретают значительно повышенную способность поглощать воду, а следовательно — разбухать. Знакомыми примерами этого являются разбухание кожи под действием кислот и извести; в обоих случаях добавленное вещество невозможно удалить за разумное время простым мытьем водой.

Поэтому для очистки кожи от извести или кислот необходимо нейтрализовать щелочь кислотами (см. стр. 153) или кислоту известью или щелочами (см. стр. 91). Точное определение количества кислоты или щелочи, с которыми будет соединяться желатин или кожные волокна, пока не было сделано, поскольку дело усложняется объемом раствора кислоты или щелочи, который поглощается механически, а также...

склонность соединения к частичному разложению при промывке водой.
Эксперименты, проведенные автором, позволяют сделать вывод, что 1 грамм воздушно-сушеной желатины будет взаимодействовать примерно с 0,025 грамма реальной соляной кислоты (HCl), если ее поместить в очень разбавленный раствор последней; это соединение сможет поглотить 40–45 граммов воды, сохраняя при этом желеобразное состояние. Максимальное увеличение объема при использовании как кислот, так и щелочей достигается при использовании разбавленных растворов; при использовании более сильных кислот для достижения равновесия внешний раствор должен быть почти нейтральным — увеличение количества кислоты снижает количество поглощаемой воды. То же самое верно и для сильных щелочей. Таким образом, в обоих случаях, когда требуется увеличение объема, использование слишком сильных растворов мешает достижению желаемого эффекта; количество кислоты или щелочи следует строго корректировать в зависимости от массы материала, а не от объема раствора.
Что касается физического объяснения действия кислотных и щелочных растворов на желатин, то все, что можно сказать на данный момент, следует рассматривать скорее как предположения, чем как подлинные научные знания. Также следует признать, что, хотя точка зрения о том, что между желатином и кислотами (или щелочами) происходит реальное химическое взаимодействие, кажется наиболее вероятной, возникают трудности из-за того, что разные кислоты, по-видимому, не всегда взаимодействуют в пропорции к своим эквивалентам; однако, вероятно, это окажутся лишь кажущиеся аномалии, когда появятся более точные способы определения того, сколько кислоты действительно взаимодействует, а сколько просто механически поглощается.
Отложив на время вопрос об увеличении объема, следует сказать несколько слов о свойстве этих кислотных (и щелочных) желатиновых соединений, знание которого необходимо для понимания процесса увеличения объема. Если массу кислотно-желатинового вещества поместить в чистую воду, часть ее разложится на нейтральный желатин и свободную кислоту, причем последняя распространится в воде. Следовательно, кислотно-желатиновое вещество может существовать только в присутствии определенного количества свободной кислоты. Это диссоциация под действием воды является общим свойством всех солей и неизбежно вытекает из того, что было сказано об ионизации; однако она становится практически заметной лишь тогда, когда сила взаимодействия составляющих слаба. Вода в очень незначительной степени ионизируется на H и OH. Если представить соль, растворенную в ней, например NaCl, которая почти полностью ионизируется на Na и Cl, мы видим, что при взаимодействии с ионами воды должны образоваться определенные количества NaOH и HCl. В указанном случае это количество совершенно незначительно, поскольку гидрат натрия и соляная кислота сами по себе почти полностью ионизированы; но если кислота или основа слабые (то есть слабо ионизированные), процесс взаимодействия должен продолжаться до тех пор, пока кислотный или щелочной раствор не станет достаточно сильным, чтобы иметь давление ионизации, равное давлению соли. Поскольку такая кислота или основа больше не находится в ионизированном состоянии, она может…

Удаляется из раствора путем испарения или диффузии. Например, если раствор хлорида железа поместить в поддон из пергаментной бумаги, через которую происходит слабая диффузия, а этот поддон плавает на воде, которую регулярно меняют, то диссоциированная кислота будет диффундировать через мембрану в воду, и таким образом она может быть полностью устранена, оставив в поддоне лишь коллоидный раствор гидратированного оксида железа. Подобные процессы, в которых желатиновые волокна кожи выполняют ту же функцию, что и мембрана из пергаментной бумаги, играют важную роль во многих явлениях кожевенной обработки[55]. Так, в случае кожи, раздутой кислотой, кислотное соединение с волокнами частично диссоциирует, и если кожу поместить в воду, которую постоянно меняют, кислота проникает в нее, и в конечном итоге ее можно устранить, хотя и медленно. Похожий эффект наблюдается при распространенной процедуре удаления кислоты с шкур или хромированных кож с использованием вещества для отбеливания (карбоната кальция). Последнее нерастворимо в воде, поэтому не может проникнуть в кожу, но поскольку оно мгновенно соединяется с любой кислотой, выделяющейся из кожи, кислотно-желатиновое соединение быстро разлагается, поскольку оно стабильно существует только в растворе, содержащем достаточное количество свободной кислоты, чтобы давление ионизации было равно давлению данного соединения. Аналогичные явления наблюдаются и с щелочно-желатиновыми и известково-желатиновыми соединениями.
[55] Вероятно, ионы хрома, алюминия и железа разлагаются таким образом при минеральной кожевенной обработке и тем самым фиксируются в коже в виде нерастворимых основных солей. См. стр. 186, 215.
Будет проще понять результаты изложенного, если рассмотреть конкретный пример, тщательно изученный автором и другими — воздействие растворов хлористоводородной кислоты на желатин. Если поместить взвешенный лист желатина в очень разбавленный раствор кислоты, он раздувается гораздо сильнее, чем в воде; максимальное раздутие достигается при концентрации раствора 0,1–0,2 грамма HCl на литр. Раздутый желатин имеет объем примерно 45 куб. см на грамм высушенного на воздухе желатина, а его концентрация составляет примерно 0,75 грамма HCl на литр раздутого желатина, то есть примерно в пять раз больше, чем во внешнем растворе. По мере увеличения концентрации внешнего раствора концентрация в желатине также увеличивается, но в гораздо меньшей степени, в то время как объем желатина уменьшается; при концентрации 5 граммов HCl на литр во внешнем растворе объем желатина составляет всего около 18,5 куб. см, а его концентрация — чуть менее 6 граммов на литр. Эти факты невозможно объяснить теорией простого растворения HCl в желатине, поскольку закон таких растворов гласит, что концентрация в каждом из них сохраняет постоянное соотношение, если только не происходит химическая реакция. Возможно, их можно объяснить процессом адсорбции (на поверхности

хотя известно, что желатин содержит как амидные группы, способные соединяться с кислотами, так и карбоксильные группы, которые могут соединяться с основаниями, гораздо вероятнее, что происходит реальное химическое соединение, а видимые неоднородности в количестве удерживаемой кислоты обусловлены частичной гидролизом соединения[56].
[56] См. также работу Уокера и Апплиярда «Поглощение кислот шелком», Chem. Soc. Trans. 1896, с. 1334.
Можно выдвинуть следующую рабочую гипотезу. Поскольку и вода, и хлористоводородная кислота могут свободно проникать в желе и из него, оно должно находиться в осмотическом равновесии с внешней средой во всех отношениях; ни неионизированная хлористоводородная кислота из раствора, ни небольшое количество кислоты, образующееся в результате гидролиза желатинового соединения, не могут оказать никакого воздействия на разбухание желе. Пока внешний раствор очень разбавлен, подавляющая часть кислоты поглощается и удерживается желатином; почти вся кислота во внешнем растворе ионаризуется, а также часть кислоты, находящаяся в состоянии соединения с желатином. Однако в этом случае ионы не смогут выйти из желе, что приведет к возникновению внутреннего осмотического давления; желатин будет разбухать до тех пор, пока ионы Cl- не достигнут осмотического равновесия с ионами внешнего раствора. В то же время это внутреннее давление ионов Cl- будет препятствовать проникновению ионов Cl- (а значит, и связанных с ними ионов H-) из внешнего раствора; кислотный раствор, поглощенный механически, будет несколько менее концентрированным, чем раствор снаружи. По мере увеличения концентрации внешнего раствора давление ионов Cl- будет подавлять ионаризацию желатин-хлорида, а также его склонность к гидролизу. Таким образом, количество кислоты, фактически соединенной с желатином, должно немного увеличиться, но разбухание должно уменьшиться, что и происходит на самом деле[57]. Невозможно повысить концентрацию хлористоводородной кислоты выше 5 граммов на литр без приведения к растворению желатина; однако добавление обычной соли во внешний раствор также должно увеличить давление его ионов Cl-, что приведет к дальнейшему уменьшению разбухания; ионы Na- в этом случае увеличивают внешнее давление так же, как и ионы водорода. Фактически добавление достаточного количества соли приведет к снижению разбухания до такой степени, что желатин станет совершенно твердым и сохранит лишь воду в количестве, примерно равном его собственной массе; в то же время количество кислоты, находящейся в состоянии соединения с желатином, значительно увеличивается. Это нельзя объяснить каким-либо прямым обезвоживающим действием соли, поскольку концентрированные растворы хлорида натрия не оказывают обезвоживающего, а скорее разбухающего эффекта на желатин в отсутствие кислоты; к тому же концентрация соли во внешнем растворе и в желе оказывается практически одинаковой в пределах экспериментальных ошибок.

Можно отметить ещё несколько фактов, способствующих подтверждению приведённого объяснения. Тенденция к увеличению объёма желатина характерна для всех кислот значительной силы; во всех случаях, когда концентрацию кислоты можно было повысить до умеренного уровня без растворения желе, наблюдался эффект максимального увеличения объёма, уменьшающийся по мере повышения концентрации кислоты. Другие соли также оказывают подобное действие на желатин, как и хлорид натрия; таким образом, увеличение объёма, вызванное серной кислотой, подавляется сульфатом натрия. Хлорид натрия, по-видимому, снижает увеличение объёма, вызванное всеми кислотами, но при большом избытке хлорида натрия большая часть кислоты в сочетании с желатином, вероятно, будет представлять собой хлористоводородную кислоту, независимо от того, какая кислота изначально вызывала увеличение объёма. Интересным фактом, замеченным автором, является то, что абсолютный спирт, который настолько эффективно обезвоживает нейтральный желатин, практически неспособен удалить ни воду, ни кислоту из желатина, раздутого хлористоводородной кислотой. HCl свободно растворяется даже в абсолютном спирте, но ионы H- и Cl- могут существовать в нём лишь в очень небольших количествах; следовательно, можно сделать вывод, что кислота, вызывающая увеличение объёма и удерживающая воду в желе, существует либо в реальном сочетании с желатином, либо в ионизированном состоянии. [57] Количество кислоты, удерживаемой желатином, измеряемое путём вычитания из общего количества, содержащегося в желе, количества, эквивалентного объёму поглощённой суспензии, сначала быстро возрастает до максимума, затем слегка снижается и остаётся практически постоянным. Однако, согласно предложенной теории, очевидно, что поглощённая суспензия должна быть более разбавленной, чем суспензия снаружи, а фактическое количество соединённой кислоты — больше, чем указано в вышеуказанных расчётах. «Соединённая» кислота, определяемая с помощью индикаторов, показывает незначительное, но постоянное увеличение. Она кислая по отношению к фенолфталеину, но нейтральная по отношению к метилоранжу. Растворы щелочей во многих отношениях аналогичны по своему действию на увеличение объёма растворам сильных кислот. Часть щелочи каким-то образом фиксируется желатином, в то время как другая часть просто поглощается в виде суспензии. Максимальный эффект увеличения объёма также наблюдается при использовании разбавленных растворов; этот эффект уменьшается по мере повышения концентрации. Увеличение объёма, вызванное щелочами, по наблюдениям, не снижается под действием хлоридов; особенно стоит отметить, что увеличение объёма, вызванное каустической содой, не снижается хлоридом натрия. Согласно предложенной теории, нет причин, по которым щелочное действие должно снижаться под действием хлоридов, поскольку агент, вызывающий увеличение объёма, не содержит ионов Cl-, однако довольно странно, что натриевая соль, содержащая обычные ионы Na-, не оказывает подавляющего действия на увеличение объёма, вызванное каустической содой. На текущем уровне наших знаний дать точное объяснение невозможно, но вполне возможно, что в данном случае увеличение объёма вызывается не ионом натрия, а каким-то более сложным ионом или даже ионом гидроксила, как и в большинстве характерных реакций щелочей. По-видимому, соединение желатина и щелочи по-прежнему обладает сильными свойствами.

Щелочи оказывают на индикатор фенолфталеина такое же воздействие, как и несвязанные щелочи — эффект, который, как известно, обусловлен наличием свободных ионов HO-. Влияние кислот и щелочей изучалось Проктером и другими как на самой шкуре, так и на желатине; было установлено, что оно качественно, хотя и не полностью количественно, схоже с воздействием на желатин. Однако из-за кислот, механически удерживаемых в межволокнистых пространствах, точное количественное определение затруднено. Степень разбухания не пропорциональна силе кислоты: некоторые слабые и слабо ионизированные кислоты, такие как молочная, вызывают более сильное разбухание, чем более сильные кислоты, такие как хлористоводородная и серная, у которых давление ионов во внешнем растворе выше. Разбавленные растворы, как правило, вызывают более сильное разбухание, чем более концентрированные; поэтому там, где требуется разбухание без разрушительного воздействия на волокна, предпочтительны разбавленные растворы таких слабых кислот, а наличие нейтральных солей следует избегать. С другой стороны, если необходимо удалить известь или привести шкуру в кислую среду без разбухания, целесообразно добавлять нейтральные соли, особенно хлориды. Очень важным применением этого принципа является «маринование» овечьих шкур, особенно овечьих гребешков, для их сохранения перед экспортом. Принцип этой процедуры заключается в том, что сначала шкуры слегка разбухают под действием серной кислоты, а затем это разбухание снижается с помощью соли, добавляемой либо в первую ванну, либо используемой в последующих процедурах. На практике в первую ванну обычно также добавляют соль для смягчения эффекта разбухания. Подходящая концентрация раствора для маринования составляет примерно 80 г обычной соли и 7,5 г серной кислоты на литр. Для нейтрализации 100 куб. см этого раствора потребуется примерно 15 куб. см щелочи концентрации N⁄1; раствор следует тестировать после каждой партии шкур и поддерживать одинаковую концентрацию путем добавления соответствующего количества кислоты. Кислота, поглощаемая шкурами, в основном является хлористоводородной; сульфат натрия накапливается в ванне. Соль поглощается шкурами не так, как кислота, но постоянно разбавляется водой, которую они впитывают, поэтому время от времени необходимо добавлять соль, поддерживая плотность раствора на уровне примерно 65° Bkr (1,065 плотности). После пребывания в этой ванне в течение примерно 1/2–3/4 часа шкуры переносят в насыщенную соленую воду, где их перемешивают до тех пор, пока толщина не снизится до нужного уровня; плотность жидкости поддерживается за счет избытка соли. Их можно оставить в насыщенной соленой воде на несколько часов — это также полезно. В умеренных пределах концентрация раствора для маринования не имеет большого значения, поскольку шкуры поглощают только определенное количество кислоты (которое увеличивается с концентрацией соли). Во втором, «снижающем» растворе большой избыток соли заставляет всю кислоту попасть в шкуры, при этом ничего не диффундирует обратно в ванну. Шкуры можно эффективно мариновать с гораздо меньшими количествами кислоты, чем указано выше или обычно используется, причем их гораздо легче обработать для получения кожи.

Удовлетворительно; однако говорят, что они более склонны к поражению плесенью. Маринование также можно осуществить путем помещения кожи в раствор концентрированной соленой воды с добавлением расчетного количества кислоты — не более 0,1 грамма-молекулы серной кислоты на килограмм сухой массы кожи. Однако этот метод на практике неэкономичен из-за разбавления раствора водой, поступающей вместе с кожей, и необходимости постоянного добавления большого количества соли. Маринованную кожу нельзя подвергать контакту с водой, поскольку это приводит к разбавлению содержащегося в ней раствора соли, что позволяет избытку кислоты воздействовать на волокна и разрушать их. Даже капли воды, случайно попавшие на кожу, вызывают такой эффект, причем, как говорят, он распространяется даже на те участки, которые не были смочены. По аналогичным причинам при выделке маринованной кожи необходимо, по крайней мере, начинать процесс в растворах с добавленной солью; количество соли зависит от количества кислоты, использованной при мариновании кожи, и если ее количество сведено к минимуму, то возможна выделка без дополнительного добавления соли, кроме той, что уже содержится в коже.[58] Процесс маринования превращает кожу в своего рода белую кожу; кожа, выделанная в соленых растворах после маринования или путем добавления как кислоты, так и соли в растворы сумаха, придает хороший цвет и прочность коже при значительно меньшем потреблении сумаха. Долговечность такой кожи довольно сомнительна, но автор не смог обнаружить свободную серную кислоту в исследованном им образце; возможно, при отсутствии добавления кислоты в последующие растворы кислота, образовавшаяся в результате маринования, выводится танинами; однако это крайне сомнительно. [58] Вместо использования соленых растворов кожу можно «демариновать» с помощью ванны с отбеливающими веществами, водой, бораксом или другим слабо щелочным раствором перед выделкой. Факты, рассмотренные на предыдущих страницах, дают достаточное объяснение причин, лежащих в основе процессов удаления жира, основанных на простом нейтрализации щелочных веществ, присутствующих в коже, а также процесса разбухания под действием кислоты, который является этапом в производстве различных видов кожи для подошв. Однако они никак не объясняют полностью причины гораздо более полного разрушения кожи под действием бактериальных продуктов. Уже отмечалось (стр. 82), что желатин и волокна кожи в нейтральных условиях разбухают под действием воды, но достигаемое таким образом равновесие является нестабильным и легко нарушается даже незначительными факторами. Среди этих факторов, как указывал Кёрнер,[59], важную роль играет поверхностное натяжение между водой и разбухшими волокнами; поверхностное натяжение сильно зависит от многих веществ, относящихся к классу бактериальных ферментов. Многие соли также влияют на способность желатиновых волокон поглощать воду: иногда это приводит к разбуханию, а иногда — к сжатию.

В зависимости от температуры, концентрации и характера соли. Хотя большинство солей, по-видимому, не усваиваются волокнами кожи, как предполагает Кёрнер (там же), в некоторых случаях основание может соединяться с кислыми группами, а кислота соли — с основными группами молекулы желатина; известны также случаи, когда соли действительно диссоциируют, и их кислота фиксируется благодаря свойствам волокон кожи. Интересный пример подобного явления был недавно продемонстрирован Песслером и Аппелиусом[60], которые показали, что серная кислота усваивается из раствора гидратного сульфата натрия, а нейтральный сульфат остается в растворе. Подобные реакции, безусловно, происходят и с некоторыми солями сильных кислот и слабых оснований, но этот вопрос необходимо более подробно рассмотреть в связи с теорией минеральных кожевенных процессов.
[59] Beiträge zur wissenschaftlichen Grundlage der Gerberei, Jahresberichte der deutschen Gerberschule zu Freiberg, 1898–9 и 1899–1900.
[60] Wissenschaftliche Beilage des Ledermarkt, 1901, т. II, с. 106.

ГЛАВА X.
Вода, используемая в кожевенных производствах.

Из всех материалов, применяемых при кожевенной обработке, ни один не имеет столь важного значения, как вода. Качество воды, безусловно, оказывает большое влияние на процесс кожевенной обработки; однако её часто винят в возникающих проблемах, которые на самом деле вызваны ошибками самих кожевников.

В кожевенных производствах вода используется в основном для замачивания и мытья шкур, для приготовления растворов, необходимых для кожевенной обработки, а также в паровых котлах и при окраске. Для всех этих целей вода должна быть максимально свободной от примесей. Однако поскольку вода является самым универсальным растворителем в природе, она никогда не бывает чистой: в ней всегда присутствуют минеральные вещества, поступившие из пород и почвы, через которые она текла, а также органические примеси от разлагающихся животных и растительных остатков. Вместе с ними обычно присутствуют микроорганизмы, способствующие разложению, которые могут ещё сильнее повлиять на качество воды, используемой для кожевенной обработки, чем минеральные примеси. Самые чистые природные воды — это те, что текли только по твёрдым песчаникам и вулканическим породам. Воду, достаточно чистую для лабораторных целей, можно получить только путём дистилляции. Паровая вода из трубопроводов обычно содержит большое количество растворённого железа, а также летучие органические вещества из масел и т. п., которые попадают в котёл. Иногда её можно сделать пригодной для использования путём кипячения (что приводит к осаждению растворённого карбоната железа), а затем с помощью осаждения или фильтрации. Использование паровой воды, содержащей железо, часто становится причиной пятен и изменения цвета в кожевенных производствах, что полностью перечёркивает преимущества её мягкости.

«Твёрдость» природных вод в основном обусловлена солями извести и магния, которые содержатся в них. Эти соли приводят к образованию мыла в виде нерастворимых стеаратов и олеатов, которые бесполезны для мытья. Твёрдость обычно определяют путём вычисления количества стандартного спиртового раствора мыла, который необходимо добавить для образования стойкой пены при взбалтывании. Теоретически на 1 часть карбоната кальция или эквивалентное количество других солей извести приходится примерно 12 частей мыла (стеарата или олеата натрия), в результате чего образуются нерастворимые соли извести (стеарат или олеат кальция). На самом деле реакция гораздо сложнее из-за диссоциации мыла на свободную щёлочь и кислые соли при растворении в воде. Тид[61] считает, что требуется на 1/3–1/2 больше.

это больше, чем теоретическое значение, и ещё больше в горячей воде, чем в холодной. Эту неопределённость частично устраняют путём сравнения раствора мыла с известным раствором хлорида кальция. Наличие магния также усложняет тестирование и приводит к расхождениям в результатах.
[61] Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, с. 256. См. также Allen, там же, 1888, с. 795.

Методы определения жесткости, разработанные Хенером (см. L.I.L.B., с. 19), проще и точнее, чем метод с мылом, и предпочтительнее, за исключением случаев прямого определения пригодности воды для использования с мылом для чистки. «Степени» жесткости в Англии рассчитываются как количество частиц CaCO3 на 100 000 или иногда как количество зёрен на галлон (70 000 зёрен). Жесткость бывает двух видов: «временная» и «постоянная»; первая удаляется путём кипячения, тогда как вторая — нет.

Временная жесткость обусловлена карбонатами щелочных металлов, находящимися в растворе из-за избытка угольной кислоты. известь соединяется с одной молекулой углекислого газа, образуя обычный нормальный карбонат (мел), который практически нерастворим в воде. Однако при наличии избытка угольной кислоты образуется гидрокарбонат кальция, который довольно растворим. Это легко демонстрировать путём подачи углекислого газа в слегка разбавленную известковую воду: сначала она становится мутной из-за осаждения мела, но вскоре проясняется за счёт образования растворимого гидрокарбоната. Если теперь раствор кипятить, гидрокарбонат разлагается, а избыток угольной кислоты выделяется в виде CO2, и мел снова осаждается. Реакции представлены следующими уравнениями:
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + OH2. (1)

CaCO3
CaCO3 + CO2 + OH2 = - (2)
H2CO3

Магний также образует растворимые двойные карбонаты аналогичным образом, но при продолжительном кипячении постепенно теряет всю свою угольную кислоту и осаждается в виде гидроксида магния, Mg(OH)2.

Одной из важнейших реакций, связанных с временной жесткостью, является реакция, возникающая при добавлении гидроксида кальция (жжёной извести), которая лежит в основе процесса смягчения воды по методу Кларка. При добавлении эквивалентного количества извести в раствор гидрокарбоната кальция она вытесняет воду из «неполностью связанной» угольной кислоты, образуя вторую молекулу карбоната кальция, которая осаждается вместе с первоначально присутствующей, как показано в следующем уравнении:

CaCO3
H2CO3 + Ca(OH)2 = 2CaCO3 + 2OH2. (3)

Гидрат магния карбоната также осаждается с помощью извести, но реакция происходит несколько иначе: магнезия удаляется в виде гидрата следующим образом:
MgCO3 + H2CO3 + 2Ca(OH)2 = 2CaCO3 + 2OH2 + Mg(OH)2. (4)

Следует отметить, что для осаждения 1 единицы магнезии требуется 2 эквивалента извести. Вместо 1 единицы Ca(OH)2 можно использовать две молекулы гидроксида натрия (NaOH) или гидроксида калия (KOH); результат будет аналогичным. В некоторых случаях практически выгоднее использовать первые, поскольку карбонат натрия, образующийся при устранении временной жесткости воды, снова взаимодействует с постоянной жесткостью, приводя к образованию карбонатов извести и магнезии. (См. стр. 101.)

Рис. 19. — Схема устройства Арчбутта и Дили.
Более крупная схема (110 КБ)

Идея использования извести для смягчения временно жесткой воды была впервые предложена Томасом Генри, членом Королевского общества, из Манчестера; однако в качестве практического метода она была впервые применена Кларком, который после добавления необходимого количества извести в воду…

В смесительном резервуаре вода оставляется в большом танке для осаждения взвешенных частиц; на осаждение карбоната извести уходит от 6 до 12 часов. В своей первоначальной форме этот процесс является вполне приемлемым, за исключением необходимости использования просторных резервуаров для осаждения, что в некоторых случаях является неудобным и дорогостоящим. Господа Арчбатт и Дили[62] запатентовали модификацию процесса Кларка, благодаря которой время осаждения значительно сокращается. Согласно этой модификации, карбонат извести, образовавшийся в предыдущих операциях, остается в резервуаре, а свежая порция воды и извести смешивается с ним с помощью инжекторов пара, которые создают поток воздуха через перфорированные трубки на дне резервуара, одновременно слегка нагревая воду. Процесс идет гораздо быстрее при незначительно повышенной температуре, чем при низкой; что интересно, взвешенные частицы, подвергнутые перемешиванию, вместо того чтобы увеличить время очистки, быстро оседают и уносят с собой те частицы, которые образовались в ходе новой операции. Этот метод особенно подходит для обработки вод, содержащих магний — из такой воды легко выпадает соединение извести и магния в коллоидной форме, которое забивает фильтрующие материалы и не оседает легко. После смягчения воду обычно «углеродизируют», пропуская газы, образующиеся при сгорании кокса, через выходную трубу; это позволяет сохранять любые оставшиеся следы карбонатов извести и магния в растворимой форме и предотвращать их последующее осаждение в трубах. Устройство изготавливается компанией Мэтер и Платт из Манчестера; его конструкция показана на рисунках 19 и 20.
[62] Journ. Soc. Chem. Ind., 1891, с. 511.

Рис. 20.
Более крупный фрагмент (115 КБ)

Было разработано несколько модификаций процесса Кларка, в которых осаждение происходит непрерывно, а не периодически. Самой важной из них является процесс Портера-Кларка: часть воды, подлежащей омыванию, проходит через агитатор, содержащий избыток извести; в результате образуется насыщенная известковая вода, которая медленно поступает в цилиндр, где оседает избыток взвешенной извести. Полученная прозрачная известковая вода смешивается с новой порцией воды, подлежащей омыванию, во втором цилиндре, также оснащенном агитатором; соотношение этих двух жидкостей регулируется с помощью клапанов. Карбонат извести немедленно оседает и удаляется путем прохождения через фильтр-пресс. Этот процесс успешно применяется в крупных масштабах на кожевенном заводе компании Hodgsons в Беверли.

Также с успехом использовались несколько других видов фильтров, а также методы, при которых обработанная вода проходит через резервуары с наклонными перегородками, на которых оседает карбонат извести. Последний вариант изначально…

Во Франции это изобретение было запатентовано Гайе-Юэ, а в Англии — Стэнхопом. Насколько известно с точки зрения кожевенников, практически не нужно делать различий между известью и магнезией; оба вещества можно рассматривать просто как факторы твердости воды. Вода с высокой твердостью, вероятно, замедляет процесс смягчения высушенных шкур по сравнению с более чистой водой, хотя наблюдаемая разница во времени может во многих случаях быть связана с более низкой температурой скважин, из которых берется такая вода. При использовании настоящей извести твердость воды не оказывает значительного влияния; однако если для удаления волос используется только сульфид натрия, возникает определенная потеря из-за временной твердости воды, что может стимулировать необходимость добавления небольшого количества извести. Именно при промывке шкур без использования извести первыми проявляются последствия воздействия воды с высокой твердостью. Если шкуры, обработанные известью, помещают в воду с высокой временной твердостью, происходит то же самое, что и в процессе смягчения воды по методу Кларка: на поверхности шкур оседает известь, что делает их грубыми и способствует появлению неровностей на их поверхности. Распространенным, но не всегда эффективным решением является добавление небольшого количества извести, или, что лучше, нескольких ведер раствора извести в воду перед помещением туда шкур. Лучший вариант — использование должным образом смягченной воды. Постоянная твердость воды в этом случае не вредна. К сожалению, под воздействием воды с высокой твердостью страдает не только структура шкур, но и при контакте с растворами осажденные основания соединяются с кислотами и танинами, образуя соединения, которые окисляются и темнеют при воздействии воздуха; эти соединения являются основной причиной пятен и пятнышек на всех видах кожи. Даже если шкуры предварительно замачиваются перед обработкой, ущерб не предотвращается, поскольку слабые органические кислоты, способные удалять известь из шкур, практически не влияют на осажденный карбонат, который можно растворить только с помощью более сильных кислот. Следует отметить, что такой же вредный эффект на шкуры, обработанные известью, оказывает свободная углекислая кислота, которая может присутствовать даже в мягкой воде. При использовании воды с временной твердостью для выщелачивания материалов, необходимых для кожевенной обработки, углекислая кислота замещается танинами, которые образуют соединения, подобные тем, о которых говорилось выше; эти соединения не способны к процессу кожевенной обработки и темнеют при воздействии воздуха. Хотя количество извести в литре даже самой жесткой воды очень мало, в сумме за тысячи галлонов воды, используемых еженедельно на крупном кожевенном заводе, это количество становится значительным. Поскольку молярная масса танинов очень велика, количество разрушенных танинов во много раз превышает количество извести. Эту потерю можно предотвратить путем добавления достаточного количества минеральной кислоты для преобразования временной твердости в постоянную.

Твердость: (б) путем использования щавелевой кислоты, которая осаждает весь известняк в виде щавелевой соли; или (в) что лучше всего, путем ослабления воды с помощью соответствующей обработки перед ее использованием. Каждая часть временной твердости, рассчитываемая как CaCO3 (L.I.L.B., стр. 19), требует 1,26 части кристаллизованной щавелевой кислоты или 0,98 части H2SO4, либо одной части обычного сульфурной кислоты с плотностью 1,840 на 100 000 частей воды. Поскольку известняк и магния, содержащиеся в воде с временной твердостью, оседают при кипячении, они откладываются в паровых котлах в виде мягкого осадка, большая часть которого может быть удалена с помощью соответствующих процедур. Однако если в котел попадают масла или жиры, образуется мягкий, объемный, липкий осадок, который препятствует контакту воды с элементами котла, которые могут нагреться до красного кала и привести к его разрушению или взрыву. Этого эффекта не происходит при использовании минеральных масел, которые, наоборот, способствуют предотвращению прилипания налета к элементам котла. Поскольку подходящие минеральные масла не только дешевле, но и гораздо менее вредны для рабочих частей паровых двигателей, чем животные или растительные масла, они всегда должны использоваться вместо других масел для целей работы цилиндров. Вода с временной твердостью, обусловленной карбонатами кальция и магния, не подходит для окраски, поскольку карбонаты реагируют с основными красителями, осаждая их основу и делая часть красителя бесполезной. Кроме того, поскольку этот осадок откладывается на поверхности кожи, он приводит к неравномерной окраске и появлению пятен и полос. Поэтому при окраске основными красителями рекомендуется добавлять в воду перед ее использованием достаточное количество уксусной кислоты для полного нейтрализации карбонатов. Конечно, такая обработка совершенно не нужна при использовании кислых красителей, поскольку кислота обычно добавляется вместе с красителем, а при использовании красителей на основе древесины наличие небольшого количества кальциевых солей является преимуществом. Поскольку каждый «градус» общей твердости соответствует способности разрушать мыло в количестве не менее 2 унций мыла на 100 галлонов воды, при приготовлении смесей мыла и масла для использования необходимо учитывать потерю мыла из-за его осаждения под действием минеральных веществ в воде. Липкие мыла, содержащие известняк, склонны прилипать к коже и мешать процессу глазирования; поэтому гораздо лучше использовать мягкую воду. Постоянная твердость воды обычно обусловлена сульфатами известняка и магния, а реже — хлоридами и нитратами. Поскольку ни один из этих компонентов не может быть осажден известняком, постоянную твердость нельзя устранить с помощью метода Кларка, и она также не может вызывать тех вредных последствий для обработанной известняком кожи, которые связывают с временной твердостью. Известняк и магний, присутствующие в воде, также не могут соединяться с танинами при их использовании для выщелачивания, поскольку они уже фиксированы более сильными кислотами; в лучшем случае они могут оказывать вредное воздействие, слегка снижая растворимость танинов. Даже этот эффект не может считаться доказанным, хотя он заслуживает дальнейших исследований.[63] Следовательно, постоянная твердость имеет незначительное значение.

в отношении обычных способов обработки кожи в кожевенных цехах, хотя он оказывает значительное влияние на некоторые процессы окраски и очень вреден при использовании мыла для чистки, как, например, при промывке овечьих шкур для изготовления войлочных ковриков, поскольку каждая часть извести в виде карбоната разрушает по меньшей мере двенадцать частей чистого мыла (стеарат или олеат натрия), в результате чего образуется липкая и нерастворимая смесь извести и мыла, которая прилипает к волокнам. При обработке кожи подошв придание ей постоянной твердости иногда бывает выгодно, особенно если это достигается за счет сульфатов кальция и магния; Вигнон рекомендовал добавлять в воду перед использованием достаточное количество серной кислоты, чтобы полностью нейтрализовать карбонаты, вызывающие временную твердость, поскольку сульфаты магния и кальция не вредны, а способствуют уплотнению кожи. Однако следует помнить, что выделяющаяся углекислая кислота может все равно оказывать вредное воздействие на кожу, обработанную известью.

[63] Недавние исследования Ниуля («Влияние свойств воды на извлечение дубильных веществ», Bulletin de la Bourse aux Cuirs de Liège, сентябрь 1901 г.) вод, используемых для дубления в Бельгии, показывают, что постоянная твердость оказывает более серьезное воздействие на процесс извлечения дубильных веществ, чем обычно считалось. Постоянная твердость представляет наибольшую проблему в водах, используемых для подачи в котлы; особенно опасен сульфат кальция, поскольку при температуре 150°C или давлении пара 55 фунтов он становится практически нерастворимым и оседает на поверхности котла в виде твердого кристаллического налета, который необходимо счищать молотком. Когда несколько котлов должны работать с жесткой водой, наиболее эффективным решением является смягчение воды с помощью щелочной соды или смеси из извести и соды еще до ее поступления в котел. Однако в случаях, когда использование таких средств сделает оборудование слишком дорогим, иногда применяются специальные составы для котлов, которые действуют эффективно, хотя требуется проявлять большую осторожность, поскольку некоторые из них могут нанести вред поверхности котла. Активным компонентом многих таких составов является сода каустическая или карбонат натрия, который вступает в двойное разложение с сульфатом кальция, образуя сульфат натрия и выпадающий осадок карбоната кальция, который легко смывается. Большинство материалов, используемых для дубления, а также отработанные растворы для дубления могут предотвратить или уменьшить образование налета при смешивании с водой, но иногда могут корродировать поверхность котла при чрезмерном использовании. Эту опасность можно снизить, если использовать их в сочетании с содой. Тяжелые минеральные масла, добавляемые в небольших количествах в воду или наносимые на стенки котла во время его очистки, способствуют предотвращению образования цельного налета. Удаление постоянной твердости из воды легко осуществимо с помощью большинства устройств для смягчения воды с использованием извести, путем добавления соответствующего количества карбоната натрия. Реакция при этом для сульфата кальция выражается следующей формулой: CaSO4 + Na2CO3 = CaCO3 + Na2SO4. Преобразование сульфата магния в карбонат также возможно, но поскольку последний имеет определенную растворимость, необходимо использовать дополнительное количество извести для его выпадения в виде гидрата. Соли магния из-за своей растворимости не вызывают образования налета в котлах (хотя хлориды могут способствовать коррозии), но они так же, как и соли кальция, разрушают мыло. Щелочная сода способна устранять временную твердость, а после преобразования в карбонат продолжает взаимодействовать с любой постоянной твердостью, присутствующей в воде; поэтому ее использование иногда бывает удобным в небольших количествах.

Средства для смягчения воды не являются более эффективными, к тому же они значительно дороже подходящей смеси из извести и карбоната натрия. Даже при использовании таких средств, по словам Арчбутта, стоимость устранения постоянной жесткости воды в десять раз превышает стоимость устранения временной жесткости с помощью только извести[64]. [64] Proceedings of Inst. of Mech. Engineers, 1898, стр. 404–54; в этом издании приводится много ценной информации о смягчении воды. Что касается влияния других примесей, наши знания о них далеко от полноты, но следующие являются наиболее значимыми примесями, которые могут присутствовать в воде. Ил в любом случае является нежелательным примесью. Он часто содержит органический ил и организмы, способствующие гниению кожи, помещаемой в него для промывки или смягчения. Кроме того, он практически всегда содержит железо, что приводит к пятнам на коже и образованию темных жидкостей. Его нелегко удалить путем фильтрации, поскольку крупные фильтрующие слои дороги в эксплуатации и сложны в обслуживании, а для очистки воды путем осадки требуется много места. Наилучшие шансы на успех дает какой-либо механический фильтр, который легко очищается и может использоваться под давлением. Компания Pulsometer производит такой фильтр, состоящий из плотно упакованной губки под перфорированным поршнем. Для очистки фильтра вода направляется в обратном направлении, а поршень поднимается и опускается вручную или с помощью привода, чтобы растрепать и размять губку. Фильтры-прессы, в которых в качестве фильтрующего средства используются ткани или, в некоторых случаях, песок, также хорошо подходят для этой цели. Если вода смягчается с помощью процесса Кларка или других методов, осажденная известь уносит с собой ил, а также большинство организмов. Железо всегда является нежелательной примесью на кожевенных предприятиях, хотя оно менее вредно для качества кожи, чем ее внешний вид. На самом деле немецкие производители кожи для подошв часто добавляют старое железо в растворы для темнения кожи; вероятно, это делается также для ускорения процесса выделки кожи. Железо не должно присутствовать в воде, используемой для окраски. Оксид железа часто встречается в виде ила, и в этом случае его можно удалить путем фильтрации. Редко он находится в растворе в какой-либо другой форме, кроме карбоната кислого, поскольку сульфат или хлорид не могут существовать в присутствии бикарбоната извести. В этой форме железо немедленно осаждается при кипячении или при добавлении извести, подобно временной жесткости, обусловленной другими основаниями, в виде гидрата железа III; медленнее оно осаждается в результате окисления при воздействии воздуха. Ил, образующийся при смягчении воды, содержащей железо, должен быть полностью удален путем фильтрации или осадки перед использованием воды.

При процессе лейхинга железо снова растворяется в кислотах растворов. В растворах для отбеливания железо не оказывает заметного вредного воздействия, но в растворах для замачивания иногда вызывает пятна, которые едва видны до тех пор, пока не станут черными под действием растворов для кожевенной обработки. При наличии серы (из сульфида натрия или в результате разложения сульфатов серными бактериями, почти всегда присутствующими в растворах для замачивания) пятна становятся синевато-зелено-черными, и на стенках резервуаров часто образуется черный осадок; нити серных бактерий (Thiothrix) можно обнаружить под микроскопом. Поскольку феррические соли не только соединяются с танинами, но и сами являются средствами для кожевенной обработки (см. стр. 198), они быстро усваиваются кожей, и железо всегда присутствует в золе кожи. (Для обнаружения и оценки см. L.I.L.B., стр. 218.)

Алюмина, за исключением глины, редко встречается в водах и, вероятно, не представляет опасности в любых водах, которые могут использоваться для кожевенной обработки.

Сода иногда присутствует в значительных количествах в виде сульфата, хлорида или карбоната. Сульфат, вероятно, не оказывает воздействия. Хлорид, если он присутствует в значительных количествах, препятствует упругости кожи и может быть причиной ее тонкости и мягкости; в больших количествах он сильно замедляет надлежащее выведение многих компонентов, используемых в кожевенной обработке. Карбонат натрия иногда встречается в значительных количествах, как, например, в некоторых водах района Лидс. Он может сосуществовать с временной жесткостью воды и оказывать аналогичные вредные эффекты. Вода, содержащая его, не может иметь реальной постоянной жесткости. Его можно нейтрализовать путем очень осторожного добавления кислоты или смешивания с водой с постоянной жесткостью. Он способствует увеличению упругости кожи в растворах для отбеливания, но нейтрализует свободные кислоты растворов для кожевенной обработки, необходимые для обработки кожи подошв.

Медь, свинец и другие металлы вряд ли присутствуют в водах, используемых для кожевенной обработки, в количествах, достаточных для оказания вредного воздействия.

Сераная кислота редко встречается в чистом виде в водах, и тогда только в таких незначительных количествах, которые не представляют опасности для кожевенной обработки, хотя могут быть вредны для паровых котлов. В виде сульфатов она встречается очень часто. Щелочные сульфаты, как известно, не оказывают никакого вредного воздействия. Сульфаты извести и магния являются основной причиной постоянной жесткости воды (см. соответствующую статью). Сульфат железа иногда встречается в водах шахт.

Нитраты и нитриты в воде обычно являются результатом загрязнения сточными водами и имеют значение лишь как признак возможного наличия гнилостных микроорганизмов; они имеют незначительное значение для качества воды.

Используется исключительно в производственных целях; кроме того, по-видимому, он полезен для улучшения действия растворов, предназначенных для обработки отрубей, поскольку обеспечивает азот, необходимый для ферментации. Хлор в воде редко или вообще не встречается в свободном состоянии, а только в виде хлоридов, чаще всего хлорида натрия (поваренной соли); эффект его действия уже описывался выше, а также на стр. 88. Действие других хлоридов, вероятно, аналогично с точки зрения разбухания кожи. Хлорид магния является крайне нежелательным компонентом воды для котлов, поскольку при высоких температурах он выделяет соляную кислоту, что приводит к коррозии поверхности котла. Этот ущерб можно предотвратить путем добавления соды. Углекислая кислота уже упоминалась в связи с временной жесткостью воды; её наличие в свободном состоянии имеет определенное значение для кожевников (см. стр. 99). Растворимая форма кремнеземной кислоты встречается в некоторых водах в значительных количествах. Считается, что такие воды делают кожу более жесткой, однако у автора нет личного опыта в этом вопросе. Было проведено немного точных исследований влияния примесей воды на процесс кожевничества[65]; и хотя из уже сказанного видно, что эти примеси имеют влияние, во многих случаях за проблемы винят саму воду, тогда как на самом деле они являются результатом неправильного управления производством, а её «полезные свойства» на самом деле обусловлены тщательным и квалифицированным производством. [65] См. Nihoul, «Influence de l’eau sur l’extraction des matières tannantes», Bulletin de la Bourse aux Cuirs de Liège, сентябрь 1901 г. Жесткость воды и содержащаяся в ней растворенная углекислая кислота вместе с температурой являются основными факторами, определяющими, будет ли кожа разбухать или оставаться плоской. Почти единственное точное исследование по этой теме было проведено В. Айтнером[66]. Он помещал куски кожи, очищенные от шерсти путем потоотделения и полностью плоские, в воду на четыре дня при температуре 46° F (8° C) и получил следующие результаты: 1. В дистиллированной воде — практически не разбухала. 2. В воде, насыщенной CO2 — хорошо разбухала. 3. В воде с гидрокарбонатом извести при жесткости 20° по немецкой шкале — умеренно разбухала. 4. В воде с гидрокарбонатом магния при той же жесткости — также умеренно разбухала. 5. В воде с сульфатом извести при той же жесткости — хорошо разбухала. 6. В воде с сульфатом магния при той же жесткости — наилучшим образом разбухала.

7. Хлорид магния, 20° жесткости воды. Кожа совсем не набухла.
8. Обычная соль, 20° жесткости воды.

(1 немецкая единица жесткости соответствует содержанию 1 части CaO на 100 000.)

[66] Гербер, том III (1877), стр. 183.

Особенности, проявлявшиеся у кусков кожи сразу после извлечения их из воды, сохранялись на протяжении всего процесса выделки, который проводился по методу, имитирующему немецкий. Кожа набухала и окрашивалась в слабых растворах березовой коры, приготовленных из дистиллированной воды и подкисленных в каждом случае равными количествами молочной кислоты; затем кожа хранилась до момента выделки в смеси дубовой коры и валонии. Номер 6, полученный с использованием сульфата магния, оказался лучшим; затем шел номер 2; номер 3 был менее качественным. Однако все куски от номера 1 до 6 были прочными, плотными и имели хорошую структуру и текстуру; номер 1 хорошо набух в кислом растворе. С другой стороны, куски номеров 7 и 8 практически не набухали в растворе, оставались плоскими, были более рыхлыми, тонкими и имели более тонкие волокна. Из этого эксперимента ясно, что в то время как сульфаты и карбонаты оказывают положительное воздействие на набухание кожи, хлориды делают обратное: они не только не способствуют набуханию, но и создают для кожи неблагоприятные условия для действия кислот в растворах. Эти эксперименты полностью подтверждаются опытом автора на практике. Вода на заводе по выделке кожи Lowlights, которая в сухую погоду в основном поступала из слоев первоначально морского песка, содержала чрезмерно высокое количество хлоридов (до 68 частей NaCl на 100 000), что требовало особого и очень тщательного управления процессом для получения прочной кожи, несмотря на наличие значительного количества сульфатов кальция и магния. Эти факты также указывают на важность тщательного удаления соли из кожи, предназначенной для изготовления подошв. Набухание кожи — это не желаемый эффект для кожи, предназначенной для обработки; возможно, использование небольшого процента соли в растворах или водах для промывки в некоторых случаях позволяет обойтись без добавления других веществ. Как и эти вещества, соль также растворяет небольшую часть структуры кожи (см. стр. 65). Практических способов удаления хлоридов из воды не существует, но Айтнер предлагает добавлять небольшое количество серной кислоты в воду с высокой временной жесткостью (бикарбонатами), чтобы превратить её в постоянную жесткость (сульфатами), которые, как уже говорилось, способствуют лучшему набуханию кожи. Необходимое количество кислоты можно рассчитать путем ацидиметрического определения временной жесткости (см. L.I.L.B., стр. 19). Простым, но не очень точным способом является добавление достаточного количества кислоты, чтобы вода стала фиолетовой, но не красной.

бумага Литмуса даже после того, как её некоторое время помещали в воду. На практике кислоту, конечно же, необходимо тщательно смешать с водой путём перемешивания и погружения. Следует иметь в виду, что эксперимент Эйтнера проводился с потными шкурами, и что при использовании известкованных шкур, которые остаются упругими благодаря растворённому в них извести, будут получены другие результаты в отношении углекислоты и бикарбонатов. Оба этих вещества превращают известь в шпат, который является нерастворимым и инертным; в таком случае шкуры теряют упругость, особенно когда известь полностью превращается в углекислый газ. Шкуры остаются наиболее упругими в водах, наименее содержащих вещества, способные нейтрализовать известь. Из этого можно сделать вывод, который можно было ожидать априори: чем чище вода, тем упругее остаются в ней известкованные шкуры. В мягких, но торфянистых водах шкуры быстро теряют упругость из-за нейтрализации извести слабыми органическими кислотами торфа. Такие воды опасны для бытового использования из-за своего растворяющего действия на свинец, но эту опасность можно полностью устранить, храня воду в резервуарах из известняка или пропуская её медленно через трубы из известняка перед использованием. В некоторых городах на севере Англии добавляют небольшое количество извести для нейтрализации воды по мере её выхода из резервуара и перед тем, как она попадёт в водопровод. Там, где существуют условия гниения или разложения органических веществ, например в болотах, шкуры быстро теряют упругость, и в крайних случаях даже наличие более сильных кислот не способно сохранить их упругость. Эйтнер упоминает пример ручья в Виссоко в Боснии, который пользовался особым успехом среди кожевников благодаря своей способности быстро разрушать шкуры; этот ручей брал начало на пастбище, где паслись свиньи из города. Причины такого действия, безусловно, связаны с продуктами гниения, но они до конца не ясны. Бактерии, присутствующие в воде, часто становятся причиной повреждений в процессе замачивания, а вероятно, и на других этапах кожевенного производства. Дождевая вода и вода ручьёв в горных районах с твёрдыми магматическими породами обычно почти не содержат минеральных веществ. Такова вода из Глазго, берущаяся из озера Катрин, и вода из Тирлмера, которая снабжает Манчестер. Такая вода, если она достаточно холодная и не содержит ила и органических примесей, подходит лучше всего для практически всех целей в кожевенной промышленности. Большинство речных вод содержит значительное количество минеральных веществ, хотя обычно они мягче, чем вода из источников или колодцев. Для получения дополнительной информации о химическом анализе воды и методах определения количеств её составляющих см. L.I.L.B., стр. 18 и далее.

ГЛАВА XI.
Замачивание и смягчение шкур.

Как уже объяснялось в предыдущей главе, шкуры попадают к кожевнику либо в незаготовленном виде («зеленые»), такими, какими они снимаются с животного, либо консервированными солью или другим антисептиком, высушенными, либо «высушенными с солью» — при этом сочетаются оба метода. Его цель в любом случае заключается в удалении крови и грязи и в восстановлении шкуры до ее мягкого и естественного состояния; однако требуемая обработка сильно различается в зависимости от состояния шкур. Свежие шкуры требуют лишь очистки от крови и грязи. Это необходимо, поскольку кровь придает им нежелательный цвет, а кровь, лимфа и прилипший навоз являются причинами гниения, которое в конечном итоге поражает структуру волокон шкуры. Поэтому вымытые шкуры сохраняются лучше, чем невымытые. Для замедления процесса гниения наиболее подходит холодная вода. Если температура воды превышает 10° C, если она содержит органические вещества и микробы, способствующие ферментации, или, что бывает довольно часто, шкуры поступают в уже частично разложившемся состоянии, время замачивания необходимо сократить как можно больше; возможно, потребуется стерилизовать воду с помощью карболовой кислоты или креолина (стр. 26, 28). В таких случаях очень удобно использовать мойку-колесо, которая быстро очищает шкуры и удаляет прилипший навоз, мешающий процессу обработки и являющийся серьезной причиной повреждения структуры волокон. Американский вариант мойки-колеса, показанный на рис. 21, очень подходит для этих целей. В любом случае не следует оставлять «зеленые» шкуры в воде более нескольких часов; неразумная обработка в это время является причиной многих проблем, которые обнаруживаются только на более поздних этапах и очень трудно отследить до их источника. К таким последствиям относятся «слабая структура волокон», при которой разрушается гиалиновый слой (стр. 50), и шкура приобретает беловатый оттенок; «проколы» или перфорации волокон мелкими отверстиями, которые могут перерасти в «ямки» с более крупными отверстиями, а также общее ослабление волокон, смягчение шкуры и ненужная потеря веса. Можно привести показательный пример: один крупный кожевник обнаружил, что его обработанная кожа покрыта мелкими пятнами и кольцами темного цвета, из-за чего она совершенно не подходила для окраски, и эти пятна появлялись снова даже после полировки кожи. Когда…

После обработки кожа приобретала черный оттенок; на ней появлялись пятна, которые имели тенденцию превращаться в небольшие выступы из смолистой массы. До начала процесса набивки кожи никаких дефектов не было видно невооруженным глазом, но уже тогда или при удалении жира с помощью растворителя их можно было увидеть под микроскопом в виде светлых участков пористой структуры кожи, которые поглощали больше жира, чем следовало. Во время процесса выделки кожи их едва можно было обнаружить, но во время первой фазы окраски они появлялись на несколько часов в виде черных точек, почти идентичных тем, что возникают из-за частиц железа или ржавчины. После тщательного наблюдения было установлено, что причиной является использование извести; образцы кожи, обработанные известью, были переданы директору Эйтнеру, который определил этот дефект как «Стиппен», вызванный определенным видом бактерий, которые не могут существовать в извести и, следовательно, должны были попасть в кожу во время процесса замачивания. Эти бактерии, которые были некоторым образом проигнорированы из-за большой загрузки работы, были удалены и стерилизованы с помощью раствора креолина, после чего проблема исчезла. Стоит отметить, что выделщик кожи связал начало проблемы с замачиванием некоторых «испанских» лошадиных шкур, которые могли стать источником инфекции. Автору также сталкивался с несколькими очень похожими случаями.

Абсолютно не обязательно замачивать свежие шкуры перед обработкой известью; если вода ограничена или не подходит для этой цели, или шкуры испорчены или имеют волосы, лучше сразу приступить к обработке слабым раствором извести. В этом случае раствор извести необходимо использовать попеременно (см. стр. 131); весь старый раствор должен быть сливаем, а шкуры быстро переводиться в состояние свежего раствора извести. В противном случае раствор будет слишком насыщен органическими веществами и бактериями, из-за чего шкуры перестанут набухать и даже могут начать гнить.

Соленые шкуры требуют более длительного замачивания и более тщательной очистки, чем свежие, поскольку необходимо не только удалить соль, но и размягчить и набухнуть волокна, которые высохли и сжались под действием соли. Если в раствор извести добавляются соленые шкуры, они не будут правильно набухать, и появятся складки и морщины, которые никакая последующая обработка не сможет устранить. Это особенно важно для кожи, используемой при изготовлении подошв. При выборе метода обработки необходимо учитывать, что соль легко растворяется и быстро распространяется в воде или более слабых растворах; к тому же слабые растворы соли мешают набуханию волокон, в то время как растворы концентрацией около 10% обладают значительной способностью растворять вещества, связывающие волокна (стр. 65), тем самым снижая их вес и прочность. Также стоит отметить, что, хотя соль не является настоящим дезинфицирующим средством (стр. 22), соленые шкуры гораздо менее подвержены…

Плесень на таких кожах развивается быстрее, чем на свежих, поэтому их можно безопасно замачивать в течение более длительного времени.
[67] Эксперименты, упомянутые на стр. 89, вызывают сомнения относительно способности соли предотвращать уплотнение кожи, хотя мнение, изложенное в тексте, в целом поддерживается кожевниками. Эти условия указывают на целесообразность полного контакта кожи с водой, что достигается путем её подвешивания, частого перемещения или вращения, а также повторной замены воды для удаления соли. Степень удаления соли легко определить путем измерения содержания хлора в воде после последней промывки (L.I.L.B., стр. 18). Американские кожевники обычно замачивают соленые кожи в течение трех–четырех дней, несколько раз меняя воду, а в конце процесса промывают их несколько минут в специальном промывочном устройстве. Можно использовать любое устройство для промывки; однако простая и недорогая конструкция американского промывочного устройства легко понятна по рисунку 21. Его боковые стороны открыты, что позволяет помещать кожу внутрь или извлекать её между спицами. Край устройства обычно имеет отверстия для вытекания воды; вода подается через трубу, проходящую через ось устройства; оно часто приводится в движение с помощью цепи или веревки, обмотанной вокруг его периметра. Для зеленых или соленых кож не требуется и не целесообразно применять интенсивную механическую обработку, такую как «замачивание в растворе». Сухие и сухосоленые кожи требуют гораздо более длительного замачивания, чем соленые влажные кожи; продолжительность замачивания зависит от толщины кожи и способа сушки. Даже тонкие кожи, сильно высушенные, требуют значительного времени для размягчения и расширения волокон, хотя они быстро становятся влажными и гибкими. Было использовано множество различных методов замачивания: иногда кожу подвешивают в протекающей воде, иногда помещают в растворы, которые могут быть периодически обновлялись или оставлены для процесса гниения; иногда кожу замачивают в воде, в которую добавляют соль, боракс или карболовую кислоту для предотвращения гниения; в последнее время с большим успехом используются слабые растворы каустической соды, сульфида натрия или серной кислоты.

Рис. 21. — Американское колесо для промывки.

Первый из этих методов, если бы он был желателен, в наши дни, когда действуют законы о загрязнении рек, редко может быть применен; что касается остальных методов, то трудно сказать, какой из них лучше, поскольку требования к обработке меняются в зависимости от твердости кожи и температуры ее сушки. Главная цель — полностью смягчить кожу, не допуская при этом ее порчи в результате гниения. Поскольку высушенные кожи часто уже повреждаются по этой причине — либо до сушки, либо из-за влажности и нагрева на борту судна, — выполнение этой задачи зачастую бывает непростым. Как уже было сказано, свежая кожа содержит значительное количество альбумина, и если ее сушить при высокой температуре, этот белок может полностью или частично свернуться и стать нерастворимым. Желатиновые волокна и кориин (если он действительно присутствует в свежей коже в готовом виде) не сворачиваются под действием тепла, но также становятся менее растворимыми. Желатин, высушенный при 130° C, можно растворить только с помощью кислот или воды при 120° C. Эйтнер[68] проводил эксперименты с кусками зеленой телячьей кожи одинаковой толщины, которые сушили при разных температурах; результаты приведены в следующей таблице:—

Сэм – Темпе – Примечания. Время применения примечаний. Кориин; растворение в воде под действием соли; процесс сушки. Раствор.

I. 15° C. В вакууме в течение 24 часов; без использования соли – 1,68 процента.
II. 22° C. Под солнцем в течение 2 дней; результат – 1,62 процента; при двукратной сушке.
III. 35° C. 5 процентов; 0,15 процента; при сушке в закрытом пространстве; кожа не размягчается.
IV. 60° C. Недостаточно для размягчения кожи; обнаруживаются лишь следы растворения кожного вещества, что необходимо для процесса выделки кожи.

[68] Гербер, 1880, стр. 112.

Очевидно, что для кожи, высушенной при низких температурах, достаточно короткого замачивания в свежей холодной воде; кроме того, за исключением теплой погоды, риск гниения минимален. При более интенсивной сушке требуется больше времени, а также могут потребоваться более эффективные методы обработки. Один из известных специалистов по обработке кожи рекомендовал использовать раствор соли с температурой кипения 30–35° (плотность 1,035, то есть около 5 процентов NaCl). Этот раствор оказывает двойное действие: не только предотвращает гниение, но и растворяет часть кожного вещества в виде кориина, что, безусловно, является потерей для производителя кожи. Однако остается вопрос: существует ли способ размягчить слишком сильно высушенную кожу без уменьшения её веса? Даже длительное замачивание в холодной воде при температуре, недостаточной для возникновения гниения, приводит к растворению значительного количества кожного вещества. Хлориды, однако, не подходят для этой цели из-за слабого антисептического действия и склонности к предотвращению отека кожи. Чтобы избежать этого, Джексон Шульц рекомендовал использовать воду при температуре 80° F в зимние месяцы. Для этой же цели рекомендуется использовать воду, содержащую небольшое количество (0,1 процента) карболовой кислоты; она предотвращает гниение, при этом не оказывает растворяющего действия на кожу, а, наоборот, способствует свертыванию и делает белковые вещества нерастворимыми. Для той же цели также предлагается использовать боракс; в растворе концентрацией 1 процент он, безусловно, предотвращает гниение и обладает значительной способностью к размягчению кожи, но стоит слишком дорого. Другие методы химического размягчения описаны на стр. 115.
Для некоторых видов кожи, особенно для индийской кожи, раньше часто использовались методы замачивания в растворах, способствующих гниению; это способствовало размягчению кожи.

это делает затвердевшую ткань растворимой. В Индии местные кожевники смягчают свои шкуры всего за несколько часов, погружая их в гнилостные ванны, в которые допускается сливать любые отходы кожевенного производства. Однако процессы гниения всегда опасны, поскольку под воздействием изменений температуры или колебаний состава жидкости он может протекать неравномерно: либо одна часть шкуры портится раньше другой, либо процесс идет быстрее, чем ожидается. Шкуры также часто повреждаются в результате гниения и нагрева во время процесса выделки, и эти повреждения усугубляются при использовании гнилостных растворов. Поэтому шкуры, находящиеся в таких растворах, требуют постоянного и тщательного контроля, а готовую продукцию необходимо извлекать сразу, как только она полностью смягчится, поскольку гниение одновременно и смягчает шкуры, и разрушает их. Возможно, что гнилостное смягчение менее вредно для кожи, предназначенной для верхней обшивки, чем для кожи, предназначенной исключительно для подошв, поскольку в первом случае обычно считается необходимым удалить значительное количество белков и межволокнистых веществ, а также хорошо разделить волокна на составляющие их фибриллы ради достижения мягкости и гибкости; таким образом, правильно применяемый гнилостный раствор выполняет часть работы, которую впоследствии пришлось бы выполнить с помощью извести и других средств, поскольку сама структура волокон шкуры, по-видимому, менее склонна к гниению, чем более мягкие связующие вещества. Как мы уже видели, гниение вызывается множеством различных живых организмов, каждый из которых имеет свои собственные продукты и способы действия. Вполне возможно, что если бы мы знали, какая именно форма гниения наиболее целесообразна, мы смогли бы при соответствующих условиях стимулировать именно её, исключив другие формы, и добиться лучших результатов, чем в настоящее время. Однако гнилостные растворы (в старом смысле) в наши дни не используются ни одним прогрессивным кожевником, поскольку признано, что риски превышают преимущества; кроме того, при обработке шкур с использованием сухой соли растворимые соли, образующиеся в процессе выделки, накапливаются в вредоносных количествах. Современный метод, не предполагающий использования химикатов, заключается в том, чтобы давать каждой партии шкур по крайней мере один раз воду пресную. Даже в этом случае происходит значительное гниение, если процесс замачивания длится от 7 до 14 дней, как это бывает с кожей для верхней обшивки; вероятно, в конечном итоге из технических и санитарных соображений будут широко применяться химические и антисептические методы замачивания. Использование разбавленных кислот для смягчения шкур имеет множество преимуществ: их способность заставлять волокна разбухать и поглощать воду сопоставима с способностью щелочей, в то время как в таких средах мало, если вообще есть, бактерий гниения, способных развиваться.

кислая жидкость. Очень разбавленная серная кислота с успехом использовалась для растворения щелочного «гипса» восточноиндийских кипсов (стр. 39). Она обладает значительной дезинфицирующей способностью (стр. 23), но её действие на волокна кожи слишком сильно.

Серная кислота гораздо более подходит. Её применение в этой цели было запатентовано Мэйнардом наряду с рядом других возможных способов использования, однако патент уже истек, и, по-видимому, ему не удалось внедрить её на практике. Эксперименты в Йоркширском колледже, а также на кожевенном заводе в промышленных масштабах показали, что этот метод способен давать отличные результаты. Кожу замачивают в растворе серной кислоты, содержащем около 2% SO2, в течение 24–48 часов (для производства см. стр. 24; для тестирования — L.I.L.B., стр. 16, 37), после чего переносят в воду, где она свободно увеличивается до своей полной толщины. Её можно либо сразу обработать известкованием, либо сначала нейтрализовать разбавленным каустическим содой, аммиаком или сульфидом натрия, что, вероятно, желательно при обработке кожи. Не происходит гниения даже при длительном хранении в воде, и кислота практически не оказывает растворяющего действия на волокна кожи, прочность которых хорошо сохраняется. Однако известкование должно проводиться либо с помощью сульфида натрия, либо старым известняком, поскольку стерильные условия кожи замедляют процесс известкования с использованием свежего известняка (ср. стр. 137). Для экспериментальных целей можно использовать раствор «метабисульфита натрия» Боукса концентрацией 1/2%, к которому во время замачивания постепенно добавляют 1/4% концентрированной серной кислоты, предварительно разбавленной водой, при этом сначала вынимают кожу. Для постоянного использования гораздо дешевле будет производить кислоту на месте путем сжигания серы.

Использование растворов каустической соды (1 часть на 1000) или сульфида натрия (1,5–3 части на 1000), как предлагает Айтнер, по-видимому, в будущем сможет заменить все остальные методы смягчения благодаря своей простоте и безопасности. 24–48 часов в любом из этих растворов, за которыми при необходимости может следовать короткое замачивание в чистой воде, кажутся достаточными для смягчения как кипсов, так и кожи. Эксперименты в Йоркширском колледже показали, что растворы такой концентрации практически не оказывают растворяющего действия на волокна кожи, но очень эффективно способствуют их разбуханию в воде, так что механическое смягчение не требуется (хотя легкое отбивание полезно), в то время как гниение практически полностью предотвращается, поэтому раствор можно использовать повторно при сохранении его первоначальной концентрации, которая составляет

Это можно легко определить с помощью стандартной кислоты и фенолфталеина (см. L.I.L.B., стр. 17). Ни каустическая сода, ни сульфид натрия не оказывают вредного воздействия при обработке кожи щелочью; однако этот процесс может быть несколько медленнее по сравнению с более старыми методами, при которых эпидермис частично разрушался под действием гнилостных ферментов. Используемые разбавленные растворы не только менее вредны для кожи, чем более концентрированные, но и более эффективны в процессе её смягчения. Эйтнер (Gerber, 1899, стр. 584) указывает, что при использовании раствора каустической соды концентрацией 1 часть на 1000 время смягчения некоторых видов кожи составляло всего два дня, тогда как при использовании раствора сульфида натрия — три дня, а при использовании чистой воды — четыре дня. При использовании раствора соды растворялось лишь около 0,6% вещества кожи, тогда как при использовании сульфида натрия — 0,7%, а при использовании чистой воды — не менее 1,9%. Использование умеренно теплой воды (40°C) в барабане позволяет быстро смягчить целые куски кожи после их предварительного замачивания в холодной воде в течение нескольких дней; однако если кожа повреждена в процессе обработки, это может усугубить проблему. Кожа, которая частично разложилась изнутри или подверглась воздействию жаркого солнца, пока её внутренняя часть ещё была влажной, может казаться целой в сухом состоянии, но при обработке щелочью начинает покрываться пузырями или разрушаться из-за разрушения волокон, и это происходит даже при самой тщательной обработке. Для поврежденной кожи, вероятно, предпочтительнее каустическая сода по сравнению с сульфидом натрия. Для смягчения кожи было запатентовано множество химикатов. Говорят, что используется сульфид мышьяка; если его растворить в растворе каустической соды, его действие будет практически не отличаться от действия обычного сульфида натрия. Также использовался нитрат серы, но его действие, если оно вообще имело место, было, вероятно, лишь антисептическим. Использовался также обычный карбонат натрия, но он менее эффективен, чем каустическая сода. Бэррон запатентовал газообразные растворы и смеси этих растворов с дегтем и водой; вероятно, первые смягчают кожу благодаря аммиаку и сульфидам, в то время как дегть содержит карболовую кислоту. Вероятно, самой абсурдной смесью из всех была смесь, запатентованная Берри: она состояла из 1/2 бочки извести, 1/2 бочки древесных зол, 12 фунтов калийной соли, 5 фунтов соляной кислоты и 4 фунтов спирта!

Рис. 22. — Устройства для размягчения кожи.

Помимо простого замачивания кожи, иногда необходимо применять механические методы для её размягчения; раньше это делалось путем ударов по коже тупым ножом о балку. Этот способ до сих пор используется для различных видов кожи, но для более толстых слоев кожи его обычно заменяют или дополняют использованием специальных устройств в виде барабанов. Такие устройства представляют собой деревянную или металлическую коробку особой формы, внутри которой находятся два очень тяжелых молота, поднимаемые поочередно с помощью штифтов или шатунов на колесе и опускаемые на кожу; при этом кожа прижимается к изогнутому концу коробки под действием своего рода процесса выминания. Обычная форма такого устройства показана на рис. 22. Более современной формой, которая, по-видимому, имеет некоторые преимущества, является американское устройство «double-shover» или «hide-mill», показанное на рис. 23. Устройства типа «кривошипные молоты», по форме схожие с вышеописанными, но приводимые в действие кривошипами, иногда также используются для размягчения кожи, но они более подходят для более легких задач.

Рис. 23. — Американская машина для размягчения кожи.

Количество кож, которые можно одновременно помещать в раствор, естественным образом варьируется в зависимости от размеров как самих кож, так и резервуаров для раствора, но оно должно быть таким, чтобы кожа могла регулярно и стабильно проходить процедуру размягчения. Всю кожу не следует добавлять сразу, а нужно добавлять её по частям по мере того, как она начинает эффективно реагировать на процедуру размягчения. Продолжительность процедуры составляет 10–30 минут в зависимости от состояния и свойств кожи. Кожу следует помещать в раствор только после того, как она достаточно размягчится, чтобы её можно было сложить пополам без повреждения или растяжения волокон. После процедуры её необходимо снова ненадолго замочить, а затем поместить в раствор с известью. Рекомендуется добавлять небольшое количество сульфида натрия в раствор или в сам резервуар для раствора — это способствует эффективному размягчению особенно твердых кож; это объясняется его хорошо известным действием на клеточные и роговые ткани. Для целей размягчения также могут использоваться барабаны различных форм, что особенно эффективно для кожи; к тому же такой метод менее вреден с точки зрения веса и качества готовой продукции по сравнению с использованием растворов.

Для кожи из одной шкуры, а также для других видов кожи в последние годы многие современные кожевники полностью отказались от использования специальных приспособлений. Если вообще требуется механическая обработка, предпочтение отдается барабанам; их иногда используют спустя несколько дней после обработки щелочью, при этом кожа сначала просто размягчается в пресной воде. Использование каустической соды, сульфида натрия или серной кислоты делает механическое размягчение практически ненужным.

Рис. 24. — Барабан для промывки или выделки кожи.

Барабаны, используемые в этой цели, по своей сути похожи на бочкообразные устройства; это большие цилиндрические деревянные корпуса диаметром от 6 до 12 футов, внутри которых имеются либо полки, подобные лопастям водяного колеса, либо округлые шипы, на которые опускается кожа. Американское устройство для промывки, показанное на стр. 111, является машиной такого типа; более подробное описание одного из таких устройств приведено на рис. 24. Барабаны используются не только для размягчения кожи, но и для её выделки, окраски и многих других целей в производстве кожи. Полезно иметь возможность изменять направление их вращения, чтобы предотвратить скручивание кожи.

ГЛАВА XII.
Депиляция.

После смягчения и очистки кожи, но до её обжига, обычно необходимо удалять волосы или шерсть. Самым ранним способом достижения этой цели было использование процесса начинающегося разложения, который сначала воздействует на мягкие слизистые ткани эпидермиса, тем самым ослабляя волосы без серьезного повреждения самой кожи. Такое ослабление волос часто происходит случайно на коже, которая слишком долго хранилась без засолки; это явление называется «ослаблением волос» и может сопровождаться определенным повреждением структуры кожи. Старый метод ослабления волос путем разложения, или, как его обычно называют, «засаливания», заключался в том, что кожу складывали в кучи, обычно в теплом и влажном месте. Иногда для предотвращения чрезмерного разложения кожи её предварительно слегка засаливали. Однако действие этого метода было крайне непостоянным, и он полностью отказались использовать во всех цивилизованных странах.

Рис. 25. — Помещение для засаливания.

Современный метод заключается в подвешивании кожи в закрытом помещении, обычно называемом «помещением для засаливания» (рис. 25); такие помещения обычно располагаются над…

Кожи хранятся на земле и защищены от резких изменений температуры с помощью двойных стен или куч земли. Кожи подвешиваются в специальных помещениях, способных вместить по 50–100 штук каждое. Температура в этих помещениях поддерживается на уровне примерно 15–20°C; при необходимости воздух нагревается за счёт пара, исходящего из-под перфорированного пола, или охлаждается с помощью струй воды из распылителей, расположенных таким образом, чтобы вода не попадала непосредственно на кожу. Благодаря этому воздух постоянно остаётся влажным. Вентиляция минимальна; при разложении органических веществ выделяется большое количество аммиака, который, безусловно, способствует растворению эпидермиса и ослаблению волос — автор обнаружил, что одни лишь аммиачные пары очень быстро вызывают такой эффект. Через 4–6 дней такой обработки волосы достаточно ослабевают, и их можно удалить путём обработки кожи тупым ножом или с помощью специальных инструментов (см. стр. 116). Необходимо проявлять большую осторожность, чтобы избежать повреждения структуры кожи в результате гниения. Кожа приобретает слизистое, полностью расслабленное состояние; иногда возникают проблемы из-за того, что волосы впиваются в мясо при использовании специальных инструментов для обработки кожи. Чтобы этого избежать, после процедуры нагрева часто применяется небольшое количество извести. Кожи, очищенные таким образом от волос, требуют обработки кислотой, чтобы получить качественную кожу для подошв, поскольку процедура нагрева не приводит к разбуханию или разрыву волокон. В некоторых европейских кожевнях используется аналогичный процесс, но при более высокой температуре; он также широко применяется для овечьих кож под названием «сталинг». Однако в этом случае процедура иногда выполняется очень грубо и примитивно, что часто приводит к серьёзному повреждению кожи. Главным недостатком процедуры нагрева, как бы она ни выполнялась тщательно, является риск гниения самой кожи, что приводит к её ослаблению. Самое целесообразное применение этой процедуры — для производства кожи для подошв: хотя растворение веществ, составляющих кожу, может быть не намного меньше, чем при использовании извести, растворённые вещества остаются в коже вместо того, чтобы быть смытыми, и благодаря танинам способствуют укреплению кожи. В Англии для удаления волос практически всегда используется известь, хотя каждый кожевник признаёт её недостатки. Однако трудно найти заменитель, свободный от таких же или ещё более серьёзных недостатков; у извести есть одна-две ценные особенности, которые делают её очень сложной для замены. Одной из них является то, что, хотя она неизбежно приводит к потерям…

По своей плотности и весу также невозможно, даже при наибольшей осторожности, полностью уничтожить партию кож с её помощью; в отличие от некоторых конкурирующих методов. Ещё одним преимуществом является то, что из-за крайне ограниченной растворимости извести в воде не имеет большого значения, используется ли она в больших или малых количествах; и даже если кожи оставляют на несколько дней дольше, чем необходимо, ущерб, хотя и неизбежен, можно обнаружить только при тщательном и точном наблюдении. При всех других методах точное время и количество имеют первостепенное значение, и не так-то просто заставить обычных рабочих уделять должное внимание таким деталям. Кроме того, свойства извести, её достоинства и недостатки известны уже сотни лет благодаря опыту, и насколько позволяет этот опыт, мы точно знаем, как с ней обращаться. Новый метод же приносит новые, неожиданные трудности и часто требует изменений в других этапах процесса, а также в самой процедуре удаления шерсти, чтобы он был успешным. По мере того как наши знания о химических и физических процессах, происходящих при этом, становятся более полными, мы сможем легче преодолевать эти препятствия.

Универсальным источником извести является мел или известняк, состоящий из карбоната кальция; углекислый газ из него выделяется путём сжигания в печи. Однако многие виды известняка совсем не являются чистым карбонатом кальция — они содержат большие количества магния, железа и алюминия; последний, возможно, изначально оседал в виде глины вместе с осадками, из которых образовался камень. Такие глинистые известняки при сжигании дают натуральные цементы, такие как оолит и другие «гидравлические» извести, способные затвердевать даже под водой. Наличие магния и глины вредно не только тем, что уменьшает количество извести, но и тем, что затрудняет её разложение; оксид железа, хотя и совершенно нерастворим, может механически закрепляться в структуре кожи и становиться причиной последующих пятен. Сжигание извести в печи, вероятно, не такое простое дело, как это показано в учебниках. Действительно, при простом нагревании карбонат может разлагаться, но для полного разложения требуется высокая температура, которая редко достигается на практике; скорее всего, по крайней мере часть углекислого газа превращается в монооксид углерода под действием горючих газов, что приводит к его отделению от извести, к которой он не имеет связи. Монооксид углерода является причиной чрезвычайно ядовитых свойств газов, образующихся при сжигании извести; чистый диоксид углерода непригоден для дыхания, но не является строго ядовитым.

Жжёная известь, CaO, при контакте с водой вступает с ней в реакцию с выделением значительного количества тепла, превращаясь в гидрат Ca(OH)2. Эта реакция происходит быстро и легко, когда известь имеет лёгкую и пористую структуру, какая образуется при сжигании мела или качественной известняковой породы при низкой температуре; однако если известь была слишком интенсивно нагрета или «пересожжена», либо содержит силикаты или другие соли, которые плавятся при температуре печи, то образуется компактная известь, которая превращается с трудом и крайне медленно, что приводит к потерям для производителя кожи или к ещё более серьёзным последствиям — образованию дыр на коже из-за тепла, выделяющегося в процессе реакции с водой. Ле Шателье[69] указывает, что для плотной извести в холодных условиях для полного превращения в гидрат часто требуется 24–48 часов, тогда как магнезия ещё более упорна — иногда для полной гидратации тяжело нагретых образцов требуются месяцы; смеси извести и магнезии имеют промежуточные свойства. Реакция ускоряется под действием тепла — даже сильно нагретая магнезия гидратируется примерно за шесть часов при температуре 100°C. Реакция также происходит гораздо быстрее в разбавленном растворе (2%) хлорида кальция или магния. Из этих фактов легко понять, почему для быстрого и эффективного превращения извести в гидрат необходимо подобрать правильное количество воды — ни слишком много, ни слишком мало. Если использовать слишком мало воды, известь превратится только частично, и новым порциям воды будет трудно проникнуть внутрь порошкообразной массы. С другой стороны, если вода будет в избытке, температура снизится, процесс замедлится, масса не будет легко превращаться в порошок, и она не сможет быть использована в процессе известкования. Среди всех способов превращения извести в гидрат, вероятно, самым нерациональным является обычный способ — заливка извести непосредственно в ямы, что приводит к образованию непревращённых комков, которые могут повредить кожу, а также вместе с камнями и грязью быстро забивают ямы бесполезными веществами. Лучший способ — тот, который используют строители и во многих континентальных цехах: большое количество извести превращают в гидрат в неглубоком резервуаре, добавляя достаточное количество воды, чтобы полностью смочить её; после того как масса нагреется и осадится в течение 24 часов, добавляют ещё воды, чтобы превратить её в жёсткую пасту. В этом виде её можно хранить месяцами без существенного ухудшения качества. Когда она нужна, извлекают соответствующее количество пасты и хорошо перемешивают с водой в ванне или резервуаре перед заливкой в яму, при этом камни и песок остаются в резервуаре. Таким образом также избегается появление пыли. Если известь хранить в непревращённом виде, она постепенно поглощает влагу из воздуха, оседает и вскоре становится пыльной и труднообрабатываемой.

Он полностью исчезает, в то время как следы углекислого газа в воздухе постепенно превращают его в бесполезный карбонат.
[69] Bull. de la Soc. d’Encouragement, 1895, т. X, с. 52–62; Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, с. 575.
Растворимость извести в воде очень ограничена, и значения, полученные разными химиками, не совпадают в полной мере. В следующей таблице приведены результаты измерений, проведенных г-ном А. Гатри в лаборатории автора; вероятно, это одни из наиболее точных данных[70]:
100 см³ насыщенной воды с известью при температуре 5°C содержат 0,1350 грамма CaO.
„ „ 10°C – 0,1342 грамма
„ „ 15°C – 0,1320 грамма
„ „ 20°C – 0,1293 грамма
„ „ 25°C – 0,1254 грамма
„ „ 30°C – 0,1219 грамма
„ „ 35°C – 0,1161 грамма
„ „ 40°C – 0,1119 грамма
„ „ 50°C – 0,0981 грамма
„ „ 60°C – 0,0879 грамма
„ „ 70°C – 0,0781 грамма
„ „ 80°C – 0,0740 грамма
„ „ 90°C – 0,0696 грамма
„ „ 100°C – 0,0597 грамма
[70] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, с. 224.
Следует отметить, что, в отличие от большинства веществ, растворимость извести в воде снижается с повышением температуры. Поэтому при использовании воды с известью в качестве стандартного раствора необходимо обеспечить его насыщенность при постоянной температуре. Результаты, приведенные в вышеуказанной таблице, относятся к чистой мраморной извести. При использовании обычной нечистой извести, получаемой из известняка, часто получается более концентрированный раствор. Это трудно объяснить, но, возможно, образуется какой-то двойной гидрат извести и магния, который более растворим, чем любой из гидратов по отдельности. Эти результаты соответствуют давнему мнению кожевников о том, что известь, полученная из мела, оказывает более мягкое действие на кожу, чем известь, полученная из менее чистых видов известняка. Растворимость любой извести можно легко определить путем добавления ее в избытке в воду в флаконе с пробкой и частого взбалтывания до получения раствора постоянной концентрации. Затем известный объем этого раствора (который должен быть прозрачным и свободным от нерастворенной извести) титруют N⁄10-ным хлористоводородным кислотой с использованием фенолфталеина в качестве индикатора.

Насыщенная известковая вода может удобно использоваться в качестве щелочного стандартного раствора для многих целей. При наличии избытка извести раствор всегда остается щелочным, а его концентрация практически не меняется при обычных лабораторных температурах. Концентрация раствора составляет примерно 1/20 нормальности, однако для точных измерений необходимо точно определить её с помощью кислоты N/10. Для нейтрализации 1 литра чистой известковой воды при температуре 15°C требуется 471,4 см³ кислоты N/10.

Известь гораздо лучше растворяется в сахарных растворах, чем в воде. Такие растворы также используются в качестве стандартных, причем в известь добавляют сахар для повышения её эффективности при обработке кожи.

Ниже приведен анализ извести, использовавшейся на кожевенном заводе в Лидсе; анализ был проведен г-ном Г. У. Флауэром, бакалавром наук, в Лаборатории кожевенной промышленности Йоркширского колледжа[71]:

%
SiO2 и нерастворимые вещества – 17,70
Fe2O3 – 6,42
CaO – 49,86
CaCO3 – 14,21
CaSO4 – 3,01
CaCl2 – 0,33
MgO – 2,09
Органические вещества – 0,80
Влага – 5,58
100,00

[71] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, с. 224.

В образце содержалось лишь 31,02% активной извести; остальная часть, вероятно, находилась в связи с кремнием. Также в образце присутствовало значительное количество оксида железа, который мог механически застревать в порах кожи и растворяться в последующих процессах, что приводило к потемнению цвета кожи. Судя по количеству карбоната, известь была недостаточно обожжена.

Для сравнения можно привести анализ хорошего образца извести из каменноугольных отложений из Бакстона:

%
CaO – 91,95
MgO – 1,30
CO2 и влага – 6,75
100,00

Определение «используемой» извести. Практическая ценность извести для кожевника легко определяется путем взятия пробы: отламываются небольшие кусочки с нескольких глыб материала, их крупно измельчают в ступке, затем часть измельчается до максимально мелкого состояния и сразу же переливается в флакон с крышкой для взвешивания. Часть этой смеси, не превышающая 1 грамма, помещается в литровую колбу с крышкой; колбу примерно до отметки заполняют горячей, хорошо вскипяченной дистиллированной водой, затем оставляют на несколько часов, периодически взбалтывая. Когда смесь остынет, её точно до отметки заполняют холодной дистиллированной водой, снова хорошо взбалтывают и дают осесть или быстро фильтруют; затем с помощью пипетки отбирают 25 или 50 кубических сантиметров прозрачной жидкости и титруют её N⁄10-ным хлористоводородным или серной кислотой с фенолфталеином. Каждый кубический сантиметр N⁄10-ной кислоты соответствует 0,0028 грамма CaO. Обычно очень ошибочно использовать некачественную известь в целях кожевенного производства, поскольку любая экономия на затратах компенсируется большим количеством материала, необходимым для обработки, более частым очищением оборудования, а также риском появления пятен и ожогов из-за неполного размягчения извести. Действие извести на кожу уже было отчасти описано. Известь является растворителем: затвердевшие клетки эпидермиса разбухают и смягчаются, слизистый или растущий слой, а также волосяные фолликулы ослабевают и растворяются; при скребке тупым ножом они вместе с волосами более-менее полностью удаляются (это и есть так называемый «шкурный налет», на немецком — Gneist или Grund). Сами волосы изменяются лишь незначительно, за исключением их мягкого, растущего корневого участка; однако настоящая кожа подвергается сильному воздействию. Волокна разбухают и поглощают воду, в результате чего кожа становится упругой и распухшей; в то же время «цементирующее вещество» волокон растворяется, и они разделяются на более тонкие фибриллы. Сами фибриллы сначала разбухают и становятся прозрачными, а затем разрушаются и даже растворяются. Подобное разбухание волокон вызывается как щелочами, так и кислотами; вероятно, это связано с образованием слабых соединений с веществом волокон, которые имеют большую способность к взаимодействию с водой по сравнению с неповрежденной кожей.[72] Такое разбухание полезно для кожевника, поскольку оно облегчает процесс очистки кожи от прилипшей плоти благодаря увеличению прочности настоящей кожи. Оно также способствует процессу кожевенной обработки, разделяя волокна на отдельные фибриллы, тем самым увеличивая площадь поверхности, подвергаемой действию растворов. Это полезно при обработке кожи, которая затем подвергается обработке в мягких растворах; в таких случаях необходимо растворить и удалить «цементирующее вещество» волокон для обеспечения гибкости кожи; это также важно при изготовлении подошв...

Кожа: ради снижения веса и повышения прочности необходимо на определенном этапе обработки натягивать кожу; однако, вероятно, этот эффект можно достичь с меньшими потерями в массе и прочности за счет подбора соответствующей кислотности отбеливающих растворов. Еще одним преимуществом извести является то, что она воздействует на жир кожи, превращая его более-менее полностью в нерастворимое мыло[73], тем самым предотвращая его вредное воздействие на последующие этапы обработки и на готовую кожу. Если позже использовать сильные кислоты — минеральные или органические, — это мыло извести разлагается, и жир снова освобождается. В коже, подвергнутой процедуре потоотделения или обработанной с низким содержанием извести, этот жир представляет серьезную проблему, вызывая потемнение или жирные пятна на готовой коже.
[72] См. стр. 84.
[73] Это утверждение ставилось под сомнение, но я убедился в его правильности.

Традиционный способ обработки известью заключается в том, что кожу кладут горизонтально, по одной штуке, в большие емкости с молоком извести, следя за тем, чтобы каждая кожа была полностью погружена перед тем, как помещать в емкость следующую, чтобы обеспечить достаточное количество раствора между ними. Каждый день, а иногда даже дважды в день, кожу вытаскивают из емкости, а саму емкость хорошо перемешивают, чтобы распределить нерастворенную известь по всему раствору. Затем кожу снова помещают в емкость, снова следя за тем, чтобы она была полностью распростерта. Количество необходимой извести остается спорным, но из-за ее ограниченной растворимости избыток, при условии правильного разведения, скорее является расточительством, чем вредом. Существуют значительные различия в количестве используемой извести, времени обработки и методах работы, не только для разных видов кожи, но и для одних и тех же видов кожи на разных предприятиях. Как мы уже видели, известь растворима лишь в количестве примерно 1,25 грамма на литр, или (поскольку 1 кубический фут воды весит около 1000 унций) примерно 1,25 унции на кубический фут, или, в обычной емкости для обработки известью, не более 1/4 фунта на кусок кожи. Только растворенная известь воздействует на кожу, но необходимо иметь запас твердой извести, которая будет растворяться по мере того, как известь в растворе исчерпывается или поглощается кожей; это особенно важно в тех случаях, когда, как это обычно принято, кожу кладут плоско в емкости, так что циркуляция раствора невозможна. Если же кожу подвешивают в растворе извести, который постоянно циркулирует и поддерживается на нужной концентрации за счет перемешивания в другой емкости с твердой известью, она обезволосняется так же быстро, как и при использовании молока извести, но этот метод, по-видимому, не имеет особых преимуществ по сравнению с обычным, если в последнем кожу достаточно часто вытаскивают, чтобы известь равномерно распределялась. Иначе обстоит дело при использовании более растворимых средств для обезволосения. Было зарегистрировано множество патентов на методы обработки известью путем ее подвешивания в…

спиртные напитки, но эта идея теперь является общественной собственностью и в значительной степени используется на континенте. Необходимо, чтобы известь, оседающая на дно ямы, оставалась в суспензии; это можно достичь либо путем перемещения кожи на раме, как в устройствах типа «суспендеров» (стр. 221), либо с помощью агитаторов, работающих по принципу насосов и поднимающих жидкость и осадок с дна. Такие агитаторы были запатентованы в Германии, но использовались гораздо раньше в кожевенной мастерской автора. Можно также с полезной целью применять агитатор, работающий по принципу винтового пропеллера парохода, размещённый близко к дну ямы и защищённый решёткой (рис. 26). Кожу часто обрабатывают известью с помощью вёдер или перемешивают, нагнетая воздух в яму. Последний метод не является ни эффективным, ни экономичным с точки зрения затрат энергии.

Рис. 26. — Устройство для приготовления раствора из извести.

Как уже отмечалось, растворимость извести, а следовательно и концентрация раствора, снижается с повышением температуры, но её растворяющее действие на кожаную ткань значительно усиливается. В результате размягчение волокон происходит гораздо быстрее в более теплых растворах, однако кожа плохо набухает, становится вялой, полой, склонной к образованию трещин в волокнах, а также имеет низкую плотность. Поэтому этот метод совершенно не подходит для изготовления подошвенной кожи. В немногих случаях, когда требуется значительное размягчение и расслабление структуры кожи, можно воспользоваться этим эффектом; однако точное регулирование температуры в обычном устройстве для приготовления раствора крайне сложно, и, вероятно, лучшие результаты можно получить с использованием устройств, в которых раствор постоянно циркулирует. Когда раствор очень холодный, несмотря на более высокую концентрацию, его действие сильно снижается; если товары замерзают в таких условиях, опасность чрезмерного добавления извести минимальна, хотя время обработки может значительно превысить обычное. Обычно лучше всего проводить обработку при обычной летней температуре; зимой это можно сделать путем подогрева помещения, где находятся кожи, а не путем прямого нагрева самой извести. Если используется известь, остывшая после растворения, воду, в которой она растворяется, можно безопасно нагревать даже в середине зимы до температуры не выше 20°C. Количество извести, используемое разными кожевниками для обработки разных видов кож, сильно варьируется — не только в зависимости от желаемого эффекта и способа применения, но и по произвольному выбору пользователя, поскольку ограниченная растворимость извести делает избыток относительно безвредным. Для подошвенной кожи рекомендуемое количество извести составляет от менее 1% до 10–12% от веса сырой кожи; однако, вероятно, только 2–3% могут быть действительно использованы, а остальное теряется. Чтобы использовать всю известь, необходимо часто перемешивать раствор для обеспечения его равномерного распределения. Также следует учитывать, что концентрация кальция оксида в коммерческой извести варьируется от более чем 80% до 30%. Фон Шрёдер выяснил, что достаточно концентрации 6 граммов кальция оксида на литр, но на практике обычно добавляется гораздо больше. Следует также отметить, что раствор, приготовленный из совершенно свежей извести, должен иметь гораздо более высокую концентрацию, чем раствор, уже использованный ранее. Это отчасти связано с…

Факт того, что в старом растворе извести происходит определенная бактериальная деятельность, в результате которой образуется аммиак, способствующий удалению волос; это дополняет действие самой извести. Кроме того, известь в старых растворах остается в суспензии гораздо дольше, поэтому распределяется более равномерно. Метод обработки известью, иногда называемый «методом Баффало», широко используется в Америке для обработки кожи под подошвы, а также во многих производствах на континенте. Он заключается в кратковременной обработке известью с последующим использованием теплой воды. Иногда известь также усиливают путем добавления небольшого количества сульфида натрия или другого сульфида. Так, на одном крупном предприятии в США кожа для подошв обрабатывается известью в течение 10 часов: используется 2 фунта извести и 2,5 унции сульфида натрия с каждой стороны; после ночного пребывания в воде при температуре 35–45°C кожа легко очищается от волос. Другая компания на континенте обрабатывает кожу двумя днями в слабом свежем растворе извести с небольшим количеством отходов из резервуаров, затем обрабатывает ее водой при температуре 32°C в течение 6–8 часов; после этого кожа очищается от волос и снова помещается в теплую воду на два часа перед дальнейшей обработкой. Могут использоваться различные комбинации обработки известью и горячей водой. Чем дольше и интенсивнее происходит обработка известью, тем ниже температура или короче время пребывания в воде будут достаточными. Этот метод настоятельно рекомендуется для получения качественной кожи под подошвы, однако он не сапонифицирует жиры и не полностью разбухает волокна; для этой цели обычно на более позднем этапе используется соляная кислота. Кожа попадает в раствор практически без извести, и потери кожного вещества значительно меньше, чем при обычном методе обработки известью. Вероятно, еще более важным фактором, чем количество используемой извести, является продолжительность времени, в течение которого кожа находится в растворе без замены его. Старый раствор извести накапливает аммиак и другие продукты действия извести на кожу, такие как тирозин, лейцин (амидокапроевая кислота) и некоторые капроевые кислоты; неприятный козлиный запах этих веществ очень заметен при окислении старого раствора извести серной кислотой — при этом осаждается значительное количество частично измененной желатина (см. стр. 64). Известь обладает значительными антисептическими свойствами; свежая известь практически стерильна, но очень старая известь, особенно в жаркую погоду, часто содержит большое количество активных бактерий, которые можно увидеть под микроскопом с хорошим объективом диаметром 1/6 дюйма. Их наличие всегда указывает на начало гниения; если их количество слишком велико, кожа, полученная из такой извести, будет обычно быть рыхлой, полой и иметь тусклую структуру; в крайних случаях кожа может быть полностью разрушена. Под микроскопом также можно увидеть сферические конкреции карбоната кальция.

Микроскопические структуры, напоминающие по своей форме те, что встречаются в пермских известняках; возникновение таких структур, вероятно, обусловлено кристаллизацией из жидкости, содержащей большое количество органических веществ. Вряд ли во многих кожевенных заводах имеет смысл выделять аммиак из растворов извести — это можно сделать путем нагревания старой извести в подходящих емкостях и конденсации аммиачных паров в разбавленной серной кислоте. Его количество редко превышает 0,1% от количества NH3. Методы определения содержания аммиака см. в L.I.L.B., стр. 30.

До определенной степени было установлено, что старая известь гораздо лучше снимает шерсть с кожи и обладает более сильным смягчающим эффектом, чем новая; это часто является преимуществом при обработке кожи. Однако для кожи подошв, где особое значение имеют вес и прочность, использование старой извести должно ограничиваться строго определенными пределами. Даже для более тонких видов кожи, таких как козья, морокканская и окрашенная телячья, при которых требуется крепкая и блестящая структура, упомянутые эффекты обычно достигаются другими способами, например, с использованием сульфидов. Для восточноиндийской кожи и других сушеных видов кожи, которые трудно смягчить и обладают высокой устойчивостью к действию извести, старая известь действительно полезна, но даже здесь существуют пределы, которые не следует превышать. Вероятно, известь не должна находиться в использовании более трех месяцев без хотя бы частичной замены раствора; система, при которой всю известь на складе используют в течение двенадцати месяцев, а затем очищают ее все сразу, является одной из самых плохих возможных. Гораздо лучше очищать известь поэтапно, при необходимости используя часть старого раствора для приготовления новой извести, чтобы избежать слишком резких изменений. Старый раствор ценен лишь благодаря содержащемуся в нем аммиаку и органическим веществам; количество извести в растворе не имеет значимости. Аммиак значительно повышает растворяющую способность и способность снимать шерсть, причем менее вызывает разбухание кожи по сравнению с эквивалентным количеством извести. В некоторых случаях может быть целесообразно добавлять аммиак искусственно; в этом случае будет дешевле и удобнее добавлять его в виде сульфата аммония, чем в виде жидкого аммиака. Если необходимо сохранить аммиак, известь следует держать в закрытом состоянии. Очень старая известь, содержащая избыток аммиака и извести, иногда в жаркую погоду вызывает прозрачное разбухание кожи с разрушением ее волокнистой структуры[74]. Автор наблюдал подобное явление при использовании очень слабой и старой извести, усиленной сульфидами; в таких случаях кожа экспериментально оставлялась на несколько недель. Основным эффектом растворенных веществ является…

Животный материал необходим для того, чтобы бактерии могли в нем процветать; это им не удастся сделать в свежем известке. Однако гнилая известка, вероятно, также содержит ферменты, способствующие разложению, вырабатываемые присутствующими бактериями (стр. 17); эти ферменты способны растворять кожу. Эйтнер опубликовал исследования о количестве кожного вещества, растворяемого известкой[75]; в них он показывает, что потеря вещества при обработке известкой в достаточной степени для удаления шерсти значительно больше в старой известке, чем в свежей, хотя в первые два дня обработки новая известка проявляет значительно более высокую активность. Как отмечает Эйтнер, это обосновывает разумность метода, который в настоящее время широко используется — обработка известкой поэтапно, начиная с старой известки и завершая её использованием свежей известки. (См. также стр. 131.)
[74] Гербер, 1884, стр. 150, 184.
[75] Гербер, 1895, стр. 157–159, 169–172.

Для получения подробной информации о применяемых аналитических методах необходимо обратиться к оригинальной статье Эйтнера, однако прилагаемая таблица (см. следующую страницу) кратко излагает его результаты. Буквы, обозначающие столбцы, имеют следующее значение:
A. Кожное вещество, осажденное в результате нейтрализации известки углекислым ангидридом.
B. Дополнительный осадок, полученный в результате слабой закисления хлористоводородной кислотой.
C. Растворимые пептоны, осажденные гипохлоритной кислотой или нитратом ртути.
Очевидно, что ни один из этих показателей не отражает общего количества растворенного органического вещества, и жаль, что это не было определено. Тем не менее можно с уверенностью предположить, что таблица корректно отражает относительную растворимость в различных растворах. В каждом случае для каждого килограмма зеленой кожи использовалось 2 литра раствора. При использовании старых растворов определялось количество кожного вещества, изначально содержавшегося в них, и оно вычиталось из окончательного результата.

Описание кожи за период использования, кожное вещество в растворе, граммы на литр, проценты.
A. B. C. Итого. Сухая масса шкуры.

1. Шкура быка, свежая известка: 30 граммов на литр – 6[76] 1,068 0,324 2,370 3,762 2,35

2. То же самое: 9 2,764 0,540 3,624 6,928 4,14

3. Свежий известняк: 30 грм., 1/2 грм.
– 5[76]: 0,852; 0,172; 1,816; 2,840; 1,75 – сульфид натрия на литр.

4. То же самое: 8; 1,240; 0,514; 3,846; 5,600; 3,36.

5. Известняк в возрасте 5 недель; через него прошло 4 упаковки:
– 2; 0,180; 0,212; 0,988; 1,380; 0,87.

6. То же самое: 5[76]: 0,868; 1,318; 3,356; 5,542; 3,46.

7. Известняк в возрасте 5 месяцев, содержащий сульфид натрия:
– 2; 0,196; 0,188; 0,864; 1,248; 0,77.

8. То же самое: 5[76]: 0,928; 1,198; 3,004; 5,130; 3,06.

9. Кожа коровья; свежий известняк, как выше: 5[76]: 1,982; 0,413; 4,501; 6,896; 4,30.

10. То же самое: 8; 3,132; 0,672; 5,741; 9,545; 5,94.

11. Свежий известняк, как выше, плюс 1/2 грм.: 5[76]: 1,012; 0,403; 2,315; 4,730; 2,96 – сульфид натрия на литр.

12. То же самое: 8; 2,521; 0,653; 5,026; 8,200; 4,87.

13. Старый, бесполезный известняк: 5; 0,344; 0,291; 2,341; 2,976; 1,84.

14. То же самое: 8[76]: 2,119; 1,697; 6,952; 10,768; 6,45.

15. Использованный известняк с сульфидом натрия, в возрасте 4 недели: 5[76]: …; 1,600; 1,047; 2,527; 1,58.

16. То же самое: 8; 0,791; 0,519; 4,592; 5,892; 3,43.

[76] Кожа без волос.

Если учесть объем известняка, необходимый исключительно для удаления волос, как показано в таблице, можно заметить, что процент потерь всегда выше при использовании старого известняка, чем нового. Кроме того, потери меньше при использовании известняка с добавлением сульфида натрия по сравнению с использованием только известняка. Единственным исключением является пункт 15: известняк с сульфидом натрия в возрасте 4 недель показывает наименьшие потери среди всех вариантов за время, необходимое для удаления волос. Более того, известняк с сульфидом натрия, если его регулярно поддерживать в нужном состоянии путем добавления соответствующего количества сульфида, разрушается очень медленно.

8: кожа возрастом 5 месяцев, при этом результат все еще можно считать хорошим. Еще одним аспектом, на который обращает внимание Эйтнер, является слабое действие извести на ранних этапах процесса удаления волос по сравнению с ее быстрым растворяющим эффектом по мере ослабления волос. В любом случае потери не кажутся такими значительными, как это часто утверждают сторонники других методов удаления волос. Если предположить, что вся растворенная часть кожи могла бы превратиться в кожу, то самая большая потеря для бычьей кожи, обработанной только для удаления волос, составит менее 3,5% от возможного общего объема; следует также помнить, что по крайней мере часть этой массы состоит из растворенных элементов эпидермиса, которые никаким способом не могли бы быть преобразованы в кожу. В пунктах 2, 4, 10, 12 и 16 указано, насколько значительны потери при использовании извести после удаления волос, но следует иметь в виду, что при обработке кожи необходимо растворение по крайней мере части связующих веществ для достижения нужной мягкости и гибкости. Эйтнер рассчитывает вес сухой кожи на основе веса зеленой кожи, исходя из экспериментальных данных: 100 частей исходной кожи соответствуют 32 частям сухой чистой кожи у зеленой бычьей кожи, 25 частям у зеленой телячьей кожи и 56 частям у высушенной телячьей кожи. У некоторых более мелких видов кожи, таких как козья кожа, используемая для производства перчаточной кожи, где требуется высокая мягкость и эластичность, потери неизбежно гораздо больше, чем у обычной кожи; в случае козьей кожи они составляют от 20 до 27%. Доля, занимаемая чисто химической активностью извести, а также действием бактерий и бактериальных ферментов в процессе удаления волос, по-прежнему считается неопределенной. Покойный профессор фон Шрёдер[77] провел серию экспериментов по обработке кожи известью и процессу «потоотделения», отличавшихся его обычной тщательностью и полнотой; эти эксперименты свидетельствуют о том, что химическое действие гораздо важнее бактериального. Он брал свежую кожу, хорошо вымытую на кожевенном заводе сразу после забоя и очищенную от мяса. Затем куски кожи разрезали на фрагменты размером примерно 10 см в квадрате, засаливали в постоянно меняющейся соленой воде и в конце концов хранили в стеклянных банках в насыщенном растворе соли. Он обнаружил, что после вымытия без остатка соли и помещения в влажную комнату при температуре 16°C волосы достаточно ослабевали под действием бактерий за четыре–пять дней. Фрагменты, помещенные в влажную комнату без предварительного удаления соли, начинали процесс «потоотделения» лишь спустя примерно десять недель. Эксперименты с известью проводились с похожими фрагментами засоленной кожи — как после трехдневного вымытия для удаления соли, так и без него; в обоих случаях фрагменты лишались волос.

беспрепятственно за три–четыре дня. В этих экспериментах изменялось количество извести — 6, 18 и 30 граммов на литр воды, в которую помещалось около 200 граммов кожи; однако ни в вымытых, ни в невымытых образцах не было никакой существенной разницы во времени, необходимом для удаления волос. Добавление 1 объема использованного раствора извести к 3 объемам воды также не оказывало заметного влияния; тщательный бактериологический анализ кожи и растворов показал, что кожа почти полностью стерилизовалась под действием интенсивной солености, а растворы извести практически были лишены бактерий.
[77] Gerberei-Chemie, Берлин, 1898. с. 646.

Вывод фон Шрёдера о том, что использование чрезмерных количеств извести не приносит преимуществ, при условии сохранения раствора в насыщенном состоянии, полностью обоснован как опытом, так и научными рассуждениями; однако его результаты относительно воздействия старых растворов и бактерий противоречат выводам как практикующих кожевников, так и других научных исследователей. Различия в действии старой и новой извести хорошо известны практикующим кожевникам, поэтому их нельзя игнорировать на основании лабораторных экспериментов, даже если они не подтверждаются не только результатами Айтнера, но и значительным количеством работ, проведенных в лаборатории автора и в других местах; необходимость действия бактерий становится по крайней мере вероятной из того факта, что растворы соды, полностью стерильные для бактерий, не способны удалить волосы с кожи, которая ранее не подвергалась гниению (см. с. 137). В некоторых экспериментах, проведенных по предложению автора, было обнаружено, что совершенно свежая и стерилизованная телячья кожа, которая не была очищена от волос после десяти дней обработки в стерилизованном растворе извести, быстро становилась чистой после добавления к раствору культуры бактерий. Исключить бактерии крайне сложно; даже при использовании совершенно свежих кож, обработанных хлороформом или диоксидом углерода, бактерии всегда обнаруживались к моменту, когда кожа была готова к очистке от волос. Тем не менее работа фон Шрёдера настолько тщательна и надежна, что эти противоречивые результаты следует объяснять не ошибками эксперимента. Что касается старых растворов, то известно, что аммиак является мощным средством, способствующим процессу удаления волос; однако неизвестно, в какой степени его содержалось в растворах, использованных им. Также известно, что старая известь, содержащая большое количество органических веществ, способствует свободному развитию бактерий, тогда как 25 процентов возможно не очень старого раствора, вероятно, будет стерилизовано при добавлении извести и 75 процентов воды. Для справедливой оценки ситуации в реальных условиях кожевенной промышленности известь следовало бы готовить полностью

с использованием старого известкового раствора, обогащенного аммиаком и органическими веществами, вместо воды. Вероятно также, что кожа претерпела достаточную бактериальную трансформацию на кожевенном заводе до того, как попала в солевые растворы фон Шрёдера, и совсем не исключено, что сам солевой раствор оказал определенное воздействие на процесс удаления волос. Также возможно, что его бактериальные культуры были выращены на желатиновых средах, непригодных для роста щелочных бактерий, и поэтому дали отрицательные результаты. В таких условиях трудно прийти к каким-либо однозначным выводам, и очевидно, что дальнейшие эксперименты по этим вопросам крайне желательны.

Гидраты натрия и калия. — С древних времен древесная зола, состоящая в основном из карбоната калия, использовалась для удаления волос, как самостоятельно, так и в сочетании с известью; немецкое название этого процесса (Aeschern) происходит именно от этого факта. В более поздние времена щелочной сода, либо готовая, либо полученная на месте путем добавления извести, часто рекомендовалась в качестве замены извести. Ее действие очень похоже на действие извести, но благодаря более высокой растворимости она гораздо сильнее действует; вероятно, это и является одним из главных препятствий для ее использования, поскольку раствор такой же концентрации, как у известковой воды, почти мгновенно исчерпывается, в то время как гораздо более концентрированный раствор слишком сильно воздействует на кожу. Эксперименты, проведенные в лаборатории автора, показывают, что щелочная сода в растворах такой же концентрации, как у известковой воды, растворяет значительно меньше вещества кожи, чем последняя, но она более антисептична, чем известь, и не способна эффективно удалять волосы без участия бактерий (см. стр. 137). Кроме того, она вызывает более сильное разбухание кожи, и трудно сохранить ее текстуру гладкой и без морщин.

У щелочной соды есть большое преимущество: благодаря ее растворимости и растворимости ее карбонатов в воде ее гораздо легче и полностью удаляют путем промывки, чем известь. Она успешно применялась в некоторых случаях для смягчения кожи, текстура которой по своей природе слишком плотная для производства мокко и более мягких видов кожи; также она полезна для смягчения сушеных изделий (стр. 115). Когда щелочная сода требуется лишь для «усиления» действия извести, ее лучше добавлять в виде карбоната натрия (сода-зола или кристаллы), который под действием извести в цехах превращается в щелочь. Добавление в количестве ¼ или ½ процента от веса кожи значительно повышает эффективность действия извести. Следует отметить, что при использовании сульфида натрия в сочетании с известью щелочная сода является одним из продуктов его реакции.

разложение[78], и, вероятно, является одной из основных причин различия в эффективности этого материала для заточки камней по сравнению с красным мышьяком. [78] Это было оспорено, но, вероятно, верно, хотя фактическую реакцию трудно доказать аналитически; однако воздействие на кожу действительно соответствует описанному. Недавно господа Пейн и Пуллман из Годалминга запатентовали косвенный метод обработки кожи известковым раствором[79], который представляет научный и практический интерес. Из-за слабой растворимости извести и, как следствие, необходимости использования слабых растворов обычный процесс обработки кожи известковым раствором является медленным. Однако каустическая сода может использоваться в гораздо более концентрированных растворах без повреждения кожи или её разрушения, и благодаря своей высокой растворимости она очень быстро проникает в кожу. Однако при её одиночном использовании кожа слишком сильно опухает, что делает её непригодной для большинства целей; по крайней мере, для некоторых видов кожи (например, буфовой и шаммуа) наличие определённого количества извести в коже кажется необходимым для успешной обработки. Если кожу, опухшую от каустической соды, затем обработать раствором хлорида кальция, происходит двойное разложение: внутри волокон кожи образуется каустическая известь, в то время как натрий соединяется с хлором, образуя обычную соль. Оба раствора можно использовать любым удобным способом, и с помощью барабанов весь процесс обработки кожи известковым раствором можно завершить за пять–шесть часов. Однако было обнаружено, что совершенно свежую кожу, обработанную таким способом, невозможно очистить от волос; объяснение этому, по-видимому, заключается в том, что при обычном процессе обработки известковым раствором эпидермис растворяется под совместным действием бактериальных ферментов и щелочных растворов. Если к каустической соде, используемой для удаления волос, добавить сульфид натрия, кожа будет очищена от волос без использования разлагающих средств, но этот процесс трудно контролировать без повреждения волос; поэтому господа Пуллман рекомендуют, чтобы все кожи, предназначенные для обработки их методом, замачивались в условиях сильного гниения в течение сорока восьми часов зимой и двадцати четырех часов летом. Эта необходимость представляет серьёзный недостаток метода для многих целей, поскольку замачивание в условиях сильного гниения всегда крайне опасно для структуры кожи, особенно в жаркую погоду. Однако для некоторых целей можно воспользоваться тем, что кожу можно полностью обработать известковым раствором по методу Пуллмана и расширить волокна так, чтобы подготовить её к выделке без ослабления волос; автор видел оленьи шкуры, обработанные таким способом, на которых волосы

Они были совершенно твердыми, в то время как кожа обладала мягкостью и плотностью, которых невозможно было достичь без использования извести.
[79] Eng. Pat. 2873, 1898.

Компания Pullman рекомендует проводить обработку с использованием их растворов в специальных ёмкостях, а не в бочках или других контейнерах; концентрация каустической соды должна составлять не более одной унции на десять галлонов (1 процент). Кожа остается в такой среде примерно сорок восемь часов; за это время её несколько раз вытягивают и снова помещают обратно. Если процедура замачивания выполнена правильно, волосы на коже полностью ослабевают. Затем кожу высушивают в течение двух часов и помещают в другую ёмкость с раствором хлорида кальция; концентрация этого раствора должна быть немного выше, чем у каустической соды — примерно полторы унции на десять галлонов. Кожа остается в этом растворе ещё примерно сорок восемь часов; за это время её снова вытягивают, а затем тщательно промывают в мягкой воде (без временной жесткости); в такой воде её можно хранить некоторое время без повреждений. Поскольку как растворы каустической соды, так и растворы хлорида кальция совершенно стерильны по отношению к обычным бактериям, вызывающим гниение, их можно использовать практически бесконечно; их концентрацию удобно поддерживать путем добавления концентрированных растворов. Такие растворы можно приготовить из вещества с плотностью 1,4 (80° Tw.); это даёт концентрацию примерно 5,5 унции каустической соды и 5,75 унции хлорида кальция на галлон.

Помимо значительной экономии времени, эффект от обработки можно гораздо легче контролировать, чем при обычном использовании извести; количество соды (а следовательно, и извести), поглощаемое кожей, можно точно определить путем титрования растворов. Жир удаляется лучше, чем при обычной обработке известью, поскольку мыла на основе соды растворимы в воде; однако для достижения такого результата мыло необходимо сначала удалить перед помещением в раствор хлорида кальция, иначе оно превратится в нерастворимое мыло известковое. Ещё одним значительным преимуществом этого метода является отсутствие отходов и известковых отложений, которые зачастую очень трудно утилизировать. Однако серьезные недостатки процедуры замачивания уже были упомянуты.

Вместо того чтобы сначала использовать каустическую соду, а затем хлорид кальция, кожу можно сначала обработать раствором хлорида кальция, а затем — каустической содой; каустическую соду также можно нанести на внутреннюю сторону кожи путем покрытия её. Эти варианты также рассматриваются компанией Pullman.

Патент Пулмана, но они готовы предоставлять лицензии на проведение экспериментов за незначительную плату.
Щелочные карбонаты оказывают гораздо меньшее воздействие на кожу по сравнению с соответствующими гидратами; хотя они и способны удалять волосы с кожи, в отсутствие извести их действие бывает нестабильным и медленным. Средство «Полисульфин» (компания Polysulphin Co., Кейншем) обусловливает свою способность удалять волосы прежде всего наличием карбоната натрия, а не небольшими количествами серосодержащих соединений, которые он содержит.
Карбонат натрия в коммерческих целях встречается в трех формах: «сода каустическая» — более-менее чистый сухой карбонат натрия; «кристаллы соды», или стиральная сода, Na2CO3·10H2O, содержащая 62,95% воды кристаллизации и высыхающая на воздухе; а также «кристаллическая сода» Гаскелла и Дикона, Na2CO3·H2O, содержащая всего 14,5% воды кристаллизации. Следует помнить, что при использовании карбоната совместно с известью он превращается в щелочь — NaOH.
Сульфиды. Использование ружья, или красного сульфида мышьяка (нем. Rusma), в качестве добавки к извести для обработки качественной кожи является практикой довольно древней. Он обладает свойством ослаблять структуры волос и эпидермиса с меньшим растворением связующего вещества по сравнению с известью в одиночку, благодаря чему получается кожа с более плотной текстурой. Однако целесообразно отложить рассмотрение этого средства до того, как будут рассмотрены некоторые более современные и простые заменители, такие как сульфиды натрия и кальция.
Сульфиды щелочей и щелочноземельных металлов, используемые в концентрированных растворах, например 5% и выше, очень быстро превращают более твердые кератиновые структуры, такие как волосы и шерсть, в кашицу, сначала поражая внутренние клетки; в результате волосы сжимаются, как веревка из колбасок, и уже через несколько часов, а при очень концентрированном растворе — даже через несколько минут, вся масса полностью разрушается, и ее можно смахнуть с кожи метлой или смыть в раковине. В то же время воздействие на саму кожу, особенно на связующее вещество, очень слабое, хотя структура кожи немного увеличивается в размерах и временно становится более мягкой. С другой стороны, при использовании в разбавленных растворах, например 1/4% и менее, совместно с известью, волосы почти не повреждаются, в то время как корни волос и грязь быстро ослабевают, и результаты оказываются очень похожими на те, которые достигаются с использованием мышьяка.
Сульфид натрия (Na2S·9H2O). Методы оценки и определения содержания сульфида натрия см. в L.I.L.B., стр. 28.

[80] В лабораторной книге указано, что количество воды для кристаллизации составляет 10 Aq. Однако последующие исследования показали, что чистые кристаллы коммерческого сульфида содержат лишь 9 Aq., то есть 67,5 процента воды.

Кожа, находящаяся в растворах сульфида натрия концентрацией 2–3 процента, быстро теряет волоски. Для более простых видов кожи волоски часто удаляют путем нанесения на сторону с волосками раствора кристаллического сульфида натрия концентрацией 15–28° Tw (30–40 процентов), загущенного известняком; этот раствор наносится с помощью волокнистой кисти, после чего кожу складывают в влажном месте или упаковывают в контейнер. Через несколько часов волоски превращаются в пасту. Тот же эффект достигается путем пропускания кожи через подобный раствор без известняка — волоски самостоятельно разрушаются под действием раствора. Рабочим необходимо обеспечить резиновые перчатки, чтобы защитить кожу и ногти от щелочного действия раствора. Кожу и более легкие виды кожи удобно очищать от волосков путем нанесения смеси на сторону, противоположную волоскам; это приводит к ослаблению волосков или шерсти через несколько часов без их разрушения. Для обработки кожи и более качественных видов подошв лучше использовать его в качестве добавки к обычному известняку в количестве 1/4–1/2 процента от веса кожи; при этом волоски ослабляются быстрее, чем при использовании только известняка, и при этом происходит меньше потерь кожного материала. Хорошие образцы сульфида натрия представляют собой светло-коричневые, почти бесцветные кристаллы, содержащие 28–32 процента сухого сульфида натрия; они легко поглощают влагу при контакте с воздухом. В настоящее время можно получить сплавленный сульфид натрия, содержащий почти в два раза больше сульфида, чем кристаллическая форма. Темно-зеленый цвет многих образцов сульфида натрия обусловлен наличием сульфида железа. При тщательном использовании его наличие не причиняет серьезного вреда. Если оставить образцы некоторое время в растворе, сульфид железа осадится. Сульфид кальция, Ca(SH)2, иногда называемый зеленым известняком Бёттгера, является мощным средством для удаления волосков; при этом его разрушающее действие на волокна кожи, вероятно, меньше, чем у сульфида натрия, и он, безусловно, нашел бы широкое применение, если бы не его нестабильность. Вероятно, это основной активный продукт, образующийся при использовании сульфида мышьяка в сочетании с известняком, хотя возможно также образование сульфарсенита. Его можно получить путем пропускания сероводорода (SH2) через молоко известняка. По мнению фон Шрёдера, он не образуется в результате реакции сульфида натрия с растворами известняка (см. примечание на стр. 136). Его можно получить в кристаллической форме; он растворим в воде, но разлагается при кипячении. Сульфид кальция, CaS, нерастворим в…

вода, но под действием пара под давлением она, как говорят, превращается в смесь эквивалентных частей гидрата и сульфидрата. Её также можно растворить в растворе сероводорода, образуя раствор сульфидрата. Таким образом её можно получать в больших количествах из «отходов реактора» процесса производства соды по методу Леблана.

Газовая известь обладает активностью в основном благодаря содержащемуся в ней серному кальцию, но её эффективность сильно варьируется, поскольку как сульфидрат, так и сульфид разлагаются под действием углекислого газа, всегда присутствующего в газе, с образованием карбонатов. Известь практически перестала использоваться для очистки газа — её место теперь занимает оксид железа, — но ранее газовая известь широко применялась для удаления шерсти с мелких ягнячьих шкур, используемых для производства более простых перчаток; обычно это делали путем нанесения кремообразной смеси на сторону, обращенную к телу, а иногда путем замачивания в концентрированном растворе, что, конечно же, уничтожало шерсть. Её место теперь занимает раствор сульфида натрия концентрацией 15–18° Tw (примерно 30–35% кристаллов), загущенный известью до кашицеобразной консистенции; его применение для удаления шерсти с овечьих шкур настоятельно рекомендуется.

Отходы реактора процесса Леблана, состоящие в основном из серного кальция, в свежем виде совершенно нерастворимы и не обладают депилирующими свойствами; однако при воздействии воздуха и влаги происходит разложение, в результате которого образуются сульфидраты и полисульфиды, формирующие раствор, который стал предметом нескольких патентов на удаление шерсти.[81]

Самые полисульфиды, вероятно, не имеют депилирующего эффекта, но в сочетании с известью образуются сульфидраты, которые быстро ослабляют волосы. Этот факт лег в основу изобретательного и эффективного способа удаления шерсти, который много лет назад использовал мистер Джон Мьюир из Бейта: после 24 часов обработки известью обычным способом он подвергал шкуры воздействию довольно концентрированного раствора отработанных отходов реактора в течение 24 часов, а затем — воды в течение 24 часов для удаления избыточной извести и сульфидов. Сульфидраты, образовавшиеся в шкурах, поражали корни волос, практически не повреждая сами волосы, а содержание извести в шкурах было настолько низким, что их можно было выделывать без дубления, и они имели вес примерно на 10% больше, чем шкуры, обработанные обычным способом. Некоторые проблемы вызывали пятна, возникающие из-за примесей в отходах реактора.

[81] Squire, E. P., 756, 1855; Claus, E. P., 1906, 1855.

Довольно похожую смесь для удаления шерсти, получаемую из отходов реактора, которую сейчас редко можно найти, запатентовал профессор Луфкин,[82] который

Смешивают равные части серы и соды известковой с небольшим количеством воды до получения однородной смеси, затем добавляют от 8 до 10 частей извести, разбавленной и ещё горячей. Шульц[83] утверждает, что такая смесь, содержащая 10 фунтов серы, способна удалить волосы с пятидесяти шкур таким же образом и примерно за тот же промежуток времени, что и обычная известь; при этом шкуры слегка расслабляются и легко обрабатываются путём нескольких минут вращения в теплой воде без дополнительных процедур. При кипячении извести и серы с водой образуется жёлтый раствор, который можно использовать так же, как и раствор, получаемый из отходов производства. На тех же материалах можно вскипятить дополнительное количество воды, добавляя по мере необходимости больше извести и серы. Полисульфиды, по-видимому, оказывают значительное воздействие на предотвращение расслабления шкур.

[82] Eng. Pat. 2053, 1860.
[83] «Leather Manufacture», стр. 35.

Сульфид бария экспериментально выведен на рынок в качестве средства для удаления волос в виде концентрированного раствора, содержащего жёлтые полисульфиды; в холодную погоду в этом растворе оседают кристаллы сульфида. Он более стабилен, чем сульфид кальция, но в целом, по-видимому, не имеет никаких преимуществ перед сульфидом натрия.

Реальгар, или красный сульфид мышьяка As2S2, получают путём слияния мышьяковой кислоты и серы. (Орпимент — это As2S3, но его действие отличается от действия реальгара.) При смешивании с известью он образует сульфид кальция, а возможно, также гипосульфарсенит. Для быстрой и полной реакции его необходимо смешивать с горячей известью; чем выше температура смеси, тем сильнее её действие на удаление волос. Более мягкие формы можно получить путём смешивания с холодной водой или только с помощью горячей воды. Его с большой пользой используют в сочетании с известью в различных пропорциях для удаления волос с шкур ягнят и телят для производства перчаточной кожи и другой высококачественной кожи; это придаёт коже необходимую эластичность, мягкость и чистоту структуры, без разрушения текстуры и потери кожного вещества, что может произойти при использовании эквивалентного количества обычной извести. Для производства перчаточной кожи используется примерно 0,1–0,3% реальгара и 5% извести от веса сырой шкуры.

Для покраски внутренней стороны шкур телят и ягнят 1 часть реальгара смешивают с 10 частями горячей извести и приготавливают из этой смеси пасту с водой. Шкуры телят очищаются от волос за 8–10 часов.

«Безвредный» раствор для удаления волос содержит большое количество сульфида мышьяка, видимо, растворённого в каустической соде, хотя в первоначальном патенте Море предусматривалось использование только калийной соли от пота шерсти!

У. Р. Эрп[84] предложил использовать соединения серы и мышьяка (тиоарсенаты, тиоарсениды и т. д.) в 5-процентном щелочном растворе. Он предпочитает добавлять эти соединения в обычные известковые растворы или синтезировать их на месте путем добавления соответствующих количеств арсеновой или мышьяковой кислоты, смешанной с одной третью по весу серы, в раствор щелочного сульфида в известковом растворе. Кожа не замачивается обычным способом, а после удаления шерсти сразу помещается в раствор для отделки, в который заранее была добавлена серная кислота.
[84] Eng Pat., № 2052, 12 февраля 1886 г.

Большая опасность повреждения кожи возникает из-за чрезмерно длительного воздействия слабых растворов сульфидов, которые в конечном итоге разрушают структуру кожи и превращают её волокна в гелеобразное состояние, чем из-за слишком концентрированных растворов. Однако при обычной обработке известкой никакой опасности нет. Известки с добавлением мышьяка не подходят для испорченных кож, и их не следует делать слишком концентрированными, чтобы они не разрушили шерсть или волосы. Методы анализа как старых, так и новых известковых растворов смотрите в L.I.L.B., стр. 27–34.

Каким бы методом ни проводилось удаление шерсти, сам процесс удаления должен осуществляться путем помещения кожи на наклонную балку с выпуклой поверхностью, после чего её нужно скрести тупым ножом с двумя ручками (рис. 27); рабочий при этом толкает шерсть вниз и прочь от себя. Балка может быть из чугуна или дерева; обычно она покрыта цинком для повышения износостойкости. Кожу, вынутую из известковых ям, оставляют стекать около получаса перед удалением шерсти, а сразу после завершения этой операции её следует поместить в мягкую воду. Очень важно, чтобы кожа, обработанная известкой, не находилась на воздухе дольше, чем это абсолютно необходимо для удаления шерсти, поскольку углекислая кислота, содержащаяся в атмосфере, быстро превращает любую известку, находящуюся на поверхности кожи, в известь, что приводит к неравномерной отделке на более поздних этапах.

Когда кожа недостаточно обработана известкой, часто легко удаляется длинная шерсть, но чрезвычайно трудно избавиться от коротких волосков, которые даже на правильно обработанной коже часто можно удалять только путем бритья острым ручным ножом. Эта сложность обусловлена отчасти небольшим сопротивлением коротких волосков ножу для удаления шерсти и отчасти тем, что они глубже укоренены в коже, чем более длинные волосы (см. стр. 49).

Рис. 27. — Удаление волос (кожевенная фабрика Penketh).

Для удаления волос были разработаны различные машины, но из-за того, что эту работу можно выполнить вручную довольно быстро, и поскольку она не представляет особых сложностей, пока ещё ни одна машина не нашла широкого применения. Вручную имеется дополнительное преимущество: в тех участках кожи, где волосы растут более густо, их можно удалить с помощью большего давления ножа или путем ручного бритья, тогда как после удаления волос машиной продукт всегда необходимо проверять, а любые оставшиеся волоски удалять вручную. Края также всегда требуют доработки вручную.

Для этой цели было создано несколько машин с спиральными лезвиями. Машина, произведённая компанией Vaughn (Пибоди, штат Массачусетс) для обдирания мяса, является одной из наиболее эффективных для удаления волос; однако можно использовать и любую другую машину подобного типа с спиральными лезвиями, преднамеренно сделанными тупыми. Машина для удаления волос Leidgen, показанная на рис. 28 и 29, относится к числу самых современных и изобретательных.[85]

[85] Э. Х. Мунквиц, Милуоки.

Рис. 28. — Аппарат для удаления волос Leidgen.

Иногда товары очищают от волос путем отбеливания в специальных устройствах; однако крайне сомнительно, что экономия труда компенсируется потерей веса кожи из-за такого агрессивного обращения с ней, когда её желатин находится в состоянии частичного растворения. Использование колеса для промывки (см. стр. 111, 118) в тех же целях гораздо более эффективно и может быть полезно при обработке обычных товаров, особенно когда волосы уже были удалены с помощью сульфидной смеси. После удаления волос кожи обрабатываются с целью удаления остатков мяса и жира, оставшихся на внутренней стороне кожи. Эту работу необходимо выполнять тщательно и полностью; однако степень тщательности зависит от предназначения кожи.

Рис. 29. — Аппарат для удаления волос Leidgen.

Необходимо не только удалять те части жира, которые хорошо видны, но и выталкивать жир, находящийся в свободной ареолярной ткани. Форма ножа, используемого в Англии для обдирания мяса, показана на рис. 30. Он отличается от ножа, применяемого для удаления волос, тем, что более широкий и тяжелый; обе его кромки острые, поэтому там, где мясо слишком плотное и невозможно удалить лишь за счет трения ножа, его можно отрезать, держа нож почти плоско и используя выпуклую острую кромку. Разрезы не должны быть слишком широкими, иначе из-за выпуклости поверхности кожи её ткань может быть порезана внутри, а мясо останется по краям разреза. Эту проблему устраняет гибкий нож, обычно используемый в Германии, но по другим причинам его использование менее быстрое и эффективное.

Рис. 30. — Очистка кожи от жира.

Машины уже давно используются для очистки легких видов кожи, таких как баранья, ягнячья и козья, а их применение для обработки более толстых кож в настоящее время стало очень распространенным в Соединенных Штатах и постепенно набирает популярность в Англии. Тип машины, используемой для обработки более толстых кож, сильно отличается от того, что применяется для легких кож, но общий принцип остается тем же. В большинстве случаев рабочим инструментом машины является цилиндр с спиральными лезвиями, которые, как правило, расположены по часовой стрелке на одной половине и против часовой стрелки на другой, чтобы не только счищать жир с кожи в направлении движения цилиндра, но и растягивать ее вбок. Большая эффективность этих машин зависит от точной настройки шага спирали; в машине модели Vaughn, которая, вероятно, наиболее широко используется на практике, лезвия расположены так, что образуют две пересекающиеся спирали — одна из которых имеет более крутой шаг, чем другая. Основное различие между машинами для обработки кожи и машинами для более тяжелой работы заключается в средствах, используемых для поддержания кожи и ее перемещения под спиральными лезвиями.

Рис. 31. — Машина Джонса для обработки кожи.

В машине, изобретенной покойным Дж. Мередитом Джонсом, кожа поддерживается на прокладке из индийского каучука, натянутой между двумя роликами; таким образом лезвийный цилиндр воздействует на ту часть прокладки, которая находится между роликами, что обеспечивает высокую эластичность. Эта машина оказалась наиболее эффективной для обработки нежных видов кожи. В некоторых других моделях вместо этой конструкции используются цилиндры, плотно покрытые каучуком. Машина Джонса показана на рис. 31. Для толстой кожи наиболее часто используется машина Вон, которую можно считать образцом для остальных машин, поскольку именно компания Вон первой создала полуцилиндрическую конструкцию, являющуюся очень важной особенностью этих машин. Ее конструкция показана на рис. 32.

Рис. 32. — Машина для обдирки кожи Vaughn, вид спереди.

Легко заметить, что если натянуть шкуру на полуцилиндр так, чтобы одна её половина свисала снаружи, а другая находилась внутри его полости, и затем повернуть этот полуцилиндр, то сначала шкура плотно зафиксируется пружинным зажимом, который поддерживается над краем полуцилиндра с помощью блоков, прикрепленных к раме. По мере подъема края полуцилиндра зажим отрывается от этих блоков, тем самым перемещая шкуру под спиральный ножевой цилиндр. Лезвия этого спирального ножевого цилиндра имеют острые прямоугольные края; они частично сдирают, частично режут рыхлые ткани мяса. Когда полуцилиндр совершает половину оборота, он возвращается в исходное положение. Размеры приводных шкивов выбраны таким образом, что цилиндр опускается быстрее, чем поднимается, что позволяет экономить время; при этом в обоих случаях шкура обрабатывается спиральным ножом, вращающимся с ещё большей скоростью. Шкуру, конечно же, поворачивают на балочном цилиндре, и вторая половина шкуры обрабатывается аналогичным образом. Балочный цилиндр автоматически меняет направление вращения или может быть переведен в ручное режиме; его расстояние от спирального ножа также контролируется. Обычно он покрыт толстым слоем резины. Очевидно, что машины этого типа могут использоваться не только для обдирки кожи, но и для удаления шерсти и очистки шкуры путем замены соответствующих ножей.

Для этих целей часто используются цилиндры; в случае тонкой кожи для этой операции применяются цилиндры, оснащенные плитами из сланца. Для таких целей сланец должен иметь особенно мелкую и ровную структуру волокон; его в основном добывают на одной карьере в Уэльсе. В Америке часто используется машина Vaughn для удаления мяса с кожи после замачивания, но до того, как кожа попадает в раствор из извести. У этого метода много преимуществ: удаление мяса позволяет извести действовать равномерно и эффективно. Однако серьезным недостатком является то, что после отделки кожа выглядит шероховатой; этот метод наиболее подходит в сочетании с американской системой обработки отделанной кожи.

При производстве кожи для подошв кожу еще не стали широко обрабатывать с помощью специальных машин. Это можно объяснить тем, что если использовать такие машины до обработки кожи известью, получается шероховатая поверхность, что негативно сказывается на внешнем виде кожи для подошв, и ее уже трудно улучшить позже. Аналогичные проблемы возникают при обработке кожи после обработки известью; к тому же кожа слишком сильно сжимается, и ее трудно восстановить до состояния, пригодного для производства качественной кожи для подошв.

В Америке кожа для подошв и кожа, предназначенная для дальнейшей обработки, обычно отдают в таннеры по боковой части кожи, разрезая ее посередине спины. В Англии кожа для подошв обычно обрабатывается путем формирования из нее определенных форм – «бутов» или «изогнутых элементов», а также отдельных фрагментов, как показано на рисунке 33. Формовка выполняется вручную с помощью острого ножа на столе; в некоторых лучших таннерах используются деревянные или металлические рамки для обозначения необходимых размеров. Основное преимущество такой обработки заключается в том, что разные части кожи можно обрабатывать по-разному, чтобы использовать их в тех целях, для которых они наиболее подходят. Фрагменты кожи часто разрезают и используют для производства легкой кожи; в других случаях их отдают в таннеры для обработки с использованием более дешевых и быстрых методов, чем при обработке основных фрагментов кожи.

Рис. 33. — Схема обработки кожи.
Кожа после отбеливания чаще всего придается круглая форма в зависимости от целей, для которых она может понадобиться.

ГЛАВА XIII.
Очистка от извести, замачивание, прессование и обработка раствором

Хотя известь во многих отношениях является наиболее эффективным и надежным средством для отделения кожи от шкур, чрезвычайно важно полностью устранить её после выполнения своей функции, поскольку её действие на танины очень вредно, а также она часто наносит вред при процессе выделки кожи. Для мягких видов кожи также необходимо привести шкуру из состояния отека в состояние мягкости и безжизненности.

На практике это достигается в основном путем замачивания, прессования и обработки раствором при подготовке кожи; в то время как кожа для подошв и ремней слишком часто оставляется на произвол судьбы и естественной кислотности растворов для выделки кожи. Замачивание заключается в обработке кожи или её замачивании в слабом ферментированном растворе голубиного или куриного навоза в течение нескольких дней; этот метод применяется к более толстым видам кожи, таким как обычные шкуры, обработанные шлифовкой, кожа телят и другие. Прессование — это процесс, очень похожий на замачивание, но применяемый к более тонким и легким видам кожи, таким как кожа для перчаток, морокко и т. д.; при этом вместо птичьего навоза используется собачий, и поскольку смесь применяется в теплом виде, а кожа тонкая, процесс обычно завершается в течение нескольких часов. Ни замачивание, ни прессование не являются особенно эффективными средствами для удаления извести; по-видимому, они действуют в первую очередь за счет прямого воздействия бактериальных продуктов на отек шкуры.

Обработка раствором иногда используется (например, для кожи телят) в качестве замены замачиванию или прессованию, но чаще применяется после них; она служит для очистки кожи и её небольшого уплотнения перед выделкой, а также для полного удаления извести. Раствор для обработки представляет собой настой отрубей, приготовленный с использованием горячей воды, который ферментируется под действием специальных бактерий, всегда присутствующих в цистернах, предназначенных для этой цели; эти бактерии вырабатывают молочную и уксусную кислоты. Следует отметить, что все эти методы являются ферментационными, и их действие заключается не только в химическом удалении извести, но и в действии бактерий, которые также способствуют растворению вещества, связывающего волокна кожи, что приводит к значительному смягчению кожи.

значительная потеря кожного вещества. При производстве более мягких кож этот эффект обычно желателен, и не существует такой технологии, которая бы его не давала; однако в других случаях, например при изготовлении уздечек и ремней, предпочтительны более прочные и тяжелые кожи, если бы существовал способ их получения. Процессы гниения с радостью были бы отказаныся от них, если бы можно было найти подходящие заменители, не только из-за их неприятного запаха, но и из-за неопределенности их действия и опасности для продукции; и даже если бы удалось лишь устранить известь, необходимую мягкость часто можно было бы достичь путем соответствующего выщелачивания и отделки кожи. Поэтому лучше сначала рассмотреть чисто химические методы, направленные лишь на удаление извести, прежде чем переходить к методам, основанным на действии бактерий. К сожалению, химическая проблема не так проста, как может показаться на первый взгляд. Щелочная известь упорно прилипает к волокнам кожи и может быть удалена очень медленно, если вообще возможно, путем простого мытья. С другой стороны, использование любого избытка сильной кислоты абсолютно недопустимо из-за ее сильного раздувающего действия на шкуру, которое при отделке делает кожу еще более поврежденной, темной и хрупкой или, наоборот, мягкой. Этого эффекта нельзя избежать даже с использованием очень разбавленных растворов сильных кислот, поскольку притяжение волокон кожи к ним настолько велико, что они практически полностью вытягивают всю кислоту даже из децинормального раствора, оставляя его совершенно нейтральным. Необходима кислота с чрезвычайно слабым притяжением, образующая растворимые соли извести и доступная по низкой цене; или, с другой стороны, соль какой-либо слабой основы, которую могла бы заместить известь и которая не оказывала бы вредного действия на шкуру. Однако при соблюдении определенных мер предосторожности и в особых случаях можно успешно использовать более сильные кислоты. В случаях кожи для подошв и ремней мягчение не требуется, и раньше отделщики обычно ограничивались поверхностным мытьем водой, полагаясь на кислоты, содержащиеся в растворах, для полного удаления извести. Даже чистая дистиллированная вода удаляет известь очень медленно и неполно из-за сильного притяжения извести к волокнам; а если использовать «временно жесткую» воду, известь, содержащаяся в коже, соединяется с известью из воды и выпадает в виде извести на поверхности кожи. Это можно предотвратить, предварительно добавив небольшое количество извести или раствора извести в воду перед ее использованием для смягчения (см. стр. 95); но если это сделать не очень тщательно, свободная известь в воде помешает удалить ее из кожи. Самый безопасный способ — не добавлять

Известь следует добавлять непосредственно в воду, но делать это постепенно, чтобы уже имеющаяся известь могла размягчить новую порцию воды. Гораздо более эффективным методом является погружение обрезков кожи в воду, в которую постепенно добавляют небольшие количества разбавленной кислоты до тех пор, пока известь практически, но не полностью, не нейтрализуется. При тщательном использовании серная кислота[86], возможно, так же хороша, как и любая другая, но, конечно, любой избыток может испортить цвет или текстуру кожи.

[86] Использование серной кислоты в этой цели было запатентовано Х. Белчером из Уэнтеджа (номер 14,943), однако несколько лет ранее она уже использовалась в нескольких кожевнях, известных автору. Уксусная, уксуснокислая и молочная кислоты безопаснее серной, но довольно дороги и не должны применяться в значительных количествах. Можно использовать сырую пиролизную кислоту, которая обладает значительным антисептическим эффектом благодаря содержащимся в ней фенолам и т. п. Соляная кислота не подходит для обработки кожи головы из-за негативного воздействия хлоридов на её упругость. Серная кислота[87], возможно, является наилучшим выбором: её кислотные свойства настолько слабы, что небольшое избыток почти не вредит. Однако нейтральный сульфит кальция не растворим, и для растворения извести необходимо образовать гидросульфит, что возможно только при наличии избытка кислоты. Если такого избытка не использовать, цвет кожи в растворе может стать довольно сероватым. Вероятно, очень хорошим методом будет помещение кусков кожи в раствор серной или какой-либо другой кислоты с концентрацией около N⁄20 в течение достаточно длительного времени, чтобы удалить всю известь с поверхности и слегка уплотнить кожу, но не проникнуть в её центр. Затем кожу следует поместить в воду, пока избыток кислоты не будет поглощен ещё присутствующей в центре кожи ненейтрализованной известью; в результате такой обработки среда должна быть скорее щелочной, чем кислой. После этой или любой другой процедуры обработки кожу можно нарезать и смочить обработанную поверхность спиртовым раствором фенолфталеина, который становится красным или розовым при наличии даже незначительного количества свободной извести.
[87] Производство серной кислоты см. на стр. 24; тестирование — см. L.I.L.B., стр. 37.

При использовании минеральных кислот крайне важно, чтобы они были полностью свободны от железа, а используемый резервуар не содержал железа, способного растворяться, поскольку его присутствие в растворе обязательно приведёт к его закреплению в коже, особенно если количество используемой кислоты недостаточно для нейтрализации всей извести. Помимо прямого использования описанных выше минеральных кислот, серную кислоту или, тем более, щавелевую кислоту можно с большой пользой применять для осаждения извести из использованных растворов, содержащих слабые органические кислоты или другие вещества, растворяющие известь, чтобы восстановить их первоначальную активность. Таким образом не только экономится кислота за счёт её многократного использования, но и некоторые органические вещества, растворившиеся из кожи, сами обладают значительной способностью удалять известь. Необходимо предотвращать гниение; однако многие из органических кислот, предложенных для обработки кожи, относятся к

Ароматические соединения обладают значительной антисептической способностью. При использовании органических кислот наличие их нейтральных солей извести в растворе, образующихся в результате предыдущих операций, снижает раздражающее действие кислоты на кожу, не уменьшая при этом её способности удалять известь (см. стр. 81). Вместо серной кислоты некоторые кожевники используют вещество, продаваемое под названием «борал». Это вещество представляет собой ангидросульфат натрия, растопленный с примерно одной седьмой от его массы борной кислоты; однако количество последней слишком мало, чтобы оказать заметное антисептическое действие. Кроме того, говорится, что она образует нерастворимые бораты с известью, которые иногда становятся причиной последующих проблем. Нет причин, по которым для этих целей нельзя было бы использовать обычный дигидроксисульфат натрия; его действие более мягкое, чем у самой серной кислоты. Однако необходимо с большой осторожностью избегать наличия азотной кислоты, что часто бывает в сыром продукте, получаемом при производстве азотной кислоты из нитрата натрия и известном на рынке как «нитр-пирог». Наличие небольшого количества хлорида натрия не будет вредно для обработки кожи, но может помешать достижению желаемой плотности подошвы. Пэсслер и Аппелиус[88] недавно показали, что сырая кожа поглощает серную кислоту из дигидроксисульфата натрия, оставляя в растворе нейтральный сульфат.
[88] «Wissenschaftlich-Technische Beilage des Ledermarkt», 1901, стр. 107.

Борная кислота, хотя и использовалась в небольших количествах в течение нескольких лет, в последнее время стала очень популярной в качестве средства для удаления извести; для этой цели она во многих отношениях особенно подходит. Цвет кожи подошвы можно улучшить путем кратковременной обработки раствором борной кислоты концентрацией 1,5–2%, что позволяет удалять поверхностную известь. В этом случае кислоту лучше добавлять непосредственно перед тем, как кожа попадет в раствор. Борную кислоту также можно использовать для кожи, уже подвергнутой предварительной обработке; она действует как средство для промывки и удаляет остатки извести, сохраняя таким образом более равномерное действие раствора на кожу. Опыт показывает, что кожу нельзя оставлять в растворе борной кислоты в состоянии покоя в течение длительного времени, поскольку это приводит к появлению участков кожи, частично очищенной от извести, что вызывает неравномерный цвет. Лучше поддерживать кожу в состоянии постоянного движения с помощью весел или путем частой обработки. Борная кислота оказывает значительное влияние на предотвращение появления трещин на ранних этапах обработки кожи; однако если она попадает в более поздние этапы обработки, кожа становится слабой и легкой (см. стр. 229 и L.I.L.B., стр. 37).

Боракс также рассматривается в качестве средства для удаления извести; поскольку он химически является кислым солем, у него естественно есть определённый эффект удаления извести, однако ни по цене, ни по эффективности он не может сравниться с борной кислотой. И борная кислота, и боракс обладают антисептическими свойствами (см. стр. 25). При использовании серной, борной или любой другой кислоты, образующей соли кальция с ограниченной растворимостью, следует иметь в виду, что если раствор неоднократно концентрируют, он насыщается солями извести, и хотя кислота всё равно будет соединяться с известью и нейтрализовывать её, она больше не сможет удалить её с кожи. В таких условиях серная кислота может вызвать осадок кристаллического сульфата кальция в мелких узлах между волокнами. Борат кальция также может осаждаться, причём имеет дополнительный недостаток — он разлагается под действием кожевенных растворов, образуя тёмные соединения с известью. Поэтому при использовании только серной кислоты лучше каждый раз менять воду. Когда она используется в сочетании с какой-либо другой кислотой, образующей очень растворимые соли кальция, такая опасность отсутствует, в то время как щавелевая кислота практически полностью выпадает из раствора в виде осадка. Следует помнить, что во всех случаях использования кислот любые карбонаты извести, присутствующие на поверхности кожи или в других местах, будут разложены, а углекислая кислота растворится в растворе; если же кислоты не используется в достаточном количестве для удаления всей извести, оставшаяся часть может превратиться в карбонат. При обработке кожи это менее опасно, поскольку обычно используется тёплая вода, в которой растворяется немного углекислой кислоты. Вероятно, некоторые кислоты каменного угля, рекламируемые для обработки кожи, могут быть полезны для обработки подошв. «Антикальций» Хауффа (см. стр. 29, 163) кажется очень подходящим для этой цели; если раствор восстанавливают путём добавления достаточного количества серной кислоты для нейтрализации извести, растворенной в коже, его можно использовать неоднократно, и он не будет слишком дорогим; к тому же его стерилизующее действие будет очень полезно для правильного набухания материала в формах, поскольку ничто так не мешает набуханию, как процессы гниения. Переходя от обработки подошв к обработке кожи, можно сказать, что минеральные кислоты очень эффективно используются для «удаления извести»: изделия помещают в ванночку с тёплой водой температурой около 30–35°C, затем добавляют рассчитанное количество серной или хлористоводородной кислоты, предварительно значительно разбавленной водой, в два-три этапа с интервалами примерно в десять минут.

Минуты. Кислота ни в коем случае не должна быть в количестве, достаточном для полного нейтрализования всего извести. Ткани, обработанные таким способом, могут быть дополнительно замачиваемы, измельчаемы или обрабатываться обычными методами, если они недостаточно мягкие. Если было использовано слишком много кислоты и кожа показывает признаки отека, его можно уменьшить путем добавления небольшого количества аммиака, боракса или даже соды. Во многих случаях добавление небольшого количества соли в кислотный раствор способствует ослаблению кожи и одновременно предотвращает её повреждение кислотой. Можно также с успехом использовать хлорид аммония (см. стр. 159). Раствор, содержащий примерно 15% соли и 0,3% серной кислоты, а также некоторое количество сахарного сиропа, широко используется в США в качестве средства для замачивания; он хорошо справляется с некоторыми видами тканей. Однако кислота и соль со временем могут попасть в раствор и разрушить танины. Этот процесс хорошо подходит для хромированной кожи, а также может быть использован в случаях, когда ткани повреждены воздействием ветра или пропитаны карбонатом извести; в присутствии соли кислоту можно использовать в достаточном количестве для растворения карбоната. Растительные кислоты также могут использоваться в сочетании с солью. Соль не нейтрализует кислоту, а лишь контролирует отек кожи; если кислота была использована в чрезмерном количестве, первая стадия обработки должна проводиться в соленом растворе или кислота должна быть нейтрализована аммиаком, карбонатом натрия или известкой перед обработкой, иначе ткани будут увеличиваться в объеме в растворе и останутся мягкими после обработки (см. стр. 91). Недавно молочная кислота стала широко использоваться в качестве средства для удаления извести. Она наиболее известна как кислота, придающая кислому молоку характерный вкус, и является основным продуктом молочнокислого ферментирования. Её можно очень эффективно использовать для нейтрализации извести, оставшейся в коже после удаления волос; однако при чрезмерном использовании она может сильно увеличивать объем кожи, поскольку является одним из лучших средств для этой цели. Для удаления извести подходит раствор концентрацией 2 фунта на 100 галлонов. Во многих случаях его можно с успехом заменить средством для замачивания, причем он работает быстрее и менее опасен в жаркую погоду; однако его эффект не всегда идентичен.[89] [89] Об изготовлении молочной кислоты путем ферментации см. Claflin, Journ. Soc. Chem. Ind., 1897, стр. 516. Кэмпбелл утверждает, что практически чистые культуры молочнокислых бактерий получаются путем непрерывного культивирования в молоке. Эти культуры, используемые в качестве ферментов для замачивания, дали хорошие результаты в Экспериментальной кожевенной лаборатории Йоркширского колледжа.

При использовании молочной кислоты для обработки кожи эту процедуру всегда следует проводить с помощью венчика; жидкость будет действовать более эффективно при температуре 30–35° C. Что касается стоимости, то на практике она не значительно превышает стоимость навоза или отрубей. Обычно достаточно примерно часа работы с венчиком, если была использована правильная количество кислоты; однако в некоторых случаях лучше добавлять кислоту поэтапно, что потребует больше времени.

Определение количества молочной кислоты в коммерческом продукте можно выполнить путем разбавления ровно 9 граммов кислоты примерно в десятикратном объеме воды, а затем титрования её нормальным каустическим содой, как описано в L.I.L.B., стр. 16, для уксусной кислоты. Поскольку каждый сантимилитр нормального щелочного раствора эквивалентен 0,090 грамма молочной кислоты, это соответствует 1 проценту реального содержания молочной кислоты в образце. Если присутствуют другие кислоты, они, конечно, также учитываются. Коммерческая молочная кислота обычно имеет концентрацию около 50 процентов.

Важно, чтобы молочная кислота была свободна от железа: разбавленный раствор не должен при добавлении калийферроцианида или ферроцианида приобретать синий оттенок. Кислоту, полностью свободную от железа, сейчас легко получить.

Уксусная кислота в концентрации 60 процентов, получаемая синтетически путем соединения монооксида углерода с каустическим содой и последующего разложения полученного таким образом содиумформата, недавно поступила в коммерческую продажу по низкой цене и, вероятно, станет хорошей заменой уксусной кислоты при удалении извести с кожи и во многих других технических процессах.

Вместо кислот для нейтрализации извести можно использовать множество нейтральных солей. При обработке кожи подошвами обычно нет ничего плохого в том, чтобы оставить известь в коже, при условии, что она находится в нерастворимом и закрепленном состоянии и связана с кислотой, которую не может вытеснить танин. Таким образом, фосфаты или оксалаты натрия или аммония превращают известь в нерастворимые фосфаты или оксалаты, освобождая гидраты натрия или аммония, которые образуют растворимые таннаты и другие соли, легко смываемые с кожи. Сульфат цинка в коже образует сульфат извести и оксид цинка; его использование для обработки кожи подошвами заслуживает дальнейших исследований, но он должен быть свободен от железа. Алюминийсульфат также может образовать сульфат кальция и алюминий, однако таннизирующее действие солей алюминия слишком сильно, чтобы их можно было использовать для обработки кожи. Сульфат аммония при взаимодействии с известью образует сульфат кальция и освобождает аммиак.

Для обработки кожи использование хлорида аммония было бы ещё более выгодным, поскольку это мощный вещество для очистки, превращающее известь в хлорид кальция с выделением аммиака, который имеет слабую способность придавать коже упругость и легко смывается. Хлорид аммония с большим успехом используется при изготовлении телячьей кожи в качестве средства для предварительной обработки вместо ранее популярного метода пропитки. Однако поскольку использовалось всего около 3/4 унции на дюжину шкур, очистка в основном зависела от теплой воды, с которой его применяли, а также от свободного аммиака, выделяющегося в процессе. Использование хлорида аммония в качестве средства для очистки было запатентовано Золликгоффером в 1838 году. Средство для очистки, предложенное автором и с некоторым успехом применяемое для обработки седельной кожи, состоит из 1/4 фунта качественного белого хлорида аммония и 1/4 фунта «метабисульфита натрия» Боукса на каждую шкуру; кроме того, для последующих процедур добавляется достаточное количество серной кислоты для нейтрализации образовавшегося аммиака, а также небольшое количество метабисульфита и хлорида аммония для восполнения того, что ушло вместе с кожей. Вероятно, это средство также хорошо подойдёт для удаления извести с подошвенной кожи, поскольку оно полностью удаляет известь, не сильно повреждая кожу; если вместо хлорида аммония использовать сульфат аммония, кожа будет сохранять ещё большую упругость, а количество серной кислоты можно безопасно увеличивать до тех пор, пока раствор после обработки не станет слегка щелочным. На каждую шкуру требуется примерно 2–4 унции качественной белой серной кислоты, но точное количество зависит от способа нанесения извести и от количества промывок кожи перед обработкой, поэтому его можно определить только на практике. Поскольку в растворе не может существовать свободная серная кислота при соблюдении определённого количества метабисульфита, практически нет риска повреждения кожи даже при незначительном избытке кислоты. В большинстве случаев указанные количества можно сократить, поскольку на практике не всегда целесообразно удалять всю известь — небольшое её количество способствует более быстрому отделке кожи и проникновению раствора в неё, будь то за счёт действия в качестве мордента для танина или временной нейтрализации танина, что снижает его вяжущее действие на волокна кожи. Что касается обработки кожи, то в этой стране практически отказались от использования одной лишь холодной воды, хотя лучшая французская телячья кожа получается путём многократного замачивания в холодной воде с последующей обработкой на пресс-форме, иногда до девяти и более раз. В этом случае…

Длительное нахождение кож в водах, которые пополняются лишь постепенно, вероятно, приводит к процессу гниения, а также к тому, что разлагающиеся продукты самих кож вызывают определенные эффекты. Фактически, на многих французских кожевнях для усиления действия воды используются специальные растворы. Способность воды удалять известку с кожи сильно различается. Немного кислые и торфянистые воды, а также воды, содержащие большое количество органических веществ, гораздо эффективнее в удалении известки, чем более чистые воды (см. стр. 107).

Теплая вода гораздо эффективнее холодной в удалении известки, поскольку тепло снижает риск образования растворенной углекислоты и, по-видимому, оказывает прямое воздействие на кожу. Хорошее промывание в теплой мягкой воде позволяет удалять большое количество известки и является отличной подготовкой к дальнейшей обработке кожи. Однако тепло следует использовать осторожно — его температура не должна превышать 30–35°C. Некоторые виды кож, такие как тюленья, очень легко подвержены воздействию тепла, в то время как другие, особенно овечьи кожи, могут выдерживать более высокие температуры.

Использование раствора углекислоты для удаления известки было запатентовано Несбиттом[90]. Он воспользовался тем фактом, что карбонат кальция растворим в избытке углекислоты (стр. 94). Газ, который он получает, подобно газу из газированной воды, путем воздействия кислот на мел или известняк, собирается в резервуаре и с помощью компрессионного насоса подается в емкость с кожей. Желательно, чтобы эта емкость представляла собой вращающийся барабан, покрытый медью и способный выдерживать давление около трех атмосфер. Этот изобретение вызвало значительный интерес при своем внедрении, поскольку газ, безусловно, совершенно не вреден для кожи. Утверждалось, что он позволяет лучше удалять жир и грязь, чем с помощью обычных методов. Однако дальнейший опыт показал, что удаление известки далеко не полное: для успешного результата необходимо не только растворить известку, но и смыть ее с помощью раствора углекислоты под давлением. Ведь при контакте с воздухом растворы известки в избытке углекислоты быстро образуют карбонат кальция. Насколько мне известно, единственная кожевня, где используется этот метод, — это кожевня компании Mossop and Garland в Кейптауне. Они утверждают, что этот метод очень хорошо подходит для производства седельной кожи, если в качестве средства для обработки использовать чистую известку, полученную путем обжига морских ракушек; однако он неэффективен при использовании обычной каменной известки. Объяснить это с химической точки зрения сложно. Клеевые вещества можно очень эффективно обрабатывать путем подачи диоксида углерода или промытых и охлажденных газов из печей для обжига известки в открытую яму, где материал постоянно перемешивается. Однако в этом случае…

Не требуется фактическое удаление извести, если она карбонизирована и её щелочные свойства уничтожены. Углекислая кислота не разлагает известковое мыло, в результате чего не выделяются жирные кислоты, которые вместе с жиром являются основной причиной мутности клея; поэтому такой способ позволяет получить клей более блестящего, хотя и темного цвета, по сравнению с обработкой серной кислотой.
[90] Eng. Pats. 7744 и 12,681, 1886.

Различные кислоты ароматической серии время от времени рекомендовались в качестве средств для удаления извести; они, как правило, обладают преимуществом действия одновременно в качестве сильных антисептиков. В этой связи стоит упомянуть раствор 1% фенола и 2% борной кислоты, который использовался доктором Паркером и автором для подготовки и хранения кожи для цветовых испытаний (L.I.L.B., стр. 133). Этот раствор очень хорошо справляется со своей задачей даже при значительном разбавлении; его можно сделать достаточно дешевым для практического использования путем замены чистого фенола на качественную коммерческую карболовую кислоту, а также путем использования серной кислоты для удаления извести из раствора и обеспечения возможности его повторного применения. Карболовая кислота не должна иметь слишком темный цвет; её необходимо тщательно растворять, в противном случае возникнут «карболовые» пятна. «Крезотиновая кислота» — смесь нечистых кислот, получаемая из крезолов таким же способом, как салициловая кислота производится из чистого фенола, — была предложена Дж. Хауффом из Фойербаха в качестве средства для удаления извести, а также для удаления волос с кожи [91]. Он также рекомендует использование хлористоводородной кислоты для высвобождения кислоты после её соединения с известью в процессе удаления извести. Она растворима лишь в количестве примерно 1 часть на 800 частей воды; поэтому даже при её избыточном использовании не образуется опасно концентрированный раствор. Однако она имеет тенденцию слегка раздувать и уплотнять кожу, поэтому, возможно, более подходит для изготовления подошв, чем для обработки кожи. У неё также есть сильные дезинфицирующие свойства (см. стр. 29) [92].
[91] Eng. Pat. 14,889, 1888.
[92] См. также Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, стр. 954.

Хауфф утверждает, что раствор из 18 фунтов крезотиновой кислоты в 500 галлонах воды при температуре 30°C достаточен для обработки партии из 50 кусков тяжелой кожи, причем этот же раствор можно использовать повторно путем добавления еще 4–5 фунтов крезотиновой кислоты на каждые следующие 50 кусков кожи. Для обработки кожи для перчаток Хауфф рекомендует использовать 5 килограммов крезотиновой кислоты, растворенных в 1000 литрах теплой воды на каждые 500 килограммов влажной кожи; к этому раствору добавляют аммиак в количестве, достаточном для…

Необходимо нейтрализовать крезотиновую кислоту, чтобы раствор по-прежнему оставался слегка кислым для литмусовой бумаги; кроме того, рекомендуется добавить 5 килограммов хлорида или сульфата аммония. Кожа замачивается в этом растворе примерно полчаса. «Оксинафтовая кислота», соответствующие смешанные кислоты нафтолов (стр. 30), также были запатентованы Хауффом в качестве средства для обработки кожи, поскольку крезотиновая кислота иногда оказывает слишком сильное действие на светлую кожу.[93] Он упоминает, что могут использоваться также смеси этой кислоты с крезотиновой или салициловой кислотой. Для приготовления раствора оксинафтовой кислоты требуется от 20 000 до 30 000 частей воды. [93] Eng. Pats. 10,110 и 12,521. Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, стр. 124, 809; 1890, стр. 85. Смесь α- и β-моно- и дисульфоновых кислот нафталина также была запатентована в качестве средства для обработки кожи[94] под названием «Акриленовая кислота для обработки и уплотнения кожи». 150 штук телячьей кожи весом 880 фунтов обрабатывались в 3-процентном растворе α-кислоты; в результате получилось 266 фунтов кожи, тогда как при обработке аналогичного по весу материала навозом получилось лишь 255 фунтов. Этот прирост сохранялся даже после наполнения кожи, причем плечевые части становились более полными. По-видимому, этот патент предвосхищает часть заявлений Хауффа, упомянутых в следующем абзаце. [94] Burns and Hull, Eng. Pat. 8096, 1891; Journ. Soc. Chem. Ind., 1892, стр. 48. Недавно Хауфф запатентовал под названием «Антикальций» смесь нечистых сульфоновых кислот различных крезолов и углеводородов. Это средство дешевле крезотиновой кислоты и, как и она, обладает значительными антисептическими свойствами. Раствор концентрацией от половины до четверти процента позволяет сохранять кожу в неповрежденном состоянии в течение длительного времени; однако при такой концентрации кожа существенно уплотняется, и это средство больше подходит в качестве средства для удаления извести с подошвенной кожи, чем для обработки верхней части кожи, хотя оно может заменить процедуру замачивания. Без сомнения, с использованием теплой воды и избегания избытка кислоты кожу можно будет успешно обработать, либо уровень уплотнения можно контролировать путем добавления соли; однако антисептические свойства кислоты затрудняют дальнейшую обработку обычными средствами.[95] [95] J. Hauff, Eng. Pat. 22,546, 1894; Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, стр. 170, Gerber, 1895, стр. 133. Средство «C. T. Bate», производимое компанией Martin Dennis Chrome Company, имеет очень похожие свойства; оно представляет собой сероватую кристаллическую пасту, состоящую в основном из сульфоновых кислот нафталина, а возможно, и других углеводородов. Весьма вероятно, что оно получается путем сульфонирования угольного крезола.

масла, содержащие большое количество нафталена и фенантрена. Компания указывает следующие рекомендации по их использованию.
«1. После удаления волос и жира с кожи её необходимо тщательно вымыть водой (желательно теплой), чтобы устранить как можно больше извести.
2. Если в процессе обработки известью используется сульфид натрия в сочетании с известью, это сделает известь более растворимой, а значит, её будет легче удалять водой.
3. Чем полнее кожа очищена теплой водой, тем меньше потребуется раствора Бейта.
4. После мытья кожу необходимо тщательно обработать на пресс-форме, особенно на поверхности волокон.
5. Раствор C. T. Бейта готовится в пропорции от полфунта до одного фунта раствора на 100 галлонов теплой воды (90° F). При приготовлении раствора температура воды не должна превышать 140° F. В любом случае её нельзя кипятить.
6. Если кожа была обработана согласно вышеуказанным инструкциям, один фунт раствора Бейта будет достаточен для 400 фунтов влажной кожи, очищенной от извести. Кожу помещают в раствор Бейта и оставляют там на час. Затем её оставляют в растворе ещё на несколько часов или на ночь, периодически помешивая.
7. Продолжительность обработки раствором Бейта зависит от степени мягкости и эластичности, требуемых для кожи. Например, для кожи под подошвы достаточно пятнадцати минут; для атласной кожи — тридцати минут; для кожи для перчаток — четырех–шести часов или даже дольше.
8. При извлечении кожи из раствора Бейта иногда целесообразно, особенно для более качественных сортов кожи, снова вымыть её теплой водой и обработать на пресс-форме. После этого она готова к использованию в растворах для кожевенной обработки.
9. При приготовлении раствора Бейта для следующей порции необходимо взять одну треть старого раствора и заменить его чистой водой; затем добавить в раствор лишь половину количества раствора Бейта, использованного в первый раз, и так далее для каждой последующей порции.
10. Когда в конце процесса обработки известью используется свежая белая известь, и считается необходимым применение раствора Бейта для снижения жесткости волокон, вызванной свежей известью, очень полезно обработать кожу раствором C. T. Бейта, тем самым прекращая действие бактерий».

средство на основе навоза, которое помогает сохранить зерно кожи, а также способствует его очистке, отбеливанию и нейтрализации перед помещением кож в растворы для выделки. 11. Кроме того, когда целесообразно использовать средство на основе навоза, хорошей практикой является обработка кожи как описано выше (до пункта № 7), а затем помещение её в это средство. Благодаря предварительной обработке антисептическое действие данного средства способствует снижению разрушительного действия бактерий, содержащихся в навозе, тем самым уменьшая риск повреждения зерна кожи. Во всех случаях, когда ценность кожи зависит от качества и состояния её зерна, это представляет собой важное преимущество.

Все эти средства на основе каменного угля более подходят для промывки, чем для других видов обработки, поскольку их основное действие заключается в удалении извести. Благодаря своим антисептическим свойствам они очень полезны для предотвращения процессов гниения и проникновения микроорганизмов в растворы для выделки; кожу можно безопасно хранить в слабых растворах как минимум несколько дней. Однако любые необходимые процедуры ферментации или другой обработки следует проводить до, а не после использования этих средств.

Автор статьи в журнале «Gerber», 1875 г., стр. 279, рекомендует использовать разбавленный раствор сульфида натрия в качестве средства для обработки кожи. Возможно, этот раствор удаляет известку в виде сульфидата; автор, по-видимому, добился хороших результатов при обработке кожи баранов. В экспериментах, проведённых в Йоркширском колледже, было установлено, что раствор концентрацией 4 грамма на литр значительно уплотняет кожу, однако, вероятно, достаточно будет гораздо более разбавленного раствора, который принесёт ещё лучшие результаты. Полисульфиды, такие как «желчь серы», или жёлтый раствор, получаемый путём кипячения разбавленного раствора сульфида натрия или гидрата натрия с избытком серы, обладают сильным действием на кожу и, по-видимому, заслуживают внимания в качестве средств для обработки.

В Индии в качестве средства для обработки кожи широко используются плоды дерева бабул (Acacia arabica); их настой подвергают ферментации. В сухом состоянии они содержат около 12% танинов, которые легко претерпевают изменения, не выпадают в осадок при взаимодействии с известковым раствором и, вероятно, в результате ферментации превращаются в галловую кислоту. Сама галловая кислота была запатентована Альбертом Халлом[96] как средство для обработки кожи; если использовать её в достаточном количестве, она, безусловно, способна удалять известку. Однако поскольку он использует раствор концентрацией 25 мграммов на литр (одна часть на 40 000), любое действие этого раствора, скорее всего, обусловлено лишь процессом промывки водой. Галловая кислота образует тёмные оксидные продукты при взаимодействии с известкой.

[96] Eng. Pat. 14,595, 1889.

Среди методов ферментативной обработки для удаления извести «замачивание» в растворах из ферментированного отрубного отвара является в теории самым простым; его очень тщательно исследовал г-н Дж. Т. Вуд[97]. Поэтому удобно рассмотреть этот процесс в первую очередь, хотя его часто используют в качестве средства для очистки и небольшого уплотнения кожи после удаления извести с помощью других методов. Однако при производстве телячьей кожи его теперь применяют без предварительной обработки, а в некоторых других случаях он заменяет использование навозных средств. Самыми важными активными ферментами являются два вида бактерий, названные Вудом Bacterium furfuris α и β; они очень похожи по своей структуре и действию (см. L.I.L.B., стр. 264), но при совместном использовании обеспечивают более эффективную ферментацию, чем по отдельности. Они показаны на рис. 34 и 35.

[97] Journ. Soc. Chem. Ind., 1890, стр. 27; 1893, стр. 422; 1897, стр. 510; Brit. Assoc. Rep., 1893, стр. 723.

Рис. 34 — Bacterium furfuris α. Рис. 35 — Bacterium furfuris β.

Ни один из этих видов не оказывает прямого воздействия на структуру кожи, но ферментируют глюкозу, образующуюся в результате действия цереалина из отрубей на содержащийся в коже крахмал. В процессе ферментации образуется значительное количество водорода вместе с углекислым газом, азотом и небольшими количествами сероводорода, а также молочная и уксусная кислоты, а также следы уксусной и бутирной кислот и аминов. Активные растворы для замачивания содержат 1–3 грамма смешанных кислот.

на литр, что обусловливает его эффективность, достигается идеально приемлемое промывание с помощью искусственного раствора, содержащего 0,5 грамма ледяной уксусной кислоты и 1 грамм молочной кислоты (плотность 1,210) на литр; кожи обрабатываются в этом растворе в течение 1,5–2 часов, тогда как при использовании обычного раствора требовалось бы 12–16 часов. Экспериментальный раствор дал следующие результаты анализа:
формиевая кислота — 0,0306 грамма на литр,
уксусная кислота — 0,2402 грамма,
бутировая кислота — 0,0134 грамма,
молочная кислота — 0,7907 грамма,
итого — 1,0749 грамма.

Вероятно, другие организмы способны к подобным процессам ферментации, и не ясно, присутствуют ли во всех кожевнях одни и те же ферменты. Г-н А. Н. Палмер утверждает, что на заводе по переработке кожи в Камбрии, в Рексхэме, ему не удалось обнаружить молочную кислоту в растворах для промывки; все присутствующие кислоты относились к уксусной серии.

Ферменты, используемые для промывки и исследованные Вудом, не способны повредить кожу; по его мнению, повреждения кожи обычно возникают из-за гнилостных и размягчающих кожу организмов, попадающих из бассейнов или из воздуха в жаркую влажную погоду. Промывка проходит наиболее безопасно и эффективно при температуре не выше 30–35°C; в таких условиях процесс обычно завершается за 12–24 часа. В жаркую влажную погоду иногда внезапно начинается активная бутировая ферментация вместо нормальной (нем. Umschlagen); кожа быстро увеличивается в объеме, становится полупрозрачной и в конце концов превращается в желе. Если кожу обрабатывать в таком состоянии, получается мягкая и бесполезная кожа, и повреждения развиваются с тревожной скоростью; иногда кожа полностью портится за несколько часов. Поэтому необходимо незамедлительно принимать меры, и первым шагом должно быть добавление соли, которая замедляет ферментацию и действует аналогично при мариновании, контролируя действие кислоты и создавая своего рода защитный слой. Такая кожа даст качественную кожу, хотя ее структура может быть несколько искажена. Если кожу можно сразу вынуть из раствора, кислоту можно нейтрализовать путем осторожного добавления аммиака, соды или отбеливателя в воду, в которой она находится, желательно с помощью весла; если кожа недостаточно промыта, ее можно поместить в теплую воду, хотя это вряд ли потребуется, поскольку кислота полностью удаляет известь. Против использования…

Отбеливающий агент, который в прочих отношениях является самым безопасным и лучшим материалом для удаления кислоты с шкур, имеет недостаток: он склонен механически закрепляться в структуре шкуры, что приводит к плохому цвету при использовании растительных красителей. Для белой или хромированной кожи это не причиняет вреда. Чтобы предотвратить повторение такой проблемы, необходимо поддерживать низкую температуру раствора, а также очистить отруби от муки путем промывания их двумя–тремя порциями холодной воды перед добавлением горячей воды, из которой готовится сам раствор; ведь мука, или по крайней мере её крахмал, является источником образования бутировой кислоты, а также молочной кислоты. В холодную погоду, когда процесс замачивания проходит в нормальном режиме, мука полезна, поскольку является естественным питательным веществом для ферментов, участвующих в процессе замачивания; в Англии муку часто намеренно добавляют в отруби для повышения активности этих ферментов. Чтобы удержать муку, отруби сначала можно промыть кипятком — это заставляет крахмал гельатинизироваться и прилипать к отрубям; по словам Эйтнера, это также удаляет липкое жироподобное вещество и способствует лучшему удалению жира с кожи. После двух часов замачивания в горячей воде отруби промывают несколькими порциями холодной воды и затем настаивают при температуре около 40°C перед использованием.[98] Многие кожевники используют отруби без предварительного промывания, но если в них много муки, она всплывает на поверхность вместе с газами, образующимися в процессе ферментации, и образует пастообразную массу на коже, что мешает равномерному замачиванию.
[98] Гербер, 1882, с. 246.

Количество отрубей, используемых при обычном замачивании, сильно варьируется, но в среднем можно принять около 4 частей на 1000 частей используемой воды, а также от 5 до 10% от веса шкуры; часто используется большее количество. Температура может варьироваться от 10°C до примерно 30–35°C, а время — от нескольких дней или недель до двух–трех часов, в зависимости от температуры раствора, количества ферментов, а также толщины и свойств кожи. Кожу обычно опускают в только что приготовленный раствор; для ускорения ферментации в него часто добавляют несколько ведер старого раствора. Ферментация начинается быстро, и выделяющиеся газы заставляют кожу всплывать на поверхность; это называется «работой» раствора. Тонкая кожа может быть достаточно замочена после одного всплытия, тогда как толстая требует нескольких процедур замачивания. Одним из признаков достаточного замачивания является появление мелких пузырьков на поверхности кожи, вызванных выделением газов в её структуре. Как только появляются такие пузырьки, замачивание следует немедленно прекратить, иначе их количество увеличится, и они прорвут поверхность кожи, создав мелкие дырки.

«Уколы» (одна из многих форм жалоб, в немецком языке называемая Pikiren или Piquieren). Когда пузырек воздуха оказывается в складке достаточно смоченной кожи и её сжимают, это приводит к выпуклости поверхности кожи без её фактического отделения от самой кожи. Хорошо смоченная кожа также легко складывается, если держать её в руках вдоль или поперек; если кожа тонкая, то при её плотном натягивании на руку под ней видны зерна овса в виде небольших горошин, к которым кожа прилипает. Смоченная кожа не должна быть прозрачной, а должна быть белой и мягкой; при сжатии на ней должна оставаться отметина от пальца. Для определения точного уровня смачивания требуется опыт — он, конечно же, зависит от свойств кожи и вида кожи, который предполагается получить; ощущение кожи для опытного человека является одним из важнейших критериев. Автор статьи в журнале «Gerber»[99] делит способы смачивания на три категории: «сладкий», «спиртовой» и «кислый». При сладком способе смачивания используется ванна с теплой водой с овсяными отрубями, получаемая путем замачивания отрубей в горячей воде и отделения чистой жидкости от осевших на дно отрубей. Кожу разрешается находиться в этой ванне лишь 2–3 часа — недостаточно времени для начала процесса ферментации. Этот метод подходит только для очень тонкой или мягкой кожи, которая не выдерживает дальнейшего размягчения. Преимущество использования воды с овсяными отрубями заключается в том, что она экономит труд, связанный с удалением отрубей с помощью ножа, однако сомнительно, что неферментированные отруби имеют значительный эффект. Воду с овсяными отрубями можно также использовать для смачивания путем ферментации; этот метод в значительной степени заменил более старый способ обработки кожи для производства перчаток. Однако механическое воздействие отрубей при очистке кожи часто бывает полезным. При кислом способе смачивания отруби замачивают в холодной воде в течение многих часов, затем добавляют кипяток до достижения температуры 75°C и продолжают замачивание с частым перемешиванием в течение нескольких часов; после охлаждения до 45°C добавляют значительное количество старой жидкости для ферментации. Если смачивание производится при теплой температуре (30–35°C, а в холодную погоду даже 40°C), кожу разрешается находиться в такой среде лишь 1–3 часа; при низкой температуре процесс смачивания может продолжаться 2–3 дня, причем кожу необходимо часто обрабатывать. Эта модификация метода подходит для кожи молодых животных и более твердых видов кожи, но кожу для производства перчаток всегда обрабатывают с помощью теплого и быстрого метода. То, что автор статьи в «Gerber» называет «спиртовым» способом смачивания отрубями, вероятно, является методом ферментации, исследованным мистером Вудом, при котором образуются обычные горючие газы, но не спирт.

[99] Гербер, 1888, с. 257.

Обычный раствор слегка увлажняет кожу, но если он содержит большое количество гнилостных ферментов, попавших туда из процесса предварительной обработки кожи, кожа начинает разрушаться так же, как и при этом процессе. Чтобы усилить этот эффект, иногда в раствор добавляют гнилостные вещества, однако это приносит сомнительную пользу. Общую кислотность раствора можно определить путем титрования с использованием известковой воды или 1/10 раствора каустической соды при использовании фенолфталеина в качестве индикатора; летучие кислоты можно выделить путем дистилляции, как описано при анализе растворов для кожевенной промышленности (L.I.L.B., с. 126). Для более полных методов анализа читателя направляют на статью господ Вуда и Уиллкокса «Природа ферментации отрубей».[100]
[100] Journ. Soc. Chem. Ind., 1893, с. 422.

Говорят, что растворы действуют несколько лучше, если их готовить с использованием воды, содержащей нитраты; это вполне вероятно. Однако необходимый азот можно легко получить путем добавления небольшого количества селитры. Вуд считает, что ферменты, присутствующие в отрубях, не возникают в самом растворе, а поступают из кожи, подвергнутой предварительной обработке, поскольку бактерии, находящиеся в растворе, быстро погибают и не могут завершить процесс ферментации; поэтому необходимо постоянное обновление питательных веществ (см. с. 18). Процессы предварительной обработки и брожения, хотя и отличаются друг от друга во многих аспектах, теоретически являются одинаковыми, и большая часть изложенного применима к обоим процессам. Эти процессы гораздо более сложны, чем процесс использования растворов, поскольку в них участвуют как химические реакции, так и действия организованных и неорганизованных ферментов; очень сложно определить, какая доля наблюдаемого эффекта связана с каждым из этих факторов. Ранее основной причиной эффекта считались органические соли аммиака и его аналогов, а также амидные кислоты, соединяющиеся с известью. Также присутствует фосфорная кислота; если она имеется в виде растворимых солей, она соединяется с известью, делая её нерастворимой и неактивной. Однако, вероятно, большая часть, если не вся, фосфорная кислота уже находится в форме трехкальцийфосфата, поэтому она не оказывает никакого воздействия. Сейчас же признано, что действие этих химических веществ не имеет значимости по сравнению с продуктами деятельности бактерий; исследования Дж. Т. Вуда прояснили многие до недавнего времени совершенно непонятные явления.[101]

[101] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, с. 218; 1895, с. 449; 1898, с. 856, 1010; 1899, с. 117, 990.

Большое значение приписывается пищеварительным ферментам, таким как пепсин и трипсин, которые присутствуют в свежем навозе. Известно, что животный организм выделяет их в значительно больших количествах, чем ему требуется, однако сомнительно, существуют ли они в неизменном виде даже в свежем навозе; хотя, по-видимому, они более устойчивы к гниению и разложению, чем можно было бы предположить для столь сложных органических соединений, поэтому существует возможность их наличия в навозе даже в том виде, в котором он используется на кожевенных заводах. Как пепсин, так и трипсин являются ферментами (см. с. 16) и относятся к большой группе альбуминоидов. Они растворимы в воде, но нерастворимы в спирте; поэтому при добавлении спирта к их раствору они оседают, но не изменяются под его действием и вновь обретают активность при растворении в воде. Под действием тепла они сворачиваются и разлагаются, при этом их активность полностью уничтожается.

Пепсин — это активное вещество, выделяемое железами желудка; большие количества пепсина получают для медицинского использования в качестве средства, способствующего пищеварению, из желудков свиней. Пепсин действует только в слегка кислом растворе; хотя свежий раствор для обработки кожи имеет слегка кислую среду по литмусу, он быстро становится щелочным из-за извести, содержащейся в коже, и аммиака, что делает действие пепсина в таком растворе крайне ограниченным. Вуд[102] сравнил действие 1%-ного раствора пепсина, подкисленного 0,2%-ным раствором хлористоводородной кислоты, с действием раствора навоза собаки при температуре 40° C. Через час кожа в растворе пепсина значительно уменьшилась в объеме, тогда как кожа в растворе навоза практически полностью растворилась. Поскольку использованный здесь раствор был гораздо более концентрированным, чем обычно бывает на практике, а условия — гораздо более благоприятными для его действия, можно предположить, что практическое воздействие следов пепсина в растворе для обработки кожи можно игнорировать.

[102] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, с. 220.

Трипсин или панкреатин[103], если он присутствует, скорее всего окажет воздействие, поскольку он активен в нейтральных и щелочных растворах. Это продукт поджелудочной железы, который играет важную роль в пищеварении в кишечнике. С химической точки зрения он очень похож на пепсин, но более устойчив к теплу: он сохраняет свои пищеварительные свойства даже после нагревания до температуры 160° C в сухих условиях. Его нагретый раствор практически мгновенно растворяет фибрин в больших количествах, а также превращает желатин и волокна кожи в пептоны, делая их растворимыми в воде.

Вуд обнаружил, что раствор панкреатина концентрацией 1% действует гораздо быстрее, чем раствор пепсина такой же концентрации. При температуре 40°C в нейтральном растворе кожа быстро размягчалась, и процесс продолжался даже в холоде. Через 15 часов в жидкости появилось множество крошечных бактерий. По предложению автора эксперимент был повторен с добавлением 15% хлороформа, который предотвращал размножение бактерий, но не препятствовал действию панкреатина. Кожа размягчалась как и раньше, но в обоих случаях у неё не было особого ощущения кожи, обработанной специальным способом, а также характеристики кожи, полученной из неё, не совпадали. Следовательно, можно сделать вывод, что, хотя трипсин может способствовать действию этого вещества, он делает это лишь в незначительной степени, а основное воздействие обусловлено другими факторами. Однако очевидно, что свежий птичий помет, а вероятно, и помет всех животных, содержит ферменты, способные разжижать желатин. Примером этого служит наблюдение, распространённое при производстве клея: если капля помета воробья попадает на контейнер с затвердевшим желатином, она разжижает его до самого дна контейнера. Трипсин, или, по крайней мере, секрет поджелудочной железы, а также желчь печени обладают большой способностью смачивать и эмульгировать жиры, и это, возможно, связано с действием данного вещества, позволяющего очищать кожу от жира. [103] Там же; Бейльштейн, т. III, стр. 1308, 2-е издание.

Однако бактериальная ферментация и её продукты являются основным фактором действия таких веществ. В этой области большую часть наших знаний мы обязаны работам Дж. Т. Вуда, поскольку, хотя Попп и Беккер также занимались этой проблемой, они не столь открыто публиковали свои результаты. Вуд показал, что свежий раствор такого вещества, даже после кипячения в течение получаса, тем самым лишённый живых организмов и альбуминоподобных ферментов, всё равно оказывает значительное воздействие на кожу, обработанную известью, хотя и в гораздо меньшей степени, чем некипячёный раствор. Он обнаружил, что это действие обусловлено в основном аминами и их соединениями с органическими кислотами, которые удаляют известь, но не удаляют межволокнистое вещество и не придают коже характерных свойств кожи, обработанной специальным способом. Очень похожий результат был получен с гидрохлоридом анилина (фениламин) в растворе концентрацией 1%. Было выращено множество различных бактерий из помета и других источников в различных средах, и их способность к размягчению кожи была проверена; однако, хотя эта способность была выше, чем у неорганических химических соединений, таких как соли аминов и органические кислоты, в ни одном случае она не сравнивалась со способностью обычного такого вещества.

или достаточны для практического использования. Однако при добавлении небольшого количества солей амина, полученных из «пуэра», в смешанную бактериальную культуру эффект на кожу оказывался почти таким же быстрым и значительным, как при использовании настоящего «пуэра». Чтобы определить, обусловлен ли эффект «пуэризации» прямым действием бактерий или их ферментативными продуктами, последние были отделены от фильтрованного раствора «пуэра» путем добавления его в большое количество 98-процентного спирта, в котором ферменты не растворяются. При повторном растворении в воде они проявляли выраженный эффект «пуэризации»: раствор, содержащий 0,5 г смешанных ферментов и 0,5 г смешанных гидрохлоридов амина в 100 см³ воды при температуре 35°C, за тридцать минут превращал кусок известкованной овечьей кожи точно так же, как настоящий «пуэр». Следовательно, действие зависит от взаимодействия ферментов и солей амина, но поскольку их разделение было бы слишком дорогостоящим для практического использования, а эффект «пуэризации» оказывался более выраженным, когда они образовывались в контакте с кожей под действием активных бактерий, Вуд принял метод подготовки подходящей стерилизованной питательной жидкости, которую перед использованием инокулировали смешанной культурой подходящих бактерий. Для лабораторных целей подходящую питательную среду получали путем переваривания 10 г желатина с 5 г молочной кислоты (без учета воды) и 100 см³ воды в закрытом сосуде на водяной бане в течение трех часов. Полученный раствор нейтрализовали содой карбонатной и разбавляли до 1 литра с добавлением небольшого количества фосфата калия. Бактерии из свежего собачьего навоза не обладали удовлетворительным эффектом «пуэризации», однако бактерии из навоза, ферментированного в течение месяца (как это делается на практике), давали результат, почти равный результату, получаемому с настоящим «пуэром». Еще лучший результат был получен с помощью смешанной культуры из корней шерсти, ослабленной потоотделением. Бактерии в основном принадлежали к двум видам; ни один из них в отдельности не обладал удовлетворительным эффектом «пуэризации», но вместе они действовали быстрее, чем настоящий «пуэр». Эти бактерии не разжижают желатин. В ходе своих экспериментов Вуд обнаружил, что фильтрованные растворы «пуэра» менее активны, чем мутные, и что их активность даже увеличивается при добавлении инертных веществ, таких как каолин. Вуд объясняет различия в действии собачьего и птичьего навоза не только различиями в бактериях, но и тем, что в последнем случае в навозе содержатся мочевые продукты, особенно мочевая кислота. На основе результатов этих и подобных исследований Вуд в Англии, а также Попп и Беккер в Германии смогли создать практический искусственный

“Пуэр” – это средство, которое теперь производится совместно под названием “Эродин”. “Эродин” состоит из твердой питательной среды и жидкой “чистой культуры” бактерий, необходимых для осуществления процесса ферментации. Ниже приведены инструкции по использованию “Эродина”, предоставленные производителем:
Для обработки 100 фунтов влажной кожи, готовой к ферментации, требуется примерно 1 фунт “Эродина”. В метрической системе на 1 килограмм влажной кожи нужно около 10 граммов “Эродина”. Концентрация средства не должна быть ниже 3 граммов на литр, то есть 1/2 унции на галлон.
Для приготовления средства необходимо взять достаточно большой бочонок или емкость, тщательно вымытую и пропаренную, и разместить ее рядом с инструментом для ферментации. В бочонок должен быть встроен паровой шланг, который легко можно закручивать и откручивать, а также должна быть чистая крышка. Необходимое количество “Эродина” отвешивается и помещается в емкость вместе с водой в количестве, в 50 раз превышающем его вес. Смесь нагревается до температуры 40°C (104°F) с помощью пара, тщательно перемешивается, после чего в смесь добавляется чистая культура Bacillus erodiens. Температуру не следует позволять опускаться ниже 25°C (87°F). Рано утром, в полдень и вечером следует добавлять немного пара, чтобы поддерживать температуру на уровне 40°C (104°F).
Практический способ работы выглядит следующим образом: в пятницу готовится в два раза больше “Эродина”, чем потребуется за день работы. Эту смесь можно хранить в указанных условиях до понедельника. В понедельник половина количества используется для ферментации; оставшаяся часть заменяется эквивалентным количеством свежего порошка “Эродина”, растворенного в воде в количестве, в 50 раз превышающем его вес. Этот раствор добавляется к уже ферментированному “Эродину” в емкости. Такой процесс повторяется каждый день до следующей пятницы, когда в емкости останется достаточное количество “Эродина” на один день. Его переливают в более маленькую емкость для использования в субботу, и цикл работы начинается заново.
На каждые 11 фунтов (5 килограммов) порошка “Эродина” или меньшее количество требуется одна чистая культура Bacillus erodiens. Если для одного дня работы требуется 11 фунтов (5 килограммов) “Эродина”, то в пятницу необходимо приготовить 22 фунта (10 килограммов) “Эродина”, растворив его в 110 галлонах (500 литрах) воды, добавить 2 чистые культуры и оставить смесь на ферментацию до понедельника.

В понедельник используется половина этого объема, а к оставшейся части добавляют 11 фунтов (5 килограммов) эродина и 55 галлонов (250 литров) воды. Эту процедуру повторяют во вторник, среду и четверг; в пятницу снова используется половина объема, а оставшаяся часть помещается в отдельный бочонок для использования в субботу. В бочонок для приготовления сусла добавляется свежая порция — 22 фунта (10 килограммов) эродина и 110 галлонов (500 литров) воды — для использования на следующей неделе.[104]

[104] Мистер Вуд обнаружил, что во многих случаях не нужно начинать все заново в конце каждой недели; можно по мере необходимости постоянно добавлять дополнительные количества раствора эродина вместе с соответствующей бактериальной культурой в основной резервуар. При процессе пюрирования концентрированный раствор из резервуара можно разбавить теплой водой в количестве 4–6 раз превышающем его объем. Разбавленный раствор обычно следует использовать только для одной партии кожи. В субботу используется оставшееся старое сусло. Если по каким-либо причинам этот способ работы не подходит для условий производства, эродин можно использовать, ежедневно готовя свежую порцию, добавляя к ней воду в количестве, в 50 раз превышающем его вес, а также чистую бактериальную культуру, после чего оставляя смесь на ферментацию в течение трех дней перед использованием. В некоторых случаях раствор можно использовать для нескольких последовательных партий кожи, просто добавляя воду и небольшое количество эродина без использования новой культуры.

Эродин наиболее успешно используется в нескольких крупных предприятиях как в Англии, так и за рубежом; он оказался таким же эффективным, а иногда и более безопасным, чем корм из собачьего навоза — кожа после обработки остается чистой и без пятен. Его активно используют в экспериментальной кожевенной лаборатории Йоркширского колледжа; он оказался удовлетворительной заменой процессу пюрирования. Однако с текущими бактериальными культурами его можно применять только в теплом состоянии; он не подходит для использования в холодном виде, как обычный корм из голубиного навоза. Без сомнения, можно найти подходящую бактериальную среду и культуру для использования в холодных условиях, что для более толстой кожи часто предпочтительнее, чем процесс пюрирования; в этом направлении ведутся эксперименты.

Из-за большого количества микроорганизмов, присутствующих в растворе, а также из-за способности этого раствора служить питательной средой для любых гнилостных организмов, которые могут попасть в него, процесс обработки кожи является опасным для самой кожи: он всегда приводит к потере веса, а если процесс продолжается слишком долго, — к более или менее полному разрушению кожи. Однако потеря веса, в большей или меньшей степени, неизбежна и даже необходима для получения мягкой кожи. Если кожу оставляют в растворе для обработки, в ее складках оседает ил, содержащий микроорганизмы, а также бактерии, что приводит к появлению пятен, полос и линий в результате разрушения поверхности волокон.

Часто также появляются черные или голубоватые пятна, известные как пятна от брожения; они могут быть вызваны бактериальными пигментами или, в некоторых случаях, действием выделяющегося сероводорода на железо, присутствующее в результате процесса соления или из других источников. Поэтому необходимо часто менять положение субстрата, особенно когда жидкость находится в активном состоянии из-за работы при высокой температуре; однако постоянное движение субстрата не кажется желательным. Если процедура брожения выполняется с использованием весел, то их следует использовать лишь периодически. Т. Палмер[105] в ходе экспериментов с навозом голубей установил, что в процессе брожения происходит значительная потеря азота, и рекомендовал проводить брожение в ямах, из которых по возможности полностью исключался воздух — это способствует экономии навоза и предотвращает действие ложных ферментов, которые, по его мнению, в основном являются аэробными. Вполне вероятно, что этот метод имеет преимущества, поскольку Роско и Скаддер показали, что гидролиз желатина происходит только в присутствии кислорода; следовательно, его частичное исключение снижает риск чрезмерного брожения, а также ущерба и потери веса. [105] Leather Trade Circular, 22 сентября 1891 г.; 1887, стр. 667; Sanford, Journ. Soc. Chem. Ind., 1893, стр. 530. Исходя из предположения, что процессы брожения в основном являются бактериальными, еще до работ Вуда, Поппа и Беккера предпринимались более или менее успешные попытки заменить навоз другими ферментирующими веществами; вероятно, эти попытки во многих случаях провалились не столько из-за ошибок в принципе, сколько из-за недостатка знаний о необходимых деталях, таких как использование подходящих ферментов и обеспечение соответствующей среды для культивирования. Пробовали использовать гуано, обработанное лошадиное мясо, мочу, дрожжи и ферментирующие овощи. Много лет назад по предложению автора на одном из заводов по производству кожи пробовали раствор глюкозы или сиропа концентрацией около 10%, к которому за примерно неделю до использования добавлялась смесь из 3% субстанции для брожения; это вещество использовалось как хотя бы частичная замена субстанции для брожения, и до сих пор применяется там. Эта смесь долгое время остается в активном состоянии и добавляется в жидкости для брожения таким же образом и примерно в тех же пропорциях, что и паста из навоза. По аналогичному принципу действует твердая субстанция для брожения, производимая одной американской компанией: в ней глюкоза смешивается с небольшим количеством азотсодержащих веществ и фосфатов, а также с молочнокислым ферментом; ее достаточно растворить в теплой воде незадолго до использования. Результаты ее применения хороши для некоторых целей, но они скорее напоминают эффект от использования раствора для обработки, чем эффект от субстанции для брожения. Аналогичным образом субстанцию для брожения можно добавлять в растворы для обработки отрубями.

Это способствует у них ферментации, в результате которой кожа становится гораздо более мягкой по сравнению с обычным раствором для замачивания. Вероятно, что в некоторых случаях можно с пользой использовать слабый раствор глюкозы с следами минеральных веществ, подобных раствору Кохна (см. L.I.L.B., стр. 269), а также раствор, приготовленный из кислого молока или ферментирующего раствора, что позволит сократить затраты. Один из авторов в журнале «Hide and Leather» описывает раствор, в котором две части по весу глюкозы растворяются примерно в 25 частях воды и ферментируются в течение примерно трех дней до появления пены на поверхности; затем добавляется примерно одна часть старого раствора для замачивания кожи или 0,1 части прессованных дрожжей, после чего объем раствора доводится до 1000 частей. Кожа замачивается в этом растворе в течение 24–36 часов при температуре около 35°C; для второй процедуры замачивания добавляется примерно одна пятая от первоначального количества глюкозы, а через неделю готовится новый раствор с добавлением одной тысячной от старого. Кратковременное замачивание, например, в течение 10 часов, давало очень хорошую кожу для седел, однако в целом это приводило к тому, что кожа становилась более рыхлой и губчатой по сравнению с кожей, полученной с использованием других растворов. Очевидно, что выбор между использованием старого раствора для замачивания или дрожжей для запуска процесса ферментации имеет большое значение: в последнем случае напрямую может образовываться только спирт, который позже может быть преобразован другими микроорганизмами в уксусную кислоту. Однако такие смешанные растворы, содержащие глюкозу, вероятно, неэффективны по принципу, поскольку настоящие бактерии, ответственные за процесс ферментации, не могут развиваться в присутствии кислот и нуждаются в азотистых питательных веществах. Что касается относительного эффекта растворов, полученных из собачьего, куриного или голубиного навоза, то основные эксперименты были проведены В. Дж. Соломоном в Венском институте исследований кожевенной промышленности[106]; он определил относительную способность растворителя у равных количеств навоза: у собачьего навоза — 2,5, у голубиного — 2, а у куриного — 1. Очевидно, что эти значения, хотя и интересны, следует воспринимать с осторожностью, поскольку даже состав чистого навоза совсем не постоянен и зависит от рациона питания животных, к тому же часто происходит подделка. Автор слышал истории о некотором торговце, который изготавливал свой продукт из глины с помощью пневматического оружия, хотя и не может подтвердить этот факт! Обычно считается, что действие птичьего навоза более проникающее, но менее смягчающее и рыхлеющее по сравнению с собачьим навозом; поэтому последний чаще используется для кожи, требующей высокой мягкости и эластичности. Следует также помнить, что растворы, полученные из птичьего навоза, обычно используются в холодном виде, поэтому их действие происходит гораздо медленнее, что позволяет им…

Более равномерно проникает в более толстую кожу. Опубликовано немного исследований навоза, используемого в производстве кожи, и большинство из них было проведено с целью оценки его ценности в качестве удобрения. Шульце[107] приводит результаты сорока анализов голубиного навоза следующим образом:
Мин. Макс. Среднее.
% % %
Вода 3,80 40,00 21,00
Азот 1,47 5,04 2,53
Фосфорная кислота 1,00 2,77 1,79
Калий 0,71 2,57 1,46

В одном образце содержалось 43,3% песка!
[106] Tech. Quart., 1892, т. стр. 81.
[107] Der Landwirt, 1895, вып. стр. 301.

Вуд[108] приводит следующие данные:
Навоз кур:
%
Вода 60,88
Органические вещества[109] 19,22
Фосфаты 4,47
Карбонат и сульфат кальция 7,85
Щелочные соли 1,09
Кремний и песок 6,69
Навоз собак:
Вода 31,0
Кальций 43,0
Натрий, калий, магний 0,8
Фосфаты 3,4
Углекислый газ 7,5
Органические вещества 14,2
Есть следы железа, хлора, кремния; потери — 0,1
[108] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, стр. 220.
[109] Содержание азота составляет 0,74% от содержания аммиака.

По-видимому, это был образец навоза собаки, питавшейся костями; образец из приютов для собак, который чаще используется в производстве кожи, содержит гораздо меньше извести; по данным анализа, проведенного Вудом, в нем содержалось 4,7% минеральных веществ, 9,7% органических веществ и 85,6% воды, причем часть воды, несомненно, была добавлена.

Анализ. — Анализу навоза, используемого в качестве растворителя, или самих растворителей уделялось мало внимания или вовсе не уделялось. И хотя общая стоимость таких растворителей высока, очевидно, что из-за их низкой цены и неоднородности не имеет смысла проводить сложные анализы. Вероятно, в некоторых случаях будет целесообразно определить содержание влаги, органических и минеральных веществ путем высыхания и сжигания. Если требуется более детальное исследование, целесообразно определить количество растворимых веществ путем фильтрации и испарения части раствора до полного высыхания, а также содержание азота методом Кьельдальса (см. стр. 70). Конечно, в будущем, когда этот процесс будет лучше изучен, может оказаться полезным бактериологический анализ. Если необходимо оценить степень растворения кожаных веществ в растворителях, наилучшей основой для расчетов будет определение содержания азота в измеренном объеме методом Кьельдальса, с учетом азота, уже содержащегося в исходном растворителе. Кожаные вещества содержат примерно 17,8% азота. Во многих случаях достаточно просто взвесить твердый осадок, оставшийся после испарения раствора до полного высыхания, и высушить его в течение нескольких часов при температуре 100°C, затем сжечь его для определения содержания извести и других минеральных веществ. Количество куриного или голубиного навоза, используемого для обработки кожи, сильно варьируется; его количество может составлять от 12 до 60 литров на 1000 килограммов сырой кожи, при этом требуется не менее 2000 литров воды. Растворитель обычно используется в холодном виде; кожа остается в нем на 4–8 дней с частыми перемещениями. Однако некоторые кожевники, особенно в Соединенных Штатах, предпочитают использовать растворитель в ванне или барабане при температуре около 35°C; в этом случае время обработки сокращается до нескольких часов. Навоз лучше всего замачивать в теплой воде в отдельном сосуде и оставлять на ферментацию как минимум на неделю без использования; тогда в нем появятся цепочки микрококков. В растворитель следует добавлять только чистую жидкость, а осадок и грязь следует выбросить или использовать в качестве удобрения. Таким образом значительно снижается риск появления пятен и отслаивания кожи. Растворитель можно пополнять свежей порцией навозного раствора для нескольких последовательных партий кожи, но его не следует использовать слишком долго, поскольку с растворением кожаных веществ и усилением процесса ферментации его растворяющая способность возрастает, и этот метод не лишен рисков. [110] По-видимому, первым предложил это Т. Палмер, патент Англии № 13,636, 1886 г. После обработки кожу обычно «обрабатывают» на станке для удаления грязи и жира; однако в Америке зачастую считается достаточным ее промывание в специальной машине. Иногда кожу также подвергают дополнительной обработке…

116) с использованием бейтса, но это не рекомендуется, поскольку это может привести к вымыванию большой части частично растворенных веществ кожи, а также к чрезмерной разбухаемости и потере веса. Трудно указать какие-либо определенные признаки достаточного количества добавки, кроме мягкости и податливости кожи, что легко определяется опытным специалистом. Одним из первых признаков чрезмерного использования добавки является появление синеватых пятен или синеватого оттенка, напоминающего пятна от железа; если они незначительны, обычно они исчезают через несколько дней после погружения кожи в раствор. Куриный и голубиный навоз лучше всего сушить на воздухе, хотя при сильной влажности или для удобства немедленного использования его можно хранить в виде пасты, как и собачий навоз. Собачий навоз никогда не следует оставлять на открытом воздухе — он портится и становится черным, компоненты, необходимые для процесса ферментации, разрушаются, и кожа не становится мягкой; кожа, ставшая черной и гнилой, не будет мягкой. Поэтому навоз следует смешивать с водой до состояния пасты и хранить в резервуарах, чтобы он минимально контактировал с воздухом, тогда он будет сохранять свои свойства ферментации в течение длительного времени. Свежий навоз следует дать ферментироваться как минимум неделю перед использованием. Невозможно точно указать необходимое количество — Эйтнер утверждает, что 1–1,5 бочки пасты из навоза (примерно 14–20 литров) достаточно для обработки 200 средних и крупных овечьих шкур для производства перчаток. Количество должно быть таким, чтобы вода стала сильно мутной, но не густой или похожей на суп. Для овечьих шкур подходит температура 18–20°C; в очень холодную погоду ее можно повысить до 25°C для ускорения процесса охлаждения. Время ферментации варьируется от двух часов для самых тонких шкур до 12–14 часов для более прочных. Для работы с навозом лучше использовать деревянные, а не железные инструменты; после разбавления водой его следует процедить через грубую ткань. Как уже отмечалось, не желательно постоянно перемещать шкуры во время процесса ферментации; их следует помешивать в течение первых 20–30 минут, а затем каждый час в течение пяти–шести часов, после чего их можно оставить без движения на более длительное время без вреда. Процесс ферментации считается завершенным, когда шкуры становятся совершенно мягкими и податливыми, свисают складками в любом направлении и позволяют соскабливать мясо ногтем. Вуд рекомендует для ферментации овечьих шкур давать навозу ферментироваться в течение месяца перед использованием и утверждает, что он портится, если храниться более трех месяцев. Продукты ферментации являются результатом последовательного действия различных видов бактерий; по мнению Вуда, те бактерии, которые действительно участвуют в процессе ферментации, происходят из воздуха или из…

сосуды, в которых хранится навоз, и который отсутствует в нем в момент выделения.
Боргман[111] советует хранить навоз в сухом состоянии и превращать его в пасту лишь за две недели–три недели до использования: для этого его заливают чистой водой в чистый бочонок, а на следующий день с помощью чистого деревянного инструмента из древесины, свободной от танинов, смешивают до получения однородной пасты. Затем бочонок закрывают и оставляют в покое до момента необходимости использования. Для этих целей очень подходят чистые бочонки для экстракции, если их тщательно и несколько раз прогревать паром; Боргман также советует устанавливать регулярную процедуру приготовления навозной пасты, чтобы обеспечить постоянный её запас, при этом дата смешивания должна тщательно отмечаться на каждом бочонке. На протяжении всего процесса необходимо соблюдать высочайший уровень чистоты; бочонки следует тщательно прогревать паром сразу после опорожнения. Непосредственно перед использованием навозную пасту следует нагреть паром до почти кипения, но не до точки кипения, с осторожностью, чтобы не попала конденсированная вода, содержащая железо; затем пасту тщательно смешивают с большим количеством воды (например, 100 галлонов) при температуре 45–50°C, дают осесть, затем сливают через корзину и процеживают в инструмент для процесса пуэра через вторую корзину, выстланную грубым открытым полотном (таким, какое используют штукатуры для закрытия окон во время высыхания штукатурки). На остаток в емкости для смешивания следует налить ещё теплую воду, чтобы разбавить содержимое инструмента до нужного объема. Температура жидкости может достигать 42°C перед добавлением кожи. Жидкость должна иметь светлый цвет — от зеленоватого до коричневато-желтого; если цвет темнее, это указывает на разложение навоза из-за неправильного хранения или слишком длительной ферментации, что может привести к пятнам и повреждению кожи. На 100 килограммов влажной кожи, предназначенной для процесса пуэра, требуется примерно 33 литра сухого навоза (33 галлона на 1000 фунтов). Сухой навоз должен иметь желтый или коричневый цвет; темно-коричневый или черный навоз испорчен и не подходит для использования. Влажный навоз сложнее оценить, но темно-коричневый или черный навоз следует отклонить, как и тот, у которого очень сильный запах, указывающий на то, что он уже подвергся ферментации. Рекомендации Боргмана основаны на опыте и здравом смысле, и сама книга стоит того, чтобы её изучить.
[111] «Die Feinleder-Fabrikation», Берлин, 1901, с. 69.

Боргман рекомендует предварительно нагреть кожу путем перемешивания в воде температурой около 40°C, в которую добавлено несколько ведер навозной пасты, прежде чем поместить её в емкость для процесса пуэра, температуру воды в которой следует снизить примерно до 38°C. Кожа, прошедшая процесс пуэра, должна иметь определенную текстуру.

На ощупь кожица должна быть шелковистой, даже немного скользкой; при надавливании пальцем и большим пальцем должна оставаться темная отметина, а мякоть — нежной и легко снимаемой. Однако необходимые условия могут немного различаться в зависимости от вида кожиц и цели их использования. После процедуры пуэрирования кожицы можно вымачивать в воде температурой примерно такой же, как у самого пуэра, в течение получаса.

ГЛАВА XIV.
Обработка алюминием или использование алюминиевых растворов при кожевенном производстве.

Мы уже проследили путь сырья от начальной стадии до окончательной подготовки к его преобразованию в кожу; теперь остается рассмотреть способы, с помощью которых происходит это важное преобразование. Хотя в настоящее время наиболее широко используется растительный способ обработки кожи, имеющий наибольшее коммерческое значение, использование минеральных солей известно уже давно, и с появлением хромового способа обработки прочное преимущество растительных танинов стало под большим сомнением. Не только важность минеральных способов обработки, но и их большая простота с научной точки зрения оправдывают рассмотрение их перед способами растительного происхождения.

В предыдущих главах было показано, что для получения прочной кожи необходимо не только высушить волокна в состоянии, свободном от слипания, но и покрыть их или изменить их химические свойства таким образом, чтобы они больше не могли разбухать и становиться липкими под действием воды. Все соли, вызывающие сжатие или обезвоживание волокон, подобное тому, которое вызывает алкоголь, в той или иной степени способны достичь первого эффекта. Многие сульфаты, особенно натриевые и магниевые, хотя и не могут сами по себе привести к образованию кожи, тем не менее способны значительно ускорить процесс обработки с помощью растительных веществ; поэтому они могут найти применение в процессах быстрой обработки, особенно при создании прочных и легких кож, которые затем можно утяжелить и укрепить с помощью дополнительной обработки. Концентрированные растворы сульфата аммония обладают почти такой же способностью к обезвоживанию, как и алкоголь, и позволяют получать белую кожу, очень похожую на ту, что образуется при мариновании; это, безусловно, имеет большое коммерческое значение.

Однако ни одна из этих солей сама по себе не может образовать полноценную кожу; для этого требуется помощь металлических солей, которые навсегда фиксируются в волокнах и снижают или устраняют их способность притягивать воду. Многие вещества обладают этой способностью в той или иной степени, но все те, что имеют коммерческое значение, относятся к группе, представителями которой являются алюминий, железо и хром; они способны образовывать соли…

Образуют оксиды формулы M2O3 (например, алюмина, Al2O3). Марганец, соли которого этого типа очень нестабильны, обладает лишь слабыми свойствами для отбеливания кожи, тогда как титан, который во многом относится к этой группе, хотя и не принадлежит к ней строго, недавно был запатентован в качестве средства для отбеливания кожи. Однако пока можем ограничить наше внимание тремя вышеупомянутыми металлами.

Алюмин и его соли заслуживают первого внимания не только потому, что они использовались для производства кожи ещё в древние времена, но и потому, что остаются важными с коммерческой точки зрения. Металл алюминий сегодня хорошо известен, а его оксид — алюмин — Al2O3 — встречается в природе в больших количествах: в сочетании с кремнезёмом в виде глины и бокситов, в виде фторида вместе с фторидом натрия в криолите, а также в некоторых случаях в виде сульфата. Глина, из которой раньше получали алюм, представляет собой битуминозную глину, содержащую большое количество сульфида железа; при обжиге она превращается в сульфат алюминия. Поскольку сульфат алюминия плохо кристаллизуется и его трудно отделить от железа, в раствор, полученный при выщелачивании обожжённой глины, добавляли сульфат калия; после концентрирования путём кипячения из него легко выкристаллизовывался калийно-алюминиевый сульфат — двойной сульфат калия и алюминия, Al2(SO4)3·K2SO4·24H2O. В настоящее время алюм обычно получают путём разложения глины или бокситов серной кислотой; вместо калийной соли часто используют сульфат аммония, в результате чего образуется аммонио-алюм — двойной сульфат алюминия и аммония, имеющий схожую структуру с калийно-алюминиевым сульфатом. Аммонио-алюм легко отличить от калийной соли по сильному запаху аммиака, который он выделяет при добавлении щёлочи или извести. Насколько известно, между этими двумя солями нет существенных различий в эффективности для отбеливания кожи; аммонио-алюм дешевле и немного сильнее действует, его молярная масса составляет 906, тогда как у калийной соли — 948. Оба вида алюма легко растворяются в холодной воде в количестве примерно 9 частей на 100 частей воды, а в горячей воде — ещё легче и в гораздо большем количестве; при охлаждении излишек выпадает в кристаллы. Говорят, что для производства кожи растворы алюма не следует кипятить; хотя маловероятно, что это приведёт к каким-либо изменениям, следует помнить, что хромо-алюм при кипячении действительно разлагается, образуя кислоту и более щелочную соль; это проявляется изменением цвета с фиолетового на зелёный, после чего при охлаждении он медленно возвращается к фиолетовому цвету.

Алунит ценен в производстве кожи только в той мере, в которой он содержит сульфат алюминия; сульфат калия или аммония не участвует в реакции. Поскольку современные методы позволяют производить сульфат алюминия практически без железа, он в значительной степени заменил алунит, будучи при этом дешевле и более эффективным. Кристаллизованный сульфат алюминия, Al2(SO4)3·18H2O, имеет молекулярную массу 666, что соответствует 906 для аммиачного алунита и 948 для калийного алунита. Железо является наиболее нежелательной примесью как в алуните, так и в сульфате алюминия; его можно обнаружить путем добавления тиоцианата калия, что приводит к появлению красного цвета, или ферроцианида калия (желтый пруссит калия), что приводит к появлению синего цвета. Поскольку железо может находиться в феррозначении, безопаснее сначала кипятить раствор алунита с несколькими каплями нитратной кислоты или бромистой воды. Для более точного определения содержания железа см. L.I.L.B., стр. 20, 136.

Невозможно получить качественную кожу только с использованием раствора алунита или сульфата алюминия: кожа становится корковатой и не поддается размягчению путем растягивания. На практике всегда добавляют соль; ее количество варьируется, но в среднем составляет примерно половину от веса алунита или две трети от веса сульфата алюминия. Механизм действия соли долго оставался загадкой для химиков; считалось, что ее задача — превращать сульфат алюминия в хлорид, что и происходит до определенной степени, но это не объясняет получения мягкой кожи, поскольку хлорид алюминия, хотя и легко усваивается кожей, не даёт кожи лучшего качества, чем сульфат алюминия. Настоящее объяснение содержится в главе IX. Алюмина — слабая основа, которая легко отдает свою кислоту коже, превращаясь в основной соли (см. стр. 187). Эта кислота не только вызывает отек кожи, делая её неспособной к получению мягкой кожи, но и отекшая кожа менее способна поглощать соль алюминия, в результате чего она остается недостаточно обработанной. Добавление соли предотвращает отек, вызванный кислотой, и способствует частичной обработке кожи (стр. 89); это в сочетании с действием основной соли алюминия приводит к получению качественной кожи, хотя она и легко повреждается при стирке. Если вместо обычной соли в раствор алунита добавлять щелочь, такую как сода, она соединяется с частью кислоты, образуя сульфат натрия, в то время как алюмина остается в растворе в виде «основной соли». Поскольку термин «основная соль» часто используется в контексте минеральной обработки кожи, его можно здесь объяснить. Основные соли — это соединения…

Промежуточное состояние между обычной солью, в которой вся основа соединена с кислотой, и гидратированным оксидом, в котором вся основа соединена с группами OH. Таким образом, хлорид алюминия, Al2Cl6, является обычной солью, в которой все способности алюминия к соединению насыщены хлором; гидрат алюминия, Al2(OH)6, представляет собой гидратированный оксид, а Al2Cl5OH, Al2Cl4(OH)2 и т. д. — основные соли, в которых постепенно все больше атомов Cl замещается группами OH. Как правило, чем более основной становится соль, тем более нестабильной становится её растворимость в воде; очень основные соли либо нерастворимы, либо выпадают из своих растворов под действием самых незначительных факторов, таких как кипячение, разбавление или воздействие животных или растительных волокон; при этом они распадаются на свободную кислоту и гидрат или ещё более основную и нерастворимую соль. Именно от этого свойства зависит их значение в процессах кожевенного производства и окраски, поскольку многие металлические фиксаторы представляют собой растворы основных солей. Растворы основных солей образуются различными способами; наиболее распространенным является прямое растворение гидратированного оксида в растворе обычной соли или нейтрализация части кислоты обычной соли путем добавления более сильной основы. Именно это происходит при добавлении соды в раствор алюминия. Если сода добавляется в избытке, весь оксид алюминия выпадает в виде гидрата или нерастворимой основной соли; однако если растворить отдельно пропорцию кристаллической карбонатной соды, не превышающую примерно четырех частей, и медленно добавить её с постоянным перемешиванием к десяти частям алюминия, растворенному в воде, выпадения осадка не произойдет. В этом растворе кожу можно отдубливать с добавлением соли или без неё; оксид алюминия усваивается легче, чем из обычного алюминия, что позволяет коже легче смягчаться и становиться более водостойкой. Фактически такая кожа сильно напоминает кожу, отдубленную хромом: она выдерживает множество стирок и высокие температуры, не возвращаясь к состоянию жесткости. Чем более основным является используемый раствор, тем более плотной и мягкой становится получаемая кожа. Оксид алюминия, усваиваемый кожей из таких основных растворов, всегда имеет основную природу, тогда как оксид алюминия, усваиваемый из алюминия или сульфата алюминия, по-видимому, представляет собой обычный сульфат алюминия. Однако, вероятно, в обоих случаях фактический фиксатор для отдубливания кожи имеет основную природу, а кислота фиксируется в виде свободной кислоты, как и в процессе маринования, поскольку пропорции кислоты и основы в оставшейся жидкости довольно переменчивы. Растворы основного оксида алюминия практически не заняли того места, которое они заслуживают, хотя они были описаны Кнаппом в 1858 году[112], а позже запатентованы Хантом; однако этот патент (вероятно, недействительный) был…

Допускается их засыхание. Хорошее раствор для практического использования готовят путем растворения 10 фунтов сульфата алюминия в 10 галлонах воды и 4 фунтов соды для стирки в 4 галлонах, затем постепенно смешивая последний с первым. При необходимости можно добавить соль, а также муку и желток яйца.

[112] «Natur und Wesen der Gerberei», Брауншвейг, 1858.

При обработке небольших шкур, когда нежелательно, чтобы шерсть соприкасалась с жидкостью, или при обработке шерстяных ковров, часто удобно, после того как шкуру как можно больше очистили от крови и грязи и отделили от мяса, натянуть её на раму или прибить к доске и нанести с помощью губки сильный раствор алюминия и соли, настолько горячий, насколько это возможно без ожогов, повторяя процедуру до тех пор, пока шкура не проникнётся раствором. Подходящая концентрация составляет примерно 1 фунт алюминия и 1/2 фунта соли на галлон. Вместо нанесения раствора иногда во влажную шкуру втирают порошок алюминия и соли. Продукты, обработанные алюминием, следует обычно быстро сушить при высокой температуре, поскольку это способствует закреплению процесса танирования; кроме того, шкуры, оставленные в состоянии, обработанном алюминием, на месяц или дольше, становятся более прочными и устойчивыми к воде — этот процесс называется «старением». После первой сушки продукты, обработанные алюминием, всегда бывают жёсткими и костистыми; чтобы сделать их мягкими, их сначала нужно снова сделать полувлажными, а затем постепенно размягчить механическими способами. Обычно используются методы «натягивания» и «подвешивания»: при первом методе продукты энергично протягивают по тупому лезвию, закреплённому на верхней части столба, а при втором — шкуры закрепляют на горизонтальном стержне («подвеске») и обрабатывают с помощью инструмента, похожего на маленькую лопатку с полукруглым лезвием; вместо него в деревянной ручке часто закрепляют «лунный нож» — круглое лезвие, похожее на широкий тонкий диск. Инструменты и способы их использования показаны на рис. 36 и 37. [113] Для этих операций сейчас обычно используются машины, описанные на стр. 192. После первого натягивания или размягчения шкуры дают почти полностью высохнуть, а затем натягивают во второй раз. Для каждого случая требуется определённое чутьё в отношении точного уровня влажности: в первый раз шкуры должны быть достаточно влажными, чтобы поддаваться механическому натягиванию без повреждений, но в то же время содержать достаточно влаги, чтобы волокна снова смогли сцепиться при сушке; а при втором натягивании или подвешивании они должны быть достаточно влажными, чтобы волокна снова могли ослабнуть без насилия, но достаточно сухими, чтобы они снова не сцепились.

[113] Процесс, показанный на рис. 37, на самом деле не является процедурой «установки на крючок», а представляет собой процедуру «заземления»; при этом используется нож с острым лезвием для уменьшения толщины кожи на месте крепления, одновременно растягивая и смягчая её.

Рис. 36. — Фиксация белой кожи.

Рис. 37. — Заземление с помощью ножа для обработки кожи.

Небольшой скетч процесса изготовления телячьей кожи поможет проиллюстрировать практический способ получения более качественных, «белых» кож. В Англии в качестве сырья в основном используется кожа взрослых телят; иногда же применяются соленые и высушенные кожи. После достаточного замачивания или мытья в воде их обрабатывают известковым раствором без использования мышьяка или других сульфидов; при этом раствор не должен стать просроченным или гнилым, пока волосы на коже можно будет легко удалить. После удаления волос и мяса обычным способом кожу ещё несколько дней оставляют в свежем известковом растворе, чтобы она стала более плотной, а затем постепенно, но максимально полностью, избавляют от извести путем последовательного замачивания и мытья в воде, смягченной смесью того же раствора, что и для других изделий.

и путем обработки на барабане. Это служит частичной заменой использованию навоза в качестве агента для обработки, который теперь больше не применяется при обработке телячьей кожи. Затем кожу обрабатывают обычным способом, используя 3–4% отрубей; после этого кожу оставляют на несколько часов в растворе, что следует делать с соблюдением обычных мер предосторожности (стр. 167), чтобы избежать риска бутирной ферментации в жаркую погоду. Кожа должна выходить из раствора без следов извести и без раздувания от кислоты, но быть полной, белой и мягкой. Отбеливание (или «тавинг», как это обычно называют в случае кожи, обработанной алуминием) производится в вращающемся барабане с смесью алумина или сульфата алюминия, соли, муки, яичных желтков и оливкового масла. На 100 фунтов влажной кожи требуется примерно 5% муки, 2,5% алумина, 1% соли, желтки 25 яиц или 1,5 фунта консервированных яичных желтков, 2 унции оливкового масла и 1,25–1,5 галлона (12–15 фунтов) воды. Сначала муку с небольшим количеством воды превращают в однородную пасту; яичные желтки, слегка разбавленные теплой водой и процеженные, смешивают с маслом, а затем добавляют раствор алумина и соли при такой температуре, чтобы вся смесь достигла температуры тела (38°C). Продолжительность обработки в барабане зависит от толщины кожи: для очень толстой кожи требуется несколько часов, но необходимо регулярно останавливать барабан и проветривать его, чтобы предотвратить перегрев кожи из-за трения. Раньше этот этап процесса выполнялся путем топтания босыми ногами в ванне. После отбеливания кожу оставляют лежать стопками на ночь или иногда помещают в резервуары на день или два вместе с оставшейся пастой для завершения поглощения соли и алумина; затем ее часто разрезают с помощью специальных машин. Однако лучше, как это часто делают на континенте, разрезать кожу до отбеливания — материалы, получаемые таким образом, не только дороги, но и не подходят для многих целей, для которых они могли бы использоваться. Сушка должна происходить быстро, но лучше всего сначала при умеренной температуре или на открытом воздухе, а затем в довольно горячей печи. Теперь кожу можно оставлять на «выдержку» от одного до трех месяцев, но обычно лучше перед выдержкой выполнить первую часть процесса финишной обработки, включающую снова смачивание, закрепление и, при необходимости, шлифовку. Для закрепления кожи сейчас почти всегда используются машины; принцип их работы можно описать как принцип пары щипцов: на одной рукоятке находятся один или обычно два лезвия для закрепления, а на другой — ролик, который сжимает кожу и прижимает ее к лезвиям, в то время как щипцы оттягиваются назад, позволяя коже проскользнуть между ними. На рисунке 38 показана машина модели Slocomb, одна из самых популярных машин этого типа. После закрепления и выдержки кожу…

их замачивают в воде до тех пор, пока все части не станут полностью мокрыми. Это не только смягчает кожу и готовит её к окраске, но также удаляет излишки алумина и соли, а также значительное количество муки и яиц. Чтобы заменить их, необходимо провести процедуру повторного добавления яиц; некоторые производители используют только желток яйца или желток вместе с мукой, тогда как другие добавляют определённое количество соли, а иногда и алумина. Это делается перед окраской, если кожа должна быть обесцвечена на месте, но поскольку при окраске в специальных формах (см. стр. 406) яйца снова смываются, процедуру повторного добавления яиц откладывают на после окраски, если используется этот метод. Перед окраской кожу обрабатывают щелочным фиксатором, чтобы устранить жирность и облегчить впитывание цвета. Раньше в качестве такого фиксатора обычно использовалась старая моча, но сейчас её в основном заменили растворами «гидролеина» (порошка для стирки) или мыла, сделанного более-менее щелочным с помощью аммиака. Эйтнер приводит следующий рецепт: 1/2 фунта марсельского мыла, растворённого в кипящей воде, к которой добавляют 5–6 желтков яиц; всё это доводят до объёма 4 галлона водой и 1/4 фунта дихромата калия. Для окраски используется настой древесины логвуда или её экстракт, либо две трети древесины логвуда и одна треть фустика; экстракт фустика лучше получать без использования щелочи, после чего добавляют небольшое количество соды или аммиака. Цвет закрепляют и углубляют погружением в раствор сульфата железа в холодной воде в соотношении 1 часть к 75 частям воды. После повторного высыхания кожу иногда измельчают с помощью специального инструмента, снова смягчают путём обработки в специальных устройствах, для чего часто предпочитают машины с наклонными или спиральными лезвиями, установленными на барабане и работающими на своего рода кожаном чехле, вместо машин типа Слокомб; затем кожу натирают смесью, содержащей масло, воск и т. д., и в конце выпрямляют с помощью тяжёлой плоской утюга, чтобы придать ей гладкую поверхность. Эйтнер приводит рецепт для придания блеска: 1 килограмм арабского клея, 1/2 килограмма жёлтого воска, 1/2 килограмма говяжьего сала, 3/4 килограмма марсельского мыла, 1 литр крепкого настоя древесины логвуда и 5 литров воды. Воду доводят до кипения в глиняном котле, затем поочерёдно добавляют мыло, воск, клей и сало, каждый из которых перемешивают до полного растворения перед добавлением следующего ингредиента, и в конце — древесину логвуда. После кипения в течение часа смесь дают полностью остыть, постоянно помешивая весь процесс. После выпрямления изделия натирают финальным блеском; для этого Эйтнер приводит следующий рецепт: 8 литров оливкового масла, 500 граммов сала, 500 граммов жёлтого воска, 500 граммов камфоры, 500 граммов арабского клея. (В рецепте не указана вода, но предполагается, что арабский клей смягчается в воде.) Смесь варят в глиняном котле в течение двух часов, пока вода не испарится, затем дают остыть при постоянном помешивании. Кожа

Затем их трут фланелью с небольшим количеством французской краски и они готовы к продаже.

Рис. 38. — Машина для обработки кожи для перчаток.

Производство кожи для перчаток по принципу схоже с только что описанным, но имеет отличия в деталях, соответствующие более мягкой и нежной коже, используемой для получения большей мягкости, а также способности растягиваться в любом направлении без возвращения в исходное состояние, что является характерной особенностью кожи. Основным сырьем служат овечьи шкуры, хотя для самых высококачественных изделий используется также настоящая козлиная кожа. Процесс производства сильно различается в зависимости от качества и свойств сырья. Шкуры, которые в основном уже высушены, замачивают в чистой и прохладной воде в течение трех–четырех дней в зависимости от возраста и толщины. Шкуры низкого качества (мелкие импортированные овечьи шкуры) часто очищаются от волос путем замачивания или нанесения на них pastы из гипса, извести и сульфида натрия или извести и красного мышьяка, чтобы уничтожить шерсть. Более качественные шкуры иногда очищаются от волос путем нанесения на кожу одной лишь извести или её смеси; в других случаях используются обычные растворы извести, которые часто усиливаются красным мышьяком, добавляемым к извести в горячем состоянии после взаимодействия с водой (см. стр. 142). Таким образом образующийся сульфид кальция (а возможно, и сульфарсенид) ускоряет процесс удаления волос и сохраняет блеск структуры кожи. Качественные предприятия по производству кожи для перчаток стараются избегать использования старой извести, которая приводит к образованию рыхлой, пористой кожи с грубой, тусклой структурой. Процесс обработки известью продолжается…

Средний срок составляет десять дней, и это имеет огромное значение. Крайне важно, чтобы межволокнистая субстанция растворилась, чтобы кожа обладала качеством, известным в Германии как «Станд», то есть чтобы её можно было сильно растягивать вдоль или поперек без возврата в исходное состояние. Также от процедуры натриевания (что особенно важно для ягнячьих шкур) зависит то, хорошо ли расслабляется ткань жировых желез, чтобы жир, будь то в чистом виде или в виде мыла на основе извести или аммиака, мог быть легко и полностью удалён. Шкуры, в которых этого не сделали, никогда не смогут быть правильно окрашены. Когда волосы (или шерсть) хорошо расслаблены, шкуры промывают водой, а затем обрезают волосы на балке с помощью тупого ножа. Вода, используемая для промывки, не должна быть слишком холодной по сравнению с раствором извести, иначе это помешает волосам легко отслаиваться. Шерсть или волосы промывают и сушат для продажи. Шкуры опускают в воду, в которую добавлен небольшой объём раствора извести, чтобы предотвратить осаждение извести в шкурах под действием углекислоты, что приведёт к появлению грубой структуры. Затем следует первая процедура очистки от мяса («Верглейхен»), или «уровнение». При этой процедуре удаляется свободная клеточная ткань с стороны мяса вместе с головой, ушами и ногами; также обрезаются бока. Затем шкуры снова опускают в воду, смягчённую раствором извести, как описано выше, а затем помещают в раствор из собачьего навоза. Его готовят путём смешивания белого ферментированного собачьего навоза с кипятком и процеживания через сито или корзину из прутьев. Раствор следует использовать теплым и не слишком концентрированным. В нём шкуры быстро теряют свою упругость, становятся чрезвычайно мягкими и нежными на ощупь; жировые железы, оставшиеся волосы и другая грязь теперь можно очень легко удалить. Слишком концентрированные растворы или слишком длительное пребывание в них вызывают явные процессы гниения у шкур (см. также стр. 181). Когда шкуры вынимаются из раствора, их растягивают и обрабатывают с помощью острого ножа, удаляя любую оставшуюся подкожную ткань. Это и составляет вторую процедуру очистки от мяса. Затем их промывают тёплой водой, избивают молотками в ванне или обрабатывают в барабане, причём в обоих случаях используется очень мало воды; в конце концов их помещают в резервуар с водой, не слишком холодной, и поддерживают в постоянном движении с помощью вёсельного колеса. Далее шкуры очищают с стороны волокон с помощью пластин из вулканита с деревянными ручками, чтобы удалить жир, мыло на основе извести и аммиака, а также другие соединения извести вместе со всем оставшимся…

волос или шерсти. Кожи затем второй раз промывают в специальном барабане: сначала в холодной, а затем в теплой воде; после того как вода стекает с них, их помещают в раствор отрубей. Этот раствор готовят путем замачивания пшеничных отрубей в воде при температуре около 50° C и разбавления её теплой водой. Иногда смесь процеживают и используют только воду из отрубей, чтобы избежать труда и затрат, связанных с удалением прилипших частиц отрубей с нежных кож. Необходимо использовать достаточное количество жидкости, чтобы она полностью покрывала кожи; температура может составлять от 50° F (10° C) до 68° F (20°C). Такие условия способствуют деятельности бактерий, которые, с одной стороны, выделяют уксусную и молочную кислоты, растворяющие оставшиеся следы извести, а с другой — расслабляют и изменяют структуру кожи, делая её способной впитывать раствор для отбеливания. При обработке раствором отрубей требуется особая осторожность, особенно летом, поскольку молочная кислота может легко превращаться в бутирную (см. также стр. 167). Смесь для отбеливания состоит (как и та, что используется при изготовлении кожи теленка, см. соответствующую страницу) из алюминия, соли, муки и яичных желтков в виде довольно жидкой пасты. Обычно также добавляют небольшое количество оливкового масла. Кожи либо топчут в этой смеси ногами, либо помещают в барабан вместе с ней. Несколько лет назад Катрейнер указал[114], что смесь оливкового масла и глицерина может частично заменять яичные желтки как при отбеливании, так и при окраске кожи для перчаток. [114] Gerber, i. (1875) стр. 170; ii. (1876) стр. 664. Отбеленные кожи затем сушат, подвешивая их на столбах, со стороной с зернами внутрь. Быстрая сушка в хорошо вентилируемых, но лишь умеренно нагретых помещениях необходима для получения качественного продукта. Сухую кожу быстро пропускают через теплую воду, затем на короткое время подвешивают, чтобы вода стекла, после чего плотно утрамбовывают в ящики и оставляют там примерно на 12 часов, чтобы влага равномерно распределилась. Затем её топчут на специальных приставках (нем. Horden), состоящих из квадратных деревянных брусков, соединенных углом к углу, что создает пол с резкими угловатыми выступами. Следующей операцией является растяжка с помощью специального инструмента; после этого кожа почти полностью высыхает, и её снова подвешивают. Это завершает процесс отбеливания. Готовый продукт затем «выдерживают», как и при изготовлении кожи теленка. Перед окраской его промывают теплой водой, чтобы удалить часть смеси для отбеливания, особенно избыточный алюминий и соль, а также снова обрабатывают яичными желтками, подобно коже теленка, если окраска выполняется путем

Чистка кожи с помощью щетки, а затем её погружение в раствор красителя. Анилиновые красители используются чаще, чем раньше, особенно для усиления и осветления природных оттенков, но древесные красители и другие морденты по-прежнему широко применяются. Сначала кожу обрабатывают щелочным мордентом (застаревшая моча, аммиак и т. д.) (см. стр. 413), затем несколько раз протирают щеткой или погружают в раствор древесного красителя; обычно также наносят средство для полировки, содержащее какой-либо металлический соли, с целью придания нужного оттенка или сделания цвета более насыщенным и стойким. Это средство обычно представляет собой раствор одного из так называемых «сульфатов»: «белый сульфат» (сульфат цинка), «синий сульфат» (сульфат меди), «зеленый сульфат» (сульфат железа), либо иногда другие соли. После окрашивания кожу, если она была погружена в раствор, выжимают и снова обрабатывают; если же кожа была окрашена щеткой, её полируют бронзовым или эбонитовым инструментом для удаления излишней воды. Затем кожу сушат в проветриваемом помещении. Перед натягиванием кожу кладут или вешают в влажном подвале или в влажной опилке. Её натягивают дважды: сначала, когда она ещё влажная, а затем, когда почти высохла; в конце процесса кожу глажут или покрывают защитным слоем. Кожа, сильно поврежденная по волокнам или имеющая другие дефекты, выравнивают с помощью пемзы с гладкой поверхностью с внутренней стороны или шлифуют тонкой наждачкой на специальном станке. Затем её окрашивают с внутренней стороны, в основном путем погружения, но иногда и с помощью щетки; в последнем случае метод немного изменяется. Для более простых и прочных видов кожи, таких как фартуки из овечьей кожи, кожа для кнутов, ремней и элементы для закрытия флаконов химикатов, часто используется обработка алюмом и солью. Процесс практически такой же, как при обработке телячьей кожи, только не используют яйца и небольшое количество муки. Иногда муку вообще не добавляют, и тогда кожу обрабатывают в ваннах с раствором алюма; при этом её просто перемешивают, поскольку раствор алюма быстро проникает в кожу. Кожа, требующая белого цвета, часто обрабатывают с помощью средства для отбеливания, что позволяет улучшить цвет, нейтрализовать любую кислоту и укрепить алюм, сделав его более щелочным. Обработанную алюмом кожу можно заполнить жирами вручную или в специальных барабанах, после тщательного смягчения путем натягивания. Алюм и другие соли алюминия часто используются в сочетании с растительными материалами при производстве кожи (см. главу XVII). Таким образом получают «зеленую» кожу для ремней, кожу типа «донгола» и кожу для перчаток. Кожа для женских туфель должна быть слегка обработана растительными веществами.

поверхность; в противном случае глазурь не прикрепится к ней. Однако это часто удается достичь с помощью материалов, содержащих танины, в красящем растворе.

ГЛАВА XV.
Железные и хромовые красители для обработки кожи.

Железные красители можно совершенно кратко описать, поскольку их практическая значимость в настоящее время имеет либо исторический, либо перспективный характер. Однако соли железа играют важную роль в химии производства кожи, поэтому их свойства необходимо кратко рассмотреть. Железо в солях существует в двух состояниях – феррозном и феррическом; в первом случае оно имеет двухзарядность, а во втором – трехзарядность. Так, хлорид феррозного железа – это FeCl2; оксид феррозного железа – FeO; сульфат феррозного железа – FeSO4; гидрат феррозного железа – Fe(OH)2. Соединения феррозного железа обычно имеют зеленый цвет, как, например, сульфат феррозного железа («зеленая селитра», «купорос»). При контакте с воздухом и влагой они легко поглощают кислород и превращаются в феррическую форму. Хлорид феррического железа – это FeCl3 (или, иногда без особой причины, Fe2Cl6); гидрат феррического железа – Fe(OH)3; оксид феррического железа – Fe2O3; сульфат феррического железа – Fe2(SO4)3 и т. д. Атомная масса железа составляет 56. Феррические соли обычно имеют желтый или оранжевый цвет; гидрат феррического железа имеет желто-коричневый цвет. При нагревании он превращается в темно-красный оксид феррического железа, который очень плохо растворяется в кислотах. Феррические соли при контакте с более легко окисляемыми веществами легко отдают кислород и переходят в феррозное состояние; это особенно часто происходит в присутствии органических веществ под воздействием солнечного света. Таким образом, соли железа часто выступают в роли носителей кислорода и окислителей органических веществ: они поглощают кислород из воздуха и снова отдают его под воздействием света или тепла. Существует еще несколько оксидов железа, которые не образуют солей; также существует феррическая кислота, которая, по-видимому, соответствует хромовой кислоте, но она настолько нестабильна, что ее исследования проводились крайне недостаточно. Феррические соли по структуре соответствуют солям алюминия; как и они, они являются мощными красителями для обработки кожи и легко образуют щелочные соли. Феррозные соли не имеют красящего эффекта до тех пор, пока не окисляются, после чего образуются щелочные феррические соли. Феррические соли характеризуются образованием сине-черных или зелено-черных соединений с таннинами и многими другими подобными веществами; в то время как соответствующие феррозные соединения в основном бесцветны, хотя они быстро окисляются и темнеют.

Железо в форме феррата, как и алюминий, образует «алум» — двойной сульфат железа и калия, Fe2(SO4)3K2SO4, 24Aq, который дает тонкие светло-фиолетовые кристаллы, но растворяется, образуя желто-коричневый раствор. Следует четко понимать, что железо-алум и хромо-алум не содержат алюминия, но называются просто алумами из-за сходства их состава: вместо алюминия здесь выступает железо или хром. Железо-алум в сочетании с солью может использоваться для кожевенной обработки, придавая коже светло-бежевый цвет, очень похожий на цвет кожи, полученной с использованием обычного алума. Таким образом, наличие небольшого количества железа в алуме, используемом для кожевенной обработки, не имеет значительного значения, за исключением влияния на цвет кожи. Однако в непрочистом сульфате алюминия, таком как «алюмино-железный», он обычно существует в зеленом феррозном состоянии и приобретает кожевенные свойства только после окисления. Без обычной соли железосоли являются еще менее эффективными средствами для кожевенной обработки по сравнению с солями алюминия при одинаковых условиях, поскольку кислота в них связана еще более слабо; хотя основные железосоли в значительных количествах усваиваются кожей, получаемая кожа оказывается тонкой и обычно хрупкой. Профессор Кнапп посвятил много исследований производству коммерческой кожи для подошв под воздействием основных железосолей; он получил несколько патентов, которые на практике оказались неэффективными, хотя хрупкость кожи в определенной степени удавалось уменьшить путем добавления в кожу соединений железа с органическими веществами, такими как кровь и моча, железных мыл, а также камфоры и парафина. Как и в большинстве минеральных способов кожевенной обработки, этот процесс был гораздо более быстрым, чем при использовании растительных материалов. Раствор для кожевенной обработки по методу Кнаппа получался путем окисления сульфата железа(II) небольшим количеством нитратной кислоты. Также были запатентованы способы окисления сульфата железа(II) пероксидом марганца в присутствии серной кислоты; это приводит к образованию основного сульфата железа(III) в смеси с сульфатом марганца, который также обладает некоторыми кожевенными свойствами. Предпринимались также попытки кожевенной обработки путем обработки кожи растворами сульфата железа(II) с последующим выдерживанием на воздухе для окисления железа на волокнах и превращения его в основной железосол, но они не имели никакой коммерческой ценности. В настоящее время основное применение железа в производстве кожи — это окрашивание черных красителей (см. стр. 413); однако в этом случае слабая связь железа с кислотами в феррозном состоянии и его склонность действовать в качестве окислителя или носителя кислорода делают черные красители довольно нестабильными и часто вредят коже. Также нет сомнений в том, что наличие железосолей в черных красителях сильно способствует резинификации масла, что приводит к такому явлению, как «спьюинг», за счет стимулирования его окисления.

Хромовые способы кожевенной обработки с практической точки зрения отличаются сильно от только что упомянутых; они заняли свои позиции в производстве почти всех видов легких кож, конкурируя со всеми более старыми методами, и претендуют на значительную долю в производстве ремней, а также кожи для подошв. Хром — это серый, крайне тугоплавкий металл, который по своим химическим свойствам весьма похож на железо в своих соединениях; его атомная масса составляет 52 или немного больше. Как и железо, он имеет двухвалентную и трехвалентную формы, но двухвалентная форма обладает настолько сильной привязанностью к кислороду и так легко преобразуется в трехвалентную, что до тех пор, пока не будут найдены более простые способы ее получения, она представляет малый практический интерес. Ее соли имеют синий цвет. С другой стороны, соли трехвалентной формы, соответствующие феррическим солям железа, очень стабильны и являются эффективными агентами для кожевенной обработки. Они в основном зеленого цвета, но известны и фиолетовые разновидности, соответствующие фиолетовым кристаллам железо-алюминия, но с гораздо более насыщенным оттенком. Существует также шестивалентная форма, вероятно соответствующая форме железа в нестабильных ферратах, но у хрома она обладает значительной стабильностью. Его оксид — хромовый ангидрид, CrO3, обычно называемый хромовой кислотой; он соединяется с основаниями, особенно с щелочами, образуя желтые или оранжево-красные соли, а сам ангидрид в твердом состоянии имеет почти красный цвет, хотя при растворении даёт оранжевые или желтые растворы. Хромовая кислота, хотя и укрепляет и сохраняет животные ткани, не обладает свойствами для кожевенной обработки до тех пор, пока не будет восстановлена до хромового оксида. Существует также более высокоокисленный, но крайне нестабильный оксид — перхромовая кислота, возможно соответствующая персульфурной кислоте; она растворяется в эфире, образуя интенсивно синий раствор. Название «хром» происходит от яркого цвета многих его соединений. Наше снабжение хромом осуществляется за счет хромо-железных руд — минералов, содержащих оксиды как хрома, так и железа. Эти руды обрабатываются с помощью смеси извести и соды или калийной соли: при поглощении кислорода из воздуха хром превращается в хромовую кислоту, которая соединяется с присутствующей щелочью, в то время как железо остается в нерастворенном виде в виде феррического оксида. После выщелачивания смеси и испарения раствора в зависимости от используемой щелочи получают хроматы кальция и калия или натрия; при добавлении достаточного количества серной кислоты для соединения с половиной основания можно выделить дихромат калия или натрия (обычно называемый «бихроматом»). Дихромат калия производят чаще всего, потому что он хорошо кристаллизуется и не является деликатесом, однако дихромат натрия дешевле, хотя и менее удобен в использовании. Дихроматы, по крайней мере в кристаллическом состоянии, являются

не гидрические соли, такие как бисульфаты, а ангидрохроматы, соответствующие калийному ангидробисульфату, получаемому путем спекания обычного бисульфата, и дымящейся серной кислоте. Таким образом, формула дихромата калия — CrO₂OK·H₂O или Cr₂K₂O₇, а его молярная масса составляет 294; у дихромата натрия, имеющего схожую структуру, но кристаллизующегося с 2H₂O, молярная масса равна 298. Молярная масса CrO₃ — 100. Хромовая кислота и осложнённый дихромат калия являются сильными окислителями и используются в качестве таковых во многих процессах, особенно при производстве ализарина. Если использовать серную кислоту в молекулярных пропорциях, продуктом реакции будет хромо-алюм: 4H₂SO₄ + Cr₂K₂O₇ → 3CrO₄ + 4H₂O + K₂Cr₂(SO₄)₄. Этот вещество, как и обычный алюм, кристаллизуется с 2H₂O и поэтому имеет молярную массу 998. Он образует тёмно-фиолетовые, почти чёрные кристаллы, которые при пропускании света имеют оттенок красного граната. В холодной воде он растворяется, образуя фиолетовый раствор, который при кипячении становится зелёным, но очень медленно возвращается к фиолетовому цвету при охлаждении. Это изменение, довольно распространённое в растворах хрома, вероятно, обусловлено частичным разложением на свободную кислоту и основную соль; основные соли хрома обычно имеют зелёный цвет. Было замечено, что сырая кожа значительно больше разбухает в зелёном растворе, чем в фиолетовом. Поскольку хромо-алюм получается из отходов, он часто является дешёвым и ценным источником хрома для хромовой обработки кожи. Для анализа хромсодержащих соединений см. L.I.L.B., стр. 141 и далее. Оксид хрома и основные хромсодержащие соли при сильном нагревании становятся нерастворимыми даже в концентрированных кислотах, поэтому их анализ сопряжён с определёнными трудностями. Однако если нагретый остаток (например, золу кожи) измельчить в тонкий порошок и тщательно смешать с смесью для спекания, состоящей из равных частей чистого обожжённого магния и чистого сухого карбоната натрия, а затем нагреть (желательно на горелке Teclu) в платиновой колбе, время от времени помешивая её платиновой проволокой, он будет количественно преобразован в хромат, который можно растворить в кислоте и определить с помощью йода калия и тиосульфата обычным способом. Если одновременно необходимо определить содержание серной кислоты, иногда…

Более предпочтительно заменять магнию известью или карбонатом кальция, поскольку магний склонен к загрязнению сульфатами. Хром имеет важное значение не только при выделке кожи, но и при окраске: благодаря способности образовывать нерастворимые красители в сочетании с многими фиксирующими веществами. Для этих целей иногда используются нормальные или основные хромовые соли, иногда — хромовая кислота или дихроматы; последние действуют не только путем образования оксида хрома при восстановлении, но и как окислители для красителей. Большинство оттенков, получаемых с использованием хромовых фиксирующих веществ, имеют темные тона; оттенок, получаемый с использованием логвуда, — темно-фиолетовый или черный. Фиксирующая способность хрома важна при окраске хромированной кожи. Дихромат калия часто используется в разбавленном растворе для темнения оттенка кожи, окрашенной другими веществами, однако его не рекомендуется использовать из-за разрушительного действия на кожу. За процессы хромовой выделки было запатентовано множество изобретений. Первый практический метод был описан профессором Кнаппом в 1858 году (см. стр. 210), хотя он и не признал его ценности. Некоторые из патентов имеют историческое значение, но не представляют особой важности. Среди них можно упомянуть патент шведского аптекаря Каваллина, целью которого была окраска, а не выделка кожи; он обрабатывал сырую кожу раствором дихромата, который затем восстанавливался на волокнах с помощью сульфата железа(II). Получаемая кожа имела темно-красновато-коричневый цвет и была мягкой благодаря количеству основных солей железа, образующихся одновременно. Г-н Дж. У. Свон, хорошо известный своими работами в области фотографии и электрического освещения, также запатентовал процесс хромовой выделки (в качестве дополнения к патенту на углеродную печать); в этом процессе хромовая кислота, сначала закрепленная в коже, восстанавливалась с помощью «щавелевой или другой подходящей кислоты». Хотя кожу возможно производить в соответствии с условиями патента, сильно кислая реакция восстановителя делает этот метод непригодным для практического использования. Первым процессом хромовой выделки, доказавшим практический успех, стал тот, что был запатентован в 1879 году Хайнцерлингом; он был приобретен в этой стране компанией Eglinton Tanning Company, а также на короткое время использовался по их лицензии компанией Yorkshire Tanning Company в Лидсе. Хотя этот процесс не принес значительного коммерческого успеха в крупном масштабе, он имеет интересные особенности, которые делают целесообразным краткое описание. Кожа после обычной подготовки обрабатывалась смешанным раствором соли, алюминия (или сульфата алюминия) и дихромата калия, однако не предпринимались систематические попытки превратить хромовую кислоту в форму, пригодную для выделки кожи; продукт

По крайней мере в начале это была просто кожа, обработанная алуминием, окрашенная, и, возможно, слегка затвердевшая под действием хромовой кислоты; однако при длительном хранении происходило постепенное восстановление за счет волокон кожи и жиров, используемых в процессе обработки, в результате чего кожа изнутри становилась серо-зеленой и действительно подвергалась хромовой обработке. Образцы ранних продуктов этого процесса, хранящиеся в музее Департамента кожевенной промышленности в Лидсе, теперь все претерпели такие изменения, но остаются прочными и гибкими, что свидетельствует о том, что быстрое становление кожи Heinzerling мягкой, что было одной из причин ее неудачи, должно было быть следствием какой-то ошибки в производстве, а не являлось неотъемлемой чертой самого процесса. Интересен с исторической точки зрения тот факт, что на раннем этапе существования патента образец кожи был представлен покойному профессору Хуммелю с целью получения рекомендаций относительно способов устранения неприятного желтого цвета продукта. Он снизил его интенсивность с помощью бисульфита и окрасил анилиновым красителем; один из образцов до сих пор находится в колледже Йоркшира и находится в полностью исправном состоянии. Если бы можно было доказать законную публикацию этого эксперимента, это лишило бы силы важных патентов Шульца, на основании которых производилась большая часть хромовой кожи в Соединенных Штатах. Что касается современной хромовой обработки кожи, то самая важная реакция в этом процессе — это реакция алумина с дихроматом. Хилл и Проктер[115] показали, что кожа практически не поглощает хромовую кислоту из дихромата, если только она ранее не была освобождена в результате закисления. Однако при добавлении алумина или сульфата алюминия его серная кислота освобождает хромовую кислоту, оставляя в растворе щелочной соль алюминия, и этот факт был использован в некоторых современных процессах обработки кожи. [115] Journ. Soc. Chem. Ind., стр. 251, 1895. Первый действительно значительный прорыв в практике хромовой обработки кожи был сделан Августусом Шульцем в 1884 году. Шульц не был кожевником, а химиком, работавшим в нью-йоркской компании, торгующей анилиновыми красителями; его внимание к коже было привлечено случайно другом, который спросил его, возможно ли производить кожу для покрытия стальных элементов корсетов, которая не вызывала бы их ржавчины, как это делает обычная кожа, обработанная алуминием. Процесс, который он применил, вероятно, был предложен методом, недавно запатентованным для фиксации шерсти с помощью оксида хрома, и основывался на способности кожи поглощать свободную хромовую кислоту (как и все другие свободные кислоты) и последующем восстановлении последней на волокнах до щелочной хромовой соли, что и обеспечивало процесс таннинга. В качестве восстановительного вещества использовалась свободная…

сернокислота или тиосерной кислота, образующаяся в результате окисления разбавленного раствора тиосульфата натрия (гипосульфита); поскольку не было ясности, какая из этих двух кислот является на самом деле активным веществом, Шульц дополнил свой патент таким образом, чтобы он охватывал обе кислоты. Хотя в его патенте не указывалось, что он открыл оптимальные пропорции компонентов, пропорции, которые он указал, оказались практически полезными после внесения необходимых корректировок с учетом особенностей различных шкур и незначительно отличающихся методов обработки. Первая процедура обработки заключалась в использовании раствора, состоящего из 5 процентов дихромата калия и 2,5 процента концентрированной хлористоводородной кислоты (или 1,25 процента концентрированной серной кислоты) от влажного веса подготовленной шкуры; этот раствор разбавлялся достаточным количеством воды для удобства использования в специальных устройствах, применяемых в процессе обработки. В этом растворе шкуры обрабатывались до тех пор, пока они не приобретали однородный желтый цвет, при этом не происходило процесса выделки кожи. Затем шкуры очищались от избыточного хромового раствора путем слива жидкости и переводились во вторую ванну, содержащую 10 процентов гипосульфита и 5 процентов хлористоводородной кислоты, также разведенных в воде. В этой ванне шкуры быстро приобретали зеленоватый цвет из-за восстановления хромовой кислоты; когда этот цвет становился однородным по всей поверхности шкуры, процесс выделки завершался. Точное количество воды не имеет большого значения — хорошие результаты можно получить при использовании количества воды от 20 до 50 галлонов на 100 фунтов шкуры (200–500 процентов), если уделять время для действия более слабого раствора. Количество гипосульфита и хлористоводородной кислоты, указанное для второй ванны, часто оказывается недостаточным, и его необходимо незначительно увеличить для завершения процесса восстановления. Реакции, происходящие в процессе обработки, представлены следующими формулами; веса веществ, участвующих в реакциях, также указаны под символами. В первой ванне:
Дихромат калия + Хлористоводородная кислота → Хлорид калия + Оксид хрома(III) + Вода
K2Cr2O7 + 2HCl = 2KCl + 2CrO3 + H2O
294 + 73 = 149 + 200 + 18

Поскольку обычная концентрированная хлористоводородная кислота содержит не более примерно 30 процентов фактического HCl[116], для полного разложения 2,94 части дихромата потребуется примерно 2,5 части хлористоводородной кислоты; в формуле Шульца же на 5 частей дихромата используется 2,5 части хлористоводородной кислоты. Этот избыток…

Он оказался полезным для производства качественной кожи: он помогает предотвратить аварии, связанные с чрезмерным содержанием хлористоводорода, а также благодаря модифицирующему эффекту избытка нейтральных солей на действие хромовой кислоты (см. стр. 82).
[116] Кислота с плотностью 1,16 (температура кипения 32°) содержит 31,5% HCl по весу, то есть 36,6 грамма на литр; следовательно, её концентрация в 10 раз превышает нормальную. Кислота с плотностью 1,2 (температура кипения 40°) содержит 39,1% HCl, то есть 469 граммов на литр.
Реакции, происходящие во второй ванне, довольно сложны. Эйтнер в целой серии статей о хромовой обработке кожи, публиковавшихся в журнале «Gerber» с января 1900 года, указывает, что ещё лучшие результаты достигаются при использовании небольшого избытка хлористоводорода. Действие хромовой кислоты (в присутствии хлорида калия в ванне) приводит к уплотнению кожи, тогда как незначительное отекание, вызванное хлористоводородом, способствует противодействию этому процессу и также облегчает последующее восстановление. Эти два подхода не противоречат друг другу: избыток дихромата ведет себя по отношению к коже как щелочная соль, которая также вызывает незначительное отекание. Весьма вероятно, что лучшие результаты достигаются, когда раствор имеет щелочную или кислую среду, чем тогда, когда хромат калия полностью разлагается. Эйтнер рекомендует использовать четыре части по весу дихромата и четыре части самой концентрированной хлористоводородной кислоты, растворенных в 400 частях воды, на каждые 100 частей влажной кожи; это должно дать примерно 40 частей сухой кожи. Он отмечает, что при использовании такой ванны её можно безопасно и экономично использовать снова с новой партией кожи, чего невозможно сделать в ванне, содержащей избыток нерастворенного дихромата. Он приводит [117] следующее объяснение последовательных изменений, происходящих при постепенном добавлении кислоты в процессе восстановления, но отмечает, что на практике реакции всегда происходят одновременно в определенной степени.
[117] Gerber, стр. 297, 1900 г.
На первом этапе требуется очень незначительная кислотность; если кожа была обработана хромом с избытком хлористоводорода, этот этап может быть полностью пропущен. Кожа становится коричневатой в результате превращения хромовой кислоты в так называемый «диоксид хрома» (вероятно, на самом деле это основной хромат хрома, Cr2CrO4(OH)4, который при сгорании образует Cr3O6). Серная кислота не выделяется, азот не осаждается; в ванне образуется тетратионат натрия. Реакцию можно представить следующим образом:

(1) 3CrO3 + 6HCl + 6Na2S2O3 = 3Na2S4O6 + 6NaCl + 3OH2 + Cr3O6. Дальнейшее добавление соляной кислоты делает цвет пленок более ярким; жидкость при этом остается прозрачной, а вместо хромата хрома образуется хлорид хрома. Основная реакция имеет вид: (2) 2CrO3 + 12HCl + 6Na2S2O3 = 3Na2S4O6 + 2CrCl3 + 6NaCl + 6OH2. При дальнейшем добавлении соляной кислоты сера отделяется согласно следующей реакции; часть её оседает на пленках, а часть — в растворе: (3) 2CrO3 + 6HCl + 3Na2S2O3 = 3Na2SO4 + 3S + 2CrCl3 + 3OH2. После полного восстановления и исчерпания свободной соляной кислоты происходят дальнейшие реакции за счёт избытка тиосульфата; в результате образуются основные хроматы, а также продолжается осаждение серы, в основном внутри пленок, как показано в следующих уравнениях: (4) Cr2(SO4)3 + Na2S2O3 + OH2 = 2CrOH.SO4 + SO2 + S + Na2SO4. (5) 2CrCl3 + Na2S2O3 + OH2 = 2CrOH.Cl2 + SO2 + S + 2NaCl. Таким образом, тиосульфат не только способствует восстановлению, но и осаждает серу в пленках, превращая хроматы в основные соединения. В кипящем растворе тиосульфат осаждает весь хром в виде оксида хрома, но в холодном растворе, в присутствии свободной серной кислоты, он превращает хроматы лишь в основные соли. Айтнер не рассматривает возможность, которая, безусловно, требует исследований, что вместо основных солей могут образовываться сульфиты-сульфаты, по крайней мере в первой фазе. Такие соли одной основы и двух кислот вполне возможны, и весьма вероятно, что при использовании хромировочных растворов, содержащих органические кислоты, они оказывают значительное влияние на процесс таннения кожи. Свободная сера, выделяющаяся в результате этих реакций, частично оседает на волокнах кожи, что способствует её мягкости; кроме того, она химически воздействует на масла, используемые для смягчения кожи. Поэтому она, вероятно, является одной из основных причин различий между продуктами, получаемыми методом Шульца или «двухэтапного» процесса, и продуктами, получаемыми с помощью «одноэтапного» процесса, описанного далее.

В рамках этой книги не предусмотрено подробное описание методов производства различных видов хромированной кожи, однако можно упомянуть некоторые меры предосторожности, общие для всех вариантов этого процесса. Во всех случаях не является абсолютно необходимым полностью избавлять материал от извести перед хромированием, но в таком случае в первую ванну следует добавить достаточное количество кислоты для нейтрализации введенной извести. Как правило, рекомендуется тщательная обработка известью с целью уплотнения и разделения волокон; однако обработка материала перед хромированием не должна быть чрезмерной — ее следует планировать так, чтобы удалялось не более того, что абсолютно необходимо из состава кожи. Хромирование по своей природе является мягким и легким процессом, и оно не подходит для использования искусственных наполнителей, таких как мука и желток яйца, применяемых в процессе обработки телячьей кожи. Иногда кожу избавляют от извести путем «маринования» (стр. 89); маринованную кожу можно хромировать без дополнительной обработки, что будет осуществляться с помощью дихромата. Однако в этом случае необходимо учитывать количество кислоты, содержащейся в коже, при составлении рецептуры ванны для хромирования. Кожа, маринованная в достаточном количестве кислоты, может быть хромирована в нейтральной ванне с дихроматом, и это иногда является удобным способом проведения процесса. Чтобы предотвратить повреждение структуры кожи во время таннинга, ее часто предварительно обрабатывают алуминием или сульфатом алюминия; эти вещества вместе с солью могут быть добавлены в ванну для хромирования, при этом они высвобождают часть хромовой кислоты, как уже упоминалось в связи с процессом Хайнцерлинга. Алуминий, хромоалуминий и кислые соли, такие как бисульфат натрия, могут заменять кислоту в ванне для хромирования, но органические кислоты использовать нельзя, поскольку они приводят к разложению хромовой кислоты. Количество свободной хромовой кислоты в ванне имеет решающее значение для успеха процесса: именно она, а не дихромат (который может присутствовать в значительном избытке), определяет количество хрома, поглощаемого кожей, и степень ее обработки. Чрезмерное хромирование может повредить кожу, сделав ее грубой, жесткой или даже мягкой. Если необходимо усилить действие ванны, содержащей избыток дихромата, можно предположить, что вся свободная хромовая кислота уже поглощена кожей; в этом случае достаточно восстановить первоначальное количество дихромата, но следует использовать полное количество кислоты, необходимое для приготовления новой ванны. В тех случаях, когда, как в кислотной ванне Эйтнера, вся хромовая кислота высвобождается, ванну можно исчерпать за счет добавления еще одной партии кожи. Многие таннеры, чтобы избежать сложностей…

При переработке растворов хрома после однократного использования необходимо удалить из них всю лишнюю дихроматную кислоту. При правильном химическом контроле это не должно быть необходимым, и такой подход является нежелательным — не только из-за расточительства, но и из-за крайне токсичных свойств нередуцированного дихромата. Даже слабые растворы дихромата, особенно при высокой температуре, могут вызвать болезненные и упорные высыпания на коже рук; однако это редко случается с кожевниками, поскольку токсическое действие раствора устраняется в процессе его восстановления. Тем не менее целесообразно, чтобы люди, которые обрабатывают кожу в растворе хрома, затем работали также в растворе для восстановления. Указаны методы анализа использованных растворов хрома (L.I.L.B., стр. 142 и далее). Методы определения кислотности, однако, не так легко применимы в присутствии алюминия и солей оксида хрома.

[118] Для обработки козьих шкур методом глазирования необходимо тщательное пропитывание с целью получения гладкой структуры поверхности. Шкуры, вынутые из бассейна с хромом, могут некоторое время лежать без серьезных повреждений, но их следует тщательно защищать от действия света, который разрушает хром, находящийся на поверхности шкуры, что приводит к нарушению процесса таннинизации. Было установлено, что если шкуры поместить в слабый или нейтральный редуцирующий раствор, они могут «кровоточить», то есть терять хромовую кислоту, которая в таком случае тратится впустую. С другой стороны, сильный редуцирующий раствор может спровоцировать сжатие шкур из-за слишком быстрого процесса таннинизации. Поэтому часто используется более слабый редуцирующий раствор в качестве предварительной обработки: шкуры просто погружаются в него для фиксации хрома на поверхности, затем складываются и подвергаются редуцированию в растворе обычной концентрации. Тенденция к «кровотечению» снижается, но это происходит за счет самой шкуры в результате процесса редуцирования, если шкуры оставляются в состоянии, обработанном хромом, на всю ночь. Эйтнер утверждает, что шкуры, обработанные хромом в кислом растворе (то есть там, где вся хромовая кислота находится в свободном состоянии), практически не имеют склонности к «кровотечению». После редуцирования шкуры тщательно промываются теплой водой, а дальнейшая обработка проводится так же, как и шкур, обработанных методом однократной обработки, что будет описано позже (см. стр. 211). Конечно, на практике процесс редуцирования невозможно проводить строго по шагам, описанным Эйтнером на стр. 206; все процессы происходят одновременно в разных пропорциях. Однако, при правильном количестве кислоты и в подходящие интервалы времени, процесс можно в основном проводить в указанном порядке. По этой причине, а также потому, что точное количество хромовой кислоты в шкурах и количество серной кислоты, улетучивающейся в воздух, невозможно определить с точностью, процесс редуцирования нельзя проводить на основе теоретических принципов; необходимо определять оптимальные условия экспериментальным путем. Эйтнер утверждает, что 12 частей тиосульфата, растворенных в 400 частях воды, и 6 частей 40-процентной хлористоводородной кислоты достаточны для обработки 4 частей дихромата на 100 единиц влажной шкуры в бассейне с хромом; при этом не более половины–двух третей дихромата усваивается шкурами. Если при хромировании использовать равные количества дихромата и кислоты, то количество кислоты, необходимой для редуцирования, можно сократить до 5 частей. В этом случае следует помнить, что если частично истощенный раствор с хромом использовать для обработки еще одной партии шкур, которые затем будут обработаны в растворе полной концентрации, почти вся количество дихромата, использованное для одной процедуры, будет усвоено шкурами. Количество кислоты, потребляемой в процессе редуцирования, будет больше.

Он добавляется быстрее из-за усиленного выделения серной кислоты. Лучше добавлять кислоту, предварительно разбавленную водой, в 8 или 10 последовательных порциях: сначала быстрее, а затем медленнее во второй половине процесса; каждую порцию кислоты следует добавлять сразу, как только становится ясно, что она больше не вызывает изменений цвета. Эти изменения происходят быстрее, чем светлее материал. Сначала цвет темнеет до оливково-коричневого, затем постепенно становится зеленым и, наконец, синим; когда этот цвет становится однородным на всей толщине материала, дальнейшее добавление кислоты не требуется. Для изделий, обработанных в кислотном растворе хрома, Эйтнер утверждает, что в первые двадцать–тридцать минут кислота не понадобится. Важно иметь достаточное количество тиосульфата в растворе после завершения процесса восстановления; в таком случае изделия можно оставить в растворе на несколько часов или на ночь для завершения «нейтрализации», однако Эйтнер предпочитает использовать свежий раствор из 1,5 частей тиосульфата на 400 частей воды; после осаждения этот раствор используется для приготовления раствора для восстановления следующей партии изделий, для которой требуется на 1,5 части меньше тиосульфата. Во время процесса восстановления изделия должны находиться в движении — либо в барабане, либо в емкости с вращающимся венчиком. В статье профессора Кнаппа «Природа и сущность кожевенного производства», опубликованной в 1858 году, он подробно описывает процесс хромовой обработки с использованием основного хромового хлорида, получаемого путем добавления карбоната натрия в раствор обычной соли, но прямо указывает, что полученный продукт не обладал большей водостойкостью, чем обычные кожи, обработанные алюминием. Трудно объяснить, как он пришел к такой ошибке, ведь кожа, произведенная согласно его инструкциям, устойчива не только к мытью в холодной, но и в кипящей воде. Как только процесс Шульца оказался успешным, было сделано множество попыток обойти патент путем использования других восстановителей, отличных от «гипо» и других солей серной кислоты, охватываемых им. Среди них использование сероводорода, закисленных растворов щелочных сульфидов, а особенно полисульфидов[119] оказалось пригодным для практического применения, хотя и менее удобным, чем тиосульфат; вскоре эти методы были приобретены компанией Patent Tanning Company вместе с первоначальными патентами Шульца. [119] «Печень серы» или растворы, получаемые путем кипячения сульфида натрия или соды с избытком серы. В таких условиях Мартин Деннис, будь то благодаря новому открытию или иным причинам, возродил первоначальный процесс Кнаппа, который он запатентовал[120] практически дословно, и предложил к продаже раствор для хромовой обработки.

без дальнейших ограничений на его использование. Этот раствор получают путем растворения осажденного и вымытого гидроксида хрома (который легко получить путем осаждения раствора хрома-алюминия избытком щелочи) в хлористоводородной кислоте до насыщения, а затем добавляют соду до тех пор, пока раствор не станет достаточно щелочным. Такой раствор можно использовать для обработки кожи обычным способом, разбавляя его водой, и по мере процесса отбеливания усиливать его действие, как и растительный раствор для отбеливания кожи. Сомнительно, является ли патент действительным, поскольку было известно, что использование такого раствора не является чем-то новым; он был выдан в Америке только на основании утверждения, которое впоследствии оказалось ошибочным, что для отбеливания кожи подходят только хлориды, тогда как Кнапп не ограничил свои заявления только этими солями. На самом деле хлориды и сульфаты кажутся одинаково подходящими, но для получения аналогичных результатов первые должны быть сделаны более щелочными, чем вторые. В любом случае патент не может охватывать общий принцип щелочного отбеливания кожи, а только конкретный раствор и способ его приготовления, указанные в нем. Вскоре после этого автор [121] показал, что хороший раствор для хромового отбеливания кожи можно получить путем прямого восстановления дихромата сахаром в присутствии ограниченного количества хлористоводородной кислоты, необходимого для образования щелочной соли. Подходящее соотношение — 5 моль HCl на 1 моль дихромата калия, что даёт соль примерно Cr2Cl3(OH)3. Раствор легко получить, растворив три части дихромата в подходящем количестве воды, добавив шесть частей по весу концентрированной хлористоводородной кислоты, а затем постепенно добавляя сахар тростниковый до получения зеленого раствора; затем всё можно довести до ста частей, и раствор будет иметь примерно такую же концентрацию, как 10%-ный раствор хрома-алюминия. Для запуска реакции может потребоваться небольшое количество тепла, но следует избегать чрезмерного нагрева, поскольку при окислении выделяется значительное количество тепла, а также образуется углекислый ангидрид, который вызывает интенсивное испарение раствора; поэтому емкость должна быть достаточно большой. Вместо сахара тростникового можно использовать глюкозу хорошего качества, но некоторые образцы содержат примеси, которые приводят к образованию фиолетового раствора, неспособного обеспечить удовлетворительное отбеливание кожи. Этот раствор широко используется во многих кожевенных заводах для получения кожи хорошего качества с хромовым отбеливанием, но его эффективность варьируется в зависимости от температуры, при которой он готовится, и, по-видимому, у него нет реальных преимуществ по сравнению с простым раствором хрома-алюминия, сделанным щелочным с помощью соды и с добавлением некоторого количества соли. Очень похожим средством является «хромалин» Эберле [122], в котором для восстановления дихромата используется какое-то органическое вещество, вероятно, сырая глицериновая кислота. Органическое…

Вещества, а особенно органические кислоты, образующиеся в результате окисления сахара или глицерина, также оказывают влияние на свойства кожи при обработке. Конечно, эти растворы можно сделать ещё более щелочными путём добавления карбоната натрия. Хороший исходный раствор, примерно такой же концентрации, как описанный выше, получают путём растворения 10 частей хромоалюминия в 80 частях теплой, но не горячей воды[123], а затем с постоянным помешиванием добавляют раствор 2,5–3,5 частей соды для стирки в 10 частях воды. Хромоалюминий растворяется довольно медленно без использования тепла; поэтому раствор лучше всего готовить либо в небольшом барабане, приводимом в движение мотором, либо путём размещения кристаллов в корзине у поверхности раствора, чтобы насыщенный раствор мог опускаться вниз.

[120] Martin Dennis, патент США № 495028, 1893 г.; патенты № 511411, 1893 г., № 7732, 1893 г. Э. Пат. Галлахер.

[121] Leather Trades Review, 12 января 1897 г.

[122] Сравните немецкие патенты Эберле: № 119042, 1898 г., и № 130678, 1899 г. Последний из этих патентов, по-видимому, предвосхищается, по крайней мере в отношении использования глюкозы, сахара и крахмала, в вышеупомянутой публикации автора 1897 года.

[123] Leather Trades Review. Более поздние исследования показали, что температура воды не имеет большого значения при добавлении щелочи; однако хромоалюминий до определённой степени диссоциирует в горячей воде. Сравнительные эксперименты показали, что растворы нормальной соли, полученные с использованием тепла, действуют на кожу как более кислые, чем растворы, полученные в холодной воде. Эйтнер[124] указал на важное влияние различий в щелочности на свойства хромовых растворов. Нормальный сульфат хрома или хромоалюминий быстро и равномерно окрашивают кожу, а также вызывают её разбухание из-за своего практически кислого характера; однако они дают кожу тонкой и слабо обработанной, из которой большая часть хрома смывается, если только её сразу не «нейтрализовать» в щелочных растворах. По мере увеличения щелочности раствора процесс обработки кожи происходит медленнее, но более полно; цвет становится темнее и более синеватым, и гораздо меньше хромовой соли удаляется при мытье водой. Когда щелочность становится чрезмерной, раствор становится нестабильным и при разбавлении водой распадается на очень щелочную соль, которая выпадает в осадок, и на более кислый раствор, чем тот, который образуется при умеренной щелочности. Воздействие таких растворов на кожу очень негативно — они вызывают как негативные последствия от слишком кислых, так и от слишком щелочных солей. От более кислой соли кожа склонна к разбуханию и получает светлый оттенок; в то же время процесс обработки происходит очень медленно, а в крайних случаях кожу трудно полностью обработать. Поверхность кожи становится чрезмерно обработанной, а структура кожи часто становится хрупкой из-за наложения осадка.

Основной соли. Эйтнер сравнивает действие более кислых растворов с быстро проникающими и мягко отдушивающими растительными отдушителями, такими как гамбийер, а действие более щелочных — с более сильными отдушителями, такими как валония; в определенных пределах эти факты можно использовать для подбора растворов в соответствии с характеристиками кожи, которую необходимо получить. Для сульфатных растворов он считает, что соль CrOH₅SO₄ наиболее подходит для общего использования; в случае хромо-алюмината её получают путем использования 286 частей кристаллов соды или 106 частей сухого карбоната натрия (1 молекула) на 998 (или практически 1000) частей по весу (1 моль) хромо-алюмината. При использовании пищевой соды необходимо обращать внимание на то, чтобы использовать чистые кристаллы соли, а не те, которые побелели в результате потери воды. Вместо соды Эйтнер получает аналогичный щелочной раствор путем кипячения 1000 частей хромо-алюмината с 248 частями (1 моль) гидропероксида натрия до тех пор, пока весь выделившийся серный остаток не будет удален, а сера не осадится. В проведенных автором сравнительных экспериментах не было обнаружено различий в отдушивающем действии этих двух растворов; раствор на основе соды одновременно дешевле и проще в приготовлении. Если раствор с гидропероксидом натрия не кипятить, получается более кислый раствор, в котором часть хрома соединяется с серным остатком, образуя нестабильное соединение, которое может оказаться полезным в некоторых случаях. [124] Гербер, 1901, стр. 3 и далее.

Эйтнер утверждает, что он создал растворы хрома различных типов, содержащие органические соединения в сочетании с хромосолью, которые соединяются с кожей, обеспечивая более полное и мягкое отдушивание, но он не приводит подробностей о их приготовлении, поскольку они производятся в коммерческих целях на заводе «Erste Oesterreichische Soda-Fabrik» в Хрушау. Автор обнаружил, что в некоторых случаях добавление, скажем, 3 частей сахара или еще лучше глюкозы к 10 частям хромо-алюмината при приготовлении щелочного раствора позволяет получить кожу, более полную и пышную, которая сохнет совершенно мягкой, даже без использования опор или жирных растворов; вероятно, существует множество других органических соединений, способных давать аналогичные эффекты. Добавление очень малых количеств даже нейтральных тартратов или лактатов, а также, вероятно, многих других органических солей или кислот, оказывает заметное воздействие на снижение видимой щелочности раствора, и возможно, их также можно с пользой использовать в сочетании с очень щелочными растворами. Весьма вероятно, что неудовлетворительные растворы для отдушивания кожи, получаемые при прямом восстановлении с некоторыми образцами глюкозы, обусловлены наличием небольших количеств какой-либо органической кислоты, образующейся в процессе окисления. Было установлено…

Было установлено, что эти растворы можно сделать более активными путем добавления большого количества соды. Вероятно, более удовлетворительные результаты при хромовой обработке будут достигнуты путем прямого добавления известных органических веществ в основные растворы определенного состава, чем с использованием довольно неопределенных продуктов органической окисления. Количество соли, которое необходимо добавить, зависит от желаемых качеств кожи и от того, используются ли растворы хлоридов или сульфатов: соль в растворах хлоридов повышает мягкость кожи, но в избытке способствует ее плоскости, тогда как в растворах сульфатов она практически снижает их основность за счет превращения сульфата хрома в эквивалентный хлорид, который, как отмечает Эйтнер, является менее основной солью, и поэтому от его использования получается небольшая польза. Лучше всего начинать с очень слабого раствора, чтобы избежать появления растяжек на коже; в тех же целях можно провести предварительную обработку солями алюминия или добавить в первый раствор алюм или сульфат алюминия вместе с солью, поскольку притяжение хромсоли к волокнам достаточно для проведения хромовой обработки даже в присутствии избытка солей алюминия. 10 фунтов хромальма способны обработать примерно 100 фунтов влажной шкуры, но для первой партии требуется больше; чтобы избежать потери времени, шкуры можно обрабатывать в довольно сильном растворе. Со временем раствор имеет тенденцию становиться кислым, и перед его усилением может потребоваться добавить еще немного раствора соды. Дополнительная соль требуется в очень малом количестве, поскольку кожа поглощает ее лишь в незначительном объеме, вероятно, в виде хлорида хрома. По мере постепенного насыщения растворов сульфатами лучше всего использовать их как растворы коры и не продолжать бесконечно усиливать один и тот же раствор. Если для зеленых изделий используются старые растворы, нет необходимости нейтрализовать их содой перед использованием, поскольку Эйтнер показал, что менее основные растворы придают равномерный цвет и меньше способствуют появлению растяжек на коже. Основные хромовые растворы, описанные выше, также могут использоваться при комбинированной хромовой обработке. Обычно лучше сначала провести слабую растительную обработку, а затем хромовую; слегка обработанные шкуры, такие как «персидские» и индийские кожи, после такой обработки приобретают многие качества кожи, обработанной хромом. Эффект еще больше усиливается при предварительной детаннизации кожи с помощью щелочных растворов (см. стр. 241). Несколько компаний, помимо Dennis, теперь поставляют готовые к использованию основные хромовые растворы. Время обработки, конечно, будет различаться в зависимости от толщины изделия; для телячьих шкур оно обычно занимает несколько дней, хотя может быть и иначе.

Процесс отбеливания значительно ускоряется при обработке с помощью барабанов. Обычно лучше всего проводить процедуру отбеливания в специальных емкостях, но её можно также осуществлять путем частого перемешивания в ямах или ваннах; кроме того, при необходимости получения особенно гладкой поверхности кожи можно использовать метод подвешивания изделий. После вынимания кожи из окончательного раствора её можно оставить стопкой на двадцать четыре часа, а иногда даже на несколько дней — это способствует удалению излишков хромового раствора и более полному отбеливанию кожи. Затем её промывают большим количеством теплой воды до тех пор, пока вода перестает иметь хромовый оттенок. Кожу можно хранить во влажном состоянии практически бесконечно, поскольку она не теряет цвета и мало нагревается даже при хранении в стопке. Теперь кожа достигла того этапа, на котором мы оставили её после процедуры «двух замачиваний», и последующая обработка может быть одинаковой в обоих случаях.

Хотя в обоих процессах хромовая соль, закрепленная в волокнах кожи, имеет явно щелочную природу, она все же содержит достаточное количество кислоты, которая со временем может нанести вред коже и привести к серьезным проблемам при её дальнейшей обработке. Прежде чем продолжить, необходимо устранить или нейтрализовать эту кислоту. Можно сказать, что большинство проблем, возникающих в процессе обработки кожи растворами, связаны с недостаточной очисткой или ошибками при нейтрализации. Сложность заключается в том, что кислоту следует снизить до минимального уровня, но при этом её нельзя полностью удалять, поскольку сам оксид хрома, по-видимому, не способен к отбеливанию кожи; к тому же чрезмерное количество сильных щелочей делает кожу твердой и жесткой. Боракс является одним из самых безопасных средств для нейтрализации; требуется примерно 3% от влажного веса кожи в растворе концентрацией не более 1/2%. Эйтнер рекомендует использовать силикат натрия, который в виде раствора с плотностью 1,5 оказывается более эффективным и дешевле боракса. Гипосульфит натрия в сочетании с средством для отбеливания нейтрализуют кислоту быстрее и полнее, чем любое из средств по отдельности. Могут также использоваться другие соли слабых кислот; они оказывают регулирующее действие, предотвращая чрезмерную нейтрализацию. Можно также использовать карбонат или бикарбонат натрия, аммиак, но с их использованием трудно добиться полной нейтрализации или избежать риска чрезмерной обработки. Даже тщательная обработка с помощью раствора карбоната кальция также эффективна. При использовании этого средства нет риска переусердия в процессе обработки, но в некоторых случаях оставшиеся отбеливающие вещества и осажденный сульфат кальция создают проблемы при последующих операциях. В любом случае нейтрализация должна проводиться до тех пор, пока кожа не будет показывать никакой кислотной реакции на литмусовую бумагу. [125] Procter and Griffith, Journ. Soc. Chem. Ind., 1900, p. 223.

Вероятно, одной из основных причин различий между кожей, обработанной в одном этапе, и кожей, обработанной в двух этапах, является наличие свободного серы в последней. Сера также может попасть в кожу, обработанную в одном этапе, при её обработке во влажном хромированном состоянии без смывания хромового раствора с использованием избытка раствора гидросульфита или щелочного полисульфида, что одновременно приведет к нейтрализации кожи. Чем более кислым является хромовый раствор, тем больше количество серы будет введено. Самый простой способ отличить кожу, обработанную в двух этапах, от кожи, обработанной в одном этапе, — это проверить наличие серы: достаточно завернуть серебряную монету в кусок кожи и поместить комплект в водяную печь или в какое-либо другое теплое место на час; наличие серы проявится в потемнении монеты. Конечно, кожа, обработанная в одном этапе с добавлением серы, также даст такую же реакцию.

Теперь кожу необходимо окрасить и смазать жирным раствором. То, какая из этих двух операций следует выполнить в первую очередь, зависит от обстоятельств. Большинство видов кожи легче окрашивают до смазки жирным раствором, но поскольку многие красители растворимы в щелочном жирном растворе, часто теряется значительная часть цвета. Это можно компенсировать путем растворения подходящего анилинового красителя в жирном растворе.

Обработка кожи фиолетовым красителем обычно выполняется перед смазкой жирным раствором путем нанесения метил-фиолета или другого анилинового красителя (с использованием или без использования древесины логвуд, которая сама по себе придает очень темный фиолетовый цвет). Любая необходимая обработка кожи ножом или разделка должна, конечно, выполняться до обработки фиолетовым красителем.

Жирный раствор представляет собой эмульсию мыла и масла; для хромированной кожи он должен быть максимально нейтральным, если нейтрализация была тщательной. Однако если на коже остается кислота, нейтральный жирный раствор выпадет в виде жирной массы. Иногда это можно исправить путем добавления небольшого количества аммиака или боракса или путем повторной смазки только мыльным раствором. Но если мытье кожи было неполным и остались растворимые хромовые соли, ущерб становится практически необратимым: образуются липкие хромовые мыла, часто окрашенные анилиновым фиолетовым красителем, которые прилипают к коже и почти невозможно удалить с помощью любого растворителя, который не повредит кожу.

Что касается используемых мыл и масел, то здесь есть значительная свобода выбора: 1,5% мыла на основе касторового масла и 3/4% касторового или оливкового масла на влажный вес шкуры хорошо себя показали в моей практике. Однако многие производители используют мягкие мыла, творожные мыла и т. д. в сочетании с касторовым, оливковым, тресковым или сыромятным маслом, а иногда — содовое масло или деграс. Эйтнер считает оливковое масло и мыло на его основе наиболее подходящими и особо предупреждает против…

Можно использовать либо сушащие масла, либо масла, содержащие свиной жир (например, масло из копыт оленей); они не только способны вызвать появление белого налета, но и придать коже неприятный прогорклый запах. Рыбьи масла не подходят, однако минеральные масла часто являются полезными компонентами средств для размягчения кожи. Овечий жир также может служить хорошим средством для размягчения кожи, но он не подходит для изделий, которые предполагается глазировать. «Красное масло Турции» (сульфатированное касторовое масло) может использоваться в качестве средства для размягчения кожи — его достаточно смешать с теплой водой без использования мыла. Его рекомендуют использовать при окрашивании тонких оттенков после размягчения кожи; однако говорят, что у него есть негативные последствия: кожа становится твердой и жесткой. Некоторые мыла, получаемые из сапонифицируемой части овечьего жира, такие как «Ланозосапон», также хорошо справляются в сочетании с оливковым, касторовым или другими маслами. При глазировании кожи количество средства для размягчения должно быть очень небольшим. Средства для размягчения следует тщательно эмульгировать, и обычно их используют в теплом виде. Они лучше проникают в кожу, если ее предварительно частично высушить путем вычесывания, прессования или аккуратного обработки; однако кожу нельзя полностью высушивать перед размягчением и окрашиванием, если только она заранее не была обработана глицерином, глюкозой, сиропом или какой-либо гигроскопичной солью, что позволит ей снова впитывать влагу. Хромированная кожа, вопреки распространенному мнению, не является «водонепроницаемой», если только ее не сделать таковой путем обработки мылами и жирами. Очевидно, что она легко впитывает влагу, но после полного высыхания волокна больше не будут впитывать воду, в результате чего кожа не будет ни окрашиваться, ни наполняться материалом должным образом. Чтобы сохранить хромированную кожу в некрашенном состоянии, иногда в средство для размягчения добавляют глицерин или сироп; однако поскольку водная часть этого смеси обычно не впитывается полностью, этот процесс является довольно расточительным. Мистер М. К. Лэмб избегает этой проблемы, нанося раствор глицерина на поверхность кожи с помощью губки после размягчения. В этом случае кожу можно достаточно высушить для дальнейшей обработки без риска. Хромированную кожу можно окрашивать многими кислыми анилиновыми красителями без использования фиксатора. Базовые красители фиксируются только после предварительной обработки кожи растительными танинами; наиболее подходящими являются танин гамбиер или смесь гамбиера и сумаха. При нанесении танинов на хромированную кожу необходимо проявлять особую осторожность, поскольку они могут заставить кожу стать твердой и уменьшить ее эластичность, или даже сделать ее жесткой; однако небольшие количества танина в красителе, вероятно, способствуют лучшему глазированию. Перед окрашиванием целесообразно фиксировать танин с помощью раствора тартарной кислоты или, для коричневых и желтых оттенков, раствора оксалата титана и калия, который сам по себе придает хороший желто-коричневый оттенок.

Танин. Вместо использования танина и соли титана в двух отдельных растворах их можно смешать; при этом количество экстракта древесины, используемого для кожевенной обработки (дуба, каштана и т. д.), должно быть примерно равным количеству соли титана. Также можно использовать раствор титано-оксалата. Хромовую кожу можно окрашивать различными красителями на основе древесины; эти красители фиксируются под действием хрома, однако цвета получаются в основном тусклыми; цвет красителя, получаемого из древесины логвуд, близок к черному. Очень стойкий черный цвет можно получить путем окрашивания кожи древесиной логвуд и последующей обработки горячим раствором оксалата титана. Добавление небольшого количества железо-алюминия в раствор хрома способствует окрашиванию кожи в черный цвет с помощью древесины логвуд и улучшает проникновение красителя в кожу, что иногда желательно. Различные анилиновые черные красители, в частности продукты компании Badische Anilin und Soda Fabrik, краситель Casella «Leather Black C» и краситель Claus & Rée «Chrome-Black», позволяют получить очень хорошие результаты при окрашивании кожи. Хромовую кожу можно глазировать обычным способом с использованием смесей крови или белка под стеклом или агатом; однако для этого требуется высокое давление, многократная обработка и глазирование, а также особая осторожность при добавлении жирных веществ. Глазирование часто упрощается за счет предварительного нанесения сока барбариса или раствора молочной или яблочной кислоты с небольшим количеством сахара. Большая часть трудностей, возникающих при глазировании хромовой кожи, связана либо с естественным жиром кожи, либо с использованием в избытке или неподходящих по свойствам масел.

ГЛАВА XVI.
Принципы процессов кожевенной обработки растительными веществами.

Процессы, используемые при производстве кожи с применением растительных веществ, сильно различаются в зависимости от типа кожи, который предполагается получить: это касается как выбираемых материалов, так и времени, необходимого для обработки. При обработке кожи для подошв, где используются толстые шкуры, и где единственной силой, способствующей проникновению танина в кожу, является диффузия, часто требуется множество месяцев; в то время как при обработке тонких шкур с использованием механического движения, которое обеспечивает циркуляцию раствора для обработки между волокнами, процесс зачастую завершается уже через несколько часов. Различия в концентрации растворов в зависимости от того, предполагается ли получение твердой или мягкой кожи, а также взаимодействие кислот, естественно присутствующих в растворах, и самого танина также оказывают значительное влияние на качество продукта.

Самой простой формой кожевенной обработки, по сути, является старомодный метод изготовления кожи для подошв. Для этой цели шкуры сначала обрабатываются — нейтрализуются щелочью, очищаются от волос и жира, чтобы самая ценная часть шкуры могла быть обработана отдельно от остальных частей. Части шкуры обычно промывают водой для удаления части щелочи; на этом этапе необходимо проявлять особую осторожность, чтобы избежать углеродизации и фиксации извести под действием свободной углекислоты или гидрокарбоната кальция (временной жесткости) в используемой воде, а также под действием свободной углекислоты из воздуха. Этот довольно примитивный процесс может удалить лишь небольшую часть щелочи, поскольку пока щелочь остается в щелочном состоянии, она очень прочно удерживается волокнами кожи. Современные кожевники часто используют кислотные растворы помимо промывания для более полного удаления щелочи, что значительно улучшает цвет кожи на ранних этапах обработки. Использование молочной кислоты (без железа) или борной кислоты в растворах концентрацией около 4 фунтов на 100 галлонов, при которых части шкуры находятся в движении, является одним из самых безопасных и эффективных способов удаления поверхностной щелочи и улучшения цвета; однако даже более сильные минеральные кислоты могут использоваться с осторожностью (см. главу XIII).

Независимо от того, используется ли кислота или нет, отходы кожи обычно помещаются в глубокие ямы, содержащие старые и почти исчерпанные растворы для таннинизации. В этих растворах присутствует определенное количество молочной и уксусной кислот, образующихся в результате ферментации сахаристых веществ, содержащихся в материалах для таннинизации; в некоторых случаях также присутствуют слабые кислоты, изначально содержащиеся в самых материалах. Эти кислоты имеют огромное значение для успешного процесса таннинизации, и их действие двойственно: во-первых, они нейтрализуют и удаляют любой известняк, который еще может оставаться в отходах кожи; во-вторых, они приводят отходы кожи в слегка кислую среду, в которой они сохраняют свою плотность и упругость в растворе, в то время как танины постепенно проникают в волокна и вызывают их окрашивание. Если, что часто бывает, особенно на современных заводах, где широко используются экстракты, естественная кислотность растворов недостаточна для этой цели, известняк соединяется с веществами, используемыми для таннинизации, и отходы кожи либо сразу теряют цвет, либо темнеют под действием воздействия и окисления при сушке, в то время как кожа остается плоской и недостаточно раздутой. Чтобы избежать этих проблем, иногда прибегают к искусственной кислотификации растворов. Как правило, не рекомендуется смешивать более сильные минеральные кислоты непосредственно с растворами; можно использовать молочную и уксусную кислоты, а также добавлять щавелевую кислоту в таких количествах, чтобы она осаждала и удаляла известняк, содержащийся в растворах, тем самым освобождая органические кислоты, с которыми он был связан. Использование щавелевой кислоты не следует затягивать, поскольку она оказывает очень сильное раздувающее действие на кожу; изделия, слишком сильно раздутые кислотами, окрашиваются в темный цвет и становятся хрупкими. После того как кожа находится в растворах от десяти дней до двух недель, ее обычно помещают в ямы, называемые «обрабатывающими ямами», которые располагаются сериями по 6, 8 или 10 ям, в каждой из которых находится одинаковое количество пакетов с кожей. Ежедневно в растворы добавляют самый слабый раствор из самого молодого пакета, а в яму, которая теперь становится началом серии, помещают новый, более сильный раствор; в эту яму переносят самый старый и наиболее обработанный пакет с кожей; затем его место занимает следующий пакет с раствором, и так далее, пока самый молодой пакет не займет место, ранее занимаемое предпоследним пакетом. Таким образом, каждый пакет постепенно получает растворы с возрастающей концентрацией кислоты; за время пребывания в «обрабатывающих ямах» концентрация кислоты в растворе увеличивается примерно с 20° Bkr. (плотность 1,020) до 40° Bkr. (плотность 1,040). В этот период процесса кожа полностью или почти полностью окрашивается, после чего готова к дальнейшей обработке.

В процессе обработки кожи часто используется небольшое количество измельченной коры деревьев или других веществ, используемых для таннинизации. Слои кожи отличаются от этих слоев тем, что содержат гораздо больше таких веществ, более концентрированные растворы, а также могут оставаться без изменений в течение более длительного времени — от недели до месяца или даже шести недель по мере продвижения процесса таннинизации. Растворы, используемые для обработки кожи, в основном получаются из старых слоев, хотя их часто дополняют слабыми растворами, полученными в результате выщелачивания, а также усиливают с помощью экстрактов. Для производства кожи под подошвы используются самые разные материалы. Кора дуба является одним из старейших материалов; с точки зрения качества она относится к наиболее приемлемым, однако она дорогая — не только из-за низкого содержания танинов, но и из-за того, что кожа, получаемая из нее, имеет низкую плотность. Валония также является одним из любимых материалов: она придает коже высокую плотность и прочность, при этом образуется значительное количество пленки на поверхности кожи. В настоящее время широко используются экстракты дуба, каштана и ели, причем они применяются в основном для усиления растворов, используемых в процессе обработки кожи. Цель состоит не только в снижении затрат на материалы, но и в экономии времени, а также в достижении более высокой плотности и прочности кожи. В некоторых предприятиях, где используются экстракты, плотность растворов может достигать 120–150° Bkr (плотность 1,12–1,15), тогда как на предприятиях, где используется только кора дуба, плотность редко превышает 30–35° Bkr; и даже эти значения достигаются только путем постоянного усиления раствора, в результате чего в нем накапливается большое количество веществ, не участвующих в процессе таннинизации. Однако, по мнению наиболее опытных таннеров, лучшие результаты достигаются за счет регулярной замены растворов, даже если их видимая плотность ниже. Когда кожа провела достаточное время в слоях, чтобы достичь максимальной плотности и прочности, ее промывают в чистом, более слабом растворе или даже в теплой воде, после чего отправляют в сушильную комнату для сушки и завершающей обработки. Поскольку эта завершающая обработка является почти полностью механической и едва входит в рамки данной книги, достаточно будет краткого описания.

Рис. 39. — Машина Уилсона для обработки древесины.

Способ обработки, который, по крайней мере в прошлом, был распространен в Ланкашире и Чешире, можно считать образцом наилучшего качества работы. (В наши дни различные методы стали настолько известны, что перестали быть местными; они выбираются в зависимости от качества и вида обработки древесины.) Куски древесины, которые раньше в основном обрабатывались с помощью коры, извлекались из шахт во влажном состоянии, затем очищались с помощью камня и щетки на округлом брусе до полного удаления поверхностного налета; после этого их слегка смазывали маслом вдоль волокон, оставляли на некоторое время высыхать, а затем обрабатывали с помощью инструмента под названием «пин» — двуручного инструмента треугольной формы, показанного на рис. 29. Сегодня использование этого инструмента в значительной степени заменено машиной Уилсона, показанной на рис. 39: в этой машине ножи или другие инструменты, закрепленные на сочлененных рукоятках, обрабатывают куски древесины, расположенные на медленно вращающемся цилиндре. Целью обработки с помощью «пина» является не столько удаление поверхностного налета или грязи, что уже достигается при очистке, сколько выравнивание и сглаживание волокон древесины. После дальнейшего высыхания обычно проводится еще одна процедура обработки, после чего древесина дважды прокатывается: сначала с использованием небольших грузов при относительно влажных волокнах, а затем с более тяжелыми грузами при почти сухих волокнах. Раньше это делалось с помощью своего рода ящика или устройства, нагруженного тяжестями, который опирался на гладкий латунный ролик диаметром около 5 дюймов и длиной 9 дюймов; управление таким устройством осуществлялось с помощью длинной деревянной рукоятки.

пол из твердой древесины или цинковые пластины. Один из видов машин, которые сейчас почти полностью заменили это примитивное устройство, показан на рис. 40; он в основном используется для обработки отходов и товаров обычного класса. Для лучшего результата предпочтительнее использовать валки для обработки, такие как изобретательные двойные валки Уилсона, показанные на рис. 41. После обработки товары довольно быстро сушатся при помощи умеренного тепла, а после полировки щеткой (ручной или машинной, рис. 42) они готовы к продаже. Следует отметить, что, хотя инструменты различаются, процесс практически такой же, как и при производстве продукта «vache lissée» во Франции и Бельгии, и во многом схож с процессом обработки кожи для седел, за исключением того, что этап нанесения жиров и масел опускается.

Рис. 40. — Валок для обработки отходов.

В противоположность только что описанному довольно сложному методу можно упомянуть американский способ обработки древесины красного горца, которая полностью отдается в процессе выделки с использованием материала, не вызывающего появления пятен. На такой древесине проводится шлифовка и другие операции обработки.

Полностью опущено: изделия полностью высушиваются в специальных устройствах, что способствует стабилизации темного цвета жидкости и придает коже лучший оттенок; затем их снова смачивают, подвергают обработке и интенсивно ролируют под действием быстро движущегося ролика-молотка, который одновременно шлифует и выравнивает поверхность кожи. Экономия затрат за счет такой простой процедуры весьма значительна.

Рис. 41. — Двухроликовый молоток Уилсона.

На западе Англии до сих пор производится большое количество качественной кожи из шкур Южной Америки, которые отбеливают с использованием большого количества валонии; в результате кожа имеет выраженный оттенок. Не предпринимаются попытки устранить этот оттенок, поскольку это слишком сильно снизило бы вес и прочность кожи. Вместо этого после слегка смазывания для сохранения цвета кожу подвешивают и частично высушивают, затем складывают в стопку для дальнейшей обработки. Сторона, имеющая волокна, смачивают мылом и водой; иногда в эту смесь добавляют немного масла. Затем оттенок устраняют с помощью гвоздя или специального инструмента; используется гвоздь с тупым концом или тупой инструмент в машине, который находится под таким углом, чтобы выровнять и сжать волокна, не слишком сильно воздействуя на них. После дополнительной сушки процедуру обычно повторяют, затем кожу промывают водой и снова ролируют. После этого кожу окрашивают смесью пигментов, обычно содержащей большое количество отбеливателя.

Иногда используется французский краситель цвета мела, окрашенный охрой, хромово-желтым и оранжевым цветами, или любыми другими красителями, которые подходят для достижения желаемого оттенка у таннера или наилучшим образом имитируют цвет чисто отполированной поверхности. Обычно этот краситель смешивают с клеем и маслом, а иногда — с маслом и раствором для танирования. Эту смесь тщательно втирают в поверхность, выравнивают с помощью ткани, затем полируют щеткой; после этого изделия быстро сушат и снова прочищают щеткой. Если работа выполнена хорошо, различить такую поверхность от чисто отполированной поверхности бывает непросто, к тому же такой способ обходится значительно дешевле.

Рис. 42. — Машина для полировки.

Существует метод, промежуточный между этим и первым описанным способами; он раньше широко использовался в Лондоне. Согласно этому методу процедура выполняется так же, как и выше, но с применением большего количества воды; при первом процессе очистки используется специальный инструмент для удаления излишков пигмента, а также активное использование воды и щетки. Вместо непрозрачных пигментов поверхность изделий обычно окрашивали прозрачными красителями — например, растворенным аннатто или смесью анилиновых красителей — чтобы скрыть следы излишков пигмента и сделать менее заметными незначительные повреждения поверхности. Принципы производства были полностью объяснены в предыдущих разделах, до момента, когда изделия погружаются в растворы для танирования. На этом этапе происходят сложные реакции между известняком, содержащимся в отходах производства…

свободные растительные кислоты в растворах и танины; от правильной настройки этих трех факторов зависит во многом успех процесса обработки, а также всего производства в целом. Если количество извести превышает количество имеющихся кислот, она образует нерастворимые соединения с танинами на поверхности кожи. Если их защитить от воздуха, они, как правило, снова растворяются при попадании в более кислые растворы, но легко окисляются до темных веществ, которые уже невозможно удалить. Их наличие в готовой коже является одной из основных причин ее потемнения в процессе сушки. Если кожа в состоянии, содержащем известь, подвергается воздействию углекислоты воздуха, свободной углекислоты или карбоната кальция, растворенного в воде («временная» жесткость, стр. 94), на поверхности образуется осадок карбоната кальция, который гораздо сложнее удалить, чем свободную известь, и, вероятно, является наиболее распространенной причиной пятен и изменения цвета, что представляет серьезную потерю для производителей кожи для подошв. Эти пятна можно удалить, если они не слишком сильно окислились, путем обработки обработанной кожи слабой теплой серной кислотой, но это средство сопровождается другими недостатками и не должно использоваться. Лучшее решение — держать кожу с момента удаления шерсти до помещения ее в растворы под водой, в которой всегда присутствует небольшое количество щелочной извести, или, по крайней мере, водой, свободной от углекислоты. При удалении извести с кожи для подошв с помощью кислот лучше сразу добавить полную дозу необходимой кислоты, а не постепенно, чтобы она могла максимально эффективно действовать на поверхность и удалять имеющиеся карбонаты, прежде чем проникнуть внутрь и быть нейтрализованной избытком извести внутри кожи. Это полностью противоположно тому, что рекомендуется при обработке кожи, где цель производителя — удалить известь как можно более равномерно и полностью, без чрезмерной кислотности в любой части. Конечно, кожу, даже в случае кожи для подошв, не следует помещать в растворы, пока на поверхности сохраняется разбухание от кислоты, но это скоро исчезнет, если кожу на некоторое время поместить в холодную воду после удаления извести, если только не было использовано избытка кислоты (см. стр. 153 и далее). Если соотношение свободных кислот в растворах соответствует норме, то, вероятно, будет выгоднее, чем иначе, если внутри кожи останется небольшое количество извести, поскольку она сохраняет кожу упругой на начальных этапах окраски, ускоряет проникновение танинов и снижает склонность к появлению «натянутой» или морщинистой структуры, которая возникает, когда кожа попадает в растворы в плоском или опущенном состоянии. Причины натянутости

Структура кожи часто бывает не совсем ясной. Конечно, нет необходимости объяснять тот случай, когда кожа помещается в раствор для отделки в смятом или морщинистом состоянии — это состояние просто фиксируется и становится постоянным. Это может произойти либо из-за небрежного обращения с кожей перед помещением её в раствор, либо из-за способа подвешивания её на шесты, что часто приводит к образованию длинных морщин, которые затем трудно устранить. В целом же морщины на поверхности кожи возникают тогда, когда определенная область поверхности подвергается процессу отделки и фиксируется, в то время как сама ткань кожи остается в более расслабленном состоянии по мере продолжения процесса отделки. Кожа в плоском и незадутом состоянии тоньше, её волокна более тонкие и рыхлые, чем при задутом состоянии; следовательно, у такой кожи большая площадь поверхности. Если после отделки кожа сжимается в растворе — будь то из-за разбухания под действием кислот или под прямым действием танинов на внутренние волокна — структура кожи неизбежно сморщивается, как кожура высохшего яблока. Похожий эффект, возникающий механическим путем, можно наблюдать там, где кожа окрашивается при подвешивании её со стороной структуры наружу на шест; в результате поверхность растягивается в месте изгиба, и как только кожа выпрямляется, образуются длинные морщины. Кожа в слегка щелочном состоянии окрашивается и даже отделяется быстрее, чем кожа в кислом состоянии. При наличии небольшого количества извести и недостатке свободных кислот в растворе для отделки отделка кожи валонией и корой придает ей светло-лимонный оттенок, который сам по себе не является вредным и исчезает по мере погружения кожи в более кислые растворы; однако он является признаком опасности, указывающим на отсутствие избытка кислот в растворе. Гамбий придает коже совершенно без извести светло-бежевый оттенок, но при наличии извести оттенок всегда красноватый и гораздо темнее; этот оттенок не исчезает так легко, как оттенок, получаемый с использованием валонии, поэтому если гамбий предполагается использовать в первых растворах, необходимо тщательно удалять всю известь с поверхности кожи. Единственным известным танином, который не образует нерастворимых соединений с известью, является танин из стручков бабула (иногда называемых «стручками гамбии»); его часто используют в Индии в качестве отдушки, и он, вероятно, окажется очень полезным для окрашивания растворов (стр. 165, 288). Когда кожа для подошв сначала погружается в растворы, она обычно до определенной степени разбухает под действием извести. Если в растворах, как это обычно и бывает, имеется достаточное количество свободных кислот (уксусной, молочной) помимо танинов, эти кислоты соединяются с известью и нейтрализуют её; кожа, не становясь совершенно плоской и тонкой, теряет свою

твердость и становится мягкой и губчатой. Это благоприятные условия для поглощения танинов, но следует соблюдать осторожность, чтобы не сжимать или прижимать кожу, иначе вода будет вытеснена, и кожа не сможет легко восстановить свою упругость. По мере процесса отделки танины и кислоты из растворов проникают все глубже в кожу: первые способствуют ее сжатию, а вторые — разбуханию волокон. Таким образом, чем меньше танинов, тем сильнее происходит разбухание под действием одинакового количества кислоты; поэтому в сильных растворах для отделки требуется больше кислоты. Наличие определенных продуктов бактериального разложения оказывает значительное, но не объясненное до конца воздействие на предотвращение разбухания кожи под действием кислот; в жаркую погоду гораздо лучшее разбухание достигается путем стерилизации и удаления извести с кожи с помощью одного из продуктов каменноугольного дегтя, упомянутых на страницах 30 и 162. Для этой цели также можно использовать борную кислоту, но ее нельзя добавлять в растворы для подошвенной кожи, поскольку она способствует получению мягкой и рыхлой отделки, а из-за своего неорганического и неуничтожимого характера склонна накапливаться в помещении, где используется. По тем же причинам не рекомендуется добавлять ее в любые растворы, которые будут возвращены в процесс отделки, даже при обработке кожи для окраски; однако ее наличие в красящих растворах очень полезно для снижения вяжущего действия танинов («смягчения растворов») и формирования качественной структуры волокон. Механизм ее действия до конца не изучен, но он каким-то образом связан с ее способностью образовывать «соединенные кислоты» (L.I.L.B., стр. 37, 46).
К так называемой «нежности» старых растворов следует сказать несколько слов. Практикующим кожевникам хорошо известно, что старые растворы гораздо менее склонны вызывать неравномерную структуру волокон и грубую поверхность при использовании для окраски зеленых изделий, чем растворы, даже одинаково слабые, полученные из свежих материалов. Это, вероятно, обусловлено, по крайней мере отчасти, несколькими причинами. Большинство натуральных материалов для отделки содержат танины с различной степенью вяжущего действия и способностью к присоединению к кожным волокнам. Очевидно, что при использовании раствора для отделки сначала удаляются самые вяжущие и активные танины, оставляя те, что имеют более мягкое действие. Также известно, что наличие нейтральных щелочных солей слабых кислот существенно влияет на достижение нежности; например, добавление ацетата натрия оказывает заметный эффект. Этот эффект, вероятно, обусловлен в первую очередь действием нейтральных солей, снижающих активность слабых кислот (см. стр. 81), а во-вторую — тем, что их основания в определенной степени соединяются с танинами; и, как, возможно, впервые указал

По мере продвижения процесса таннинга и всё более глубокого проникновения растворов в кожу используются растворы всё более концентрированные, поскольку внешняя часть кожи, будучи обработанной, в значительной степени защищена от действия этих растворов. Только путём постоянного усиления концентрации растворов можно обеспечить дальнейшее проникновение танинов во внутренние слои кожи, поскольку диффузия происходит только из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Раствор во внутренних слоях кожи всегда лишается танинов до тех пор, пока какая-либо часть волокон кожи остаётся непроцеженной; однако по мере утолщения слоя обработанных волокон между этим слоем и внешней поверхностью требуется большая разница в концентрации растворов для поддержания разумной скорости обмена веществ, так же как для поддержания потока раствора через увеличивающееся количество фильтрующих элементов требуется больший напор. Если концентрация раствора снаружи снижается, нарушается градиент концентрации от внешней части к внутренней, и на восстановление этого состояния уходит время. По мере усиления содержания танинов в растворах их кислотность также может возрастать, поскольку, как уже говорилось, эти два фактора в определённой степени действуют друг против друга. Волокна, разбухшие под действием кислоты, поглощают танины медленнее, чем в более нейтральных условиях, но, по-видимому, в большем количестве; в любом случае это приводит к получению кожи более прочной, твёрдой и менее гибкой. Упоминалось, что на поздних этапах процесса в раствор для таннинга обычно добавляют твёрдые материалы для таннинга. Следует отметить, что эффективность многих таких материалов в процессе таннинга зависит от того, используются ли они в твёрдом виде или только в растворе. Youl и Griffith[126] показали, что такие материалы, как экстракты валонии, дуба и каштана, а также миробалан, содержащие как галлотаннические, так и эллагитаннические кислоты, быстро теряют свои свойства, находясь в растворном виде: эллагитанническая кислота разлагается с выделением нерастворимой эллаговой кислоты. Именно эта эллаговая кислота…

Нанесенный на кожу или внутрь нее вещество придает ей вес, прочность и особый блеск. Исследования показывают, что это не только значительная причина потерь в производстве кожи, но также объясняют, почему валония, которая при обработке подошвенной кожи обеспечивает получение твердой и тяжелой кожи, может использоваться в больших количествах при обработке гладкой кожи в Йоркшире вместе с гамбиером в виде раствора; это дает кожу мягкую и нежную, почти лишенную блеска. Если требуются вес и прочность от использования таких материалов, очевидно, что они должны находиться в непосредственном контакте с кожей, подлежащей обработке, чтобы как можно большая часть вещества, придающего блеск, попадала внутрь кожи, а не снаружи. Для многих других материалов, таких как ясень, кебрако и мимоза, которые не дают блеска, но содержат танины, «трудно растворимые» (красные или флобафены), правило то же самое: при контакте с кожей небольшая часть этих материалов, растворимая в растворах, замещается новыми порциями материала так быстро, как только она усваивается кожей. В то время как при использовании только растворов или экстрактов большая часть этих веществ, придающих прочность и вес, остается невостребованной в отходах после обработки кожи. В то же время слои создают условия для проведения уксусных и молочных ферментаций, которые являются основным источником естественной кислотности растворов. Следует понимать, что так называемые слои в Англии не следует отождествлять с Sätze, а скорее с Versenke немецких кожевников; первые представляют собой слои, формируемые примерно так же, как это делалось в Англии 150 лет назад: кожа с толстыми слоями обработочного материала между ними кладется в пустую яму, которая затем заполняется раствором, часто довольно слабого состава. В таких слоях процессы закисления и затвердевания кожи происходят еще более интенсивно; образующаяся кислота, по-видимому, постепенно проникает вглубь волокон кожи, придавая ей прочность и сырообразную текстуру, которую трудно достичь с помощью английских слоев; однако последние имеют преимущество в скорости и низкой стоимости.
[126] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, с. 428.

При сушке подошвенной кожи одной из главных целей является удаление темного раствора, проникшего в кожу, с ее поверхности, а также предотвращение проникновения новых его порций из внутренних частей кожи. Если полоску фильтровальной бумаги опустить с одним концом в емкость с небольшим количеством раствора и поместить в место с проточным воздухом, обнаженный конец бумаги быстро станет темно-коричневым или черным.

Алкоголь, испаряющийся, постоянно заменяется свежими порциями, всасываемыми под действием капиллярной силы из чаши. Подобное явление постоянно наблюдается при фильтрации алкоголя через бумагу, если позволить ей выступать за край воронки. Точно такой же эффект возникает, возможно, усиленный окислением танинов, на краях и других частях шкуры, наиболее подверженных действию воздушных потоков. Омывание зерна не только способствует защите его от окисления, но также сдерживает испарение и, как следствие, накопление там темноцветных твердых веществ, содержащихся в алкоголе. Очень похожий результат достигается путем увлажнения поверхности зерна и обеспечения максимального испарения из самой мягкой части шкуры.

Процесс выделки кожи для подошв рассматривался довольно подробно из-за его простоты и важности. Теперь пришло время указать, в чем по принципу отличается выделка более легких видов кожи. Если рассматривать обычные виды обработанной кожи, такие как кипсы и обрезанные шкуры, то первое, что следует помнить, — это то, что эти материалы попадают в растворы не только практически полностью лишенными извести в результате обработки, но и в состоянии сильного смятия под действием бактериальных ферментов. В этой стране, как правило, окраска производится в ваннах, но там, где требуется очень гладкая структура зерна, рекомендуется использование системы подвешивания, что широко применяется в Америке. Действительно, в США выделка большей части более дешевых видов кожи осуществляется именно с использованием этой системы, а края снимаются с досок, к которым они были прибиты, только тогда, когда это необходимо для распиловки. Из сказанного о коже для подошв очевидно, что поскольку шкуры попадают в растворы в состоянии сильного смятия, зерно склонно к морщинам; и это неизбежно, если только шкуру не поддерживать в напряжении с помощью системы подвешивания до тех пор, пока ее волокна не закрепятся в процессе выделки. Свободное движение в ванне способствует образованию «гороховатой» структуры зерна, поскольку шкура сгибается то в одну, то в другую сторону, что приводит к образованию мелких морщин и складок во всех направлениях. Для многих целей, особенно если затем необходимо сделать структуру зерна более ровной путем обработки кожи, такая структура не является недостатком, при условии, что она не чрезмерна. В некоторых других случаях она создает много проблем и труда для мастера перед тем, как ее устранить, и если английские кожевники и обработчики кожи хотят конкурировать с американцами в получении кожи с гладкой структурой зерна, им необходимо избавиться от этого источника траты труда. Чем менее выражена структура зерна и чем легче ее устранить, тем лучше.

Чем слабее и мягче спиртовые растворы, используемые для окрашивания, тем более постепенно увеличивается их концентрация. Для получения мягкой кожи необходимо, чтобы волокна обрабатывались в состоянии, свободном от опухания. По этой причине во многих случаях необходим процесс смягчения кожи, хотя при необходимости более прочной кожи достаточно лишь уменьшить опухание путем удаления извести. По той же причине запрещено использование кислот, способных вызывать опухание, как до обработки кожи, так и в самых растворах; хотя растворы для мягкой кожи должны быть скорее кислыми, чем щелочными, они не способны удалять большое количество извести, и для достижения наилучших результатов удаление извести должно быть полным до начала обработки. Поскольку процесс смягчения кожи или её замачивание предназначен в основном для уменьшения опухания за счёт действия бактериальных продуктов (стр. 172) и является не очень эффективным средством удаления извести, желательно дополнять его более активными методами удаления извести. В случае более светлых видов кожи для этой цели обычно используется замачивание (стр. 166); многие опытные обработчики кожи сейчас перед обработкой замачивают кожу в борной кислоте, что не только удаляет последние следы извести без возникновения опухания, но и препятствует бактериальному ферментированию, а также предотвращает попадание бактерий в растворы. При обработке кожи гамбиером такая обработка придаёт значительно лучший цвет (стр. 228). В большинстве случаев при обработке кожи не требуется появление пузырьков на её поверхности, и это достигается в основном с помощью специальных растворов, а также путём избегания использования твёрдых веществ, способных вызывать появление пузырьков, к которым относятся большинство пирогаллоловых танинов. Процесс обработки кожи можно часто ускорить с помощью процедуры барабанных ударов: она позволяет постоянно сгибать кожу во всех направлениях, тем самым расширяя и сужая пространства между волокнами, и, так сказать, «помпами» перекачивать раствор через кожу. Это увеличивает мягкость кожи, а действие кислот, содержащихся в растворах, препятствуется добавлением соли или некоторых сульфатов (натрия, магния, аммония), которые оказывают своего рода эффект маринования на волокна, предотвращая их опухание, но в то же время способствуя снижению веса кожи и приданию ей более лёгкой структуры. Это совсем не означает, что кожа, полностью окрашенная, уже полностью обработана; ведь, хотя волокна могут быть фактически обработаны или покрыты на поверхности, для проникновения танинов в их сердцевину требуется время. Такая неполная насыщенность часто встречается при обработке кожи с помощью барабанов. Такая кожа обычно бывает прочной, но при дальнейшей обработке становится более мягкой. Чтобы кожа хорошо впитывала жир, то есть могла впитать большое его количество, не выглядя при этом жирной, необходимо…

Крайне важно тщательно разделять или дифференцировать волокнистые пучки; степень достижения этого во многом зависит от степени использования извести. Также существуют значительные различия между разными видами кожи с точки зрения количества жира, который они могут содержать. В настоящее время не редкостью является сочетание использования алюминиевых или хромовых веществ для обработки кожи с растительными веществами при производстве высококачественной кожи. Для получения дополнительной информации по этой теме читателю следует обратиться к следующей главе. Самые качественные виды кожи, такие как козья, телячья, овечья и тюленья кожа, используемые для переплета книг, обивки мебели и т. п., в основном обрабатываются с помощью сумаха; для ускорения процесса обработки широко применяются весла и барабаны. Исследования Комитета Общества искусств, посвященные износу кожи, используемой в переплете книг[127], показали, что кожа, обработанная сумахом, является самой долговечной для этих целей; некоторые другие вещества класса пирогаллола приближаются к ней по долговечности, в то время как все катехоловые вещества особенно подвержены разрушению под действием солнечного света, сухого тепла, газовых выхлопов и следов серной кислоты из других источников. Однако во многих случаях они более долговечны, чем пирогаллоловые вещества, при воздействии механических нагрузок и влаги, как это имеет место в случае кожи для обуви (стр. 298). Кожа овец и коз Восточной Индии (так называемая «персидская») обрабатывается катехоловым танином, получаемым из коры турвара или кассии. [127] Soc. of Arts Journ., 1901, стр. 14.

Рис. 42а. — Внутренняя часть цеха по обработке кожи с использованием светлой кожи.

Более качественные виды кож, о которых мы сейчас говорим, практически всегда подготавливаются к танению путем обработки экскрементами собак и замачивания в отрубях, поскольку целью является придание коже определенного цвета и мягкости. Для овечьих шкур и телячьих шкур иногда используется довольно интересный способ танения: шкуру зашивают в мешок, вывернув мясистую сторону наружу, оставляя лишь небольшое отверстие для наполнения с одной из сторон. Затем шкуру выворачивают на сторону волокон и заполняют крепким раствором сумаха, а также небольшим количеством листьев сумаха; после этого её помещают в ванну с теплым раствором сумаха. После короткого времени нахождения в растворе шкуры складывают друг на друга, чтобы раствор вытек через них под действием собственного веса; когда раствор частично вытечет, шкуры снова заполняют и процедуру повторяют. Продолжительность танения очень коротка — не более двадцати четырех часов, и получаемая кожа бывает очень мягкой.

ГЛАВА XVII.
СОЕДИНЕНИЕ РАСТИТЕЛЬНЫХ И МИНЕРАЛЬНЫХ КОЗЕЛЬНИКОВ.

Ещё в очень древние времена изготавливались кожи, которые частично обрабатывались алуминием, а частично — растительными веществами. Одним из самых ранних примеров таких кож была, вероятно, шведская или датская кожа для перчаток. Этот метод уже давно используется для производства особенно прочных и гибких кож, известных как «зелёные кожи», которые применяются в качестве лент для ткацких станков, ремней, а также в других целях, где особое значение имеют мягкость и прочность. Примерно двадцать пять лет назад господин Кент применил этот метод в Америке для изготовления имитации глазированной телячьей кожи, которую он назвал кожей Донгола; с тех пор этот метод в различных вариантах занимает значительное место в производстве более качественных кож для обуви, особенно в Соединённых Штатах.

Кожи, обработанные алуминием, как уже упоминалось, отличаются мягкостью и прочностью. Минеральные (кристаллоидные) козельники способны гораздо лучше, чем растительные танины, проникать в отдельные волокна кожи и изолировать их; поэтому они в меньшей степени зависят от предварительной обработки щелочью. С другой стороны, они придают коже меньшую пышность и прочность, большую склонность к растяжению и меньшую устойчивость к действию воды; кроме того, как правило (за исключением некоторых хромовых козельников), они не способны создать мягкую кожу без дополнительной механической обработки после завершения процесса козеленья. Чисто минеральные козельники всегда имеют волокнистую структуру, подобную шерсти, и никогда не обладают прочной и компактной структурой, необходимой для кожи, которая должна быть отполирована с внутренней стороны до гладкой поверхности. Поскольку комбинированные козельники в той или иной степени унаследуют эти особенности чисто минеральных козельников, их в основном используют либо для создания текстуры с видимыми волокнами, либо там, где требуется мягкая и бархатистая внутренняя поверхность, как, например, в случае кожи телятины с бархатистой текстурой. С другой стороны, частичное использование растительных козельников придаёт коже определённую пышность, прочность и устойчивость к воде, чего невозможно достичь с помощью чисто алуминиевых козельников.

и мягкость, которую нелегко добиться при использовании растительных красителей без применения больших количеств жиров или масел. Предварительная минеральная обработка также значительно ускоряет проникновение растительных красителей, изолируя волокна и делая их менее желатиновыми. Как только кожа полностью обработана растительными материалами, она практически не подвержена последующей обработке алюминием или даже хромом; с другой стороны, хотя кожа, обработанная хромом и алюминием, все еще способна поглощать значительные количества растительных танинов, она всегда сохраняет, в определенной степени, свойства, которые придала ей минеральная обработка. Таким образом, получаемая кожа модифицируется не только под влиянием различных пропорций растительных и минеральных красителей, а также свойств конкретного используемого растительного красителя, но и порядка применения различных обработок, при этом она всегда в значительной степени сохраняет характеристики того вещества, которое было применено первым. Таким образом, у нас появляется мощный инструмент для изменения свойств кожи в соответствии с особыми требованиями, которые ей предстоит выполнять.

Пока кожевники с одной стороны ограничивались обычными методами заполнения обработанной кожи маслами и жирами, а с другой — использованием яичного желтка, который давно применялся при обработке алюминием, комбинированная обработка имела лишь второстепенное значение. Именно применение Джеймсом Кентом метода «жировой обработки» к коже Донгола придало ему сегодняшнее значение, поскольку этот метод обеспечил дешевую замену яичному желтку и позволил кожевнику достичь мягкости и водонепроницаемости без появления жирного ощущения, характерного для кожи, обработанной маслами. Процесс жировой обработки уже упоминался в связи с кожей, обработанной хромом, к которой он впоследствии также был применен; мы вернемся к нему после того, как расскажем более подробно о методах обработки кожи.

Прежде всего нам следует кратко рассмотреть взаимодействие минеральных и растительных красителей друг с другом. Эйтнер отмечал, а также упоминалось это (стр. 339) в связи с обесцвечиванием экстрактов, что добавление, скажем, 1/2 процента алюминия или сульфата алюминия в растворы для обработки кожи делает их светлее не только за счет придания раствору определенной кислотности, но и за счет осаждения части менее растворимых и более темных танинов. Хром-алюминий и основные хромовые соли дают аналогичный эффект, хотя из-за их яркого цвета обесцвечивание раствора не так легко заметно. Поэтому целесообразно, если эти соли

Их следует использовать в смеси с растительными танинами, чтобы дать времени наступитьу растворению или чтобы отфильтровать темные осадки. Количество, превышающее 1/2 процента алюминия, по-видимому, не способствует значительному усилению описанного эффекта. Второй эффект, который эти минеральные соли оказывают на растительные танины, заключается в том, что во многих случаях они способствуют образованию уже имеющихся веществ-окрасителей; поскольку большинство этих окрасителей имеют желтый цвет, это приводит к получению кожи более желтого оттенка, чем при использовании только растительных материалов. Этот эффект особенно заметен при использовании сумаха, гамбиера и кебрако. Соединения, которые образуются этими окрасителями с хромом, как правило, имеют более темный оттенок, чем соединения с алюминием; они придают коже оливковый оттенок, поэтому кожа, обработанная хромом, обычно имеет тусклый цвет. Дихромат калия, особенно в кислой среде, обычно окисляет и осаждает танины, делая их цвет более темным; поэтому практически невозможно использовать процесс хромовой обработки после растительной обработки кожи. Хотя можно использовать обратную последовательность, процесс хромовой обработки в одном этапе, проводимый после растительной обработки, как правило, дает лучшие результаты. Если кожа, слегка обработанная танинами, например импортная кожа из Восточной Индии, полученная с использованием коры бабула или турвара, обрабатывать щелочным раствором хрома, описанным на стр. 215, то будет поглощено столько хрома, что кожа будет обладать большинством характеристик настоящей хромовой кожи. При комбинированной обработке кожи для перчаток, такой как датская и шведская кожа, о которых уже упоминалось, сначала кожу обрабатывают алюминием и солью, с добавлением или без добавления муки и яичного желтка, затем ее окрашивают и в меньшей или большей степени обрабатывают растительными танинами. Для первоначальной датской кожи использовалась кора ивы (Salix arenaria). Во Франции, где такая ива не встречается, в качестве замены использовалась кора более простой ивы Salix caprea; поскольку она содержит гораздо меньше танинов, для компенсации этого недостатка добавляли кору дуба или сумах, а также мадеру для придания красноватого оттенка. Окраска этих кож часто сочетается с процессом танирования: красители смешивают с растворами танинов. При производстве французской глазированной кожи из козьей шкуры процесс организован таким образом, что красители, смешанные с танинами, наносятся путем нанесения на поверхность кожи; это необходимо для того, чтобы поверхность могла быть глазирована путем трения, при этом сама структура кожи остается результатом обработки исключительно алюминием.

С другой стороны, при производстве «зеленой кожи» (так называемой из-за ее зеленовато-желтого цвета; в основном производится в регионе Уэст-Райдинг в Йоркшире) шкуры обычно подвергаются легкой обработке таннином гамбийер в течение примерно недели в слабых растворах этого таннина; затем они «закрепляются» путем обработки в горячем и концентрированном растворе соли и алумина, в котором оставляют на всю ночь, после чего быстро сушат без смывания алумина, большая часть которого в результате кристаллизуется на поверхности. Эти кристаллы счищаются, кожа снова смачивается и интенсивно пропитывается маслом. Однако если процесс комбинированной обработки проводится правильно, кожа выдерживает многократное мытье без потери необходимого количества алумина, в результате чего получается более прочная и качественная кожа, хотя и с меньшей массой. Во многих случаях лучше сочетать оба способа обработки в одном растворе, смешивая алумин и соль с таннином гамбийер, а затем обрабатывать шкуры в этой смеси. Именно такой метод обычно используется для производства кожи типа Донгола в Соединенных Штатах. Для шкур, предназначенных для глазирования, важно, чтобы поверхность была обработана растительными таннинами; поэтому шкуры сначала обрабатываются раствором гамбийера, а соль и алумин добавляются только после того, как обработка начнет давать результаты. Для создания матовой кожи типа Донгола, имитирующей телячью кожу, лучше сначала приступить к обработке с использованием соли и алумина. Для козьих шкур, предназначенных для производства глазированной кожи типа Донгола, на дюжину шкур требуется около 4 фунтов таннина гамбийер, 1/2 фунта алумина и 1/4 фунта соли; весь процесс обработки занимает примерно двадцать четыре часа. После обработки шкуры тщательно промываются теплой водой для удаления излишков алумина и таннина гамбийер, после чего они готовы к пропитке жирным раствором. Как и в случае с хромовой кожей, очень важно провести тщательное промывание, поскольку любой оставшийся алумин, проникнувший в жирный раствор, может вызвать его свертывание. Чем тщательнее промывка, тем более нейтральным будет раствор; однако слегка щелочной мыльный раствор менее склонен к свертыванию. Изначально мистер Кент использовал щелочной раствор, применявшийся для смывания излишков масла с кожи из козьего меха (см. стр. 380), но сейчас для этих целей обычно используются специально приготовленные мыльные и масляные растворы. Большинство замечаний, приведенных в главе о хромовой обработке, применимы и в данном случае, однако пропитка жирным раствором, вероятно, проще, чем в случае с хромом. Часто используются смеси мягкого мыла или мыла-творога с сельдевым, каменноугольным и оливковым маслами. Кунжутное масло также, по-видимому, хорошо подходит для этой цели. Чем лучше эти компоненты эмульгируются, тем лучше будет результат; используется цилиндр из цинка или меди…

С помощью поршня, похожего на тот, что используется в устройствах для взбивания яиц марки «Lightning Egg Beater», но покрытого перфорированным цинком или проволочной сеткой, можно хорошо использовать его в качестве эмульгатора в небольших объемах. Другой способ заключается в плавлении мыла с достаточным количеством воды, чтобы получилась пастообразная масса, после чего масло тщательно вводится в эту массу; затем всё это растворяется в горячей воде. Масла легче всего эмульгировать, когда они имеют слабо кислую природу. По этой причине для процесса получения красного цвета часто используется прогоркшее оливковое масло; однако аналогичный эффект можно добиться, добавив небольшое количество олеиновой кислоты перед смешиванием. Добавление сульфатированного касторового масла также способствует эмульгированию и само по себе является отличным смягчающим средством. Одной из наиболее распространенных ошибок при обработке кожи жирами является использование слишком сильного эмульгатора — даже небольшое количество мыла в размере 1/2 процента и половина этого количества масла, рассчитанное на влажную массу хорошо осушенной кожи, приведет к значительному смягчающему эффекту. Конечно, для получения менее выраженного эффекта можно использовать гораздо большие пропорции. Не только комбинированные методы отделки кожи, но и полностью растительные методы также позволяют эффективно обработать кожу жирами; этот процесс сейчас широко используется для окрашивания телячьей кожи и других видов кожи, которые должны быть мягкими и питательными, но без признаков жирности. Кожа лучше всего впитывает жирные растворы, если её помещают в них в состоянии сухой или частично высушенной; даже если кожа совершенно мокрая, она быстро впитывает всё масло и мыло в процессе обработки, оставляя в барабане лишь немного чистой воды. Изделия можно окрашивать, пока они еще мокрые от жирного раствора, но, как правило (за исключением кожи хромированной), их следует высушить перед окрашиванием, поскольку это фиксирует масло и мыло в волокнах кожи. Многие окрашенные виды кожи сейчас производятся с использованием метода, который можно считать сочетанием самого метода Донгола и обычного растительного отделения кожи: изделия сначала окрашиваются и частично отделяются, как при растительном отделении, а затем обрабатываются растворами Донгола с использованием алюминия, соли и гамбиера. Таким способом в Соединенных Штатах производятся очень качественные виды кожи, причем отделка начинается с использования растворов коры тиса. Имитации кожи Донгола получают путем обработки овец или коз Восточной Индии растворами алюминия, а затем — обработки жирами (если это необходимо)[128] и завершения обработки так же, как и настоящей кожи Донгола. Обработка будет наиболее эффективной, если часть первоначального отделочного вещества удалить путем промывки теплой водой с добавлением небольшого количества боракса, аммиака или даже соды; после этого изделия обрабатывают раствором алюминия, «нейтрализованным» или щелочным, как описано на стр. 187. Изделия

Обработанные основным хромовым раствором, подобным тому, который используется в процессе хромирования в одной ванне (стр. 212), они практически превращаются в изделия, обработанные хромом, и могут даже выдерживать некоторую степень кипения. Использование раствора, подобного раствору Мартин-Деннис, получаемого путем растворения оксида хрома в хлористой кислоте, было предметом американского патента[129]; в этой стране он принадлежит компании Wichellow and Tebbutt, но срок его действия истекает в 1903 году.
[128] Овец и коз из Восточной Индии обычно сильно смазывают кунжутным маслом (до 30% от их веса); поэтому во многих случаях желательно уменьшить количество масла, а не увеличивать его, что можно сделать путем мытья растворами мыла, желательно перед обработкой алюминием.
[129] Английский патент Jensen 13126, 1889 г.

Хромовые соединения также можно получить путем повторной обработки изделий, обработанных с использованием растительных материалов в рамках любого из процессов хромирования; среди таких материалов наиболее подходящим кажется гамбир. Использование даже очень слабых растворов сумаха и большинства других материалов для кожевенной обработки лишает хромовую кожу её эластичности; при чрезмерном использовании это может привести к тому, что кожа станет твердой и хрупкой.

ГЛАВА XVIII.
Растительные вещества, используемые для получения красителей.

Как уже говорилось в предыдущей главе, наши знания о химии танинов ещё недостаточно развиты, чтобы позволить провести строгую химическую классификацию. Кроме того, ситуацию усложняет тот факт, что в древесине, коре, плодах, галлах и т. д. одного и того же растения могут сосуществовать совершенно разные танины. Поэтому кажется наиболее целесообразным следовать примеру профессора Бернардини в его работе «Classification de 350 matières tannantes»[130] и распределять растения по отрядам естественной системы ботаники, как это уже было сделано фон Гёнелем[131] и А. де Лофом[132]. На следующих страницах приводятся только те вещества, которые из-за высокого содержания танинов или по другим причинам имеют коммерческое значение или ценность. Ведь танины настолько широко распространены в растительном мире, что составление полного списка просто невозможно.
[130] Ганд, 1880.
[131] «Die Gerberinden», Берлин, 1880.
[132] «Matières tannantes», Halle aux Cuirs, Париж, 1890. См. также статью г-на Д. Хупера «Agricultural Ledger», 1902, № 1 (Government Printing Office, Калькутта, 6d.), в которой содержится много ценной информации.
Танины не ограничиваются какой-либо определённой частью растения, хотя обычно в большом количестве встречаются в коре и плодах. Галлы насекомых часто очень богаты танинами, как правило, галлотанновой кислотой. В некоторых случаях древесина имеет коммерческое значение благодаря своей низкой стоимости, хотя содержание танинов в ней обычно не высоко. Функция танинов в растительной экономике до конца не изучена. В некоторых случаях они, вероятно, являются побочным продуктом жизнедеятельности растений и могут помогать защищаться от нападений насекомых. Обычно они находятся внутри клеток, а поскольку растительные клетки часто имеют толстые и непроницаемые стенки, а способность танинов к диффузии невелика, для их извлечения требуется много времени, если только клетки заранее не быть раздроблены.
Описать подробно структуру тех частей растений, которые содержат танины, выходит за рамки данного учебника; однако кора имеет настолько большое значение, что кажется целесообразным привести некоторые детали.

Подробная структура коры сильно различается у разных деревьев, хотя её общие принципы остаются неизменными. Одно из лучших кратких описаний этого представлено профессором Х. Маршаллом Уордом на странице 199 его небольшой книги «Древесина и некоторые её заболевания»[133]; дополнительную информацию можно найти в труде Ван Тигема «Traité de Botanique» и других работах по структурной ботанике.
[133] Macmillan & Co.

Что касается подробной структуры различных корьев, используемых для кожевенного производства, то одним из лучших источников является книга фон Гёнеля «Die Gerberinden»[134].
[134] «Die Gerberinden», Берлин, 1880.

Внутренняя поверхность коры молодого дерева или ветки состоит из слоя мягких живых клеток, расположенных на внешней поверхности древесины; этот слой называется камбием. Эти клетки размножаются путем деления (см. стр. 12) и на своей внутренней поверхности образуют последовательные годовые слои древесины, а на внешней — волокнистую ткань, называемую флоэмой; флоэма состоит из удлиненных клеток и трубок с перфорированными стенками (ситовидных трубок), которые переносят сок. Обычно они располагаются в направлении ветки, но пересекаются поперечно клетками, расположенными вдоль срединных прожилок древесины. Все эти клетки при первом образовании в камбийском слое имеют тонкие и мягкие целлюлозные стенки; однако внутренний слой, образующий древесину, лигнифицируется, то есть затвердевает, за счет отложений лигнина на внутренней стороне клеточных стенок; при этом содержимое живого протоплазматического вещества исчезает. Внешний слой, образующий флоэму, остается гораздо мягче и более волокнистым, и дольше сохраняет свою жизнеспособность. Внешняя поверхность молодой ветки покрыта тонким слоем плоских клеток, похожих на пробку; этот слой образует эпидермис и развивается из растущей ткани почки. Под эпидермисом находится слой растущих клеток, который часто называют пробковым камбием. Этот слой на своей внутренней стороне образует слой мягких, сочных клеток с тонкими стенками (паренхимы); эти клетки являются живыми и способны к росту, содержат протоплазму и часто хлорофилл, что и придает молодым веткам зеленый цвет. Изначально этот слой располагается над флоэмой. С наружной стороны пробковый камбий образует пробковые слои под эпидермисом. Разрез молодой дубовой ветки показан на рис. 43.

Рис. 43. — Поперечный срез веточки дуба, нарисованный профессором Бастеном: c — пробковый слой; t — клетки танина; St — каменистые клетки; Ca — камбий; Mr — медуллярные променевые клетки; P — сердцевина.

По мере роста дерева очевидно, что пробковая эпидермис, который утолщается, но не расширяется в ширину, должен растягиваться и в конце концов разрываться. В некоторых случаях поверхность обновляется за счёт новых пробковых слоёв, постоянно образующихся под ней, и тогда кора остаётся гладкой и без борозд, как у бука и молодого дуба, или у берёзы, от которой постоянно отслаиваются тонкие пробковые слои; либо может образовываться толстый слой пробки, как у дуба-пробки. Во многих случаях, особенно у старых деревьев, внешний или первичный слой пробкового камбия в конечном итоге умирает из-за недостатка питания, и в всё ещё живом паренхиме образуется новый слой, вырабатывающий пробку. Поскольку пробка является

Практически водонепроницаемый и воздухонепроницаемый, новый слой отрезает себя от источника питания и уничтожает всю ткань, находящуюся снаружи него. В некоторых случаях этот слой отслаивается, как у восточной платановой ивы (Platanus), но обычно он образует постоянно увеличивающуюся оболочку мертвой ткани, которая формирует так называемую «кору» или «шлак» (нем. Borke); поскольку эта оболочка не может расширяться в ширину, с возрастом дерева она становится глубоко трещиноватой. В некоторых случаях новый слой роста, или вторичный пробковый камбий, образует полную оболочку, параллельную первой, но чаще всего он состоит из ряда дуг, выступающих внутрь дерева, которые на разных участках перерезают первичный пробковый камбий, разделяя ткани снаружи на луски. Позже процесс повторяется: внутри первых дуг образуются новые дуги, которые перерезают ещё более крупные участки паренхимы. Таким образом слой, образующий пробку, постепенно углубляется всё глубже в кору, пока не проникает даже в слой флоэмы; в результате возникают очень сложные структуры, в которых пробковые слои, образованные вторичным пробковым камбием, перемешаны с клетками флоэмы и ситовидными трубками. Как правило, внешняя мертвая часть коры содержит немного танинов, хотя есть и исключения, например, у ели обыкновенной и сосны Алеппской. Она всегда содержит большое количество веществ темного цвета (красные пигменты, флобафены, стр. 297). Пробка состоит из тонких, зачастую приблизительно кубических клеток, заполненных воздухом, в то время как танины обычно находятся в довольно похожих клетках с более толстыми стенками. Стенки многих растительных клеток имеют мелкие отверстия и утолщаются из-за внутренних отложений твердого древесинистого вещества, которое иногда почти полностью заполняет клетку («каменные клетки»). Клетки коры часто содержат зерна крахмала, зачастую имеющие особенные и характерные формы (их легко распознать по синему цвету, который появляется при обработке препарата под микроскопом каплей раствора хлорида железа в щелочном йодиде), а также кристаллы оксалата кальция и других веществ. Эти особенности, а также форма и расположение клеток при рассмотрении под микроскопом, служат полезными признаками для определения различных видов коры. Танины легче всего обнаружить путем окраски перед разрезанием препарата раствором хлорида железа в абсолютном спирте. Помимо микроскопических характеристик, внешний вид коры — как невооруженным глазом, так и с помощью лупы — также является ценным средством для ее идентификации. Расположение слоев флоэмы и пробки, остатки эпидермиса, форма и характер трещин, а также лентицеллы…

Следует обратить внимание на небольшие пробковые выступы, которые заменяют стоматы в эпидермисе. Из-за ограниченного пространства невозможно дать подробное описание структуры плодов, древесины и листьев, которые также являются клеточными структурами и во многом похожи на кору. Кутикула листьев, особенно стоматы или дыхательные поры, а также волоски часто имеют характерные особенности. (См. иллюстрации III и IV, а также стр. 272.) Ценные сведения можно получить также из химических реакций, описанных на стр. 70 и далее, L.I.L.B.

Ботанический список материалов для кожевенной промышленности.[135]

[135] Процент содержания танинов, указанный при отсутствии информации о источнике, во многих случаях следует считать неопределенным, поскольку многие анализы проводились до внедрения современных методов; однако те анализы, которые, как указано, были выполнены в лаборатории автора, относятся к недавнему времени и проведены с использованием современных методов.

ХВОЙНИКИ: сосны, кипарисы, в основном содержат катехоловые танины, дающие красные красители.

Abies excelsa, Lam. (Pinus Abies, Pinus Picea, Picea vulgaris, Link.) – норвежская ель. На французском – Fr. Faux sapin; на немецком – Fichte, Rottanne. Является источником так называемого экстракта лиственницы и важным материалом для кожевенной промышленности в Австрии. Содержит 7–13% катехоловых танинов и большое количество сахаров, способных к ферментации; по этой причине используется для разбухания и окрашивания, но не обеспечивает сильного окрашивания кожи. Кора английских и скандинавских сосен, по-видимому, практически не используется. Лучшая кора имеет толщину 2–8 мм; гладкая, желтая внутри, с красно-коричневой корой снаружи. Подробное описание структуры см. у фон Гёнеля, «Die Gerberinden», стр. 35.

Abies pectinata – серебристая ель. На французском – Sapin; на немецком – Edeltanne, Silbertanne, Weisstanne. Используется в ограниченных количествах, но часто путается с елью. Содержит 6–15% железо-синих танинов. Используется в Штирии, Австрии, России. Кора без коричневого налета, серебристо-серая и гладкая. (Фон Гёнель, «Die Gerberinden», стр. 40; «Gerber», 1875, стр. 375.)

Abies (Pinus, Tsuga) canadensis – ель канадская (рис. 44). Основной американский материал для кожевенной промышленности, источник экстракта ели канадской; в среднем содержит 8–10% катехоловых танинов, но этот показатель может варьироваться; сообщалось о значениях до 18%.

принадлежит к другому виду. Широко распространен в Канаде и на северных и северо-западных штатах Америки. Кора старых деревьев, которая в основном используется для кожевенной промышленности и получения экстрактов, имеет толщину 2–4 см; внутри она гладкая и желтого цвета, снаружи — сероватая и с глубокими трещинами. «Росс», который имеет красный цвет и толстую структуру, содержит значительное количество танинов, а также много темно-красного флобафена. По своей структуре он не отличается от внутренней живой желтой «мякоти». Кору легко узнать по четко выраженным вогнутым слоям пробки, которые разделяют последовательные слои «росса» толщиной в несколько миллиметров. (Вон Хёнель, там же, с. 42.)

Рис. 44.[136] — Ель канадская (Tsuga canadense).

[136] Bastin и Trimble, American Coniferæ, American Journal of Pharmacy.

Abies alba (Picea alba) – белая ель, Северная Америка. По своим характеристикам дерево и кора очень похожи на норвежскую ель.

Larix europæa D.C. (Abies или Pinus Larix) – ларч. На французском – мелез; на немецком – Лärche. Содержит 9–10% светлых катехоловых танинов; подходит для обработки легких видов кожи. Используется, особенно в Шотландии, для таннинизации кожи.

Pinus halepensis – алеппская сосна. Важный материал для таннинизации на средиземноморском побережье. Внешняя кора, снимаемая с живого дерева подобно пробке (Scorza или Cortegia rossa), представляет собой темно-красный таннинизатор; содержит около 15% танинов, очень похожих на танины ясена. Широко используется на острове Сира. Внутренняя, мясистая часть коры, получаемая только после срубки дерева, называется Snoubar или Snobar-корой; содержит до 25% танинов светлого цвета. Эта кора имеет красно-коричневый цвет и довольно гладкая с обеих сторон, за исключением вмятин в виде ракушек на внешней поверхности. «Scorza rossa» внутри имеет темно-красно-коричневый цвет, снаружи – серый и неравномерной структуры; часто бывает очень толстой и разделена на слои толщиной 1–2 мм пробковыми ламеллами. (Von Höhnel, там же, стр. 44.) По внешнему виду дерево напоминает шотландскую ель.

Pinus tæda – Америка; P. Laricio – австрийская сосна; P. maritima – Средиземноморье; P. Cembra – Альпы, Тироль; содержит 3–5% танинов; P. sylvestris – шотландская ель. На немецком – Kiefer; на французском – Pin sauvage; содержит 4–5% танинов. P. longifolia Roxb. – Индия; содержит 11–14% танинов.

Juniperus communis – юнипер. Кора используется в России.

Podocarpus elongata и Thunbergii – мыс Доброй Надежды; Geelhout – желтые породы древесины.

Phyllocladus trichomanoides – Новая Зеландия; Tanekahi, Tarsekahi, Kiri-toa-toa – «золотой таннин». Используется для окраски кожи для перчаток. Содержит 30% танинов; в сочетании с железом даёт зелено-черные оттенки.

P. asplenifolia – Тасмания; содержит 23% танинов. Phyllocladus принадлежит к семейству тисовых.

LILIACEÆ.

Scilla maritima – скилла морская. Содержание танинов составляет от 2 до 24%. Более ценна в фармацевтике.

ПАЛЬМЫ.

Areca catechu – пальма бетеля из Индии. Дает субстанцию, не имеющую значения для кожевенной промышленности.
Sabal serrulata – пальма Сава-Палметто из Флориды (Trimble). «Карликовая» пальма – это S. Adansonia. Корень этой пальмы часто используется в качестве материала для кожевенной промышленности; из него получается кожа светлого цвета. В настоящее время из корней Сава-Палметто, которая произрастает в южных штатах Америки, особенно много на восточном побережье Флориды, получают экстракт. Это вечнозеленое растение: стебель растет по земле, удерживаемый многочисленными корнями размером с трубку. Листья имеют форму веера, с жилками; их диаметр составляет от двух до трех футов. По своей устойчивости пальма Сава-Палметто напоминает сорняк: листья можно срезать довольно близко к стеблю без повреждения растения, которое будет свободно расти на бедной песчаной почве, непригодной для других целей. Средний урожай составляет около 10 центнеров с акра, но в хорошие годы и на плодородной почве удается получить более тонны с акра. В высушенных на воздухе листьях содержится около 13% танинов; однако показатели, полученные разными химиками, варьируются от 5 до 20%. Вероятно, эти различия обусловлены разным содержанием влаги в отдельных образцах. Листья необходимо обработать раствором каустической соды, чтобы удалить блестящий кремниевый слой, покрывающий их и мешающий их легкому извлечению. После извлечения вещества, необходимого для кожевенной промышленности, оставшиеся волокна можно с успехом использовать производителями бумаги и веревок. Поскольку запасы пальмы Сава-Палметто очень велики, вполне возможно, что она в значительной степени заменит гамбиер. В Соединенных Штатах экстракт уже находит большой спрос. Образцы экстракта, проверенные автором, содержали от 16 до 22% вещества, необходимого для кожевенной промышленности, а также несколько процентов минеральных веществ; при этом получалась очень мягкая и качественная кожа хорошего цвета. В экстракте присутствует значительное количество обычной соли и органических солей соды, которые при сгорании оставляют карбонат натрия.
Cocos nucifera – пальма какао; в ее корнях также содержатся танины.

CASUARINÆ.

Casuarina equisetifolia L. (laterifolia Lam.); кора филайо, Реюньон; Tjamara laut, Ява; Casagha или сосна Тиниана, Цейлон. Широко распространена в Южной Азии; кора используется для кожевенного производства и окраски. Танин в сочетании с железом придает цвет сине-черный. Существует несколько других видов, очень похожих по структуре и свойствам. (Вон Хёнель.) Хупер обнаружил содержание танина от 11 до 18%.

MYRICACEÆ.

Myrica Gale – сладкая галея или болотная мирта.
Myrica (Comptonia) asplenifolia, США; «сладкая папоротник». Занимает миллионы акров на территории Мичигана. Дает 40% «экстракта». По данным Тримбла, листья содержат 4–5%, корни – 4–6% танина в зависимости от сезона. О ней много говорили, но, по мнению профессора Тримбла, она вряд ли окажется особенно важной.
Myrica nagi (в Индии – Kaiphal) содержит в коре 13–27% танина, а также пигмент мирисетин, идентичный пигменту, содержащемуся в сумахе. Кожа, выделанная с использованием этого вещества, имеет красноватый оттенок; его можно сильно осветлить с помощью сумаха, а с помощью алюминия превратить в светло-желтый цвет. Это вещество может стать ценным материалом для кожевенного производства. [137] Перкин и Хуммель, Trans. Chem. Soc., 1896, стр. 1287.

BETULACEÆ.

Alnus glutinosa – обыкновенный ольх. Содержит 16–20% железисто-зеленого танина и большое количество красящего вещества; в старой коре содержание танина может составлять всего 10%. Цвет проявляется во время и после процесса танирования. При использовании в одиночку дает красную, твердую и хрупкую кожу; однако в сочетании с другими веществами позволяет получить качественную кожу. Основное применение – производство угля для пороха; возможно, кору можно будет получать на заводах по производству пороха, если использование пороха не будет заменено нитросоединениями. (Вон Хёнель.)
Alnus maritima – ханноки, Япония; A. firma – минибари. Плоды содержат 25% веществ, используемых для танирования (вещества, придающие синий цвет), и небольшое количество красящих веществ. Используются в Японии для окраски и танирования кожи. A. nepalensis и A. nitida используются в Индии. Несколько других видов ольх также содержат танин.

Betula alba – белая или обыкновенная береза. Фр. Bouleau blanc; нем. Birke. Внутренняя кора используется в Шотландии (совместно с ларчом для выделки овечьих шкур), в Норвегии, России и т. д. Она содержит всего 2–5 процентов железо-зеленеющего танина и большое количество ферментируемых сахаров. Самое важное применение коры березы в производстве кожи заключается в получении березового дегтя, который придает коже «русской» разновидности аромат и защиту от насекомых (Youft; нем. Juchten). Внешняя кора состоит из тонких слоев пробки; часто она белого цвета с кристаллическими отложениями бетулина, которые при дистилляции дают ароматическое масло. Дистилляция проводится в сухом режиме; вместе с настоящим маслом выделяются дегтеподобные вещества, которые изначально придают коже сильный специфический запах, но со временем он исчезает, а аромат «русской» кожи сохраняется. Этот процесс «старения» можно ускорить, подвесив кожу над горячей печью. Если масло дистиллировать под действием пара или нефтяного эфира, дегтеподобные вещества удаляются, а вещество, придающее настоящий аромат, остается в реторте (стр. 372).

Betula lenta – американская черная береза. Кора и ветки, дистиллируемые с водой, дают эфирное масло, которое представляет собой почти чистый метилсалицилат; оно в значительной степени может заменять масло голтерии (Gaultheria procumbens), с которым имеет химическую идентичность. Используется в парфюмерии и в качестве средства от ревматизма. Часто ошибочно считается источником масла «русской» кожи. Смесь небольшого количества масла голтерии с маслом сандалового дерева весьма напоминает аромат «русской» кожи (стр. 373).

CUPULIFERÆ.

Castanea vesca – настоящая или испанская каштановая кость. Фр. Châtaignier; нем. Kastanie. Много встречается в Италии, на юге Франции и на Корсике, где образует обширные леса. Говорят, что кора содержит почти столько же танина, сколько дубовая кора (до 17 процентов, de Lof), но используется редко в производстве кожи. Древесина содержит лишь 3–6 процентов танина, но является источником ценного экстракта каштана, который первоначально использовался для окраски, а затем Аиме Кох ввел его в качестве средства для выделки кожи. Сила экстракта, конечно, сильно варьируется даже при одинаковой плотности (см. стр. 339), но обычно он содержит от 28 до 32 процентов танина. Танин при взаимодействии с железом придает сине-черный цвет; он не идентичен ни танину дубовой коры, ни галловому танину, но, по-видимому, представляет собой смесь или метилированный производный последнего; он идентичен танину дубовой древесины или настолько близок к нему, что их трудно отличить; также он может быть идентичен дивитному танину.

Деколорированные экстракты каштана, иногда смешиваемые с экстрактом кеbrачо и другими веществами, часто продаются как экстракты дуба или дубовой коры. Этот экстракт придает коже прочность; при использовании в больших количествах он обеспечивает хорошую окраску кожи, более красноватую по оттенку, чем у валонии. В экстракте часто содержатся пигменты темного цвета, из-за чего цвет кожи, выделанной с его помощью, легко темнеет под воздействием следов извести, содержащихся в карбонатных водах, или из-за неполного удаления жира с кожи. Как и все древесные экстракты, он быстро окрашивает кожу: сначала проникает цвет, а затем происходит процесс выделки кожи. Однако, по мнению Эйтнера, сам по себе он не способен обеспечить полную или качественную выделку кожи, возможно, из-за отсутствия веществ, способных образовывать кислоты; однако он особенно хорошо сочетается с экстрактом ели. В Англии его широко используют для выделки кожи подошв в сочетании с валонией, миробаланом и другими веществами.

Чем выше температура экстракции, тем больше пигментов содержится в экстракте по сравнению с танинами, а также тем выше его вязкость. Если экстракт растворять в холодной воде, значительное количество пигментов остается нерастворенным; кроме того, снижается его способность к выделке кожи, поскольку пигменты также могут связываться с кожей. Фактически его использовали для выделки кожи путем растворения в растворах боракса или щелочных солей. Благодаря усовершенствованным методам производства количество пигментов значительно снизилось.

Каштан — важное пищевое дерево; орехи составляют значительную часть рациона жителей Корсики, Сардинии и даже Италии.

**Дубы**

Почти все виды дуба содержат в коре, а вероятно, и в древесине, значительное количество танинов. Почти все дубы дают катехол-танины, возможно, в смеси с эллагитанновой кислотой.

**Quercus robur** — обыкновенный дуб. На французском — Chêne; на немецком — Eiche. Часто делится на два подвида:

**Quercus pedunculata** — самый распространенный дуб в низинах Англии, Ирландии и Шотландии. Орехи собраны в группы или колоски на стебельке длиной 1/6 дюйма; отсюда немецкое название Stiel-Eiche. Листья без черешка или с коротким черешком. В благоприятных условиях, как считается, он содержит на 2% больше танинов, чем Q. sessiliflora, но это подвергается сомнению. Это самый распространенный дуб в Славонии и источник коммерческих экстрактов дубовой древесины.

Вопрос: Q. sessiliflora, Ger. Traubeneiche. Распространена в холмистых районах и встречается повсюду по стране. Желуди собраны группами на ветвях или имеют очень короткие стебельки; листья на стебельках длиной 1/2–1 дюйм. Среди английских видов древесины за самые лучшие считаются древесина из Суссекса и Гэмпшира; она содержит от 12 до 14% веществ, используемых для кожевенного производства; однако древесина из Вастдея в Камберленде содержала 19% таких веществ (Hellon). Вероятно, каждый из двух сортов дуба дает наилучшую древесину там, где он лучше всего растет (v. Höhnel). Бельгийская древесина иногда сравнима с английской и содержит 10–12% веществ, используемых для кожевенного производства. Экспортируемая голландская древесина, как правило, хуже качества и не очищается; шведская древесина имеет яркий цвет, но качество её очень низкое. Древесина дуба содержит вещества, используемые для кожевенного производства, в частности кверцитанновую кислоту; в сочетании с железными солями это образует зелено-черные пигменты; возможно, в древесине присутствуют как катехольные, так и пирогаллоловые группы, однако её состав до конца не изучен. Из древесины дуба получаются красные ангидриды и эллаговая кислота; галловая кислота может быть получена путем воздействия соляной кислоты, хотя и не путем ферментации на кожевенных заводах. Танин не является глюкозидом; однако наличие сахара левулозы в древесине привело у некоторых исследователей к ошибочным выводам относительно состава танина. Нечистый отвар коры Q. robur при добавлении железных солей даёт сине-черный цвет из-за наличия пигментов; однако отвары большинства других видов дуба дают зелено-черный цвет. Большая часть танина содержится в живой части коры. Уровень выхода танина снижается у деревьев старше двадцати пяти лет; кора из молодых рощ, из-за отсутствия старых слоев древесины, часто более прочная, содержит меньше пигментов и больше сахаров, способных к ферментации. Кажется, что наилучшую древесину дают теплые и плодородные почвы. Чем ярче цвет свежесрезанной «мякоти» коры, тем лучше качество древесины. Темно-коричневая внутренняя сторона указывает на то, что кора подвергалась воздействию дождя, что ухудшает её прочность и цвет; однако некоторые считают, что очень светлый цвет свидетельствует о низком содержании танина. Белый лишай считается признаком плохого качества коры и, вероятно, указывает на влажные и неблагоприятные условия. Дубы обычно рубят в период, когда сок поднимается (с 15 апреля по 15 июня), когда почки раскрываются и начинают расти новые мягкие клетки, поскольку в этот период кору легче отделить. Эксперименты во Франции показали, что кору деревьев, срубленных в другие сезоны, можно ослабить путем паровой обработки; говорят, что на практике это неэффективно.

Потеря танинов. Для этой цели используется перегретый пар, получаемый в небольшом котле, расположенном в лесу. Кору снимают с помощью инструментов различной формы; ветви и узловатые места размягчают путем ударов молотком. Кору необходимо снимать сразу после срубки дерева. Отсеченная кора, кусками длиной до трех футов, складывается на наклонные подставки таким образом, чтобы дождевая вода как можно лучше стекала; таким способом она высыхает. Однако в сезоны с высокой влажностью она сильно повреждается. Кора, высохшая в лесу, часто содержит 40–50 процентов воды; её необходимо складировать так, чтобы она могла дальше высыхать. Английскую кору иногда продают в виде длинных полос, а иногда — нарезанной на куски длиной около четырех дюймов. Бельгийскую и голландскую кору обычно нарезают на куски. Бельгийскую кору «очищают» (при этом отходы часто смешивают обратно с основной массой коры), а голландскую кору не очищают. В большинстве континентальных сортов коры содержится много песка и грязи: отходы бельгийской коры при сжигании давали черную жидкость, в которой было столько песка, что её даже нельзя было сжечь! Иногда на рынке появляются экстракты дубовой коры, но они обычно не являются подлинными или качественными, за исключением экстрактов, получаемых из американского каштана-дуба Q. prinus; из него в Аллегейних горах производят отличные экстракты. Поддельные экстракты часто содержат миробалан и кебрако.

Рис. 45. — Дуб турецкий (Quercus cerris).

В древесине дуба содержится лишь очень небольшое количество танина (от 2 до 4 процентов); этот танин практически идентичен танину каштана, но отличается от танина, содержащегося в коре дуба. По словам де Лофа, в старой древесине его содержание может достигать 9–14 процентов; однако это сомнительно. Древесина долгое время сохраняет танин в своей структуре. По данным де Лофа, древесина римского моста, построенного в Майнце в 55 году до н.э., в 1881 году все еще содержала 2,14 процента танина. Без сомнения, большое количество имитаций экстракта дубовой древесины производится из древесины каштана; к сожалению, не существует достаточно надежного способа ее различения. Однако экстракт коры дуба можно отличить от экстракта дубовой древесины тем, что при добавлении бромистой воды он сразу образует осадок, даже в разбавленном растворе, тогда как древесина образует коричневый осадок только после длительного нахождения в растворе. Осаждение с помощью бромистой воды

Это общая характеристика катехольных танинов; поэтому смесь катехольных танинов из дерева кебрадо с каштаном может имитировать свойства дубовой коры в этом отношении. Если несколько капель раствора без танинов или алкогольного экстракта из «полностью растворимой» части экстрактов, содержащих катехольные танины кебрадо или других видов, обработать концентрированной серной кислотой в пробирке, то будет образоваться насыщенно-алый цвет, особенно на поверхности кислоты; при разбавлении водой цвет остается розовым. При использовании производных пирогаллола, как это бывает с настоящей дубовой древесиной, образуется лишь желтый или коричневый цвет (J. Hughes). Этот тест очень чувствителен. Еще одно отличие заключается в том, что экстракты коры содержат заметные следы марганца, но на это нельзя полагаться, поскольку многие древесные экстракты также содержат марганец, вероятно, происходящий из коры веток и ветвей, которая используется вместе с древесиной. Экстракт дубовой древесины сейчас производится в огромных масштабах в Славонии и используется как кожевниками, обрабатывающими кожу в один этап, так и теми, кто выполняет несколько этапов обработки, преимущественно для усиления прочности кожи. Экстракт также используется для увеличения веса кожи после таннинирования путем нанесения его на внутреннюю сторону кожи. Все лучшие производители экстракта дубовой древесины обязуются продавать продукт с учетом результатов анализа и оценки цвета; качественный славонский экстракт обычно содержит 26–28% таннинов, что соответствует показателям тинтометра 4–5° красного цвета и 20–25° желтого цвета при измерении раствора, содержащего 1/2% таннинов, в кювете длиной 1 см. Подробности о производстве концентрированных экстрактов см. на стр. 337.

Рис. 46. — Дуб пробковый (Quercus suber).
Q. cerris – турецкий дуб. Нем. Zerreiche. Распространен в южной Европе; красивое дерево, но кора у него хуже, чем у Q. robur. Рис. 45.
Q. pubescens. Фр. Chêne velu; нем. Weiss- или Schwarzeiche. Встречается в горных районах и в различных местах южной Европы; по своим качествам примерно сопоставим с Q. robur.
Q. ilex – вечнозеленый дуб. Фр. Chêne vert, Chêne yeuse; нем. Grüneiche, Steineiche; исп. и итал. Encina. Распространен в южной Европе и Алжире. Считается, что он содержит больше танинов, чем обычный дуб – от 5 до 11 процентов; танины имеют более темный цвет. Однако этот дуб хорошо подходит для производства кожи. Кора у него гладкая снаружи, без трещин; при разломе остается целой.

Вопрос. Субер – дуб корчичный. На французском: Chêne liège; на итальянском: Sughero, Suvero. (Рис. 46, 47.)
Внешняя кора представляет собой корк; внутренняя кора содержит 12–15% танинов; она имеет более красноватый оттенок по сравнению с корой обычного дуба. Вначале дерево вырабатывает неравномерный по структуре корк, который продаётся как «девственный корк» для использования в производстве подстилок и т. п. После снятия этого слоя последующие слои коры становятся более однородными и пригодными для использования; кожевенные танины получаются только при вырубке дерева. Кора грубая, но имеет светлый цвет с обеих сторон; её толщина составляет около 1 см. Внутренняя часть коры похожа на кору обычного дуба, но более глубоко бороздчатая. Дуб корчичный произрастает в основном на побережьях Средиземного моря; раньше его широко использовали в Ирландии.

Рис. 47. – Поперечный срез дуба корчичного, показывающий корк, внутреннюю кору и древесину.

Вопрос. Pseudosuber – африканский дуб. На французском: Chêne faux liège. Произрастает в Алжире. Он не прочнее английского дуба, но содержит больше пигментов, поэтому быстро проникает сквозь кожу. Кора очень толстая.

Вопрос. Mirbecki. На французском: Chêne Zeen. Произрастает в Алжире. Растёт быстро. Кора содержит 8% танинов.

Вопрос: Quercus tozæ. Название на французском – Chêne tauzin. Растёт в Пиренеях и южной Франции. Кора содержит 14 процентов танинов.

Вопрос: Quercus coccifera – дуб кермесный. Названия на французском – Kermes, Garouille (рис. 48). Растёт в южной Европе и Алжире. Кора корней называется «руске» или «гаруилль»; она содержит в среднем 10–18 процентов танинов, в то время как кора ствола содержит не более 11 процентов танинов. Это дерево является пищей для насекомого-кермесника; раньше его использовали для окрашивания в красный цвет до появления кошенили. Гаруилль в основном используется на юге Франции; из неё получают кожу твёрдой текстуры с неприятным запахом и тёмно-коричневым цветом.

Рис. 48. – Дуб кермесный (Quercus coccifera).

Вопрос: Q. Ægilops (а, вероятно, и другие виды — Q. macrolepis, græca, Ungeri, coccifera), Valonia. На французском — Valonée; на немецком — Valonea, Ackerdoppen, Orientalische Knoppern. В смоле смирны содержится до 40 процентов танинов, в греческой смоле — 19–30 процентов; в смоле Candia valonias — до 41 процента; в смоле Caramanian (вероятно, не Q. Ægilops) — 17–22 процента танинов. Эти танины в основном являются производными пирогаллола; они образуют с железом сине-черные соединения, не образуют осадка при взаимодействии с бромистой водой; кроме того, они образуют большое количество осадка, состоящего из эллаговой кислоты.

Рис. 49. Дуб Valonia (Q. Ægilops).

Вопрос: Говорят, что вид Ægilops (рис. 49) встречается в наибольшем количестве в горных районах Мореи, Румелии, греческого архипелага, Малой Азии и Палестины; в то время как вид macrolepis образует большие леса во многих частях Греции, особенно на нижних склонах горы Тайгетос. В Малой Азии плоды созревают в июле–августе; тогда деревья обрабатываются, а желуди оставляются на земле для высыхания. Затем их собирают, перевозят верблюдами в склады в городах, а оттуда — верблюдами и по железной дороге в Смирну, где их складывают в кучи глубиной 5–6 футов в просторных, хорошо проветриваемых помещениях и оставляют на несколько недель для ферментации и нагрева. При этом желудь, содержащий небольшое количество танинов, сжимается и отпадает от чашелистика; его используют в качестве корма для свиней. Эта ферментация сопряжена с рисками: если процесс затягивается, чашелистики становятся темного цвета и повреждаются. В желуди содержится значительное количество сахара, способного к ферментации.

Когда продукт готов к экспорту, его собирают вручную; самые крупные и качественные экземпляры отправляются в Триест, следующая по качеству категория — в Англию (Inglese), а остальная часть, называемая «натуральной», также в основном поступает в Англию. Хотя продукт категории Inglese по внешнему виду уступает самым крупным отобранным экземплярам, он, конечно, стоит дешевле и даёт такой же уровень содержания танинов. В 1887 году Смирна экспортировала около 23 000 тонн продукта в Англию и 16 000 тонн в другие страны, в основном в Австрию, Германию и Италию. Самый большой известный урожай составил 70 000 тонн в Малой Азии и 14 000 тонн в Греции, однако средний урожай значительно ниже.

Чашелистики содержат гораздо больше танинов, чем сам желудь — иногда более 40%. Их часто продают отдельно по той же или более низкой цене; в Смирне они известны под турецким названием tirnac (итал. trillo). В Греции лучший сорт valonia собирают (в апреле?) до того, как чашелистики созреют и полностью обернут желудь; такой сорт называется chamada (итал. camata и camatina). У этих сортов отличный цвет, а содержание танинов высокое. Они в основном используются красильщиками, но также могут быть полезны для кожевенной промышленности, где важен цвет. У сорта camatina желудь полностью покрыт чашелистиком, а у сорта camata — частично.

Следующий по качеству сорт — rhabdisto; его собирают с помощью палок в сентябре–октябре (отсюда и название); после первых дождей плоды падают и становятся чёрными; такой сорт называется charcala. Он содержит небольшое количество танинов, поэтому обычно не собирается.

Иногда valonia поражается своего рода мучнистым червецом, вероятно, вызванным тли; это делает его очень липким и, возможно, более уязвимым к воздействию тепла, но само по себе это не влияет на его свойства для кожевенной промышленности.

Чем светлее цвет, тем выше вес и тем толще волоски на бороде — обычно это указывает на лучшее качество, но наилучшим ориентиром является анализ. Караманианская валония значительно уступает по качеству. Танин, содержащийся в валонии, особенно подходит для изготовления кожи для подошв. Он образует большое количество осадка; если использоваться в качестве покрытия, он делает кожу прочной и компактной, но при этом делает её структуру довольно грубой и затрудняет её обработку. В смеси с гамбиером и другими материалами он является отличным средством для обработки кожи, причем при правильном использовании образует мало или совсем не образует осадка (см. стр. 231). Q. infectoria (рис. 50) является источником «турецких» или алеппских галлов. Галлы возникают из-за насекомых, преимущественно из рода Cynips, или галловых ос, которые откладывают яйца в различных частях растений, тем самым вызывая аномальный рост почек, листьев или других частей растения.

Рис. 50. — Дуб с галлами (Q. infectoria).
Галлы на дубе образуются на молодых побегах; лучше собирать их до того, как насекомое покинет растение. На этой стадии они содержат от 50 до 60 процентов галлотанновой кислоты. Когда насекомое вырастает и улетает, галлы становятся пористее, значительно легче по весу. Эти галлы, а также галлы дерева Rhus semialata, являются основными источниками танина, используемого в промышленности.
Ustуп Q. infectoria также образует крупные галлы, похожие на яблоки; их называют «яблоками Содома». Эти галлы образуются под действием другого насекомого. В раздробленном виде они широко используются в качестве сырья для получения кожи; в них содержится 24–34 процента галлотанновой кислоты.

У дубов английских существует несколько видов галлов и «дубовых яблок», но они, по-видимому, не имеют большой ценности для кожевенного производства.

Рис. 51. — Каштановый дуб (Q. prinus).

Кнопперны — это галлы, образующиеся на незрелых желудях различных видов дубов, в основном Q. Cerris в Венгрии; ранее их широко использовали для кожевенного производства, поскольку они содержат до 35 процентов галлотанновой кислоты. Сейчас они встречаются реже и в значительной степени заменены валонией, иногда называемой восточными кноппернами. Как и все материалы, содержащие исключительно галлотанну, они придают коже мягкость и пористость, что делает её непригодной для изготовления подошв; это привело к тому, что в Австрии применяется метод сушки, или скорее…

Заготовка кожи путем выдержки в очень горячих и влажных печах приводит к тому, что кожа становится твердой и хрупкой.
Китайские и японские древесные смолы образуются в результате действия тли на определенные виды сумаха; о них будет снова упомянуто в разделе, посвященном сумахам (Rhus).
Джафт, дчифт, джифт или яфт – это материал, вероятно, восточного происхождения; говорят, что он получается из дуба Курдистана. Это темно-красные чешуйки или фрагменты неизвестного происхождения; материал обладает сильным вяжущим действием; раствор этого материала при пролитии высыхает беловатым цветом, вероятно, в результате какого-то процесса кристаллизации. В нем содержится большое количество танинов. На рынке он встречается крайне редко; автор был бы рад получить дополнительные образцы и информацию о его происхождении. Однажды он с успехом использовал 6–7 тонн этого материала для обработки кожи для подошв. Его также связывают с кустарниками, родственными роду Cæsalpinias (стр. 286).
Самые важные американские дубы – это Q. prinus (Castanea, Monticola), или дуб каштановый/скальный (рис. 51). По прочности он сопоставим с нашим дубом; кора у него очень толстая; настой из коры имеет сильный флуоресцентный свет, особенно в присутствии аммиака. Это источник экстракта дуба каштанового; самая важная кора дуба для производства кожи в Соединенных Штатах.
Q. alba, или «белый дуб», вероятно, является самым распространенным и обильным из всех американских дубов; он очень похож на европейского дуба Q. robur.
Q. tinctoria или nigra – черный дуб. Как материал для производства кожи он не очень подходит, но используется для окрашивания в желтый цвет и для изменения цвета кожи, полученной из других пород деревьев. Краситель, кверцетин, очень похож на краситель, получаемый из фустика; он придает желтый оттенок при использовании алюминия и олова в качестве фиксаторов.
Большое количество информации об американских дубах и других материалах для производства кожи приводится у Тримблла[138].
[138] «Танины», том II, Lippincott, Филадельфия, 1894 г.
Важными индийскими дубами являются Q. glauca, Q. lamellosa и Q. incana; кора последнего вида содержит 22% танинов.
SALICACEÆ, ивы.
Кора различных ив, особенно Salix arenaria и Russeliana, используется в России для производства кожи, а также для производства кожи для перчаток в Дании. Некоторые виды ив содержат до 12–14% танинов, придающих коже желто-синий оттенок. Они придают коже сильный запах, отличный от запаха смолы березы; это свойство делает такую кожу подходящей для производства продукции в России.

Кожа получается в результате сочетания обоих факторов. Во многих случаях кора сдирается с ив. Для изготовления корзин используются ивы. Русская ива (вид неизвестен); её тонкая кора или мелкие ветви при анализе в Лаборатории кожевенной промышленности Колледжа Йоркшира давали 9,5 процента танинов. Коры ив, безусловно, заслуживают большего внимания как материалы для выделки качественной кожи, чем это имеет место в Англии. Salix caprea используется во Франции для изготовления кожи для перчаток, но она слабее, чем S. arenaria. Тополя также относятся к той же группе растений и использовались для выделки кожи, однако их кора содержит не более 2–3 процентов танинов.

ПОЛИГОНАСЕЕ, РЕДЬКА.

Большинство растений этого семейства содержат танины. Rumex hymenosepalum, Canaigre, Gonagra (Cana agria), красная редька, дикая растительность (рис. 52). Широко распространена на песчаных аллювиальных равнинах Мексики и Техаса; значительно похожа на ревень. Её клубневидные корни напоминают корни далии; после высыхания на воздухе они содержат 25–30 процентов катехоловых танинов, вероятно, связанных с танинами мимозы. Несушеные корни содержат около 68 процентов воды и лишь 8 процентов танинов. При правильной обработке – путем нарезки на тонкие ломтики и быстрого высыхания – они придают коже ярко-оранжевый цвет; говорят, что такая кожа обладает большой прочностью и плотностью, поэтому особенно подходит для повторной обработки и финишной обработки кожи для легких изделий и уздечек. Помимо танинов, корни содержат желтый пигмент и около 8 процентов крахмала; гранулы крахмала имеют различную форму и размер, но в основном овальные или вытянутые. Они плохо окрашиваются йодом до тех пор, пока не будут тщательно вымыты или обработаны разбавленной серной кислотой. Крахмал и танины находятся в крупных клетках с довольно тонкими стенками; нарезанный материал легко экстрагируется при низких температурах. Высокие температуры приводят к гельатинации крахмала и получению более темного цвета. Оптимальная температура для экстракции составляет от 30° до 50° C (см. стр. 348).

Рис. 52. — Canaigre (Rumex hymenosepalum). «New Commercial Drugs and Plants», Т. Кристи.

Корни этого растения легче всего выращивать из клубней или частей растения, включающих корону, поскольку растение редко даёт семена. Для его выращивания наиболее подходят песчаные почвы, подверженные затоплению или орошению. В Калифорнии и Аризоне рост начинается в октябре или ноябре с приходом зимних дождей; цветение происходит примерно в конце января. Листья опадают в мае, а корни находятся в состоянии покоя летом. Не имеет значения, в какое время собирают корни; их содержание танинов увеличивается до второго года, после чего они становятся темнее и ухудшают свои качества.

Собранный урожай следует нарезать на тонкие кусочки и быстро высушить при низкой температуре, или, что ещё лучше, сразу превратить в экстракт. Это уже делается в значительных масштабах в Деминге, штат Нью-Мексико. Остаток после экстракции используется в Америке в качестве корма для скота; без сомнения, его также можно применять для производства алкоголя.

Посадка производится осенью, в рядах на расстоянии примерно 30 дюймов друг от друга, при этом между корнями оставляется расстояние в 10 дюймов. Корни, предназначенные в качестве «семян», следует оставлять в земле или хранить в сухом песке. В среднем за сезон это позволяет получить урожай в 10 тонн с акра.

Список литературы: Отчет комиссара по сельскому хозяйству США, 1878 г., стр. 119 и далее; Trimble, Am. Jour. of Pharmacy, стр. 395, 1889 г.; Canaigre, Bull. No. 7, Arizona Agr. Expt. Station, 1893 г.; «Canaigre or Tanner’s Dock», Bull. No. 105, University of California, Berkeley, Калифорния; «Canaigre Tannin», Trimble and Peacock, Филадельфия, 1893 г.; «Отчет для Германской ассоциации кожевников», автор — V. Schroeder, 1894 г.; «Il Canaigre», E. Andrieis, Турин, 1899 г.

Rumex maritima, или maritimus. Растет в Центральной Европе, Англии, Ирландии. По словам де Лофа, это растение встречается также в Калифорнии, где индейцы используют его для кожевенной промышленности; однако, вероятно, он путает его с canaigre. Де Лоф обнаружил, что во влажном состоянии корни содержат 6% танинов, а после высыхания — 22%, а также крахмал и кислоту, родственную яблочной.

В некоторых английских видовхвощей также содержатся танины; автор имел образец кожи, выделанной с помощью корней этого растения (весьма вероятно, R. aquaticus); кожа была очень старой, но при этом оставалась мягкой и имела прекрасное качество.

Polygonum amphibium. Говорят, что это растение растет на тысячах акров бассейна реки Миссури. В корнях содержится 22% танинов, в ветвях — 17%. Polygonum amphibium — распространенное растение в Англии и Европе; у него розовые цветы, растет оно в болотах и прудах. Вероятно, это то самое Polygonum, которое анализировал Фраас; он обнаружил в нем 20–26% танинов.

Polygonum Bistorta. Распространено во влажных местах Англии. Его также называют Snakeweed; в Камберленде его молодые листья используют для приготовления травяных пудингов. Фраас обнаружил в корнях этого растения 16–21% танинов.

Известно, что другие виды также содержат большое количество танинов. Перкин обнаружил краситель в P. cuspidatum, происходящем из Индии и Китая; это растение часто выращивается в садах в качестве декоративного растения (Journ. Chem. Soc., 1895, стр. 1084). P. tinctorium используется в Китае и Японии в качестве источника индиго.

Coccoloba uvifera – виноград западноиндийский; источник киноизолята западноиндийского происхождения. Вся растение богато танинами.

ЛАУРОВЫЕ, семейство Лавровые.

Persea, или Laurus lingue. Кора используется в Чили для выделки кожи вальдивийского типа. (По данным Араты, это Laurus caustica.) Дерево высотой 25–30 футов и диаметром ствола 2 фута. Кора снаружи грубая, беловатого цвета, имеет ароматный запах и вкус; хрупкая и легко измельчаемая. Содержит 17–19% катехоловых флороглюкозольных танинов, а также соли железа (Journ. Chem. Soc., 1881, стр. 600). Ежегодно в Вальдивии и окрестностях с помощью этой коры обрабатывается около 60 000 шкур; большая часть из них отправляется в Гамбург. Шкуры толстые, плохо пропитываются красителем; цвет светлый, кожа мягкая и пористая.

Persea Meyerina N. и Laurus Pneumo. Говорят, что они также используются в Чили.

САНТАЛОВЫЕ.

Osyris compressa (Fusanus compressus, Colpoon compressum, Thesium Colpoon) – «Капский сумах»; листья и кора происходят с Мыса Доброй Надежды. Листья содержат около 23% танинов и могут служить хорошей заменой сумаху; однако танины у них не идентичны, относятся к классу катехолов и по своим свойствам напоминают танины гамбиера. O. arborea – Северная Индия; листья богаты танинами. Fusanus acuminatus (Santalum acuminatum) – «Квандони»; Австралия. Содержит 18–19% танинов; имеет темный цвет. Exocarpus cupressiformis – Австралия; кора содержит 15% танинов.

ДАФНОВЫЕ, семейство Спаржевые лавры.

Daphne Cnidium L. – «Гару»; Алжир. Используется для окраски и выделки кожи.

ПРОТЕАСОВЫЕ.

Banksia serrata – австралийский вид. В исследованном экземпляре содержалось 11% танинов; по данным Мейден, их количество может достигать 23%.

Banksia integrifolia. Квинсленд. Кора содержит 11% танинов.
Grevillia striata. Австралия. Кора содержит 18% танинов.
Leucospermum conocarpum. Круппельбум. Дерево с узлами. Мыс Доброй Надежды. По словам де Лофа, оно содержит 22% танинов; однако образец, исследованный автором, содержал 10,9% танинов по результатам анализа.
Protea mellifera. Шугарбуш. Суикербосх. Мыс Доброй Надежды. По данным де Лофа, она содержит 25% танинов; однако Палмер обнаружил 18,8%.
Protea grandiflora. Вагенбум. Мыс Доброй Надежды. Содержит 25% танинов (де Лоф); 15,9% (Палмер); 15,6% (Проктер).
Protea speciosa. Мыс Доброй Надежды.
Leucadendron argenteum – Серебряное дерево. Кора, по словам де Лофа, содержит 16% танинов; образец, исследованный автором, содержал 9,2% танинов.
Brabium stellatifolium – Дикий миндальный дерево.

PLUMBAGINÆ.
Plumbago Europea – Сурьма. Растение, используемое в садоводстве в Англии; происходит из Франции; содержит большое количество танинов, особенно в коре корней.
Statice coriaria – Болотный розмарин. Растет на юге России. Корни достигают 3 метров в длину и 2–12 см в толщину; калмыки используют их для выделки овечьих шкур; содержат 22% танинов (де Лоф).
Statice limonum – Морской лаванд. Растет на побережьях и солончаках Европы и Америки. Содержит больше танинов, чем S. coriaria; используется во Франции, Испании и Португалии.
Несколько других видов также содержат танины. Эти растения относятся к роду Armeria.

MALPIGHIACEÆ.
Byrsonima spicata – Антильские острова; называется «Тэмвуд».
Byrsonima coriacea – Ямайка; называется «Золотая ложка».
Byrsonima chrysophylla и другие виды.
Malpighia punicifolia – Никарагуа; называется «Нансайт»; «Мангрутта». Кора содержит 20–30% светлых танинов.

POLYGALACEÆ – семейство Молочайные.

Krameria triandria, Ратания, Перу. Корень используется в медицине; согласно данным, он содержит 40 процентов танинов. Виттштейн обнаружил в корневой коре, являющейся единственной активной частью корня, лишь 20 процентов железисто-зеленого катехолфлороглюкольного танина, близкого по свойствам к танину растения tormentil.

ANACARDIACEÆ.

Loxopteryngium Lorenzii – испанское название: Quebracho colorado. Растет в Южной Америке, особенно в Аргентинской Республике; наибольший процент танинов содержится в древесине из района Гран-Чако. Древесина в среднем содержит около 20 процентов красного, плохо растворимого танина; этот танин используется для получения красителя. В древесине также присутствуют катехин и флороглюколь. Танин плохо растворим в воде, поэтому его можно использовать только в слабых растворителях; однако он обладает сильным вяжущим действием и позволяет получать прочную, красноватую кожу. В древесине также содержится катехин и краситель фустин, идентичный тому, что содержится в «молодом фустике». Эта древесина импортируется в Англию, а также в Ла-Рошель и Гамбург в виде бревен; там их измельчают, как древесину для кожевенного производства, и используют либо напрямую для выделки кожи, либо для получения экстракта. Это очень дешевый краситель для кожевенного производства. В сочетании с алуминием он придает желтый цвет. Экстракт обычно превращается в мутный раствор оленьего цвета. Многие экстракты квебрачо сегодня делают полностью растворимыми путем обработки щелочами или сульфитами (см. стр. 338).

[139] См. P. Arata, Journ. Chem. Soc., 1878, A, с. 986; 1881, A, с. 1152; а также Perkin и Gunnell, Trans. Chem. Soc., 1896, с. 1303.
«Кебрако» означает «то, что ломает топоры», и поэтому этот термин используется для обозначения различных видов твердых пород древесины. Его удельный вес составляет 1,27–1,38, поэтому такая древесина тонет в воде.
Pistacia lentiscus – на итальянском Pistacio, на французском Lentisque. Растет на Сицилии, Кипре, в Алжире. Его маленькие листья, похожие на листья мирты, содержат от 12 до 19 процентов катехол-танина; эти листья широко используются для подделки сумаха. Кожа, выделанная с использованием сумаха, подмешанного с этим материалом, темнеет и краснеет при воздействии света и воздуха; по этой причине его использование во многих случаях является вредным. На Кипре и на Востоке его называют «Скенс»; на итальянском – Schinia, на французском – Poudre de Lentisque. В Англии его часто называют кипрским сумахом. (См. стр. 272.)
P. orientalis, теребинф, вера и т. д. Растут в Индии, в Средиземноморье. Содержат от 30 до 40 процентов танина. Образец галлов Pistacia vera, называемый «Гул-и-писта», полученный в Индии и недавно исследованный в лаборатории автора, содержал 30 процентов светлого танина.
Schinus molle, «Молле»; растет в Буэнос-Айресе. Используются только листья; считается, что они содержат 19 процентов танина.
S. Aroeira – растет в Бразилии. Считается, что он содержит 14 процентов танина.
Rhus coriaria – сицилийский сумах. На итальянском – Somacco. (Рис. 53.) Это кустарник; используются его листья и мелкие веточки.

Рис. 53. — Сицилийский сумах (Rhus coriaria).

В основном размножается через побеги от старых растений, которые сажают в рядах на расстоянии примерно двух футов друг от друга ранней весной и обрезают до высоты 6–8 дюймов. Кустарники начинают приносить плоды в год после посадки, хотя их качество не так хорошо, как у более зрелых растений. Сбор урожая осуществляется либо путем обрезки побегов, либо вручную путем сбора листьев; в последнем случае кустарники обрезают зимой. Листья сушат либо на полях, либо на защищенных от влаги поверхностях, после чего их отделяют от стеблей путем ударов. Часть листьев экспортируется в таком виде под названием «листовой» или «упаковочный сумах», но большая часть измельчается в тонкий порошок с помощью специальных устройств. «Вентилированный» сумах просеивают для удаления пыли и песка, который часто содержит железо. «Масколино» — это лучший сумах из Палермо и его окрестностей; «феминелла» представляет собой более слабые сорта из других районов и обычно используется для смешивания. Различные сорта сумаха классифицируются следующим образом: относительная рыночная ценность.

Сумах для упаковки – 2,5
Сумах, полученный путем измельчения – 2,3
Сумах, полученный из растений молодого возраста – 1,5
Сумах, собранный с концов ветвей осенью – 1,0

Для получения этих различных сортов сумаха, предназначенных для дальнейшего использования, его измельчают в мельницах, похожих на те, что используются для измельчения оливок. В таких мельницах два больших каменных колеса расположены одно за другим и вращаются на круглом основании; конструкция в целом соответствует испанской или мексиканской мельнице типа «аррастре». Полученный в результате измельчения сумах пропускают через сита для разделения более мелких частиц от более крупных.

После первого этапа измельчения крупные остатки сумаха снова измельчаются, и полученный продукт добавляется к уже полученному. Оставшиеся неразмельченные частицы, называемые «педуццо», просеиваются: более крупные и неразмельчаемые части используются в качестве топлива, а более мелкие смешиваются с частично измельченными мелкими ветками с листьями («гамбуцца») и снова измельчаются.

Палермо является главным центром торговли сумахом. Материал обычно покупается у мелких производителей посредниками, которые хранят его до тех пор, пока рыночные условия не станут благоприятными. Цены всегда указываются в тари – 42,5 центов за кантар весом 79,342 килограмма; однако эта система уже устарела даже на Сицилии, поэтому цены необходимо пересчитывать в лиры (франки) и килограммы. Следовательно, 1 тари за кантар равно 0,53565 лиры за 100 килограммов.

В 1894 году цены при доставке в мельницы составляли примерно 41–42 тари за сумах сорта «масколино», 37–38 тари за сорт «фемминелло», 14–18 тари за сорт «бруска» и 10 тари за сорт «стинко» за кантар; 1 лира равнялась примерно 9 пенсам.[140]
[140] См. «Kew Bulletin», № 107, стр. 293–296.

Сумах был завезен в Австралию, и, как говорят, хорошо растет на сухих равнинах региона Уиммера.

Сумах часто содержит много песка, а иногда и частицы магнитного железной руды, которые вызывают черные пятна. Эти частицы можно удалить с помощью магнита; они растворяются в разбавленной соляной кислоте без выделения водорода, образуя желтый раствор. Металлическое железо, также притягиваемое магнитом, растворяется в соляной кислоте с выделением газов, образуя бесцветный или зеленый раствор. Хороший сумах содержит не менее 25–27% танинов. Автор проанализировал образцы неподдельного сумаха, в которых содержалось до 32% танинов, в основном галлотанинов, а также некоторое количество эллагитанинов и пигмент мирисетин, идентичный тому, что содержится в растении Myrica nagi (стр. 250). Этот пигмент при взаимодействии с алюминием и оловом придает желтый цвет; он нестабилен под действием света.

Сумах является лучшим материалом для таннинизации благодаря своему светлому цвету и мягкому эффекту от таннинизации; поэтому его используют для обработки кожи коричневого цвета, такой как кожа мимозы и гамбиера, причем красители этих видов кожи, по-видимому, растворяются в горячих растворах сумаха. В отчете Комитета Общества искусств по вопросам использования кожи в книгопечатании[141] на основании многочисленных доказательств указывается, что кожа, обработанная сумахом, менее подвержена воздействию света и газовых выхлопов, а также менее склонна к порче по сравнению с кожей, обработанной любыми другими известными методами таннинизации. [141] Soc. Arts. Journ., 1901, стр. 14.

Сумах часто подделывают путем добавления измельченных листьев и веток Pistacia lentiscus («шиния» или «скенс»), Coriaria myrtifolia («стинко»), Tamarix africana («бруска»), Ailantus glandulosa, Vitis vinifera (листья обыкновенной виноградной лозы) и некоторых других видов семейства Руссовые; однако Pistacia lentiscus используется в гораздо больших количествах, чем остальные виды. Pistacia, Coriaria и Tamarix содержат значительное количество танинов, хотя и меньше, чем натуральный сумах, причем их химический состав отличается. Наиболее надежным способом обнаружения этих примесей является микроскопическое исследование; ни один из предложенных химических методов не является достаточно эффективным. Однако, поскольку многие из добавляемых веществ содержат катехоловые танины, в то время как танины сумаха представляют собой чистые производные пирогаллола, метод, предложенный Хьюзом для обнаружения квебрачо в дубовой древесине с помощью реакции с концентрированной серной кислотой (стр. 296), может оказаться полезным. Кроме того, любой раствор сумаха, который становится мутным при добавлении бромистой воды, заслуживает серьезных подозрений.

ИЛЛЮСТРАЦИЯ III.

Ailantus glandulosa. Coriaria myrtifolia.

Colpoon compressa. Rhus cotinus.

ИЛЛЮСТРАЦИЯ IV.

Pistacia lentiscus. Rhus metopium.

Rhus coriaria. Tamarix Africana.

Самые важные исследования микроструктуры тканей шиповника и веществ, заменяющих его, были проведены Андреасчем; в последние стадии своей болезни ему пришлось провести зиму на Сицилии.[142] Его работы заслуживают тщательного изучения, но, к сожалению, здесь невозможно выделить из них что-либо полезное. Очень полезные исследования также были проведены в лаборатории автора господами…

М. К. Лэмб и У. Х. Харрисон[143] описывают способы обработки и исследования листовых кутикул, что делает выявление примесей относительно простым. Для получения более подробной информации необходимо обратиться к оригинальной статье, но если подозреваемый образец сумаха слегка нагреть в течение нескольких минут в концентрированной нитратной кислоте, его более тонкая структура листьев полностью разрушается. После промывки и нейтрализации содой карбонатной кутикулы листьев более распространенных примесей — «шинии» (Pistacia lentiscus), «стинко» (Coriaria myrtifolia), «бруски» (Tamarix africana) и Ailantus glandulosa — остаются нетронутыми и легко узнаваемыми. Исследование упрощается путем окрашивания кутикул; для этой цели подходят сафранин, кислая зелень, бисмарковский коричневый и нафтоловый желтый. Фотографии кутикул, сделанные мистером Лэмбом, приведены на рисунках III и IV; однако, по возможности, наиболее надежным является прямое сравнение подозреваемого образца с известными экземплярами примесей.
[142] «Sicilianischer Sumach und seine Verfälschung», Вена, 1898.
[143] «Sumach and the Microscopic Detection of its Adulterants», Journ. Soc. Dyers and Colorists, март 1899 г.

Рис. 54. Американский сумах (Rhus glabra).

R. glabra встречается в южных штатах США (рис. 54). В этих штатах его широко используют в качестве замены сицилийскому сумаху. Образец, собранный покойным профессором Тримблом и проанализированный в Лаборатории кожевенной промышленности, содержал 25 процентов танинов; из кожи, полученной с его помощью, получалась кожа гораздо темнее, чем из сицилийского сумаха.

R. typhina, или виргинский сумах, содержит 10–18 процентов танинов. Образец из того же источника, что и вышеупомянутый, содержал 13 процентов танинов.

R. cotonoides также встречается в США. Анализ образца этого материала показал наличие 21 процента веществ, необходимых для производства кожи; кожа, полученная с его помощью, имела цвет, практически соответствующий цвету кожи, полученной с использованием R. glabra.

Другие виды, встречающиеся в штатах: R. semialata (5 процентов танинов); R. aromatica (13 процентов танинов); R. metopium (8 процентов); R. copallina, R. pumila, R. canadensis. R. toxicodendron – это хорошо известный «ядовитый плющ», вьющееся растение, вызывающее сильные раздражения при контакте с ним.

Для массового выращивания в Соединенных Штатах рекомендуются прежде всего R. glabra и R. copallina.

В Вирджинии местные жители собирают листья и подвергают их обработке, затем продают их владельцам фабрик для измельчения. Их основная цель – получить максимальное количество продукта при минимальных затратах, поэтому они уделяют мало внимания качеству получаемого продукта или способу сбора. Наиболее опытные поставщики сырья советуют собирателям соблюдать следующие правила: чтобы обеспечить максимальную ценность сырья для производства кожи, листья следует собирать, когда они полны сока, до того, как они покраснеют, начнут увядать или пострадают от мороза. Можно срезать стебли с листьями или отрезать весь стебель, после чего позволить листьям увянуть перед тем, как отнести их в сушильное помещение; при этом необходимо следить за тем, чтобы они не обгорели и не поблекли на солнце. После увядания листья переносятся в защищенное место и раскладываются на открытых полках для сушки, избегая скопления большого количества листьев в одном месте, что может повлиять на качество продукта из-за перегрева и ферментации. Сумах должен находиться в сушильном помещении не менее месяца перед отправкой на рынок; в случае плохой погоды может потребоваться более длительный срок. К моменту упаковки для отправки сумах должен быть полностью сухим и очень хрупким; в противном случае он может пострадать на складах из-за перегрева и ферментации.

Покупатели листьев сумаха для измельчения в значительной степени определяют их ценность по цвету; поэтому, к моменту готовности к продаже, листья должны иметь…

На рынке они имеют ярко-зеленый цвет, что свидетельствует о том, что они не пострадали ни от дождей после сбора, ни от нагрева в процессе сушки. Листья с запахом или внешним видом плесени отбрасываются. Урожай в Вирджинии достигает 7000–8000 тонн; его собирают в любое время с 1 июля до появления морозов. Существует значительная разница в цене европейского и американского продукта: содержание танинов во втором обычно ниже, чем в первом, и именно последний более популярен среди кожевников и окрасщиков. Используя сицилийский сумах, можно получить самую качественную белую кожу, тогда как при использовании американского продукта кожа приобретает неприятный желтый или темный цвет, что, по-видимому, обусловлено пигментом, который встречается в большем количестве у американской разновидности, чем у сицилийской. Эксперименты с целью выявления наличия пигментов, проведенные путем обработки настоя сумаха раствором желатина, дали следующие результаты: сумах из Вирджинии смешанного сорта, собранный в июне, дал почти белый осадок; тот же сорт, собранный в июле, — явно желтовато-белый осадок; сорт R. copallina, собранный в августе, — грязно-желтый осадок; сорт R. glabra — очень грязно-белый осадок; сумах из Фредериксбурга смешанного сорта также дал грязно-желтый осадок; сицилийский сумах — слегка желтовато-белый осадок. Следовательно, для выделки белой и тонкокрашенной кожи сбор должен производиться в июне; в то время как для выделки темной кожи, а также для окраски и печати в темных тонах, где слегка желтый оттенок не будет иметь вредного эффекта, сбор может производиться в июле. По-видимому, для всех целей сумах, собранный после 1 августа, имеет худшее качество. Результаты экспериментов относительно процента танинов, получаемых при сборе сумаха в разные сезоны, показали следующее: процент танинов: сумах из Вирджинии смешанного сорта, собранный в июне, — 22,75%; тот же сорт, собранный в июле, — 27,38%; сорт R. glabra, собранный в августе, — 23,56%; сорт R. copallina — 16,99%; сицилийский сумах и сорт R. coriaria — 24,27%. Очевидно, что для получения максимального количества танинов сумах следует собирать в июле, однако пигмент, содержащийся в листьях, оказывает значительное влияние на качество продукта. Листья, расположенные на верхних частях стеблей, всегда содержат больше танинов, чем те…

к основе; при увеличении возраста растения происходит общее снижение содержания этой кислоты.
Мельница, используемая для измельчения листьев сумаха, состоит из тяжелого, прочного круглого деревянного ящика диаметром 15 футов; по краю ящика имеется углубление глубиной несколько дюймов и шириной 1 фут, предназначенное для сбора измельченного сумаха. Также имеются два валка диаметром 5–6 футов, весом по 2500 фунтов каждый; на них расположены многочисленные зубцы из железа или дерева. В Европе и в некоторых регионах Южных штатов сумах все еще измельчают с помощью камней, вращающихся на каменном основании; просеивание часто выполняется вручную.

Рис. 55. — Венецианский сумах (Rhus cotinus).
R. cotinus – венецианский сумах. На французском – Arbre à perruques; на немецком – Perrukenstrauch (рис. 55). Более ценен в качестве красителя, чем в качестве материала для кожевенной промышленности; его ветки и древесина содержат большое количество пигментного вещества – фисетина; в сочетании с оловом и алюминием этот пигмент придает ярко-желтый цвет. Он во многом похож на мирисетин, содержащийся в R. coriaria, но не является его аналогом.[144] Его

Листья, известные как турецкий или венецианский сумах, содержат примерно 17% танинов и используются для кожевенной обработки. [144] Perkin and Allen, Trans. Chem. Soc. 1896, 1299.

R. pentaphylla, «Тезера», произрастающий в Алжире, используется арабами для обработки козьих шкур. R. Thunbergii, произрастающий на Мысе Доброй Надежды; образец коры, проанализированный в лаборатории автора, содержал 28% веществ, необходимых для кожевенной обработки. Это ценный материал красноватого цвета; танин относится к классу катехолов. Несколько других видов рода Rhus также используются в кожевенной промышленности. R. semialata даёт китайские и японские галлы, содержащие до 70% галлотаниновой кислоты. Они образуются не под действием мух, а в результате поражения тли, как и галлы у родственного рода Pistacia.[145] Тли проводят свою бесполую стадию развития внутри крупных и тонкостенных галлов. Похожие галлы, образованные тлями, встречаются у американского сумаха. Образец листьев, проанализированный в Йоркширском колледже, содержал всего 5% танинов. [145] См. Flückiger and Hanbury, ‘Pharmacographia’.

Mangifera indica, манго, широко распространённый в тропиках. Кора и листья богаты танинами; при добавлении железа они придают зелено-чёрный цвет.

CORIARIACEÆ.

Coriaria myrtifolia, французский сумах (существует четыре его вида: fauvis, douzère, redoul или redon, pudis). Это ядовитый кустарник, произрастающий на юге Франции; листья используются для кожевенной обработки, а также в качестве заменителя сумаха под названием «стинко»; они содержат примерно 15% танинов. (См. стр. 272.) Кора Coriaria ruscifolia, называемая туту в Новой Зеландии, содержит 16–17% танинов. Другие виды рода Coriaria также заслуживают внимания, поскольку содержат большое количество танинов.

RUBIACEÆ.

Rubia, красильная руда; относится к роду Galium, который представляет собой практически единственных представителей этого семейства в Англии. Кофейные и цинхоновые растения являются иностранными представителями этого семейства.

Nauclea, или Uncaria gambir. Восточная Индия. (Рис. 56.) Это вьющийся кустарник, источник вещества «гамбир» или «Terra Japonica»; его также называют «катеху» наряду с несколькими другими твёрдыми экстрактами. Гамбир впервые был описан голландским торговцем.

Купперус – в 1780 году; растение было завезено в Малакку в 1758 году; плантации были основаны в Сингапуре в 1819 году. Выращивание ведут в основном китайцы, причем делают это довольно грубо; растение приносит быстрый доход, но под воздействием такого обращения плантация истощается за десять–пятнадцать лет. Сбор урожая начинается через три года после посадки и проводится два–четыре раза в год без учета состояния кустарников; растение срезают до тех пор, пока у него почти не остается листьев, способных обеспечить его выживание. Считается целесообразным сочетать выращивание перца с выращиванием гамбира: использованные листья служат хорошей защитой для корней перца, однако имеют незначительную питательную ценность.

Рис. 56. – Кустарник гамбир (Nauclea gambir).

Сбор урожая производится с помощью ножа под названием паранг; более крупный нож используется для нарезания листьев и веток перед тем, как их поместить в котел, где они…

Его нагревают водой до тех пор, пока жидкость, которая постоянно помешивается во время процесса с помощью деревянного пятизубого мешалки, не станет сиропоподобной. Затем листья вынимают с помощью деревянной вилки и оставляют на подносе, чтобы жидкость вернулась обратно в котел. Более крупные частицы, все еще оставшиеся в котле, удаляются с помощью сита, похожего на ракетку; более мелкие частицы отделяются путем пропускания жидкости через перфорированную кокосовую скорлупу в небольшие плоские емкости, где ее оставляют охлаждаться при постоянном помешивании с помощью цилиндрического деревянного стержня, который двигают вверх-вниз во вращательном движении до тех пор, пока катехин не выпадет в виде кристаллов. Когда смесь полностью остынет, ее выкладывают из емкостей, нарезают на кубики длиной 1 дюйм с помощью ножа с кольцевым лезвием и сушат на бамбуковых подносах в шалашиках; иногда ее также сушат над огнем из древесины. Хороший кубик гамбиера имеет землистый вид: снаружи он темный, а внутри — светлый из-за кристаллизации катехина. Сам катехин не является веществом для кожевенной промышленности, но, по-видимому, превращается в танин при сушке при температуре 110–126°C, при этом от него отделяется молекула воды. Весьма вероятно, что подобные изменения происходят и в кожевенных цехах. Танин представляет собой производное катехол-флороглюкозола; он менее вяжущий, чем большинство веществ этой группы, и имеет светлый цвет. (См. стр. 297.) Более низкокачественный вид гамбиера, называемый «блок-гамбиер», вместо того чтобы нарезать на кубики, превращается в большие продолговатые блоки весом около 250 фунтов; их оборачивают в маты и экспортируют в пастообразном состоянии. В них содержится 35–40% танина, согласно оценкам, полученным методом анализа кожевенной муки; в то время как в лучших кубиках содержание танина достигает 50–65%. Помимо указанных форм, существуют и другие, предназначенные в основном для местного использования: в виде маленьких печений, жеваемых вместе с орехом бетель, или в виде тонких дисков («вафельный гамбиер») путем формования пастообразной массы в бамбуковые формы и нарезки полученных цилиндров на тонкие ломтики. Эти формы обычно имеют светлый цвет и очень богаты катехином. Подробнее о химии и применении гамбиера см. стр. 228, 231, 239 и др.

АПОЦИНАСЕЕ.

Aspidospermum quebracho. Вид Quebracho blanco. Бразилия. Кора содержит аспидоспермин — алкалоид, используемый в медицине; однако как кора, так и древесина бедны на танин. Quebracho colorado см. в разделе Анакардиевые, стр. 269.

ЭРИКАЦЕЕВЫЕ, семейство вересковых.

Arctostaphylos (или Arbutus) uva-ursi – медвежья ягода. Используется в России и Финляндии; говорят, что в веточках и листьях содержится 14% танинов. Часто подделывается листьями Vaccinium vitis-idæ или кизилом. Arbutus unedo – обыкновенный арбутус. Листья, плоды и кора используются на Средиземноморском побережье.

ВАКЦИНИЕВЫЕ.

Vaccinium Myrtillus – брусника. Используется в Пьемонте.

САКСИФРАГОВЫЕ.

Weimannia glabra L. – кора, используемая в Венесуэле. Weimannia macrostachys D.C. – на острове Реюньон. Weimannia racemosa – кора, используемая в Новой Зеландии. В этих видах содержится 10–13% танинов, но они не имеют большого значения.

ТАМАРИКСОВЫЕ.

Большинство представителей этой группы имеют низкий содержание танинов, но у некоторых видов есть галлы, богатые танинами. Tamarix africana – в Египте и Алжире. Галлы содержат 26–56% танинов. Мелкие веточки собираются в Тунисе, затем сушатся и измельчаются; их импортируют на Сицилию для подделки сумаха под названием «Brusca». Они содержат примерно 9% танинов. (См. стр. 272.) T. articulata – в Марокко; галлы, образующиеся под действием тли, в Аравии называются Takout; по данным Vogela, они содержат 43% танинов. Tamarix gallica – используется в Испании и Италии.

ОКСАЛИСОВЫЕ.

Oxalis gigantea – источник коры, используемой в Чили. Это тонкая, хрупкая, темно-красная кора толщиной около 2 мм; пробка и другие подобные структуры отсутствуют. Кора хрупкая.

Клетки становятся тоньше. В коре содержится примерно 25 процентов легко извлекаемого темно-красного танина; при наличии железа она приобретает зелено-черный цвет. Кору ошибочно относят к виду Fuchsia macrostemma. (См. Von Höhnel, «Die Gerberinden», стр. 125, и эту книгу, стр. 284.)

КОМБРЕТАЦЕИ.

Несколько семейств этого рода включают деревья, богатые танином; однако наиболее важными являются миробаланы (часто, но ошибочно, пишутся как Myrabolams или Myrabolans) – незрелые плоды различных видов индийской растительности рода Terminalia.

Рис. 57. – Дерево миробалана (Terminalia Chebula).

T. Chebula (рис. 57) – дерево высотой 40–50 футов, дающее качественную древесину; оно является источником всех обычных сортов миробалана, которые отличаются лишь регионом происхождения и степенью зрелости плодов. В орехах содержится от 30 до 40 процентов танина. Среди различных сортов, вероятно, наиболее известны те, что называются

Фрукты сорта «Бомбей» наименее незрелы, в то время как фрукты сорта «Lean Greens» — наиболее незрелы. Незрелые плоды содержат наибольшее количество танинов. У фруктов сорта «Бомбей» кожица гладкая, с крупными морщинами; при нарезке они становятся пористыми и имеют светлый цвет. У сортов «J» (Jubbalpores) и «V» (Vingorlas) морщины более мелкие и поверхностные; эти фрукты тверже, прочнее и поэтому имеют более темный вид. Однако они не придают напитку более темного цвета. Фрукты сорта «Lean Greens» имеют более зеленый оттенок, меньше желтых пигментов и по своим характеристикам более похожи на шиповник, с которым танины во многих отношениях схожи, хотя, вероятно, содержат больше эллагитанновой кислоты по сравнению с галлотанновой кислотой. Орехи должны иметь яркий цвет, не быть поврежденными червями, а также не быть восковистыми или мягкими. Если их хранить в влажном месте, они быстро впитывают влагу и становятся восковистыми; в таком состоянии их очень трудно измельчить — они прилипают к деталям мельницы. Ни крупные твердые косточки, ни их ядра не содержат танинов, но ядра содержат масло, придающее коже особый запах. Танины находятся в крупных клетках с довольно толстыми стенками; их трудно извлекать. Кожица морщинистая, но незамельченные орехи при помещении в воду на некоторое время возвращаются к своей первоначальной форме, похожей на сливу. Кора также богата танинами; кроме того, это дерево даёт галлы. Род T. Belerica даёт орехи под названием Белерик или «Bedda nuts»; они пушистые, круглее и крупнее обычных орехов миробалана; они содержат около 12% танинов и используются в качестве добавки к измельченному миробалану. Образец твердого экстракта, полученного из коры рода T. Belerica, содержал 70% танинов. У рода T. tomentosa орехи также пушистые; они содержат около 10% танинов. По данным де Лофа, кора этого рода содержит 36% танинов. Образец твердого экстракта содержал 56% танинов; в коре само по себе содержится около 11% танинов. Существует ещё несколько индийских видов. Род T. Catappa, известный как «кора бадамии» на Маврикии, содержит 12% танинов. Род T. mauritiana, известный как «кора Джамроса», предположительно содержит 30% танинов. Род T. Oliveri, произрастающий на Малайском архипелаге, даёт листья, из которых получают экстракт, служащий заменителем кучи. Образец экстракта из Бирмы, недавно исследованный в лаборатории автора, содержал 62% танинов. Танин является производным катехола; он отличается от танина акации катеху тем, что не содержит флороглюкозоля (стр. 297). Образец коры из Мандалая содержал 31% танинов, в то время как листья того же дерева содержали 14% танинов. Об эмблике-миробалане см. стр. 293.

РИЗОФОРОВЫЕ, мангры.

Rhizophora Mangle и другие близкородственные виды – мангры – растут на тропических побережьях по всему миру. Прочность коры у разных видов сильно варьируется: от 15 до 40 процентов (см. Ceriops). Говорят, что листья, используемые в Гаване, содержат 22 процента танина. По мнению Эйтнера, у молодых растений содержание танина наибольше. Кора Rh. Mangle, по-видимому, имеет худшие качества по сравнению с корой некоторых других видов. Все деревья, растущие в болотах и имеющие такой же способ роста, как мангры, на Восточных Индиях называются «Бакау» (англ. mangrove); различные виды Ceriops дают лучшую кору для кожевенной промышленности. Во время отлива мангровое болото представляет собой сплетение изогнутых корней, напоминающих перевернутые ветви, на которых опираются деревья. Катехол-танин, который легко извлекается, имеет темно-красный цвет и по своим свойствам схож с танином мимоз. При смешивании с другими веществами красный цвет становится менее заметным; в настоящее время кора мангров широко используется в сочетании с сосной, дубом и мимозой. Несколько других видов также богаты танином и используются в разных частях мира под названием мангры; к ним относятся также несколько видов Conocarpus из семейства Комбретовые. Rhizophora mucronata – встречается в Индии и Бирме. Прочность коры сильно варьируется; Дэвид Хупер из Индийского музея в Калькутте указал содержание танина в 26,9 процента. Доктор Кёрнер из Немецкой школы кожевников в Фрайберге в 1900 году проанализировал два образца: в одном содержание танина составляло 48 процентов, а в другом – 21 процент; два образца из Британского имперского института, недавно изученные автором, показали содержание танина соответственно 4,5 и 6,1 процента. Ceriops Candolleana – «Бакау» или «Тенгах-Барк», встречается на Восточных Индиях и в Бенгалии. Содержит до 27 процентов танина; экстракт, получаемый из нее, может служить хорошей заменой кучу, при этом для окраски он почти полностью ей равен. Твердый экстракт содержит до 65 процентов танина, что позволяет получать качественную, но темно-красную кожу. Ceriops Roxburghiana – дерево несколько большего размера, также растущее в Сундербанах; его кора по прочности и свойствам очень похожа на кору предыдущего вида.

ОНАГРОВЫЕ, семейство Онотеровые.

Fuchsia excorticata – единственное лиственное дерево Новой Зеландии. Содержит 5 процентов танина.

Fuchsia macrostemma, Чили. Дает кору Тилко или Чилко. Кора Чурко ошибочно приписывается этому растению, но, как утверждают специалисты из Кью, она, несомненно, происходит от рода Oxalis. (См. фон Гёнель, «Die Gerberinde», стр. 125.)

GUNNERACEÆ.

Gunnera scabra (Pangue?), Пауке, Чили. Иногда используется для выделки козьих шкур.

MYRTACEÆ.

Eucalyptus globulus и другие виды эвкалипта, распространенные в Австралии и завезенные в Алжир и Южную Европу (деревья с джутом), более-менее богаты катехольными танинами; их сок является источником австралийского кинина, содержащего до 79% танинов. Несколько видов эвкалипта дают вяжущие экстракты; экстракты, получаемые из «красного», «белого» или «затопленного» джута (E. rostrata), «кровавого дерева» (E. corymbosa) и E. citriodora, вполне подходят в качестве замены лекарственному варианту. Джут в основном добывают лесорубы: он находится в вязком состоянии в сплющенных полостях древесины и быстро становится густым, твердым и хрупким. Небольшие количества получают путем надрезания коры живых деревьев; при испарении получается сладковатая жидкость, содержащая 35% твердого кинина. Джут импортируется из Австралии, но нет статистики, указывающей на его количество.[146]
[146] См. Journ. Soc. Chem. Ind., 1902, стр. 159.

Кора Eucalyptus longifolia, называемая в Австралии «шерстистым задом», содержит 8,3% таниновой кислоты и 2,8% галловой. Кора дерева мяты содержит 20% таниновой кислоты. Дерево с «нитевидной корой» (E. obliqua) содержит 13,5% кинотаниновой кислоты. Викторианское «железное дерево» (E. leucoxylon) содержит 22% кинотаниновой кислоты, но подходит только для производства некачественной кожи. Myrtus communis и несколько других видов мирты содержат значительное количество танинов в коре и листьях.

GRANATACEÆ.

Punica Granatum, гранат. Кожура плода используется в Испании и на Востоке в качестве замены сумаху; она содержит до 25% танинов. Говорят, что кора…

Содержит 22 процента танинов. Балаустинес, дикие гранаты, Восточная Индия. Считается, что плоды содержат 46 процентов танинов.

РОЗОВЫЕ.

Tormentilla erecta, Potentilla tormentilla. Корень, согласно разным данным, содержит 20–46 процентов танинов. Красная кожа, ранее использовавшаяся на Оркнейских островах, Шетландских островах и Фарерских островах, а также в некоторых районах Германии.

Sorbus или Pyrus Aucuparia – горная ясенель. Её кора считается прочнее дубовой.

Многие другие растения этого семейства также содержат танины; среди них – клубника.

ПЕРЕЛЕТНЫЕ.

Butea frondosa.[147] Это растение (наряду с Pterocarpus marsupium)[148] является источником кино из Восточной Индии. Цветы в Индии используются в качестве красителя под названием Тесу. Кора довольно богата танинами.
[147] «Словарь экономических продуктов», I.B., стр. 944; Hummel и Cavallo, Proc. Chem. Soc. 1894, стр. ii.
[148] Agricult. Ledger, 1901, № 11, Gov. Printing Office, Калькутта.

Pterocarpus или Drepanocarpus senegalensis – источник африканского кино, содержащего до 75 процентов танинов.

Cæsalpinia coriaria, Divi-divi. Дерево высотой 20–30 футов, произрастающее в Центральной Америке; успешно завезено в Индию, но в основном импортируется из Маракайбо, Параибы и Рио-Хаче. Сушеные стручки содержат 40–45 процентов пирогаллоловых танинов, в основном эллагитанновой кислоты; это был бы очень ценный материал для кожевенного производства, если бы не склонность к ферментации и внезапному появлению темно-красного пигмента. Причины этого до конца не известны, но, по-видимому, риск можно значительно снизить с помощью антисептиков. При использовании в крепких спиртных растворах он обеспечивает получение прочной кожи; в основном же используется в качестве частичной замены гамбиэра при обработке кожи. При использовании в процессе быстрой обработки кожи для получения легких видов кожи можно добиться отличного цвета. Говорят, что он придает коже особенную прочность и блеск. Кожа, выделанная с его использованием, даже если снаружи имеет хороший цвет, часто имеет синевато-фиолетовый оттенок внутри, возможно, из-за образования пигмента, похожего на пигмент логвуда. Семена не содержат танинов; танины находятся практически свободно в оболочке стручка. Стручки длиной около 3–4 см, снаружи темные; при высыхании они сгибаются в форме буквы S.

C. digyna – стручки этого растения используются в Проме, Тунгу, Бассине, Мынанге и других районах Индии и Бирмы в качестве сырья для производства кожи. Считается, что из стручков можно получить более 50% вещества, необходимого для танирования кожи. Образец из Бирмы, присланный Императорским институтом и исследованный автором в 1900 году, содержал 24% танинов; однако после удаления семян в оставшихся стручках было обнаружено 44% танинов. C. digyna может стать ценным сырьем для танирования, если у него не будет склонности к ферментации, характерной для растения divi-divi. В Англии это растение используется под названием «white tan»; кожа, полученная с его помощью, имеет такой же белый цвет, как кожа, полученная с использованием сумаха. Однако в настоящее время поставки этого сырья являются неопределенными.

C. cacolaco, Cascalote – происходит из Мексики. Стручки этого растения богаты танинами (до 55%, по данным Эйтнера). Стручки крупнее и мясистее, чем у растения divi; семена меньше по размеру. Содержание танинов у этих стручков схоже с содержанием танинов у стручков растения divi.

Стручки нескольких других видов рода Cæsalpinia также используются в производстве кожи; иногда их называют «Algarobilla». Это название представляет собой уменьшительную форму слова Algaroba, что означает кароб или боб чечевицы; это название происходит от арабского слова al Kharroba и применяется к нескольким мелким стручкам. (См. также Balsamocarpon и Prosopis.)

C. (или Balsamocarpon) brevifolia – происходит из Чили; это обычная форма Algarobilla. Это одно из самых сильных сырьев для танирования; в среднем оно содержит 45% танинов, очень похожих на танины растения divi, но менее склонных к изменению цвета. Танины находятся в свободном состоянии внутри очень разветвленной структуры волокон; они легко растворяются в холодной воде. Семена не содержат танинов. Если не допустить ферментации, при получении кожи цвет будет очень ярким.

Растение Algarobilla иногда относят к виду Prosopis pallida, но это, по-видимому, неверно. Известно, что несколько видов рода P. также дают стручки, пригодные для танирования; стручки вида P. Stephaniana, произрастающего в пустыне Кашан в Персии, называются dschigh dschighe; возможно, они идентичны растению dchift или jaft. (См. стр. 263.) Кора вида P. spicigera используется в Пенджабе.

C. (или Hæmatoxylon) campechianum – происходит из Центральной Америки. Помимо пигментов и глюкозида, образующегося при окислении, это дерево содержит около 3% танинов. Его основное применение – окрашивание черных тканей с использованием железных или хромовых фиксаторов. (См. стр. 413.)

Рис. 58.[149] — Альгаробилья (Cæsalpinia brevifolia).

[149] «Новые коммерческие лекарства и растения», № 5, Т. Кристи.

C. echinata даёт «бразильскую древесину» (см. стр. 413).
C. Sappan, саппановая древесина, Индия.
Cassia auriculata, кора турвар или тангхади, южная Индия. Используется для отделки так называемых «персидских» овечьих и козьих шкур; содержит около 17% катехольных танинов. Кожа, отделанная ею, имеет светло-жёлтый цвет, но быстро краснеет на солнце. См. стр. 235.
C. fistula, Индия. Чешуя стручка содержит 17% танинов. Мякоть стручка используется в качестве слабительного.
C. elongata и lanceolata. Листья сены. Верхний Египет.
C. Sophora, «Бали-бабилан».

Рис. 59. — Бабул (Acacia arabica).

MIMOSEÆ — триба бобовых.

Acacia arabica, «Бабул», Индия, Египет. На рис. 59. Кора содержит примерно 12–20% катехольных танинов; это один из основных индийских материалов для кожевенной обработки, используемый для производства кожи повышенной прочности. Стручки, применяемые в Индии для отбеливания кожи, содержат примерно столько же танинов, сколько и кора, но другого вида: танины коры являются катехольными танинами с большим количеством красящих веществ, тогда как стручки содержат более светлые танины, родственные диви; эти танины не осаждаются при добавлении щелочной воды. В Египте стручки называются баблах; это название также используется для обозначения стручков A. cineraria и A. vera, а также других видов. Их используют для окрашивания кожи для перчаток.

A. nilotica – Египет. Семена называются неб-неб или баблах.

Рис. 60. – Дерево катча (Acacia catechu).

A. catechu – Индия. Из древесины этого дерева получают катч, или «темный катч». В Индии также производится более светлый сорт под названием катх, содержащий большое количество кристаллизованного катехина; он в основном используется для жевания вместе с бетелем. A. catechu – это дерево высотой 30–40 футов; оно распространено в Индии и Бирме, а также в тропической Восточной Африке, где, однако, не используется. На юге Индии в тех же целях используется также A. suma.

Деревья диаметром около 1 фута вырубаются, а древесина (по некоторым данным, только сердцевина) измельчается на опилки и кипятится с водой в глиняных горшках над глиняным очагом. Когда жидкость становится густой и концентрированной, ее переливают в другую посудину, и процесс испарения продолжается до тех пор, пока экстракт не загустеет.

Охлаждение: при заливке субстанции в формы, сделанные из листьев или глины, сушка происходит под действием солнца и воздуха. «Катх», или светлый кутч, производится на севере Индии путем прекращения испарения на более ранней стадии и позволения жидкости остыть и кристаллизоваться на веточках и листьях, помещенных в специальные емкости. Он содержит большое количество катехина, по-видимому, идентичного тому, что содержится в гамбиере, но его танин имеет более красный оттенок. Хороший кутч содержит около 60 процентов таниновых веществ; он в основном используется для окрашивания в коричневые и черные цвета с использованием хромовых и железных фиксаторов. В нем также содержится кверцетин — желтый окраситель (стр. 263).

A. leucophlea, Индия и Ява — «Пиланг». Стручки и кора аналогичны у A. arabica. В Австралии много акаций (мимоз), многие из которых используются в производстве кожи, но их эффективность сильно различается не только в зависимости от вида, но, вероятно, также от условий произрастания. Вероятно, наилучшая информация содержится в брошюре Дж. Х. Мейдена, F.L.S., под названием «Акации и их кора», опубликованной Департаментом общего образования в Сиднее в 1890 году. Его анализы проводились с использованием метода Лёвенталя, и их можно лишь приблизительно сравнивать с анализами, выполненными методом порошка кожи. Приведенные здесь данные получены с использованием метода I.A.L.T.C., причем в основном на образцах, предоставленных г-ном Мейденом.

Особенностью, характерной для семейства мимоз, является тенденция к подавлению настоящих листьев; их место занимает сплющенная и расширенная средняя жилка (филлодий). Таким образом, в роде часто встречаются листья двух совершенно разных форм; у некоторых акаций, таких как A. heterophylla, на одной ветке могут быть обе формы листьев. Сравните A. pycnantha и A. decurrens.

Австралийские мимозы акклиматизировались в Индии и свободно растут в горах Нилгири, однако их кора, по-видимому, не используется. Наиболее важные виды следующие:

A. pycnantha. (Рис. 61.) «Широколистная» или «Золотая акация», Южная Австралия. Один из самых эффективных видов коры для производства кожи. Образец, помеченный как «особый» и проанализированный в Йоркширском колледже, содержал 50 процентов танинов; другой образец, помеченный как «обычный», содержал 40 процентов.

Рис. 61. Широколистная акация (Acacia pycnantha).
Рис. 62. Зеленая акация (Acacia decurrens).

A. longifolia, или золотая акация Нового Южного Уэльса, содержит вдвое меньше танинов, чем A. pycnantha.
A. mollissima, включая свои два сорта – A. decurrens (рис. 62) и A. dealbata, – относится к наиболее важным видам акаций с коммерческой точки зрения. Два образца первого сорта, помеченные как «зеленая акация», содержали 36–39% веществ, используемых для получения кожи; еще один образец, помеченный как «Сиднейская зеленая акация», содержал 41% таких веществ. Образец второго сорта, A. decurrens, показал гораздо более низкий уровень содержания этих веществ – всего 12% по результатам анализа.
A. penninervis, кора которого напоминает кору дуба, считается особенно устойчивой к неблагоприятным условиям, однако ее прочность, по-видимому, варьируется. Образец из Батеманс-Бэй содержал 38% веществ, используемых для получения кожи.
A. binervata, еще один вид «черной акации», содержит до 30% таких веществ; также высокий процент содержится у A. saligna, или «плачущей ивы». Последняя ядовита и, как говорят, используется для уничтожения рыбы.
A. prominens, кора которой по внешнему виду напоминает кору золотой акации A. longifolia, содержит лишь 14% танинов.
Выращивание акаций в Австралии в некоторой степени пренебрегается, но оно позволило бы использовать многие акры земли, которые сейчас лежат без употребления или уже истощены и не пригодны для выращивания растений.

Злаки. Для их выращивания требуется совсем немного ухода, что делает его очень прибыльным видом деятельности; кроме того, после первого года, когда молодые деревья на плантации достигают высоты 3–4 футов, можно успешно сочетать выращивание акаций с выпасом овец. В Натале австралийские виды акаций, особенно A. mollissima, были акклиматизированы и успешно выращиваются; в настоящее время большие объемы отличной коры экспортируются в Англию. Кора африканских акаций обычно содержит около 30 процентов танина.

Акации растут практически на любой почве, даже на самой бедной, но их рост наиболее быстрый на рыхлых песчаных участках или там, где поверхность почвы была взрыта в целях ведения сельского хозяйства. Если почва твердая и плотная, борозды следует делать на расстоянии 6–8 футов друг от друга, а семена сеять в эти борозды. Семена следует сеять в мае, предварительно замочив их в горячей воде температурой чуть ниже кипения на несколько часов. Их следует сеять на расстоянии примерно 1 фута друг от друга вдоль борозды; для одного акра земли будет достаточно примерно 7200 семян. Семена не следует покрывать слоем почвы толщиной более 1/4 дюйма.

На рыхлой песчаной почве может даже не быть необходимости как-либо взрыхлять землю; борозды можно не делать, а семена сеять равномерно после взрыхления почвы. После того как растения прорастут, их следует проредить так, чтобы они росли на расстоянии 6–8 футов друг от друга. Когда молодые деревья достигнут высоты 3–4 футов, следует обрезать нижние ветви, а затем прилагать все усилия для поддержания ствола прямым и чистым, чтобы облегчить сбор коры и повысить ее урожайность. Рекомендуется выращивать черные и широколистные виды отдельно, поскольку черная акация, растущая гораздо быстрее, будет подавлять медленнорастущие широколистные виды. Следует уделять внимание замене каждого дерева, с которого собрана кора, путем повторного посева, чтобы урожайность оставалась максимально стабильной.

В Виктории сентябрь–декабрь – это месяцы, когда сок в деревьях течет непрерывно, и кора насыщается танином. Анализ показывает, что кора деревьев, растущих на известняковой почве, значительно уступает по содержанию танина коре, получаемой с других типов почв, отличаясь на 10–25 процентов.

Ниже приведены южноамериканские виды мимоз:

A. cavenia, Espinillo. Кора содержит 6 процентов танина; стручки – 18–21 процентов или даже больше.

A. cebil, Красный цебил. Кора содержит 10–15 процентов танина; листья – 6–7 процентов танина. Аргентинская Республика.

A. Guarensis, Альгаробилья Аргентинской Республики. Говорят, что кора, стручки и цветы этого вида используются для кожевенной промышленности.

А. тимбо, Буэнос-Айрес.
А. курупи – кора дерева курупи.
А. ангико, или Piptadenia macrocarpa, Бразилия; из её коры получают вещество, называемое «ангика-корой». При недавнем анализе в лаборатории автора в этом образце было обнаружено 20 процентов веществ, используемых при кожевенной обработке.
«Белая кора» – Южная Америка; вероятно, это акация. Её внутренняя структура очень похожа на структуру коры ангико, если не идентична ей.
А. хоррида, «Дурнбосх», Мыс Доброй Надежды; содержит 8 процентов танинов.
Inga feuillei, «Пайпай», Перу. Считается, что стручки этого растения содержат 12–15 процентов танинов (это сомнительно). Известно, что несколько других видов рода Inga также содержат танины.
Elephantorrhiza Burchellii, Эландсбосхьес, Тугвар или Тулва, Южная Африка; растение семейства бобовых. Корни, высушенные на воздухе, содержат 12 процентов танинов, а также большое количество красителя. Корни имеют длину нескольких футов и диаметр около 2 дюймов; они растут вдоль берегов рек.
К перечисленному выше можно добавить следующие виды:

**ЭУФОРБИЕВЫЕ**
Cleistanthus collinus, «Кодарси», Деккан. Считается, что его кора содержит 33 процента танинов.
Phyllanthus emblica, Индия; из этого растения получают вещество эмблик-миробаланс. В незрелом состоянии оно содержит значительное количество танинов. Листья (18 процентов) и кора используются для кожевенной обработки.
Phyllanthus distichus и Nepalensis также дают кору, используемую при кожевенной обработке.

**КОМБРЕТОВЫЕ**
Anogeissus latifolia, Индия. Кора и листья этого растения богаты танинами.

**ГУТТИФЕРОВЫЕ**
Garcinia mangostana, Индия. Кора плода мангостина содержит большое количество танинов.

ГЛАВА XIX.
ХИМИЯ ТАННИНОВ.

Основными компонентами веществ, используемых для кожевенной промышленности, являются представители большой группы органических соединений, известных как «таннины» или «кислоты танника». Они широко распространены в растительном мире; среди животных у них есть представитель — в теле жука-травоеда. Их роль в физиологии растений пока не ясна; более того, в некоторых случаях они выступают в качестве отходов органических превращений. Хотя таннины сильно различаются по своему химическому составу и многим важным свойствам, все они обладают способностью осаждать из растворов желатин и некоторые связанные с ним вещества, превращать животную кожу в непроявляемый материал, известный как кожа, а также образовывать темные соединения с солями железа, которые часто используются в качестве чернил. Их также можно осадить с помощью ацетатов свинца и меди, хлорида станнуса и многих других металлических солей; кроме того, они образуют нерастворимые соединения с многими органическими основаниями, такими как хинин, а также с основными анилиновыми красителями. У таннинов имеется слабая кислая природа.

Все таннины в той или иной степени растворимы в воде; они также растворимы в спирте, в смесях спирта и эфира, в этиловом ацетате, ацетоне и некоторых других подобных растворителях. Однако они не растворяются в чистом эфире, хлороформе, бензине или дисульфиде углерода.

Поскольку таннины не могут кристаллизоваться и не поддаются дистилляции без разложения, их чрезвычайно трудно получить в чистом виде. Кроме того, из-за значительных различий в их свойствах ни один метод не может быть применен ко всей группе одинаково эффективно. Поскольку успешная сепарация таннинов требует значительных знаний в области химии и опыта, подробное описание выходит за рамки данной работы; однако некоторые сведения о наиболее важных методах приведены на стр. 43, L.I.L.B.

Их химический состав сложен, и в большинстве случаев он плохо изучен. Однако все исследованные природные таннины оказались производными трехводного фенола — пирогаллола, или двухводного фенола — катехола. При этом катехол часто сопровождается трехводным фенолом — флороглюколом, который является изомером пирогаллола. Сами фенолы представляют собой класс производных бензола (C6H6), в которых один или несколько атомов водорода...

Атомы заменяются группами OH. Обычный фенол или «карболовая кислота» является их самым простым представителем. Многие из них, включая пирогаллол и катехол, используются в качестве «развивающих средств» в фотографии. Фенолы, при которых ещё один атом водорода заменяется карбоксильной группой (COOH), образуют настоящие кислоты: салициловая кислота соответствует обычному фенолу, протокатехуовая — катехолу, а галловая — пирогаллолу. Танины, по-видимому, представляют собой сложные кислоты, в которых одна из этих двух кислот связана с другой молекулой той же или другой кислоты в виде ангидрида; в некоторых случаях может также присутствовать фенол или другие органические группы. Для более подробной информации см. L.I.L.B., стр. 45. Галлотанновая кислота, по-видимому, представляет собой дигалловую кислоту, в которой две молекулы галловой кислоты связаны между собой после отделения элементов одной молекулы воды. Натуральная галлотанновая кислота и многие другие танины являются глюкозидами или, по крайней мере, содержат глюкозу, которую во многих случаях можно удалить путём очистки.

Из сказанного выше очевидно, что классификация танинов по их структуре в настоящее время неосуществима — не только из-за наших неполных знаний, но и из-за сложности разделения и определения продуктов их разложения. Однако отличить катехольные танины от пирогаллоловых по их химическим свойствам несложно, помимо фактического разделения фенолов; это деление важно, поскольку оно характеризуется определёнными значительными различиями в их свойствах, которые влияют на их использование при кожевенном производстве.

Катехольные танины, растворённые в воде, дают осадок при добавлении бромистой воды до тех пор, пока раствор не начнёт сильно пахнуть бромом. Осадок иногда бывает кристаллическим, но обычно аморфным и имеет жёлтоватый или коричневатый цвет. Когда раствор танина очень слабый, осадок иногда бывает лишь незначительным или образуется медленно. Пирогаллоловые танины не дают осадка при добавлении бромистой воды. Ещё одна реакция, характерная для катехольных танинов, заключается в том, что если в каплю раствора в пробирке добавить концентрированную серную кислоту, то на границе двух жидкостей образуется тёмно-красное или красноватое кольцо; при разбавлении водой раствор обычно становится розовым. Пирогаллоловые танины, напротив, дают жёлтое или, в лучшем случае, тёмно-коричневое кольцо, которое при разбавлении превращается в жёлтоватый раствор. Эта реакция очень чувствительна; её чувствительность может увеличиться при использовании спиртового экстракта вместо водного. Она также часто наблюдается у не танинового остатка катехольных танинов, оставшегося после обработки кожевенным порошком; в этом случае она, вероятно, обусловлена наличием катехинов, связанных с танинами. С солями железа (желательно раствором железо-алюминия) пирогаллоловые танины дают сине-чёрный цвет, в то время как катехольные танины обычно дают зеленовато-чёрный цвет; однако наличие окрасителей может сделать эту реакцию неопределённой, или, возможно, в некоторых случаях…

Это обусловлено составом танинов. Так, водные настои коры обыкновенной дуба (Quercus robur) при наличии железа придают цвет темно-синего оттенка, хотя танин в них относится к катехоловым; очищенный танин же придает цвет зелено-черного. Большинство видов коры американских дубов, таких как Q. prinus, при отсутствии процедуры очистки также дают зелено-черный цвет. Австралийские мимозы при наличии солей железа придают тускло-фиолетово-черный цвет, хотя все они содержат катехоловые танины. Метод тестирования на железо был впервые предложен Стенхаусом в качестве средства для классификации. Тримбл показал, что в то время как очищенные пирогаллоловые танины содержат примерно 52% углерода, катехоловые танины содержат около 60%.[150] [150] «Танины», том II, стр. 131.

Были однозначно выявлены только два танина группы пирогаллола, хотя вполне возможно, что их существует больше. Это обычная янтарная кислота из желудей дуба (вероятно, дигалловая кислота), которая при нагревании с разбавленными кислотами или под действием определенных неорганических ферментов или цимаз (стр. 16), обычно присутствующих в материалах для кожевенной обработки, превращается в галловую кислоту; и эллагитанновая кислота (которая обычно присутствует в той или иной пропорции в смеси с галлотанновой кислотой), которая при тех же условиях образует «цветок» (нерастворимый осадок эллаговой кислоты) в качестве одного из своих продуктов. Поэтому у большинства танинов пирогаллола на коже образуется «цветок», хотя и в сильно разных пропорциях: желуди дуба и сумах дают его в очень малом количестве, а миробалан, валония и диви-диви — в большом. Кора английского дуба также образует значительное количество «цветка» на коже; хотя известно, что ее основным танином является катехольный, возможно, что сине-черный оттенок, который она придает при взаимодействии с железными солями, обусловлен наличием эллагитанновой кислоты, хотя галлотанновая кислота в ней отсутствует. Танины дубовой древесины, каштана и валонии в основном, если не полностью, являются производными пирогаллола, близкими, если не идентичными, двум вышеупомянутым, но в таком случае их очень трудно получить в чистом виде. Следует отметить, что существует большая разница между различными продуктами дуба: галлы, кора, плоды и древесина дают танины с совершенно разными свойствами. Танины других галлов, таких как те, что образуются на сумахе и фисташках, обычно содержат галлотанновую кислоту, даже когда, как в последнем случае, остальная часть растения содержит катехольные танины. Танины группы катехолов, по-видимому, обладают гораздо большим разнообразием, чем танины пирогаллола, хотя возможно, что многие кажущиеся различия обусловлены наличием примесей. Однако по крайней мере известно, что танины гамбира и кучи содержат флороглюкол в качестве одного из своих компонентов, в то время как он отсутствует в большинстве других материалов для кожевенной обработки. Его наличие легко обнаружить путем смачивания сосновой древесины тинктурой рассматриваемого танина и добавления небольшого количества концентрированной соляной кислоты.

Через несколько минут появляется ярко-красное или фиолетовое пятно. Катехольные танины при кипячении с кислотами не дают галловой кислоты, но образуют осадок «красителей» — веществ, нерастворимых в воде, но растворимых в щелочных растворах и спирте; эти вещества тесно связаны с смолами, особенно с красной смолой, известной как «кровь дракона». Эти красители представляют собой ангидриды танинов, то есть образуются в результате удаления воды из них; следовательно, они возникают под действием факторов, способствующих удалению воды, таких как длительное кипячение или высокая температура. Низшие ангидриды (то есть те, из которых было удалено наименьше воды) не совсем нерастворимы, но образуют танины, плохо растворимые в воде, которые естественным образом присутствуют во многих материалах. Они гораздо легче растворяются в горячей, чем в холодной воде, что является одной из причин того, почему жидкости, полученные с помощью тепла, обычно придают коже более темный цвет, чем те, что получены методом холодного экстрактирования. Они в больших количествах содержатся в экстрактах березы повислой и кебрако. Предпринимались попытки использовать их щелочные растворы для отделки кожи, но без значительного успеха; однако щелочи или щелочные сульфиты часто используются для получения «растворимых» экстрактов кебрако (стр. 338). Многие катехольные вещества, используемые для отделки кожи, особенно гамбийер, катч и кебрако, помимо танинов, содержат значительные количества бесцветных веществ, называемых катехинами; они слабо растворимы в холодной воде, но легко растворяются в горячей и кристаллизуются при охлаждении. Эти вещества сами по себе не способствуют отделке кожи, но в некотором смысле являются источником танинов, которые, по-видимому, представляют собой их первые ангидриды; красители образуются в результате последовательного удаления дополнительных молекул воды. Весьма вероятно, что в конечном итоге эти вещества превращаются в танины в процессе обработки кожи. Эту преобразование можно достигнуть очень быстро путем нагревания до температуры 100–120° C.[151] Катехин гамбийера, кристаллизуясь на поверхности и внутри кожи, вызывает проблему, известную как «бели», которая часто встречается там, где широко используется гамбийер. [151] Существуют сомнения относительно точной температуры, при которой катехины превращаются в ангидриды; Перкин указывает более высокую температуру, чем указано. Несчастливая особенность, по-видимому, характерная для всех катехольных танинов, заключается в том, что какой бы светлым ни была кожа, полученная с их помощью, она быстро темнеет и краснеет под воздействием сильного света и в конечном итоге становится крайне хрупкой и порченой.[152] См. стр. 234, 272. [152] См. Отчет комитета по кожам для переплета, Journ. Soc. of Arts, 1901, стр. 14. Немецкий химик Вагнер пытался классифицировать танины на «физиологические» танины, образующиеся в процессе естественного роста растений, и «патологические» танины, возникающие в результате поражения насекомыми.

Жалоеды, и он даже утверждал, что только представители первой группы способны производить кожу. Позже было показано, что танины, выделяемые в жалах, идентичны некоторым из тех, что встречаются в здоровых растениях, и сами жалы с древнейших времен использовались для кожевенной обработки. Стоит лишь напомнить читателю о применении турецких жаловых орехов вместо сумаха, который был распространен на Востоке для обработки кожи морокко, а также о «Кноппернах» — дупельных грибах дуба, которые раньше широко использовались в Австрии в качестве материала для кожевенной обработки кожи подошв. Действительно, танин из жал не очень подходит для этой цели, поскольку он в основном состоит из галлотанновой кислоты, которая не образует твердого осадка и не способна создать прочную или плотную кожу. Чистая галлотанновая кислота сама по себе даёт очень белую и мягкую кожу. К классу, к которому относятся танины различных кожевенных материалов, в основном упоминается в Ботаническом списке (глава XVIII), но здесь можно упомянуть несколько наиболее распространенных видов. Жалы и сумах содержат галлотанновую кислоту с небольшим количеством эллагитанновой; миробалан, валония, диви-диви, альгаробилла, древесина дуба и каштана — все это пирогаллоловые танины, при разложении которых образуются эллаговая и галловая кислоты. Все коры сосны, включая американский гемлок и ларч, все акации и мимозы, включая индийскую бабулу (Acacia arabica), коры дуба (но не древесина дуба, плоды или жалы), древесина кебрако, кассия[153] и коры мангров, канайгре, кутч и гамбийер — это катехоловые танины, причем последние два содержат флороглюкол, микроскопические следы которого также присутствуют во многих других катехоловых танинах (стр. 297). [153] Кора кассии Auriculata, или «турвар», используется для кожевенной обработки овечьих и козьих шкур в Восточной Индии или «Персии»; она широко применяется в переплете, но очень быстро краснеет и портится. Галлотанновую кислоту, а также несколько искусственных танинов с характерными реакциями этого класса удалось получить в лаборатории, но в настоящее время нет перспектив их производства по ценам, способным хотя бы отчасти конкурировать с ценами на натуральные продукты. Кожевенные материалы часто содержат окрасочные вещества-морденты, которые зачастую происходят из тех же фенолов, что и сопровождающие их танины. Они также обычно содержат смолы, крахмал и глюкозу. Кора дуба содержит левулозу, которая не связана с танином. Однако многие танины в природе существуют в сочетании с сахарами в виде глюкозидов, которые легко разлагаются под действием кислот или в результате ферментации. Эти сахаристые вещества важны, поскольку благодаря ферментации они образуют уксусную и молочную кислоты, необходимые для кожевенных растворов.

ГЛАВА XX.
Отбор проб и анализ кожевенных материалов.

Хотя анализ кожевенных материалов более соответствует сфере книги для химиков, чем книги, предназначенной в первую очередь для кожевников, и хотя он подробно рассматривается в «Лабораторном пособии по кожевенной промышленности», теперь необходимо дать краткий обзор методов, наиболее широко используемых в практике. Это имеет огромное значение, поскольку все, кому они представляют практический интерес, должны понимать по крайней мере принципы, на которых они основаны. Кроме того, приблизительный анализ кожевенного материала с использованием метода порошка кожи входит в возможности любого способного кожевника, обеспечившегося необходимыми инструментами. Международная ассоциация химиков кожевенной промышленности, а также Американская официальная ассоциация сельскохозяйственных химиков уделили этой теме большое внимание. Поскольку методы, предписанные одной из этих ассоциаций, с очень небольшими исключениями используются всеми квалифицированными химиками по всему миру, их рекомендации, доработанные до актуального состояния, приведены в приложениях A и C. Однако поскольку эти рекомендации адресованы химикам, уже знакомым с обычной процедурой анализа, здесь необходимо дать более полное объяснение. Следует особо подчеркнуть, что строгое соблюдение указанных методов необходимо для получения согласованных результатов; многие незначительные моменты техники работы, которые сами по себе кажутся неважными, на самом деле являются результатом долгого опыта и тщательных обсуждений. Члены Международной ассоциации, в частности, обязаны согласно своим правилам указывать в своих аналитических отчетах на любые отклонения, какими бы незначительными они ни были, от предписанной процедуры. Первым шагом в анализе любого материала является отбор пробы, действительно отражающей его характеристики, что зачастую совсем не просто; неспособность сделать это, вероятно, является причиной большего количества ошибок и споров, чем любая неточность самого метода анализа. Во многих случаях химики винят в расхождениях, которые на самом деле существуют в предоставленных им пробах. Химики Международной ассоциации несут ответственность за точность своих анализов только в том случае, если отбор проб был выполнен строго в соответствии с правилами, установленными их ассоциацией. По этой причине все…

Важные образцы следует брать в присутствии руководителя или какого-либо другого ответственного лица. При получении жидких экстрактов крайне важно тщательно их перемешать. Большинство экстрактов содержат долю «трудно растворимых» танинов (см. стр. 297); они медленно оседают на дно или прилипают к стенкам бочки; для их удаления методы вроде простого вращения бочки оказываются крайне неэффективными. На самом деле единственный надежный способ — это извлечение содержимого из достаточного количества бочек и его тщательное перемешивание с помощью специального инструмента, предназначенного для воздействия на стенки и дно бочек, либо выливание всего содержимого в резервуар, где можно будет полностью его перемешать. Хотя иногда приходится довольствоваться менее эффективными методами. В любом случае, если предполагается, что образцы необходимо будет передать нескольким химикам, их следует сразу взять, тщательно перемешать, разделить и упаковать в отдельные флаконы. При разделении образца необходимо проявлять такую же заботу о его полном перемешивании, как и при взятии первоначального образца.

Твердые и пастообразные экстракты, такие как экстракты кебрако, катчи и гамбье, еще сложнее поддаются справедливому отбору образцов, поскольку их внешняя поверхность почти всегда гораздо суше, чем внутренняя часть. Как правило, единственный способ — выбрать те части, которые, по мнению специалиста, достаточно точно отражают состав всего объема, нарезать их на довольно мелкие кусочки, перемешать и упаковать в герметичную коробку; затем химик может взять из этой коробки небольшой образец для анализа. Для отбора образцов гамбье лучше всего использовать трубчатый инструмент вроде сверла для пробок, разработанного г-ном Катрейнером (рис. 63); им необходимо полностью просунуть его через пачку гамбье, иначе цилиндрический образец не будет возможен для извлечения. Тот же инструмент можно использовать и для отбора образцов сумаха из мешков, если не возражают против повреждения мешка. Если такого инструмента нет, единственный справедливый способ отбора образцов гамбье — это нарезать ломтики, полностью проходящие через пачку, с помощью чистого ножа. В любом случае крайне важно, чтобы взятый образец как можно быстрее был перемешан и сразу помещен в герметичную коробку или банку, закрыт и помечен.

Рис. 63. — Инструменты для взятия проб от Kathreiner. А — прочная ручка в форме креста; Б — защитный диск; В, В’ — латунная трубка, заостренная в точке В’; Г — латунный или деревянный поршень.

Для сухих материалов, используемых в процессе кожевенного производства, таких как кора и валония, необходимо тщательно подбирать пробы, которые бы адекватно отражали свойства всего объема материала. Если эти материалы не легко разделяются на пыль и волокна, хорошим способом является измельчение достаточного количества материала в обычной мельнице для коры; после тщательного смешивания пробу берут из полученной массы. В других случаях лучше высыпать достаточное количество мешков один поверх другого слоями на гладкую поверхность и взять пробу до уровня пола. В таких материалах, как валония и диви-диви, содержание пыли обычно значительно выше, чем в среднем для всей массы материала. Для взятия еще более мелкой пробы, необходимой для анализа, из большей первоначальной пробы требуются аналогичные меры предосторожности; они подробно описаны в инструкциях I.A.L.T.C., приведенных в приложении. Поскольку для обработки материалов обычно требуется более тонкое измельчение, чем можно достичь с помощью мельниц, используемых на кожевенных заводах, необходимо использовать соответствующую мельницу. Одной из самых простых и недорогих является мельница модели № 4, производимая компанией A. Kenrick and Sons, Limited, Уэст-Бромвич (рис. 64). Кофемолки редко бывают достаточно мощными для этой цели; если нет ничего лучшего, пробу необходимо тщательно высушить.

Перед измельчением фиксируется потеря веса образца, и эта цифра учитывается при расчетах. При этом необходимо соблюдать условие, чтобы образец после измельчения оставался в таком состоянии, которое не позволяло бы ему снова поглощать влагу. Валонию, миробалан и даже кору можно перед измельчением разбивать с помощью молотка с плоской ручкой на толстой чугунной пластине с выступающими краями, чтобы предотвратить утечку кусочков образца.

Рис. 64. — Мельница для измельчения лекарственных веществ Кенрика.

Подготовка раствора для анализа. — Поскольку метод анализа дает удовлетворительные результаты только тогда, когда количество кожевенных веществ в растворе находится в определенных пределах, Международная ассоциация предписывает, чтобы в растворе содержалось от 3,5 до 4,5 граммов кожевенных веществ на литр, или, по возможности, в среднем около 4 граммов. Если, что бывает редко, концентрация кожевенных веществ…

Материал весьма малоизвестен; возможно, потребуется провести пробный тест, чтобы определить количество вещества, которое необходимо использовать. Однако в следующей таблице приведено количество с достаточной точностью для большинства обычных материалов.

Таблица, показывающая количество различных материалов, которые необходимо отвесить для анализа с целью приготовления одного литра раствора.

Коры и т. п.
Граммы.
Альгаробилла – 9
Канайгре – 15
Диви-диви – 9
Кора ясена – 16
Кора мимозы – 11
Миробалан – 15
Кора дуба – 30
Древесина дуба – 100
Древесина кебрако – 20
Сумах – 15
Валония – 15
Волосы валонии – 11

Экстракты.
Древесина дуба, плотность – 1,2 или выше; 15
Каштан – та же плотность; 14
Кебрако (твердый экстракт) – 6
Кебрако (жидкий экстракт) – 9–13
Гамбийер (кусок) – 10
Гамбийер (кубик) – 7

Здесь описан лучший способ отвешивания точных количеств для тех, кто еще не знаком с ним; ведь при несистематических попытках может быть потрачено много времени. Материал, конечно, отвешивается в чаше, причем вес материала, который необходимо отвесить, точно компенсируется грузами в другой чаше. Если требуется провести множество таких отвешиваний, экономится время, если использовать для этой цели отдельную чашу, на которой должны быть четко указаны мерки[154]; кроме того, следует использовать свинец или латунь в качестве противовеса с точно таким же весом, чтобы добавлять лишь те грузы, которые необходимы для отвешивания нужного количества. Предположим, что необходимо отвесить жидкий экстракт: в чашу с помощью пипетки вводится достаточное количество экстракта, слегка превышающее требуемый вес. Затем пипетка опустошается, и из чаши снова отбирается небольшое количество экстракта. Если чаша все еще слишком тяжела, процедура повторяется до тех пор, пока…

Чаша слишком легкая. Фактический вес находится между весом содержимого чаши и небольшим количеством вещества, оставшегося в пипетке; к этому количеству добавляют экстракт до тех пор, пока чаша снова не станет слишком тяжелой, после чего процедура повторяется, причем каждый раз уменьшается разница в весе, пока не будет достигнуто достаточное приближение. При взвешивании образца нет необходимости добиваться точности до одного миллиграмма; однако с практикой такая точность легко достигается. Если материал твердый, вместо пипетки используется лопатка. Взвешивание жидких или пастообразных экстрактов следует проводить как можно быстрее, поскольку они теряют вес на весах из-за испарения.

[154] Фарфоровые чаши можно наносить на них нестираемые метки, написав обычными чернилами и сильно нагрев их с помощью горелки. Жидкие экстракты легче всего растворять, поместив большую воронку в горлышко литровой колбы; после заливания в колбу немного кипятка чашу наклоняют над воронкой и промывают ее содержимое кипящей дистиллированной водой из стеклянной бутылки или совершенно чистого медного котла до тех пор, пока колба не заполнится до отметки. Затем колбу накрывают небольшой колбочкой, которая должна свободно висеть на ее горлышке, не касаясь его боков, и быстро охлаждают, поместив ее под холодный кран до температуры, насколько это возможно, немного выше 15°C; затем колбу заполняют холодной водой до отметки на горлышке и тщательно перемешивают. Твердые или пастообразные экстракты растворяют в колбочке путем перемешивания с последовательными порциями кипятка, которые затем сливают в колбу, оставляя нерастворенные вещества в колбочке. Когда колба почти полна, если остались небольшие нерастворенные или нерастворимые частицы, их можно промыть в колбу последними порциями горячей воды; после этого колбу охлаждают и перемешивают, как уже описано.

Рис. 65. — Экстрактор Проктера.

Экстракция твердых материалов, таких как коры или валония, представляет собой более сложную задачу, но существует удобный метод, признанный официальным Международной ассоциацией. Обычная колба объемом около 200 см³, размер которой может варьироваться в зависимости от массы материала, подлежащего обработке, помещается в водяную баню, как показано на рис. 65. В колбу вставляется воронка с конусообразным верхним отверстием; стебель воронки согнут дважды под прямым углом, а верхняя часть покрыта куском тонкой шелковой марли (такой, какую используют мельники), служащей фильтром; воронка закрепляется в нужном положении с помощью зажима, показанного на рисунке. К свободному концу стебля воронки с помощью гумовой трубки присоединяется кусок стеклянной трубки длиной шесть–восемь дюймов; на этой трубке имеется клапан для регулирования потока жидкости. Используется тонкий серебряный песок, очищенный от железа и растворимых веществ путем предварительного промывания соляной кислотой, а затем…

Его тщательно смывают водой, затем наливают в колбу так, чтобы жидкость покрывала горлышко воронки на глубину примерно половины дюйма; после этого добавляют взвешенное количество вещества для получения кожевенных веществ. Лучше всего покрыть это вещество холодной водой и оставить его на ночь; однако в случае спешки можно использовать воду температурой от 30 до 50°, причем экстракция проводится после того, как вещество будет полностью пропитано. Процесс перекипания начинается путем всасывания через сифон, что позволяет жидкости медленно стекать в литровую колбу; температуру водяной бани поддерживают с помощью горелки Бунзена, а колбу по мере необходимости заполняют водой желаемой температуры.[155] Перед тем, как допустить повышение температуры выше 50°, необходимо перекипятить как минимум 500 см³ жидкости; после этого, за исключением случаев с сумахом и канейгре, при которых процесс следует начинать при температуре около 30° и ни в коем случае не допускать её повышения выше 50°, температуру можно повысить до точки кипения. На перекипание 800–900 см³ жидкости требуется как минимум 1,5 часа; если вещество ещё не полностью извлечено, необходимо извлечь литровую колбу и заменить её обычной колбой без делений, в которую продолжают процесс перекипания до полного извлечения вещества. Очень разбавленную жидкость из второй колбы затем доводят до кипения до тех пор, пока её объем не станет достаточно малым для смешивания с жидкостью в литровой колбе; во время кипения в её горлышко вставляют небольшой воронок, чтобы предотвратить испарение и попадание воздуха. В любом случае нельзя доводить до кипения более концентрированную жидкость, полученную на первом этапе перекипания, так как это приведет к разрушению танинов. Затем раствор охлаждают и доводят до указанного объема, как описано ранее. Большинство обычных веществ можно практически полностью извлечь с помощью одного литра воды, если процесс перекипания происходит медленно, тем самым избегая проблем, связанных с испарением.[155] Вещество следует сохранять в равномерном слое; при необходимости поверхность можно время от времени перемешивать с помощью термометра или стеклянной палочки. Общее количество растворимых веществ: раствор, полученный в результате описанной процедуры, необходимо профильтровать, строго соблюдая размер и тип бумаги, а также точный метод фильтрации, предусмотренные Международной ассоциацией. Все виды бумаги и методы фильтрации поглощают следы кожевенных веществ, и лишь немногие из них позволяют получить чистый фильтрат для таких растворов, как экстракты кебрако и ядовитого дуба; для получения однородных результатов крайне важна строгость метода.[156] Отклонения от точного метода при обработке кебрако могут легко привести к расхождениям в результатах в несколько процентных пунктов. Цель отброса первых порций фильтрата заключается в том, чтобы как можно больше предотвратить ошибки, возникающие в результате поглощения танинов бумагой, и обеспечить чистый фильтрат. Затем с помощью точного пипетки отмеряют 50 см³ чистого фильтрата и выпаривают до сухости в взвешенной фарфоровой чашке.

Паровая ванна используется для определения «общего растворимого содержания». Эту процедуру и последующие операции следует выполнять в двойных экземплярах, даже если при приготовлении первоначального раствора этого не делали; это, безусловно, желательно. [156] В лаборатории автора были разработаны методы коррекции за поглощение фильтровальной бумагой, которые были приняты на последней конференции Международной ассоциации. См. Collegium, стр. 145–158, 1902, и Приложение А, стр. 477. Для испарения обычно используются порцеляновые чаши с диаметром около трех дюймов; испарение происходит быстрее, если у чаш плоское дно (в форме тарелки). Вместо порцеляны можно использовать тонкие стеклянные чаши полусферической формы; если не учитывать стоимость, платина будет лучшим выбором, чем что-либо другое. Были также испробованы алюминиевые и никелиевые чаши, но они слегка подвержены воздействию некоторых жидкостей, поэтому их масса может меняться, хотя у них есть преимущество в быстроте испарения. Испарение происходит быстрее всего, если паровую ванну можно разместить в потоке воздуха, чтобы быстро уносить образующийся пар; однако чаши должны быть защищены от пыли. За благоприятных условий испарение 50 куб. см. в порцеляновых чашах занимает от одного до полутора часов. Обычная кастрюля с крышкой из тонкой меди с отверстиями диаметром два с четвертью дюйма может служить хорошей водяной ванной; но при большом объеме работы желательно иметь прямоугольную ванну из тонкой медной пластины, в которой может размещаться один или, в крайнем случае, два ряда чаш, с обычным устройством для поддержания постоянного уровня воды или с подачей пара от котла и системой сброса конденсированной воды. Как только содержимое чаш становится полностью сухим, его можно перенести в сушильную печь. Наиболее эффективным вариантом является размещение чаш в закрытой камере, окруженной паром при атмосферном давлении, при этом камера подвергается воздействию вакуума, создаваемого водяным насосом; однако такое оборудование довольно дорогое, поэтому оно, вероятно, будет использоваться только в лабораториях, специализирующихся на подобных работах. Помимо вакуумной печи, наилучшие результаты даёт воздушная печь, нагреваемая газовым горелкой, с температурой, контролируемой ртутным регулятором до 100–105°C; к тому же она самая дешёвая. Однако для её эффективного использования требуется значительная осторожность и наличие научных знаний. В умелых руках хорошие результаты можно получить с помощью небольших газовых печей марки «Breakfast Cooker», производимых компанией Fletcher из Уоррингтона; они размещаются на железной плате, нагреваемой газовым горелкой, причем подача газа регулируется термостатом или ртутным газовым регулятором, вместе с термометром, через отверстия, просверленные в верхней части печи. Чаши не следует размещать слишком близко к дну печи, который должен быть защищён перфорированной металлической пластиной, расположенной, возможно, на высоте одного дюйма над дном, чтобы предотвратить излучение.

и для распределения горячего воздуха. Любой холодный воздух, необходимый для вентиляции, должен поступать снизу под эту пластину, и следует соблюдать осторожность, чтобы исключить продукты сгорания газа. Следует тщательно избегать контакта емкостей с любыми нагретыми частями металлических конструкций; их лучше поддерживать на решетчатых полках, покрытых проволочной сеткой или перфорированным металлом, чтобы обеспечить свободную циркуляцию воздуха. Если используется перфорированный цинк, его необходимо надежно закрепить, поскольку при применяемой температуре он сильно ослабевает. Наименее эффективным устройством в опытных руках, но, вероятно, самым простым в использовании для неопытных, является обычная водяная или паровая печь. В этом устройстве невозможно довести температуру внутри до точки кипения, и при температуре ниже нее гамбийер, кебрако и другие вещества, содержащие катехины (стр. 298), сохнут очень медленно. С другой стороны, пока вода кипит и подается в печь, температура остается постоянной, и нет опасности перегрева, который легко возникает в печах, нагреваемых непосредственно от газа. Такие печи часто оснащаются отверстиями сверху для использования в качестве паровой ванны. Для получения наилучших результатов емкости должны быть максимально доступны воздуху внутри печи (в коем случае емкости не следует ставить одну внутри другой, за исключением экссикатора для охлаждения); к тому же требуется мало или совсем нет вентиляции снаружи, поскольку после испарения в паровой ванне остается лишь незначительное количество влаги; так что после часа сушки вентиляторы можно безопасно выключить. Поскольку значительная часть охлаждения происходит через дверцу, лучше защитить ее каким-либо некондуктирующим материалом, например асбестовой плитой, которую можно закрепить заклепками или даже обычными скобами. Для сушки в вакуумной печи потребуется от одного до полутора часов; в печи с температурой 105° — от двух до трех часов; а в водяной печи, вероятно, около четырех часов, за исключением случая с гамбийером, который может требовать больше времени. Слишком длительное нагревание нежелательно, поскольку остатки начинают окисляться и увеличиваться в весе. Как только становится ясно, что вес емкостей стабилизировался, их вынимают из печи для сушки и сразу помещают в экссикатор (стеклянную посудину с плотно прилегающей крышкой, которую следует слегка смазать; на дно кладут сухой хлорид кальция или концентрированную серную кислоту для поглощения влаги из воздуха). Там они оставляются до полного остывания, что, если поместить несколько емкостей вместе, может занять полчаса. Затем их точно взвешивают, но как можно быстрее; возвращают в печь на полчаса; и снова помещают в экссикатор. Точный вес каждой емкости, когда она по очереди взвешивается, записывается на весах перед тем, как вынуть ее из экссикатора, чтобы можно было сразу увидеть, произошла ли потеря или прибавка веса, прежде чем она успеет поглотить влагу из воздуха. Вес не должен быть более чем на миллиграмм меньше, чем в первый раз.

Взвешивание: если вес увеличился, это происходит из-за окисления; первое значение веса следует считать правильным, если можно быть уверенным, что в этот момент чаша была совершенно холодной. Небольшое количество тепла может легко снизить кажущийся вес на несколько миллиграммов. Если произошла потеря материала, чашу необходимо вернуть в печь и снова взвесить через полчаса; однако при наличии опыта это редко бывает нужно.

Необходимо, чтобы весы точно отмеряли вес до миллиграмма; на каждой чаше должен быть запас веса не менее 50 граммов. Хотя более удобно, если запас составляет 100 граммов или больше, всегда можно с небольшим усилием обойтись запасом в 50 граммов. Если приходится использовать дешевые весы, то, скорее всего, более маленький размер будет более точным. Такие весы сейчас можно приобрести за два–три фунта, хотя во всех отношениях лучше купить весы высочайшего качества, стоимость которых составляет около десяти фунтов. Весы марок Verbeek и Peckholdt из Дрездена благодаря своей простоте и быстроте взвешивания вызвали большое удовлетворение при технической работе в Йоркширском колледже. Какой бы экономии ни прилагалось при выборе весов, крайне важно, чтобы набор гирь имел максимальную точность, особенно чтобы все гири одного веса (10 граммов, 1 грамм и т. д.) точно взвешивались друг с другом. Даже после принятия всех мер предосторожности желательно, чтобы гири, имеющиеся в двух экземплярах, имели отличительные метки (например, отметку от центрального пробивания) и всегда помещались на весы в одном и том же порядке. И не только из-за возможной неточности, но и для экономии времени желательно отбраковывать чаши, вес которых настолько близок (20, 25, 30 граммов), что при взвешивании с остатком (0,3–0,4 грамма) может потребоваться изменение веса более крупных гирь, поскольку следует помнить, что любая ошибка весов сказывается преимущественно на небольшом весе остатка.

После вычитания веса пустых чаш вес двух остатков объемом по 50 см³, которые должны быть практически одинаковыми, суммируется, а полученная сумма делится на вес используемого материала для кожевенной обработки в граммах; это дает процентное содержание «общего растворимого вещества».

Нетаннины. Теперь необходимо определить долю «общего растворимого» вещества, состоящую из «нетанниновых веществ», то есть веществ, которые не удаляются из раствора при обработке порошком для кожевенной обработки. Так называемые «вещества, удаляемые при кожевенной обработке», включают пигменты и некоторые другие вещества, которые, хотя и поглощаются кожей, определенно не являются таннинами в строго химическом смысле. (См. примечание на стр. 480.)

Согласно методу Международной ассоциации для этой цели используется прибор, показанный на рис. 66. Стеклянный колокол тщательно и равномерно заполняется порошком для кожевенной обработки, при этом следить за тем, чтобы не оставалось никаких каналов.

Особенно вдоль боковых сторон, через которые жидкость может попасть в сифон, не проходя через порошок кожи. Перед заполнением чаши сифона её короткий отросток следует слегка заткнуть хлопковой ватой (небольшое количество которой можно оставить на конце), чтобы предотвратить попадание порошка в трубку. Порошок удерживается на месте в чаше с помощью кусочка муслина, закрепленного резинкой из индийского каучука; затем чашу помещают в колбу или стакан, как показано на рисунке; постепенно добавляют фильтрованную жидкость — она впитывается порошком — пока всё полностью не промокнет. Жидкость, первоначально пропущенная через бумагу и отброшенная как «полностью растворимые вещества», может использоваться в этой цели; при этом она не обязательно должна быть совершенно прозрачной. Затем сифон аккуратно всасывают, и фильтрат позволяют капля за каплей падать в цилиндр с делениями. Первые 30 см³ собранного фильтрата отбрасываются, так как они содержат следы растворенных веществ кожи даже из самого чистого порошка кожи; следующие 50 см³ не должны иметь мутности, если их смешать с небольшим количеством прозрачного раствора танинов (без растворенных веществ кожи) или с первыми 30 см³ (без танинов). Эти 50 см³ используются для определения нетаниновых веществ путем испарения и высыхания, точно так же, как описано для «полностью растворимых веществ». Некоторые химики с очень точными весами предпочитают испарять только 25 см³, что позволяет немного сэкономить время на испарении; но в любом случае все 50 см³ должны пройти через фильтр перед измерением, поскольку содержание твердых веществ в фильтрате изменяется по мере процесса фильтрации. Фильтрацию и испарение следует проводить дважды. Масса осадка рассчитывается в процентах как «растворимые нетаниновые вещества», точно так же, как описано для «полностью растворимых веществ»; при вычитании этого значения из последнего получается процентное содержание «таниновых веществ». Если использовать порошок кожи, производимый английскими членами Международной ассоциации (производители — компания Mehner and Stransky в Фрайберге, Саксония), то с фильтрацией не возникнет проблем. Этот порошок совершенно нейтрален и содержит от 10 до 20 процентов целлюлозы, что делает его более поглощающим. Он не разбухает в фильтре, поэтому его следует заполнить в чашу максимально плотно — требуется примерно 10 граммов. Если чаша правильно заполнена, фильтрация займет примерно час; однако если жидкость течет слишком быстро, это необходимо регулировать с помощью клапана на резинке из индийского каучука.

трубка сифона. Если используются другие порошки, которые часто содержат кислоты и сильно увеличиваются в объеме внутри колокольчатой части устройства, заполнение становится гораздо сложнее; к тому же, поскольку стенки этой части должны быть плотно упакованы, необходимо проявлять особую осторожность, чтобы порошок оставался свободным в центре — в противном случае фильтрация не будет происходить. Следует упомянуть один момент, касающийся нейтральных порошков для обработки кожи. Как показали Песслер и Аппелиус[157], если анализировать экстракт, сделанный растворимым путем добавления щелочей или сульфитов (стр. 388), с использованием совершенно нейтрального порошка, то часть танинов, соединившихся с щелочью, не будет поглощена, тогда как при использовании кислотных порошков будет определен весь объем танинов. [157] Wissenschaftliche Beilage des ‘Ledermarkt,’ 1901, стр. 107.

Метод взбалтывания, принятый Американской ассоциацией официальных сельскохозяйственных химиков, имеет некоторые преимущества, особенно при анализе использованных жидкостей, которые из-за содержащихся в них кислот могут давать слишком высокие результаты при использовании метода фильтрации (см. Приложение B, стр. 480). Еще одним преимуществом является то, что этот метод гораздо меньше зависит от качества порошка для обработки кожи, чем метод фильтрации. Поэтому Международная ассоциация признала его допустимым для всех материалов, используемых в процессе кожевенной обработки, а также обязательным для анализа использованных жидкостей (см. Приложение A); следовательно, его необходимо кратко описать. Его можно успешно применять с использованием порошков немного худшего качества, чем те, которые требуются для метода фильтрации, однако в целом он дает результаты, на 1–2 процента ниже, чем последний, в плане содержания танинов. Для его применения необходима специальная машина для взбалтывания, способная тщательно перемешивать смесь порошка и анализируемой жидкости; если необходимо провести множество анализов, удобно, чтобы машина работала от электропривода, иначе работа становится довольно трудоемкой. Обычно используется машина, называемая «молокоизмельчителем» (рис. 67), применяемая для смешивания летних напитков. Количество порошка, необходимое для анализа (примерно 8 граммов обычного порошка, высушенного на воздухе, на каждый анализ; на рис. 67 указано добавление еще 5 граммов), размешивается в большой колбе с 25 разами большим по объему количеством дистиллированной воды и оставляется на 24 часа. В начале процедуры добавляется 1,5 процента хромоалюминия, предварительно растворенного в воде, а за 6 часов до окончания процедуры — еще 1,5 процента. Затем порошок промывается путем пропускания через льняную ткань.

Процесс промывания продолжается до тех пор, пока вода для промывки не перестает образовывать осадок с хлоридом бария; затем порошок тщательно отжимают с помощью льна, желательно с использованием прессы. Влажный отжатый порошок затем приблизительно взвешивают, чтобы определить, какое количество необходимо взять для получения 7,5 грамма исходного сухого порошка на каждую пробу (порошок, высушенный на воздухе, содержит около 15 процентов влаги). Часть порошка точно взвешивают в чашке и сушат сначала в водяной бане, а затем в сушильной печи для определения содержания влаги путем измерения её потери. Приблизительное количество порошка, необходимое для каждой пробы — по возможности кратное число в граммах — затем отвешивают и помещают в столько же флаконов объемом около 300 см³, сколько предстоит провести проб. В каждый флакон наливают 100 см³ фильтрованной жидкости, приготовленной как описано ранее, после чего каждый флакон встряхивают в течение 10 минут (мистер Алсоп утверждает, что по его опыту достаточно 5 минут). Содержимое флаконов затем фильтруют через воронки, стебли которых затыкают чистым хлопковым волокном, и жидкость сливают до получения прозрачного фильтрата; из него 50 см³ испаряют так же, как и по Международному методу. Теперь необходимо точно скорректировать полученный остаток с учетом количества воды, проникшей вместе с влажным порошком. Потеря массы высушенного порошка, деленная на его влажную массу, дает количество воды, содержащейся в каждом грамме влажного порошка; это значение, умноженное на массу влажного порошка, добавленного в жидкость, позволяет определить массу в граммах (или объем в см³) воды, добавленной в каждые 100 см³ жидкости. Следовательно, если найденные остатки умножить на это значение плюс 100, а полученный результат разделить на 100, то будет получена масса, которая должна была бы получиться при использовании 50 см³ неразбавленной, но детаннированной жидкости; на основе этого значения можно точно рассчитать содержание недетаннов, как и в случае остатков после процесса фильтрации. Конечно, на практике находится коэффициент, которым просто необходимо умножить все остатки для коррекции их до значения неразбавленной субстанции. Процесс кажется довольно сложным, но на самом деле, когда необходимо провести большое количество проб, он такой же быстрый, если не быстрее, чем метод фильтрации; к тому же вполне возможно, что он в конечном итоге заменит последний, поскольку уделяется много внимания его совершенствованию. После определения содержания детаннов и растворимых недетанновых веществ в материалах остается определить содержание влаги и нерастворимых веществ, составляющих всю массу. Для определения влаги в чашку отвешивают количество, не превышающее двух–трех граммов сухих твердых материалов или полграмма влажных или жидких экстрактов, и сушат их таким же образом, как описано для остатков, только для достижения постоянства результата требуется значительно больше времени. Цель использования столь малого количества жидких экстрактов — сократить это время и, как следствие, процесс окисления.

Это возможно, поскольку на поверхности экстракта вскоре образуется твердая корка, что делает дальнейшую сушку крайне затруднительной. Целесообразно добавить немного спирта в жидкие и полужидкие экстракты и разбавить их таким образом, чтобы при наклонении емкости они могли распределиться тонким слоем по ее стенкам; при этом спирт способствует испарению воды. Масса высохших остатков в емкости представляет собой «общее количество твердых веществ», а потеря массы — «воду»; эти показатели можно преобразовать в проценты, умножив на 100 и разделив на массу первоначально взятого вещества. Альтернативный метод, который часто бывает удобен для экстрактов, заключается в отборе пипеткой 50 см³ (дважды) растворенного и хорошо перемешанного экстракта перед фильтрацией и сушке его точно так же, как и «общего растворимого вещества». Сумма двух остатков в миллиграммах, деленная на массу экстракта, взятого для анализа, дает значение «общего количества твердых веществ»; вычитание этого значения из 100 позволяет определить количество «воды», а разница между «общим количеством твердых веществ» и «общим растворимым веществом» представляет собой процент нерастворимых веществ. Следует отметить еще два момента. Если «общее количество твердых веществ» определяется первым методом, а «общее растворимое вещество» — обычным способом, в экстракте, не содержащем нерастворимых веществ, они часто отличаются на 0,1 или 0,2 процента, что объясняется либо трудностями полного удаления воды, либо незначительной окислительной деградацией остатка растворимых веществ. С другой стороны, если используется второй метод, даже в совершенно растворимых экстрактах всегда обнаруживается небольшое количество нерастворимых веществ, что связано с поглощением танинов или окрасителей фильтровальной бумагой. Информацию о способах коррекции этой ошибки см. в Collegium, 1902, стр. 145–158, и в Приложении А, стр. 477. Поскольку ценность кожевенного материала часто в значительной степени зависит от оттенка его цвета, стало обычаем указывать в контрактах интенсивность цвета раствора, содержащего половину процента кожевенного вещества (определяемой по методу анализа I.A.L.T.C.), в стеклянной кювете толщиной один сантиметр, путем сравнения с стандартными окрашенными стеклами в тинтометре. Информацию о методе проведения измерений см. в L.I.L.B., стр. 131. Примечание: Все устройства, упомянутые в этой главе, можно приобрести у компаний Reynolds and Branson по адресу Commercial Street, Leeds, или у компании Portway по адресу Jamaica Road, S.E., а также у большинства других продавцов химического оборудования.

ГЛАВА XXI.
Измельчение материалов для получения танинов.

Прежде чем можно будет извлечь содержащиеся в них танины, большинство материалов требуют измельчения; почти единственными исключениями из этого правила являются диви-диви и альгаробилла, в которых танины находятся в очень слабо связанном состоянии. Экстракты, будь то твердые или жидкие, достаточно растворить в воде или спирте — в этих растворителях они практически полностью растворимы. При работе с менее растворимыми экстрактами обычно предпочтительнее проводить растворение при температуре 50–60°C при интенсивном перемешивании.

Сам метод измельчения, а значит и оборудование, используемое для этой цели, различаются не только в зависимости от материала, который необходимо измельчить, но и от выбранного метода лугания. Ведь крайне важно, чтобы масса измельченного материала была полностью проникнута растворителем, используемым для лугания; если материал измельчен слишком мелко или подвергается слишком большому давлению из-за высоты его насыпи в реакторах, он может превратиться в компактную, похожую на глину массу, внутренняя часть которой остается нерастворенной.

В лаборатории, где необходимо полностью извлечь танины за несколько часов, материал должен быть максимально мелким; однако в промышленных масштабах используется гораздо более крупный продукт, а процесс лугания занимает дни, а иногда даже недели, и тогда редко удается полностью удалить все танины. Однако, вероятно, в будущем эти технические трудности при извлечении танинов будут преодолены; тогда материал сможет быть измельчен так же тонко и полностью извлечен в промышленных масштабах, как это делается в лабораториях в настоящее время.

Один из самых древних методов измельчения дубовой коры, который до сих пор используется для сумаха (стр. 271), заключается в ее раздроблении под действием больших круглых камней с краями, часто приводимых в движение лошадью. Этот процесс был очень медленным и неэффективным для коры; к тому же он и…

Горизонтальные жернова, похожие на те, что использовались для помола пшеницы, давно были заменены жерновами из железа или стали, работающими по тому же принципу, что и обычные кофемолки. Эти мельницы, показанные на рисунке 68, состоят из внутреннего конуса, покрытого лопастями или зубьями, расположенными под небольшим углом к вертикальной поверхности конуса; эти лопасти становятся все мельче и их количество увеличивается к нижней, более широкой части конуса. Этот внутренний конус вращается внутри внешнего полого конуса или корпуса, также оснащенного лопастями или зубьями, наклоненными слегка в противоположном направлении от лопастей внутреннего конуса, так что они встречаются под углом, подобно лезвиям ножниц; углы конусов выбраны таким образом, что лопасти сближаются друг с другом по мере приближения к их основанию. Внешний конус фиксирован и имеет бункер, подобный тому, что есть в кофемолках; внутренний конус вращается вокруг своей оси таким образом, что материал, помещаемый в бункер, зажимается между ними и подвергается все более тонкому измельчению до тех пор, пока не достигнет нижнего края, после чего выпадает наружу. Лопасти или зубья обычно литы единым целым с металлическими конусами и при необходимости заточаются с помощью холодных резцов. Эту операцию следует проводить не в самой мельнице, иначе мелкие осколки железа могут смешаться с материалом и вызвать пятна на коже. Такая мельница в Англии работает со скоростью около 30 оборотов в минуту, а в Америке — почти в три раза быстрее; она очень хорошо справляется с сухим материалом, но сильно засоряется, если материал значительно влажный. По этой причине всегда рекомендуется использовать довольно расслабленную ленту, которая будет соскальзывать, прежде чем создать достаточное давление для повреждения машины; при таких операциях, как измельчение, предохранительные муфты практически бесполезны. Еще один тип мельницы, несколько отличающийся от вышеописанного, состоит из пары дисков или очень тупых конусов, причем внутренний из них вращается вокруг горизонтальной оси. Зубья обычно расположены в концентрических кольцах и взаимно зацепляются друг с другом. Материал, подлежащий измельчению, подается в центре или близко к нему фиксированного диска и выходит по его краям. Принцип работы таких мельниц легко понять по рисунку 69. Очень мелкие кусочки железа или стали, застревающие между зубьями, часто приводят к их поломке и образованию железной пыли, что является серьезным недостатком использования этого типа мельниц (к которым относятся модели Schmeija „Excelsior“, Glaeser „Favorita“ и „Devil Disintegrator“ от компании Hardy Patent Pick Co.) для измельчения коры.

Рис. 69. — Мельница «Excelsior».

Миробалан и кора мимозы оказались особенно сложными для измельчения: первый — из-за твердости камней в плодах и склонности к засорению мельницы, а второй — из-за их совокупной твердости и прочности. В настоящее время производятся «разрушители» различных конструкций, способные эффективно измельчать оба этих материала; если не учитывать риск возникновения пожара и большое количество тонкого порошка, который они образуют, их обычно предпочитают зубчатым мельницам. Однако, несмотря на недостатки, они получили широкое распространение благодаря своей эффективности при измельчении труднообрабатываемых материалов. «Разрушители» работают по принципу разбивания материала на порошок с помощью очень быстро вращающихся элементов, которые в более мелких устройствах вращаются со скоростью 2500–3000 оборотов в минуту. Первый «разрушитель» был создан Карром и состоял из двух концентрических цилиндров или корзин из стальных стержней, вращающихся в противоположных направлениях с очень высокой скоростью. Материал подавался между ними и разбивался на куски под действием ударов о стержни и внешнюю оболочку.

Рис. 70. — Дезинтегратор.

Вскоре Картер предложил более простую версию дезинтегратора, в которой использовался лишь один вал с радиальными элементами, разбивающими материал о зубчатую внешнюю оболочку; часть периметра этой оболочки была оснащена решетками, через которые измельченный материал выбрасывался сразу после того, как его размер становился достаточно малым. Степень измельчения регулировалась путем замены решеток по мере необходимости. Этот тип дезинтегратора, с небольшими изменениями, производится всеми ведущими производителями оборудования для кожевенной промышленности; одна из версий показана на рис. 70, а похожая, но меньшего размера, машина, раскрытая для демонстрации конструкции, — на рис. 71.

В более современных машинах боковые поверхности, а также периметр корпуса часто имеют волнистую форму для усиления воздействия на материал. Мельницы, работающие с такой высокой скоростью, как 3000 оборотов в минуту, способны измельчать самые твердые материалы, такие как камень или кирпич, без повреждений. Однако куски железа, присутствующие среди материала для кожевенной обработки, могут причинить повреждения; для отделения этого металла используются различные магнитные устройства, но с лишь частичным успехом.

Успех. Поэтому в лучших мельницах элементы, отвечающие за измельчение, и внутренние части конструкции спроектированы таким образом, чтобы их можно было легко заменять; в результате повреждения редко бывают серьезными.

Рис. 71. Разобранная диспергаторная мельница, показывающая ее конструкцию.

Чтобы избежать вибраций, диски и элементы, отвечающие за измельчение, во всех этих высокоскоростных мельницах должны быть сбалансированы с высокой точностью. Это лучше всего достигается путем извлечения вала из мельницы и его катания на двух выровненных прямых поверхностях; затем шлифуют или обрабатывают элементы, находящиеся с тяжелой стороны, до тех пор, пока они не будут оставаться в любом положении без изменений.

Недавно в Америке компания Williams’ Patent Crusher and Pulveriser Company представила новую модель диспергаторной мельницы. В этой модели ряд дисков закреплен на главном валу; по периметру этого вала с помощью шарнирных болтов подвешены несколько наборов «молотков». Каждый из этих стальных элементов может свободно двигаться на угол 120°; при работе машины они занимают положение, отклоненное от центра, под действием центробежной силы.

После удара по любому материалу, находящемуся на плате, выполняющей роль наковальни, молоты откатываются назад; после прохождения через них материала, который не разрушился от удара, они снова возвращаются в свое обычное положение, позволяя следующей группе молотов обработать оставшийся материал. Подвеска молотов на шарнирах придает мельнице степень гибкости, отсутствующую у любых других аналогичных машин, и снижает риск серьезного повреждения машины из-за попадания кусочков металла вместе с корой. Производители утверждают, что эту машину можно починить быстрее и за меньшие затраты, чем любую другую дезинтегратор такой же мощности на рынке. Недавно были внесены значительные улучшения в детали ее конструкции. На рис. 72 показан сечение этой мельницы. Разумеется, на рисунке видны только концевые молоты каждой группы.

Рис. 72. — Поперечный разрез дробилки Уильямса.

Когда для лизинга используют миробалан или валонию, обычно лучше измельчать их между зубчатыми или рифлёными роликами, а не до состояния тонкого порошка, поскольку клеточная структура при этом также полностью разрушается, а образовавшиеся при измельчении чешуйки обеспечивают гораздо более свободную перколяцию, чем при измельчении материала с помощью дезинтегратора; к тому же потребление энергии также меньше. Общая конструкция машины легко понятна по рис. 73; следует лишь отметить, что небольшой верхний ролик служит в основном для подачи материала к более крупным роликам-дробилкам.
В наилучших мельницах ролики состоят из серии зубчатых стальных дисков, расположенных на квадратной оси, и поэтому их легко заменять или затачивать, когда они

Они стали сломанными или изношенными.

Рис. 73. — Дробилка для миробалана.

В Америке было разработано несколько видов дробилок, в которых кору режут или шлифуют с помощью зубчатых дисков, похожих на циркулярные пилы. Однако такие дробилки способны обрабатывать только кожуру хрупкой структуры; они сразу же перегружаются при обработке твердых материалов, таких как кожура мимозы или дуба. Лучшей формой дробилки является «дробилка с лезвиями», в которой лезвия закреплены на диске, конусе или цилиндре подобно плоскорезам и вращаются с высокой скоростью относительно материала, подаваемого на них с помощью зубчатых роликов под таким углом, что стружка образуется под углом к направлению волокон. Такие дробилки широко используются в Америке для обработки кожуры тсуги, с которой они работают особенно эффективно. Принцип работы таких дробилок полностью соответствует принципу работы машин, используемых для обработки дуба, кебрако и других пород древесины, используемых в производстве красителей. Один из типов таких дробилок показан на рис. 74.

Рис. 74. — Мельница для измельчения.

Часто бывает так, что материал поступает с мельницы в крайне неравномерном состоянии по размерам частиц; иногда необходимо просеять его, чтобы отделить более крупные фракции — либо для использования в процессах выщелачивания, либо для повторного измельчения, тогда как более мелкие фракции более подходят для получения порошка. С помощью устройств для раздробления, которые выталкивают кору с большой скоростью, просеивание можно осуществить путем размещения сита диагонально под мельницей; через это сито проходят более мелкие частицы. Однако крайне важно, чтобы верхняя поверхность сита была совершенно гладкой и очень прочной, поскольку обычная проволочная сетка мгновенно разрывается под действием ударов материала. Очень хорошо подходят так называемые «замкнутые проволочные сита», в которых проволока закреплена путем её обмотки вокруг поперечных стержней. В тех случаях, когда условия не позволяют осуществлять просеивание таким способом, используются цилиндрические вращающиеся сита или почти горизонтальные сита.

Могут использоваться экраны, вибрирующие под действием эксцентрика. Их проще устанавливать, к тому же они занимают меньше места. Благодаря наличию проволочных конструкций или перфорированной стали разной степени зернистости материал можно разделить на фрагменты разной тонкости.

Рис. 75. Устройство для измельчения коры.

Кора дуба, снятая с деревьев, обычно имеет длину около трех футов; прежде чем её можно будет измельчить с помощью описанных выше машин, необходимо разрезать или разломить её на более мелкие фрагменты. Это часто делается вручную, рубя кору на куски длиной примерно четыре дюйма; этот процесс называется «разрезкой коры». Иногда используются машины, работающие по принципу устройства для измельчения соломы: они состоят из вращающегося диска с радиально прикрепленными к нему изогнутыми лезвиями. Вместо разрезки кору часто разламывают путем пропускания её через зубчатые ролики, которые соединены между собой и часто прикреплены к самой машине; конструкция такой машины легко понятна по рисунку 75.

В Бельгии и некоторых других регионах, где добывают кожу, обычно удаляют прилипший мох и мертвую поверхностную кору перед измельчением, но, по-видимому, эти примеси часто снова смешиваются с кожей после завершения процесса измельчения! Поскольку такая кожа часто содержит большое количество глины и грязи, целесообразно пропустить её через грубый фильтр перед тем, как отправить на переработку, чтобы удалить большую часть такого мусора; в противном случае он приводит к получению черных и некачественных жидкостей.

При разработке страховых полисов на случай пожара обычно взимается более высокая ставка, если для измельчения кожевенного сырья используются специальные устройства, поскольку из-за количества пыли и искр, возникающих при столкновении стальных частей машины с кусочками кремня или металла, которые могут попасть в неё, риск возникновения пожара выше, чем при использовании зубчатых мельниц; однако при соблюдении соответствующих мер предосторожности риск действительно невелик. (См. стр. 446.)

Все устройства для измельчения функционируют подобно вентиляторам: они засасывают воздух вместе с материалом и с большой силой выталкивают его на периферию. Этот воздух сильно загрязнен пылью из кожевенного сырья, которая крайне раздражает легкие. Эту проблему отчасти можно решить с помощью воздуховода, соединяющего место выхода воздуха с входом для подачи материала, что позволяет возвращать воздух обратно в устройство для измельчения. Таким образом воздух циркулирует внутри устройства, но часть его всегда засасывается из внешней атмосферы и выталкивается вместе с измельчаемым материалом; рекомендуется, чтобы камера, в которую выходит воздух, была оснащена средствами для его фильтрации перед выходом наружу. Один из удобных способов — использование большого мешка из фланели, который расширяется под действием воздуха, как воздушный шар, и из которого пыль можно собрать после остановки оборудования. Другой эффективный способ — сделать одну из стен или потолок камеры из хлопчатобумажной ткани или мешковины; в любом случае воздух должен иметь возможность выхода там, где небольшое количество пыли не будет вызывать проблем.

Цепные конвейеры. В Англии измельченный материал обычно транспортируют из мельницы в места последующей обработки на тележках или корзинах, тогда как в Америке использование конвейеров является практически общепринятым, и нет сомнений, что они позволяют значительно сэкономить рабочую силу при относительно небольших затратах. Самым практичным конвейером для кожевенного сырья является желоб, через который проходит бесконечная цепь, на которой закреплены скребки. Обычно для этой цели используется цепь из квадратных звеньев, которые соединяются друг с другом и могут вращаться на зубчатых колесах. Такие цепи производятся несколькими компаниями в Америке, а в Англии — компанией Ewart Chain Conveyor Co. из Дерби, которая поставляет не только обычные звенья, но и звенья с выступами, к которым можно прикрепить ведра, скребки и различные приспособления.

Рис. 76. — Цепной конвейер.

Во многих случаях канавка имеет V-образную форму, а цепь движется под углом; в других случаях канавка плоская, как на рисунке, или прямоугольная. Скребки могут быть сделаны из металла или дерева; когда необходимо транспортировать материалы вверх по крутому склону, вместо скребков следует использовать ведра. Конструкция такого конвейера показана на рис. 76.

Полезной формой конвейера для сухих материалов является хлопчатобумажный ремень, проходящий по гладкой канавке, с перекладинами, закрепленными на нем через определенные интервалы. Эти перекладины должны слегка выступать за края ремня, чтобы предотвратить его износ. При использовании таких ремней необходимо соблюдать осторожность, чтобы материал не попадал между ремнем и шкивом.

Транспортеры в виде цепей часто используются для перевозки отработанного кожевенного сырья из растворителей в печи, а иногда — для транспортировки шкур. В кукурузных мельницах применяются ещё несколько видов транспортеров: спиральные или червячные транспортеры, работающие по принципу винта, которые широко используются для транспортировки кукурузы. Однако они не очень подходят для транспортировки кожевенных материалов из-за их грубости, что значительно увеличивает трение; тем не менее их иногда всё же используют. Особенно следует избегать транспортеров, состоящих из отдельных лопастей. Недавно из Германии был представлен изобретательский тип транспортера, который представляет собой лёгкую канавку, поддерживаемую стальными пружинами и вибрирующую в длинной оси с помощью эксцентрика; это приводит к перемещению материала с одного конца транспортера на другой. Скорость движения канавки меньше при движении вперёд, чем при возвратном движении, благодаря чему материал перемещается вместе с транспортером во время движения вперёд и скользит по нему при возврате. Очевидно, что этот принцип также можно применять для просеивания.

ГЛАВА XXII.
Извлечение веществ, используемых для кожевенной обработки, и приготовление экстрактов.

Лижение — После того как материал приводится в подходящее состояние по части мелкости, он готов к извлечению. Этот процесс требует значительного времени, поскольку танин находится в клетках, стенки которых состоят из веществ, похожих на древесину (целлюлоза и лигнин); вода проникает через них медленно. Поэтому, если материал не измельчен очень тонко, потребуется длительное замачивание, прежде чем он будет полностью использован. Целью кожевника должно быть то, чтобы его коры и другие материалы были измельчены настолько тонко, чтобы их можно было извлекать как можно быстрее, но в то же время не настолько тонко, чтобы они оседали в растворе, препятствуя его циркуляции. При использовании современных методов извлечения в крупном масштабе достаточно лишь слегка измельчить или раздробить материал, чтобы обеспечить возможность его пропитки; однако в ближайшем будущем вполне возможно появление более эффективных механических способов обработки такой мелкоизмельченной материи, что позволит осуществлять извлечение гораздо быстрее.

Возможно, до 150 лет назад не предпринимались никакие попытки лижения материала, используемого для кожевенной обработки; его просто раскладывали слоями между шкурами и смачивали водой. Метод лижения возник в Англии и изначально применялся лишь для полного извлечения веществ из материала, уже использовавшегося в качестве слоев; однако использование даже слабых растворителей вместо воды оказалось настолько выгодным, что вскоре начали применять новый материал для приготовления более концентрированных растворов. Первая форма устройства для лижения представляла собой яму с перфорированным деревянным отверстием в одном из углов, через которое можно было поместить насос для откачки раствора без засорения твердыми частицами. Это устройство было значительно усовершенствовано путем добавления перфорированного «ложного дна», соединенного с отверстием. Перфорации на ложном дне оказались ненужными; теперь он служит лишь для пропуска раствора или для операций с заглушкой в отверстии, соединенном с подземным каналом, ведущим к колодцу с насосом. Ложное дно лучше всего делать из брусков толщиной около 1 дюйма и шириной 2 дюйма, обрезанных под углом так, чтобы верхняя поверхность была шире нижней, что снижает риск засорения пространств между брусками. Бруски крепятся гвоздями.

На перекрестных балках используются медные гвозди; их длина должна быть достаточной для надежного крепления. Между балками следует оставлять зазоры в размере от 1/4 до 1/2 дюйма в зависимости от текстуры грунта. Дно из решетки должно состоять как минимум из двух секций, чтобы его можно было легко снять для чистки; оно должно опираться на отдельные блоки, которые желательно закрепить под балками с помощью гвоздей. Зазор в 2–3 дюйма под искусственным дном будет достаточным, если его очищают каждый раз при опорожнении ямы; в противном случае это необходимо делать. Очистка от препятствий как под дном, так и между самими балками имеет большое значение для нормальной работы системы «прессованного фильтрации», описанной ниже. Фрагмент дна из решетки показан на рисунке 77. Балки легко можно обрезать с помощью циркулярной пилы с наклонной поверхностью стола, поворачивая доску при каждом разрезе. Нет смысла шлифовать их.

Рис. 77. — Поперечный разрез устройства для лучения.

Поскольку крепкий лак не может быть получен с помощью одной ямы для лучения, в настоящее время всегда используется серия таких ям. Именно способ лучения – систематический или иной – определяет, сколько из общего количества танинов будет выброшено и потеряно в «отходах процесса лучения». В случае правильно обработанных материалов в «отходах» будет содержаться не более одного процента веществ, необходимых для производства кожи. Однако степень экстракции, которая является экономически целесообразной, зависит от используемого материала и от типа кожи, который предполагается произвести. Системой лучения, считающейся наиболее эффективной в настоящее время, является «непрерывный» процесс экстракции. Среди ее различных форм самой простой является метод «лучения под давлением», и в большинстве случаев этого достаточно.

Рис. 78. — План и вертикальный сечение установки для прессового выщелачивания.

На рис. 78 показаны план и вертикальный сечение установки для выщелачивания. Предполагается, что установка уже работает некоторое время, а жидкость из самой сильной емкости была отведена в ёмкости для обработки кожи или, в случае производства экстрактов, в резервуары для деколорации или в испарители. Последняя емкость в серии теперь заполнена водой или отработанной жидкостью, которую при необходимости можно нагреть паром. Эта вода, полностью вытесняя материал из данной емкости, заставляет жидкость двигаться дальше по всей серии, в результате чего она становится всё более концентрированной по мере прохождения от одной емкости к другой. Очень слабая жидкость, оставшаяся в последней емкости, перекачивается в резервную ёмкость или в следующую, более сильную емкость, что также способствует продвижению жидкости вперёд. Емкость опустошается от отработанного материала и заполняется новым, после чего становится первой емкостью в серии для выщелачивания.

К самому сильному раствору подается более слабый раствор с помощью протекающей воды или слабого раствора, а к самому слабому раствору — более сильный. Что касается конструкции такой «батареи» растворителей, то детали будут отличаться в зависимости от того, используются ли обычные английские квадратные ямы или американская версия в виде круглых емкостей. В первом случае вертикальные трубки, соединенные с пространством под фальшивым дном, обычно изготавливаются из дерева, как в старомодных устройствах подобного типа, и размещаются с одной стороны или в углу каждой ямы; они соединяются с верхней частью следующей ямы с помощью короткой трубки, которая может быть открытой сверху или закрытой по желанию. Как эти трубки, так и перекрестные трубопроводы должны иметь достаточный размер, чтобы не препятствовать течению раствора. Для набора из шести или восьми растворителей дно перекрестного трубопровода должно находиться на расстоянии не менее 10–12 дюймов ниже верхней части растворителя; этот растворитель не должен заполняться материалом выше этого уровня. Это делается для обеспечения достаточного падения уровня раствора от первого до последнего растворителя. Необходимо предусмотреть способ временного закрытия перекрестного трубопровода между ямами, образующими первый и последний растворители. В очень малых масштабах это можно сделать с помощью пробки; скользящие деревянные двери удобны, но трудно сохранять их герметичностью. Практичным решением может стать дверь на петлях или скользящая дверь, закрепленная с помощью клина или шарнира против гумовой прокладки. Если используются круглые емкости-растворители, вертикальное соединение также может осуществляться с помощью деревянной трубки, но для перекрестных соединений практически необходимы медные трубы. Если в центре растворителя предусмотрена вертикальная медная трубка для кипячения или опорожнения растворителя (стр. 334), её можно использовать для подачи раствора вверх путем соединения с перекрестной трубой с помощью тонкой медной трубы большого диаметра, которая должна быть подвижной для целей заливки растворителя. Соединение вроде того, что используется в трубах печей, вероятно, будет достаточно герметичным; при необходимости его можно сделать еще более герметичным, надев на него гумовое кольцо. Обычно шесть–восемь растворителей являются достаточным количеством для формирования «батареи» растворителей. Если их соединяют в одну серию, обычно требуется помощь для обеспечения циркуляции раствора — либо с помощью насоса, либо с помощью одного или нескольких насосов по системе Холбрука, в которой в устройство для растворения встроен насос простой конструкции, приводимый в действие от двигателя. Не нужно говорить, что раствор должен течь вниз через растворители и вверх через вертикальные трубы, чтобы избежать смешивания более слабого раствора с более сильным.

Было сделано несколько дополнений и изменений в системе с целью устранения так называемой «трудности каналов». У некоторых обработчикой кожи всегда есть опасение, что жидкость, находящаяся в растворителях, может оттолкнуть материал в сторону и образовать в нем каналы, тем самым препятствуя правильной экстракции веществ, необходимых для обработки кожи. По мнению автора, эту проблему сильно преувеличивают: если жидкость не выкачивается из растворителей с очень высокой скоростью во время их циркуляции, образование таких каналов вовсе не является легким. В любом случае её можно полностью избежать путем периодического переворачивания материала в растворителях, чтобы немного облегчить его и слегка перестроить.

Также следует отметить, что наличие надлежащей системы для прессования или циркуляции растворителей не мешает их выкачиванию столько раз, сколько это необходимо, хотя это, как правило, следует избегать, поскольку при опустошении растворителей материал склонен оседать в компактную массу, которую трудно пропитать, и которая может сжиматься со сторон ямы, тем самым вызывая именно те проблемы, которых хотели бы избежать. Есть некоторые преимущества в отделении первых и самых концентрированных растворов от материала в отдельном резервуаре, а затем завершении процесса экстракции в пресс-растворителях, поскольку многие материалы расширяются и плотно упаковываются при первом смачивании, но в целом этот метод едва оправдывает свою дополнительную стоимость.

Система пресс-растворителей, описанная выше, хорошо соответствует требованиям обработчиков кожи: её первоначальные затраты очень невелики, помимо стоимости самой конструкции растворителей; она эффективно экстрагирует кору, экономит много труда при выкачивании и значительно снижает вероятность того, что оператор, стремясь сэкономить время, пропустит какую-либо яму в серии, когда над ним нет контроля. Ещё одно важное преимущество заключается в том, что когда растворители заполнены, из главного растворителя можно подавать гораздо больше жидкости, чем один объём за раз, без необходимости использования насоса; аналогично, когда уровень жидкости в растворителях опускается до минимума, можно подавать гораздо больше жидкости в самый низкий растворитель, прежде чем он переполнится. Поскольку жидкость течёт медленно по сравнению со скоростью, с которой её может выкачивать хороший паровой насос, очень выгодно позволять насосу сбрасывать жидкость в резервуар, расположенный на такой высоте, чтобы жидкость могла из него поступать в любой растворитель с подходящей скоростью для циркуляции; это также позволяет выкачивать жидкость без необходимости ждать, пока в растворителях освободится место. Подобные резервуары очень полезны для подачи жидкости на территорию цеха, особенно для систем поддержания циркуляции в цехе по обработке кожи подошв, что позволяет поддерживать циркуляцию даже ночью.

и в другие моменты, когда насосы не работают. Их также можно использовать в качестве фильтров для растворов, установив в них искусственное дно, покрытое слоем почти изношенного кожевенного порошка. Растворы могут быть распределяться в различные ямы и резервуары с помощью хлопчатобумажных шлангов или, что часто более удобно, с помощью верхних желобов, тщательно выровненных, с установленными при необходимости клапанами для сброса жидкости. Последние удобно делать из свинца в полусферической форме, установленного на прокладке из индийского каучука, которая, в свою очередь, поддерживается легкой латунной деталью или соответствующим вырезом в деревянном блоке. (См. стр. 457 и рис. 79.) Такие клапаны, если использовать качественный индийский каучук, хорошо изнашиваются и обеспечивают абсолютную герметичность.

Рис. 79. — Клапан для желобов для растворов.

В Англии резервуары для растворов обычно закапывают в землю; они часто изготавливаются из кирпича и цемента или из крупных камней из Йоркшира. Такие резервуары довольно дороги, но очень прочны. Также используются квадратные деревянные ямы, снаружи облицованные глиной; они хорошо работают с холодными или даже теплыми растворами, но не выдерживают прямого нагрева: дерево постепенно изгибается, что приводит к просачиванию глины в раствор и появлению черных пятен. Большие круглые баки из толстой сосны, вмещающие обычно 10–12 тонн, которые широко используются в Соединенных Штатах, лучше выдерживают кипение; их часто устанавливают над конвейером, в который из отверстия в дне можно сбрасывать изношенную кору. Если применять этот метод, следует помнить, что кора, как и большинство других материалов для кожевенной промышленности, не может проходить через отверстие, как зерно, — ее необходимо заливать внутрь, поэтому, если бак не очень большой…

Для достижения нужной глубины проще и почти так же легко осуществить заливку с верхней части. Если используется люк, то в поддельном дне необходимо сделать центральное отверстие; над ним должна находиться медная труба, состоящая из сегментов длиной два–три фута, которая доходит до верхней части резервуара. При опорожнении резервуара удаляется верхний сегмент трубы, затем в отверстие засыпается таннин, пока не будет достигнут следующий сегмент; процедура повторяется. Центральная труба также служит для циркуляции жидкости при кипячении резервуаров и может использоваться в качестве трубы для циркуляции в системе прессования.

Вопрос о влиянии температуры на процесс экстракции рассматривается на стр. 344; однако, за исключением случаев, когда важен светлый цвет продукта, обычно целесообразно использовать умеренную температуру при экстракции. По мнению автора (которое подтверждается большим количеством тщательных экспериментов), следует нагревать только почти исчерпанные резервуары – не только для предотвращения изменения цвета, но и для извлечения максимального количества танинов. В американских кожевнях кипячение часто осуществляется с помощью медных спиралей, размещаемых под поддельными днями резервуаров; однако такие спирали очень дороги, и при нагреве слабых растворов они не имеют преимуществ перед хорошо организованной системой нагрева с использованием пара, при которой соблюдается условие использования только сухого пара, а вся вода, конденсирующаяся в трубах пара и обычно содержащая железо, удаляется с помощью эффективных паровых тропов. Если пар подается в холодный раствор через открытую трубу, возникает очень неприятный шум и вибрация, что не только раздражает, но и серьезно вредит раствору. Эту проблему можно решить с помощью «бесшумных форсунок для кипячения», работающих по принципу паровых насосов; кроме того, по предложению автора, эти форсунки могут одновременно использоваться для циркуляции воды через кожевенный материал в почти исчерпанном резервуаре, тем самым удаляя последние следы танинов. Самый простой способ этого – опустить форсунку, направленную вверх и соединенную с подвижной паровой трубой, в центр резервуара, чтобы нагретая вода стекала по его поверхности и проникала вниз сквозь материал, который необходимо очистить. Два варианта таких форсунок, разработанных компанией Körting, показаны на рис. 80 и 81.

Рис. 80 и 81. — Струи кипения и смешивания.

Батареи закрытых медных экстракторов, работающих по принципу прессования, и похожие на них устройства, используемые для извлечения сахара из свеклы, часто рекомендуются, однако они очень дороги и не имеют никаких преимуществ перед открытыми резервуарами, кроме возможности принудительного прохождения жидкости через всю систему под действием давления вместо циркуляции под действием силы тяжести. Кипячение под давлением также не приносит никакой пользы, поскольку даже кипячение в открытых резервуарах приводит к разрушению танинов, углублению цвета жидкости и увеличению количества нерастворимых веществ; более высокие температуры ещё более вредны.

Нагрев самого слабого раствора в системе прессованного лугания способствует равномерной циркуляции жидкости: теплый слабый раствор гораздо легче холодных и более концентрированных растворов, находящихся в следующих этапах процесса, поэтому он плавает на поверхности и равномерно опускает более концентрированные растворы вниз. Это также способствует…

Преимущество заключается в том, что растворы охлаждаются до того, как станут достаточно концентрированными для дальнейшего использования. В кожевенных заводах же, где все растворы нагреваются, часто используются дорогостоящие трубчатые охладители. По мере охлаждения раствора большая часть пигментов и красителей, растворенных в горячем растворе, отделяется и фильтруется кожевенным материалом, в результате чего получаются растворы более светлого цвета.

Рис. 82. Спринклерные устройства для экстракции.

Спринклерные устройства для экстракции, показанные на рис. 82, раньше использовались во многих кожевенных заводах и фабриках по производству экстрактов, особенно в Соединенных Штатах. Их ввели Аллен и Уоррен; они обеспечивают получение раствора, который изначально имеет высокую концентрацию, но очень быстро становится менее концентрированным по мере продолжения процесса. Эти устройства по принципу работы схожи с ёмкостями для замешивания и устройствами для распыления в пивоварении, однако этот метод не очень подходит для использования в кожевенной промышленности, поскольку материал слишком долго находится на воздухе, что может привести к окислению и потере танинов. Также крайне сложно полностью вывести все компоненты из материала без использования чрезмерного количества воды. Спринклерные устройства предназначены для распыления раствора или воды на поверхность твердого материала, из которого необходимо извлечь компоненты, при такой скорости, чтобы он вытекал так же быстро, как и поступал в емкость. Можно получить представление о значительном объеме окисления и соответствующей потере танинов при использовании этого метода, если вспомнить, что тот же метод сейчас используется для уничтожения…

Отходы сточных вод распыляются на слои кокса, чтобы они могли смешаться с как можно большим количеством воздуха перед тем, как их начнут разлагать бактерии, обитающие в слоях кокса (см. стр. 473). Кроме того, это делается для окисления слабых спиртов до уксусной кислоты в процессе получения уксуса. Что касается процесса экстракции, то в принципе нет разницы между методами, используемыми кожевниками и производителями экстрактов; однако последние обычно работают в более крупных масштабах. Чтобы повысить объем производства или концентрацию экстракта, они часто используют более высокую температуру. Это, вероятно, оправдано практическими соображениями при производстве экстрактов из материалов очень низкого качества, таких как дуб, содержащий всего 2–3% веществ, необходимых для кожевенной обработки, или даже каштановое дерево, которое более подходит для этой цели, но это одна из причин, по которой обычно требуется деколорирование раствора. В качестве средства деколорирования в основном используется высушенная кровь; однако недавно на рынке появилась паста из крови и альбумина, которая, как утверждается, не имеет некоторых недостатков, связанных с использованием сырья в необработанном виде. Раствор, который необходимо деколорировать, заливают в смесительный резервуар, оснащенный паровым котлом, способным поднять температуру жидкости до минимум 80°C; обычно в таком резервуаре также имеется простое вращающееся устройство для перемешивания. При заливке раствора в резервуар его температура не должна превышать 48°C (118°F), а концентрация — примерно 20° Bkr. (плотность 1,020). Кровь или альбумин, растворенные в небольшом количестве воды, добавляются в содержимое резервуара, после чего все хорошо перемешивается, а температура повышается до 70°C. При этом альбумин сворачивается, что способствует удалению большей части окрашивающих веществ. Раствор переливают в другой резервуар, где осадок оставляют оседать, а чистый раствор откачивают для испарения. Грязную часть раствора, имеющую глубину около 8 дюймов, перекачивают через фильтры-прессы (которые можно дешево сделать из дерева); чистые растворы направляют в испарители, а осадок сушат в качестве удобрения. Помимо крови и альбумина, для деколорирования экстрактов используются еще несколько веществ, таких как ацетат свинца, соли алюминия, казеин и другие белковые вещества; однако они не так эффективны, как альбумин. Деколорирование всегда приводит к потере веществ, необходимых для кожевенной обработки; часть этих веществ удаляется вместе с осадком окрашивающих веществ. Поэтому его следует избегать, если его использование действительно не является необходимым.

Этой проблеме можно избежать путем тщательной экстракции при умеренных температурах, и это особенно важно в случае сильнотаннинных материалов, которые легко дают растворы гораздо более высокой концентрации, чем 20° Bkr. Если такие растворы можно направить непосредственно в испаритель, это позволяет сэкономить средства на процессе испарения, что часто является важным фактором. Другим методом, часто используемым для осветления цвета экстрактов, является обработка серной кислотой. Для экстракции может использоваться разбавленный раствор серной кислоты, но более распространенным методом является подача газа диоксида серы в раствор перед его концентрированием. Серная кислота действует отчасти как слабая кислота, разлагая соединения танинов и окрасителей с щелочами, такими как известь, железо, медь, но более активно — путем восстановления оксигенсодержащих соединений и предотвращения окисления. Однако такое отбеливание на самом деле не уничтожает и не удаляет окрасители, которые склонны снова появляться при контакте с воздухом, будь то в растворе или, что чаще, в коже, обработанной им, поэтому получаемый эффект зачастую бывает скорее видимым, чем реальным. При наличии в значительных количествах серная кислота также может вызывать проблемы из-за своего раздувающего действия на шкуру, но в большинстве случаев она удаляется в процессе концентрирования. Здесь также стоит упомянуть еще один процесс, хотя он и не является строго методом отбеливания. Некоторые таннинные материалы, в частности кебрадо и гемлок, содержат большие количества «трудно растворимых танинов», из-за которых растворы, полученные из их экстрактов, становятся мутными при охлаждении. Эти танины образуют растворимые соединения с щелочами и щелочными сульфитами; в последнем случае, вероятно, освобождается серная кислота, которая соединяется с щелочью. Этот принцип был использован в недавнем патенте[158], в котором экстракты кебрадо и других растений делают растворимыми путем нагревания в закрытых сосудах с бисульфитами, сульфитами, сульфидами или даже щелочами; в настоящее время на рынке имеется множество «растворимых экстрактов кебрадо», полученных по этому принципу. В этом случае, даже при использовании бисульфитов, большая часть серной кислоты, выполнив свою функцию по предотвращению окисления, улетучивается в процессе производства, и экстракты остаются нейтральными или щелочными. Нет причин считать, что такие экстракты не могут быть полезны для таннения, но недавно Пасслер показал, что щелочной танин не усваивается нейтральным кожевенным порошком, и поэтому это может привести не только к неточностям в анализе, но и, в случае обработки кожи в барабанах, где естественно отсутствует кислота, к невозможности использовать всю кожу.

Однако при добавлении танинов в обычные спиртные напитки кислоты, содержащиеся в последних, вызывают освобождение танинов.
[158] Lepetit, Dollfus и Gansser, Eng. Pat. 8582, 1896.

Было предложено использовать ферроцианиды в качестве средства для осаждения железа и меди, присутствующих в экстрактах. Также следует отметить, что при использовании многих красных веществ, используемых в процессе кожевенной обработки, таких как дуб и кебрако, добавление небольших количеств алюма в раствор для кожевенной обработки способствует значительному улучшению цвета. Это происходит не только за счет осаждения части плохо растворимых красителей, но и за счет активизации желтого цвета некоторых веществ-окрасителей (кверцетина, мирисетина и т. д.), которые могут присутствовать в экстрактах. Такое добавление не вредит мягкой коже, но, вероятно, нанесет вред при обработке кожи для изготовления подошв.

Растворы, будь то те, что получены непосредственно в результате выщелачивания, или те, что получены в резервуарах для отбеливания, необходимо затем концентрировать путем испарения (глава XXVI) до консистенции сиропа для жидких экстрактов, или до состояния, при котором они становятся почти твердыми при охлаждении, если требуется твердый экстракт. Как уже говорилось, действие тепла приводит к потере танинов и углублению цвета вследствие разложения и образования нерастворимых красителей. Чтобы свести эту потерю к минимуму, слабые растворы испаряют при минимальном контакте с воздухом и при как можно более низкой температуре; наилучшие условия для этого создаются с помощью вакуумных котлов, нагреваемых паром.

Рис. 83. — Паровой испаритель тройного действия Yaryan.

Для концентрации при гравитационном давлении, не превышающем 1,200, наиболее часто используется аппарат Yaryan, производимый компанией Mirrlees, Watson and Yaryan из Глазго. Общая схема аппарата тройного действия этого производителя показана на рис. 83, а внутренняя конструкция — на рис. 84. Каждый блок аппарата состоит из прочного корпуса, в который подается пар; внутри корпуса расположены медные трубки, которые заканчиваются раздельной камерой на другом конце. Давление в этой камере поддерживается на низком уровне с помощью воздушного насоса. Жидкость, подлежащая испарению, поступает в трубки, где под действием выделяющегося от неё пара сразу превращается в спрей и направляется в раздельную камеру.

камера, из которой пар выкачивается насосом. Перед тем как попасть в воздушный насос (или, в случае «многократного действия», в следующий резервуар), пар проходит через устройство для сбора остатков жидкости, чтобы удалить любые капли, все еще находящиеся в паре. Таким образом, жидкость, подлежащая испарению, проходит через весь аппарат за четыре–пять минут, и её можно концентрировать с плотности 1,02 или 1,03 до значения 1,20, причем при этом температура не превышает 70° C (160° F). Если топливо не очень дешевое — а это часто бывает в случаях, когда для получения пара используется отработанный материал для кожевенной промышленности, — целесообразно использовать аппараты с двойным или тройным действием: пар, получаемый при испарении самой слабой жидкости в первом резервуаре, используется для нагрева второго резервуара, в котором поддерживается более низкое вакуумное давление, и так далее. Таким образом пар может выполнять почти вдвое больше функций. Поскольку пар, образующийся при испарении экстрактов, содержит кислоты, разъедающие железо, необходимо, чтобы корпус и трубки во всех резервуарах, где используется пар, были изготовлены из меди. Фактически, железо должно быть строго исключено из всех частей аппарата, контактирующих с экстрактом или его паром. Помимо устройства Ярыана, существует еще несколько эвапораторов, в которых принцип распыления используется более или менее полностью. Самый простой из них заключается в замене нагревательной спирали обычной вакуумной кастрюли медной паровой камерой, в которой имеются вертикальные трубки, открытые сверху и снизу. Эта камера погружается в жидкость, подлежащую испарению; жидкость поступает в трубки снизу и выходит в виде распыла сверху. Пауль Нойбеккер из Данцига создал кастрюлю на основе этого принципа с очень изощренной системой для устранения пены, что заслуживает внимания.

Рис. 84. — Поперечный разрез испарителя Ярьяна.
Более крупный размер изображения (160 КБ).

К сожалению, с использованием устройств для распыления невозможно довести процесс испарения экстрактов до значений выше 1,2 по плотности. Более густые жидкости склонны забивать трубки, которые затем трудно очищать; поэтому даже жидкие экстракты обычно подвергаются испарению в обычных вакуумных котлах, которые также могут быть сконструированы с несколькими ступенями испарения.
В случае твердых экстрактов процесс испарения должен продолжаться до тех пор, пока жидкость не станет настолько густой, чтобы ее можно было вывести из аппарата. Для эффективного выполнения этой задачи необходимо использовать мешалки, которые будут поддерживать движение экстракта внутри котла.

Густой горячий жидкий экстракт затем заливают в контейнеры, выстланные бумагой или другим подходящим материалом, где он охлаждается и затвердевает. Кастрюля для окончательной испарения твердых экстрактов должна быть спроектирована таким образом, чтобы ее было легко чистить и иметь возможность легко добраться до ее внутренней части; это позволит в случае случайного прогрева до такой степени, когда жидкость больше не может испаряться, легко очистить кастрюлю. Также важно, чтобы отверстие для выхода экстракта было достаточно большим. Вероятно, наиболее подходящей будет широкая и довольно неглубокая кастрюля, нагреваемая только с помощью паровой оболочки и оснащенная вращающимися мешалками.

Использование экстрактов в кожевенном производстве. Одним из значительных преимуществ экстрактов является то, что они позволяют избежать трудностей и затрат, связанных с выщелачиванием, и поскольку производитель экстрактов делает это своей специализацией, он может часто извлекать из материала больше кожевенных веществ, чем кожевник, у которого нет возможности концентрировать слабые растворы. Производитель экстрактов также может использовать методы деколорирования, которые были бы непрактичны для кожевника, тем самым позволяя последнему получать лучший цвет, чем при использовании сырья. Благодаря использованию экстрактов кожевник может без труда усиливать слабые растворы, используя определенные количества материала; кроме того, использование экстрактов в этой цели позволяет ему использовать более слабые растворы, полученные в результате выщелачивания, тем самым используя больше воды и получая лучший экстракт из твердых материалов, чем при использовании их в одиночку. В случае очень слабых материалов, таких как дубовая древесина, трудности получения растворов достаточной концентрации для кожевенной обработки без испарения настолько велики, что такие материалы становятся бесполезными для кожевника, а их транспортировка даже на короткие расстояния может стоить больше, чем их общая стоимость. Даже с более богатыми по составу материалами использование экстрактов позволяет сэкономить средства при дальней транспортировке, поскольку редко имеет смысл импортировать материалы, содержащие менее 25% кожевенных веществ. Даже когда естественный материал обладает значительной концентрацией кожевенных веществ, как, например, у кебрако, использование экстрактов может быть выгодным, если из-за его твердости или по другим причинам материал труден в обработке для кожевника. Для дальних перевозок, особенно из тропиков, твердые экстракты предпочтительнее жидких, поскольку сокращаются затраты на бочки, а риск ферментации снижается. Поскольку кожевник не может оценить по внешнему виду или консистенции степень концентрации или ценность экстрактов, их всегда следует покупать и продавать на основе анализа конкретной партии или упаковки, проведенного квалифицированным химиком. Инструкции по отбору проб см. на страницах 301 и 475.

Для получения экстрактов их достаточно растворить в соответствующем количестве воды или слабого растворителя при подходящей температуре, чтобы получить раствор нужной концентрации. Некоторые экстракты полностью растворяются в холодной воде или растворителе, но большинство лучше растворяется при помощи тепла. Обычно температура 40–60°C достаточна; вероятно, нет преимуществ от использования температур выше 80°C. Следует избегать кипячения, поскольку оно способствует образованию нерастворимых веществ, что приводит к потере веществ, необходимых для процесса кожевенной обработки, и к темнению цвета. Экстракт следует вводить в резервуар тонким потоком и постоянно перемешивать; при необходимости растворения больших объемов экстракта удобен использование механического агитатора. Можно использовать устройство типа «тихий кипящий струйный насос» (стр. 335): оно представляет собой небольшую коробку, погруженную в раствор и имеющую отверстия с обеих сторон; экстракт вводится в создаваемый им поток.

Как при производстве экстрактов, так и для прямого использования на кожевенном заводе температура, при которой происходит извлечение веществ, необходимых для кожевенной обработки, имеет первостепенное значение. Частой ошибкой является предположение, что максимальное количество таннинов извлекается при кипячении. Г-н А. Н. Палмер указал, что это совсем не так; у каждого материала есть оптимальная температура извлечения, при которой извлекается больше таннинов, чем при любой другой температуре. Этот вопрос был тщательно исследован Дж. Г. Паркером и автором [159]; результаты приведены в следующих таблицах. Для многих целей пигментные вещества, сопровождающие таннины, представляют серьезный недостаток, и обычно они извлекаются в наибольшем количестве при более высоких температурах. Поэтому кожевнику, стремящемуся экономно использовать реагенты, необходимо определить, при какой температуре он может извлечь максимальное количество таннинов без присутствия чрезмерного количества пигментных веществ, которые могут попасть в кожу. Большинство материалов можно эффективно извлекать при температуре 50–60°C, но как правило лучше начинать с низкой температуры или почти нулевой и повышать ее по мере продолжения процесса извлечения. В таблицах указаны проценты содержания веществ, необходимых для кожевенной обработки, и проценты окраски (измеряемой с помощью тинтометра Ловибонда), полученные при использовании устройства Проктера для извлечения экстрактов (стр. 306 и L.I.L.B., стр. 102), до тех пор, пока можно было получить какую-либо окраску или таннины.

[159] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, 635.

Кора бельгийской дуба.

Температура, % растворимых веществ, % окраски.

Абсорбированный процесс отбеливания в растворе, с использованием вещества Hide. Максимум – 1/2 дюйма. Урожайность: красный, желтый цвета. Температура в °C; проценты. 15: 5,9; 5,1; 61,9; 8,6; 23,1; 57,4. 15–30: 6,8; 5,5; 70,7; 9,2; 26,4; 64,5. 30–40: 8,0; 5,5; 83,5; 11,6; 30,4; 76,1. 40–50: 8,2; 5,7; 84,2; 12,0; 32,1; 80,0. 50–60: 8,5; 5,8; 87,6; 12,5; 36,0; 84,0. 60–70: 9,1; 5,9; 95,5; 13,1; 38,1; 92,7. 70–80: 9,2; 6,0; 95,7; 14,7; 38,9; 98,7. 80–90: 9,6; 6,0; 100,0; 14,0; 36,9; 93,2. 90–100: 9,6; 6,1; 100,0; 14,0; 41,2; 94,6. При варке в течение 1/2 часа: 9,1; 6,6; 93,7; 15,0; 42,6; 100,0.

Миробаланс. Температура, процент растворимости вещества, цвет. Процент нерастворимых веществ. Экстракция: танины. Цвет раствора танинов при использовании ячейки размером 1/2 дюйма. Максимум. Урожайность: красный, желтый цвета. Температура в °C; проценты. 15: 28,5; 12,8; 79,2; 1,09; 4,9; 97,4. 15–30: 30,1; 13,6; 83,6; 1,00; 4,1; 82,5. 30–40: 32,3; 14,3; 89,8; 1,03; 4,1; 82,7. 40–50: 33,5; 13,6; 93,0; 1,03; 4,2; 84,4. 50–60: 34,7; 14,4; 96,4; 1,03; 4,4; 87,6. 60–70: 34,8; 14,4; 96,6; 1,03; 4,5; 89,3. 70–80: 34,9; 14,9; 96,8; 1,10; 4,7; 94,1. 80–90: 35,1; 15,0; 97,4; 1,16; 4,8; 96,7. 90–100: 36,0; 14,9; 100,0; 1,12; 4,9; 97,0. При варке: 35,4; 15,5; 98,1; 1,26; 4,9; 100,0.

Смирна Валонея. Температура, процент растворимости вещества, цвет. Процент нерастворимых веществ. Экстракция: танины. Цвет раствора танинов при использовании ячейки размером 1/2 дюйма. Максимум. Урожайность: красный, желтый, синий цвета. Температура в °C; проценты. 15: 25,5; 19,1; 70,5; 2,5; 6,0; 0,3; 74,6. 15–30: 29,1; 18,3; 74,5; 2,5; 6,4; 0,3; 78,0.

30–40: 33,6; 18,1; 86,2; 2,3; 6,4; 0,3; 76,2
40–50: 35,5; 18,1; 86,2; 2,3; 6,5; 0,3; 74,6
50–60: 39,1; 16,6; 100,0; 2,0; 6,0; 0,3; 76,2
60–70: 38,6; 17.0; 99,0; 2,0; 6,8; 0,3; 84,7
70–80: 38,8; 17,5; 99,5; 2,1; 7,4; 0,4; 84,7
80–90: 36,9; 17,2; 95,0; 2,2; 7,6; 0,4; 84,7
90–100: 36,6; 17,0; 94,0; 2,4; 7,8; 0,5; 90,6
При варке: 35,4; 17,6; 90,6; 3,0; 8,2; 0,6; 100,0

Греческая валонея.
Температура; процент растворимости веществ; процент цвета.
Экстракция; танины. Процент танинов в растворе на 1/2 дюйма клетки.
Максимальный уровень танинов: красный, желтый, синий цвет.
°C; проценты; градусы.
15: 16,0; 13,0; 64,0; 2,9; 6,3; 0,3; 67,3
15–30: 18,1; 12,6; 72,4; 3,0; 6,6; 0,3; 70,0
30–40: 21,1; 12,0; 84,4; 2,8; 6,5; 0,3; 68,0
40–50: 23,6; 12,1; 94,4; 2,4; 6,6; 0,3; 65,9
50–60: 24,8; 12,4; 99,2; 2,7; 7,0; 0,4; 71,6
60–70: 25,0; 12,6; 100,0; 2,9; 7,3; 0,5; 75,8
70–80: 24,6; 12,5; 98,4; 3,1; 7,9; 0,6; 82,3
80–90: 24,0; 12,5; 96,0; 3,4; 8,1; 0,6; 85,8
90–100: 23,6; 12,6; 94,4; 3,5; 8,8; 0,7; 92,0
При варке: 22,6; 13,0; 88,8; 3,9; 9,4; 0,8; 100,0

Натальская мимоза.
Температура; процент растворимости веществ; процент цвета.
Экстракция; танины. Процент танинов в растворе на 1/2 дюйма клетки.
Максимальный уровень танинов: красный, желтый цвет.
°C; проценты; градусы.
15: 21,2; 11,6; 66,2; 2,6; 4,1; 51,1
15–30: 29,0; 9,8; 90,6; 3,0; 4,1; 54,2
30–40: 30,1; 9,8; 94,0; 3,0; 4,4; 56,5
40–50: 30,2; 9,8; 94,4; 3,1; 5,0; 61,8
50–60: 30,4; 10,4; 95,0; 3,9; 6,5; 79,9
60–70: 31,5; 10,6; 98,4; 4,2; 6,5; 81,6
70–80: 32,0; 10,8; 100,0; 4,2; 7,0; 85,5
80–90: 30,8; 11,2; 96,2; 4,9; 7,4; 93,8
90–100: 30,1; 11,8; 94,0; 5,3; 7,8; 100,0

Вареное состояние: 29,4; 12,0; 91,8; 5,7; 7,2; 98,4

Шпинат.

Температура, процент растворимости веществ при таннинизации, процент цвета.
Максимальные значения: красный, желтый.
°C, проценты, градусы.

15: 14,2; 17,8; 70,0; 1,6; 5,4; 63,6
15–30: 17,6; 18,1; 86,7; 1,4; 4,3; 51,8
30–40: 18,5; 18,1; 91,1; 1,3; 4,4; 51,8
40–50: 20,1; 18,5; 99,0; 1,4; 4,4; 52,9
50–60: 20,3; 19,1; 100,0; 1,5; 4,7; 56,5
60–70: 19,0; 19,4; 93,6; 1,7; 5,6; 66,6
70–80: 18,0; 19,9; 89,1; 1,9; 6,2; 72,8
80–90: 16,9; 21,1; 83,2; 2,3; 6,8; 82,7
90–100: 16,6; 22,3; 81,7; 2,6; 7,0; 87,7

Вареное состояние: 15,2; 24,0; 74,8; 3,3; 7,7; 100,0

Древесина кеbrачо.

Температура, процент растворимости веществ при таннинизации, процент цвета.
Максимальные значения: красный, желтый.
°C, проценты, градусы.

15: 7,6; 2,2; 35,0; 8,9; 14,1; 71,3
15–30: 10,1; 2,4; 46,5; 6,4; 10,7; 68,7
30–40: 11,8; 2,4; 54,4; 5,9; 9,6; 65,2
40–50: 15,1; 2,4; 69,5; 5,3; 8,4; 60,0
50–60: 16,5; 2,4; 76,0; 5,4; 8,5; 60,4
60–70: 17,4; 2,4; 80,0; 5,6; 8,2; 59,9
70–80: 19,1; 2,7; 88,0; 6,4; 8,6; 67,4
80–90: 21,7; 3.0; 100,0; 6,4; 9,4; 74,3
90–100: 19,5; 3,0; 89,8; 6,6; 9,8; 100,0

Кора мангров (Ceriops).

Температура, процент растворимости веществ при таннинизации, процент цвета.
Максимальные значения: красный, желтый.
°C, проценты, градусы.

°C. проценты. проценты. градусы. градусы.
15 13,0 10,4 61,6 14,2 20,8 64,7
15–30 16,1 10,4 76,3 16,1 21,7 69,8
30–40 17,4 12,5 82,4 15,8 23.0 71,7
40–50 18,5 11,4 87,7 16,5 33,5 73,8
50–60 20,3 10,3 96,2 16,0 23,4 72,8
60–70 20,0 11,4 94,7 17,5 31,2 90,0
70–80 20,4 11,2 96,7 16,5 28,3 82,8
80–90 21,1 10,8 100,0 15,4 24,6 73,8
90–100 20,2 11,4 95,7 23,0 34,1 100,0

Корень канейгре (возрастом три года). Влияние различных температур.

Температура. Растворимость веществ при таннинировании, проценты. Цвет раствора таннинов, проценты.
Максимальный уровень растворимости. Красный цвет. Желтый цвет. Общий уровень растворимости.
°C. проценты. проценты. градусы. градусы. градусы.
15 21,1 13,0 78,7 1,6 4,1 5,9 41,5
15–30 26,2 12,5 85,6 1,6 3,8 4,4 38,0
30–40 28,1 12,5 91,8 1,4 3,7 5,1 35,9
40–50 30,5 13,1 99,6 2,1 4,2 6,3 44,3
50–60 30,6 13,6 100,0 2,4 4,8 7,2 50,7
60–70 27,2 14,1 88,8 2,5 5,0 7,5 52,7
70–80 26,4 14,6 86,2 2,8 6,1 8,9 62,6
80–90 23,2 14,8 75,8 3,1 6,9 10,0 70,4
90–100 22,8 14,8 74,5 4,3 7,4 11,7 82,4

После варки в течение 1/2 часа: 19,2 12,3 62,7 5,6 8,6 14,2 100,0

Кубик гамбье. Влияние различных температур.

Температура. Растворимость веществ при таннинировании, проценты. Цвет раствора таннинов, проценты.
Максимальный уровень растворимости. Красный цвет. Желтый цвет. Общий уровень растворимости.
°C. проценты. проценты. градусы. градусы. градусы.
15 46,8 21,8 78,0 2,5 7,8 10,3 57,2
15–30 48,8 21,0 81,3 1,7 8,0 9,7 54,9
30–40 50,2 22,0 83,7 1,7 8,6 10,3 57,2

40–50 51,9 23,0 86,5 1,7 8,8 10,5 58,3
50–60 51,1 20,3 91,9 1,7 8,9 10,6 58,8
60–70 55,6 20,3 92,7 1,9 9,4 11,3 62,7
70–80 55,7 20,3 92,8 2,2 10,1 12,3 68,3
80–90 55,8 21,2 93,1 2,3 10,6 12,9 71,6
90–100 56,1 22.0 93,3 2,8 11,6 14,4 80,0

Варка в течение 1/2 часа: 60,0 20,0 100,0 3,2 14,8 18,0 100,0

Блок Гамбье. Влияние различных температур.

Температура, °C; Процент растворимых веществ; Цвет кожи, %:
Максимальный уровень растворимости; Максимальная отдача продукта.
15 30,1 27,4 50,1 2,6 8,1 10,7 33,5
15–30 34,8 26,2 69,6 2,4 8,0 10,4 34,0
30–40 40,8 27,2 81,6 2,0 9,0 11,0 55,0
40–50 44,8 27,6 89,6 2,4 9,8 12,2 61,0
50–60 46,8 27,8 93,6 2,4 10,1 12,5 62,5
60–70 47,3 27,6 94,6 2,5 10,6 13,2 66,0
70–80 47,4 27,6 94,7 2,8 10,9 13,7 63,5
80–90 47,6 27,3 95,2 3,2 11,6 14,8 74,0
90–100 48,2 27,1 96,4 3,8 12,8 16,6 83,0

Варка в течение 1/2 часа: 50,2 26,4 100,0 5,0 15,0 20,0 100,0

ГЛАВА XXIII.
ЖИРЫ, МЫЛА, МАСЛА И ВОСКИ.

Жиры и масла представляют собой большой класс веществ животного или растительного происхождения, которые могут быть твердыми, пастообразными или более-менее вязкими жидкостями; в последнем случае их обычно называют «нестерпимыми» или жирными маслами, чтобы отличить их от летучих, или эфирных, масел, которые можно дистиллировать без разложения и которые являются источником большинства ароматов растений; к тому же они имеют совершенно иной химический состав. Термин «масло» также применяется к различным продуктам минерального происхождения, особенно к тем, что получают из нефти, из-за их внешнего вида и физических свойств, схожих с нестерпимыми маслами, хотя химически они относятся к совершенно другой группе. Воски — еще одна группа, близко связанная с жирами; существуют некоторые нестерпимые масла, такие как семенное масло, которые, хотя и очень похожи по внешнему виду и свойствам на жирные масла, химически относятся к группе восков.

Поскольку очевидно, что между жирами и жирными маслами нет химического различия, кроме точки плавления, удобно рассматривать их вместе; тем более что то, что в одном климате является твердым жиром, в другом может быть маслом. Примерами могут служить масло пальмы и кокосовое масло: первое имеет форму сливочного масла, а второе в этой стране является твердым жиром, хотя в тропических климатах оба они находятся в жидком состоянии.

Для получения более подробной информации о химии жиров и масел читателю следует обратиться к разделу XVIII «Лабораторного справочника по кожевенной промышленности», а также к более объемным руководствам, посвященным этой теме, авторами которых являются Левкович, Жан и другие, или к отличному разделу о маслах в книге Аллена «Коммерческий органический анализ», том II; однако необходимо кратко повторить несколько общих фактов.

Настоящие жиры содержат углерод, водород и кислород, но не азот. Все они представляют собой соединения глицерина с органическими кислотами, которые обычно называют «жирными кислотами»; эти кислоты по многим своим характеристикам схожи с самими жирами. Глицерин — очень слабая основа, относящаяся к алкоголям; поэтому при нагревании жира с раствором щелочи жирная кислота соединяется с последней, а глицерин выпадает в осадок.

Бесплатно. Таким образом образующиеся соли называются «сапонами». Реакция со стеарином (стеарат глицерина), основным компонентом твердых животных жиров, показана в следующем уравнении:
Натрий + гидрат стеарина → стеарат натрия + глицерин
(C17H35COONa)3C3H5 + 3NaOH = 3C17H35COONa + C3H5(OH)3.

Если сапон обработать кислотой, сильнее его собственной, последняя выделяется на свободу, в то время как новая кислота соединяется с основанием. Например, следующее уравнение показывает действие соляной кислоты на стеариновый сапон:
Соляная кислота + стеарат натрия → стеариновая кислота + хлорид натрия
C17H35COONa + HCl = C17H35COOH + NaCl.

Если растворить какой-либо сапон в горячей воде и добавить достаточное количество соляной или серной кислоты, чтобы сделать раствор кислым, он сначала станет молочного цвета; при поддержании тепла жирная кислота в конечном итоге поднимется в виде масляного слоя на поверхность, который во многих случаях при охлаждении затвердеет, превратившись в твердую массу. Количество жирной кислоты в сапоне можно приблизительно определить путем взвешивания 25 граммов сапона, растворения их в 50 кубических сантиметрах кипящей воды, добавления избытка кислоты и проведения реакции в цилиндре с делениями или флаконе с делениями в емкости с кипящей водой. Когда жирная кислота поднимется на верх, ее объем можно зафиксировать; каждый кубический сантиметр можно приблизительно считать равным 0,9 грамма (для более подробных методов см. L.I.L.B., раздел XVII).

Сапоны нерастворимы в сильных щелочных растворах, поэтому сапонификация (разложение жиров под действием щелочей) в них происходит не так легко. По этой причине производители сапонов обычно разбавляют свои растворы каустической соды до концентрации, не превышающей 18° Tw (плотность 1,090), а в конце процесса отделяют сапон путем добавления соленой воды, в которой он нерастворим. Более простой метод, часто используемый для приготовления небольших количеств специальных сапонов для жировых растворителей и т. п., представлен ниже:[160] 10 фунтов качественной каустической соды, свободной от обычной соли, растворяют в 4 галлонах воды; 75 фунтов масла или жира нагревают до температуры около 25°C, достаточной для их разжижения, после чего раствор соды добавляют тонким потоком при постоянном помешивании, которое должно продолжаться до тех пор, пока смесь не станет слишком кашицеобразной. Затем смесь оставляют в теплом месте.

Его необходимо оставить на протяжении как минимум двадцати четырех часов, в течение которых постепенно происходит сапонификация. Для работы с кожей обычно целесообразно использовать нейтральное мыло с небольшим избытком жира, чтобы его количество могло достигать 80 фунтов; либо вместо этого процесс ускоряется путем добавления 5 фунтов коммерческой олеиновой кислоты. Если требуется мягкое мыло, вместо 10 фунтов каустической соды можно использовать 14 фунтов каустического калия. Твердость или мягкость мыла в определенной степени зависит от используемого жира, но мыла на основе калия всегда гораздо мягче соответствующих мыл на основе соды. Очевидно, что при изготовлении мыла таким способом весь глицерин остается смешанным с мылом. Если при тестировании выясняется, что мыло содержит остатки каустических веществ, его можно переплавить, что обычно завершает реакцию. Прежде чем приступать к работе с большими объемами, целесообразно провести лабораторный эксперимент, используя 10 граммов соды в 40 кубических сантиметрах воды и 75–80 граммов масла или жира. Нейтральность мыла, то есть отсутствие в нем каустических щелочей, можно проверить, коснувшись свежесрезанной поверхности алкогольным раствором фенолфталеина — даже самые незначительные следы каустической соды или калия заставят его стать розовым.
[160] Карпентер, «Мыло, свечи и смазки», стр. 144.

Если растворы мыла смешивают с растворами солей тяжелых металлов или щелочноземельных металлов, происходит взаимное разложение: кислота соли соединяется с щелочью мыла, а жирная кислота — с металлическим основанием, в результате чего образуется металлическое мыло. Большинство таких мыл представляют собой липкие массы, нерастворимые в воде, но не редко растворимые в терпентине или бензине при предварительном полном высыхании; поэтому некоторые из них используются для производства лаков. Мыла на основе алюминия иногда применяют для загущения минеральных масел или придания им большей вязкости. Общая реакция стеаринового мыла с сульфатом кальция показана в следующем уравнении, хотя на практике она иногда бывает более сложной:
Кальций Содий
Стеариновое мыло Сульфат Сульфат Кальций стеарат
2C17H35CO.ONa + CaSO4 = Na2SO4 + (C17H35CO.O)2Ca

Именно эта реакция вызывает свертывание мыла под действием жесткой воды (стр. 93).
Настоящие жиры нельзя перегонять в одиночку без разложения. При перегонке под действием пара некоторый неразложившийся жир проходит через систему, но большая часть…

Жиры разлагаются на свободные жирные кислоты и глицерин; также образуются углеводороды, практически идентичные минеральным маслам. Жиры и масла нерастворимы в воде и в большинстве случаев лишь слабо растворимы в спирте, но хорошо растворимы в эфире, бензине, бензоле и большинстве других углеводородов, а также в хлороформе, тетрахлорметане и дисульфиде углерода. Бензин часто используется для их экстракции, а также для удаления жира с кожи и одежды. В лабораторных условиях предпочтительнее использовать дисульфид углерода или тетрахлорметан. Касторовое масло является исключением из этого правила: благодаря высокому содержанию кислорода оно хорошо растворяется в спирте и очень слабо — в бензине; другие масла при окислении обычно становятся более растворимыми в спирте и менее растворимыми в углеводородах. Масла сильно различаются по степени склонности к «засыханию», то есть к превращению в твердые или липкие вещества, похожие на смолу. Эта склонность наибольшая у некоторых семенных масел и наименьшая у оливкового масла и жирной части животных жиров (свиного сала, масла жира телятины). Сперматическое масло, являющееся «жидким воском», также практически не имеет этой склонности, но все рыбные масла обладают ею в той или иной степени. Это происходит не из-за испарения, а из-за поглощения кислорода жирными кислотами. Склонность к поглощению кислорода, а следовательно и к засыханию (а в случае кожных масел — к «отделении»), аналитически определяется с помощью «йодного числа»: поглощение йода пропорционально поглощению кислорода, причем его гораздо легче измерить. Не существует простых методов для определения чистоты масел, хотя в некоторых случаях можно выявить наличие определенных масел. Смешивание и подделка масел сейчас являются наукой; те, кто этим занимается, хорошо знают обычные методы проверки и стараются так составлять свои смеси, чтобы они соответствовали этим требованиям. Однако на вкус и запах, при определенном опыте, часто можно получить полезные указания. Натуральные масла и жиры всегда являются смесями глицеридов нескольких жирных кислот, и их качество зависит исключительно от свойств этих глицеридов и пропорций их смешивания. Жирные кислоты делятся на несколько групп, которые отличаются по степени «насыщения» или, наоборот, по способности поглощать кислород, от чего зависит их склонность к засыханию. Представители любой из этих групп сильно похожи друг на друга, отличаясь в основном температурой плавления, плотностью и другими физическими характеристиками.

[161] «Насыщенное» соединение – это такое соединение, в котором компоненты присутствуют в таких пропорциях, что все способности к связыванию каждого из них удовлетворяются другими компонентами. Значение по йоду см. в L.I.L.B., стр. 176, а также в Jour. Soc. Ch. Ind., 1902, стр. 454.

Насыщенные жирные кислоты. Самыми важными являются стеариновая кислота, C18H35O.OH, и пальмитиновая кислота, C16H31O.OH. При обычных температурах они представляют собой твердые белые кристаллические тела; точки плавления составляют соответственно 69° и 62° C. В обычных условиях они не поглощают ни кислорода, ни йода, и крайне мало подвержены химическим изменениям. Вместе с олеиновой кислотой они являются основными кислотами сала и других животных жиров; пальмитиновая кислота и некоторые менее замещенные представители этой группы чаще встречаются в растительных маслах. Свободная стеариновая кислота является важным компонентом «дистиллированных стеаринов», используемых при приготовлении карри; «олеостеарин» состоит в основном из нейтральных жиров или глицеридов стеариновой и пальмитиновой кислот.

Жидкие ненасыщенные жирные кислоты. Среди них наиболее распространенной и важной является олеиновая кислота; ее глицерид – олеин – составляет жидкую часть животных жиров и является основным компонентом растительных ненасыщенных масел. Оливковое масло почти полностью состоит из олеина с небольшим количеством пальмитина. Формула олеиновой кислоты – C18H33O.OH; она отличается от стеариновой кислоты наличием на два атома меньше водорода. «Связи», соответствующие этим двум атомам, могут разделяться и присоединять атомы йода, брома или хлора, либо атом кислорода. Значение по йоду чистого олеина составляет 83,9 (то есть 100 граммов поглощают 83,9 грамма йода); у оливкового масла это значение также около 83. Любое масло с более высоким значением по йоду, чем у олеина, должно содержать смолистые масла; однако более низкое значение не обязательно указывает на их отсутствие, если присутствуют пальмитин или другие насыщенные кислоты.

Ненасыщенные жидкие жирные кислоты. Существует несколько групп таких кислот, отличающихся степенью насыщения, а также, вероятно, структурой. Их глицериды вместе с олеином, а иногда и пальмитином, являются компонентами семенных масел; способность этих масел к смолификации зависит от пропорции ненасыщенных кислот в них и от того, к какой группе они относятся. Рыбные масла содержат особую группу ненасыщенных кислот вместе с олеином, а также, как и другие животные жиры, обычно стеарин и пальмитин. Линолевая кислота, C18H29O.OH, одна из кислот льняного масла, имеет на два атома меньше водорода, чем стеариновая кислота; поэтому в ней три двойные связи, и она поглощает шесть атомов йода. Ее теоретическое значение по йоду составляет 274, в то время как само льняное масло часто имеет значение по йоду, превышающее 180. Значение по йоду печени трески иногда бывает почти таким же высоким. Следовательно, оба вида масел содержат другие кислоты, менее ненасыщенные, чем линолевая.

Явление «выделения» кожи обусловлено поглощением кислорода и последующей превращением масел в смолистые вещества; поэтому все сушащие масла, какими бы чистыми они ни были, способны вызывать это явление, хотя некоторые из них склонны к этому больше, чем другие (см. стр. 363, 365, 366, 368, 390). Линолевая кислота, а также, вероятно, другие связанные с ней кислоты при поглощении кислорода превращаются в твердые вещества, похожие на лак; эти вещества имеют важное значение для кожевников, поскольку являются основными компонентами красок для кожи. Ненасыщенные кислоты рыбьих масел редко образуют твердые лаки, хотя масло менхадена (стр. 367) иногда используется в качестве красочного масла для работ на открытом воздухе. Большинство жиров подвержены порче при воздействии воздуха: у них появляется неприятный вкус и запах, а также кислая реакция вследствие высвобождения жирных кислот. Происходящие изменения довольно сложны. Жирная кислота касторового масла имеет особую структуру: это олеиновая кислота, в которой один из атомов водорода заменен группой «гидроксил» или OH. Уже упоминалась растворимость касторового масла в спирте. Оно не сохнет и является отличным маслом для смазки тяжелых машин. Иногда его подменяют «искусственными» маслами, получаемыми из несушащихся или слабо сушащихся семянных масел, таких как хлопковое или рапсовое, путем пропускания через них воздуха в нагретом состоянии. В результате такой обработки их вязкость и плотность значительно возрастают, как и растворимость в спирте, но они не приобретают других ценных свойств настоящего касторового масла. Осадок, который образуется в масле при его стоянии, иногда состоит из животных или растительных волокон, или мукополисахаридов в сочетании с водой, но чаще всего это просто более твердые жиры — стеарин, пальмитин и т. д., которые кристаллизуются из масла при охлаждении. В этом случае их можно снова растворить при нагревании масла. Такие масла, которые, подобно маслу неатсфут и салому, становятся мутными в холодную погоду, называются «мягкими».

Несушащиеся жиры и масла.

Сало (фр. Suif; нем. Talg) — это жир различных млекопитающих, в основном коров и овец, но иногда также коз. Смешанный жир, получаемый из всех частей туши, называется «отжатым салом», тогда как жир, получаемый из области почек (свиной жир), более твердый. Вещество, обычно называемое «прессованным салом» или «олеостеарином», получают путем прессования обычного сала в гидравлическом прессе. Более жидкое…

Упомянутым жиром является свиной жир; его лучшие сорта используются для производства маргарина. Олеостеарин не следует путать с «дистиллированным стеарином», получаемым путем дистилляции и прессования жира из Йоркшира (стр. 359), а также с «стеарином» для производства свечей, который представляет собой смесь свободных кислот стеариновой и пальмитиновой. Чистый свиной жир белый и безвкусный, но большая часть продающегося имеет желтоватый оттенок и неприятный, слегка горчичный вкус. Бараний жир обычно тверже и белее говяжьего. Козий жир имеет характерный запах, как и восстановленные стеарины и другие отходные жиры из производства клеев. Оленьий жир, который особенно твердый, в настоящее время в значительной степени заменен олеостеарином. Говяжий жир плавится при температуре около 40°C; бараний — при 45°C. С точки зрения химического состава свиной жир в основном представляет собой смесь триглицеридов кислот пальмитиновой, стеариновой и олеиновой; его твердость уменьшается по мере увеличения содержания последней кислоты. При плавлении свиной жир должен быть совершенно прозрачным; мутность указывает на наличие воды или других примесей, что может быть следствием небрежности в производстве или, возможно, подделки. В качестве случайных примесей могут присутствовать следы фосфата кальция или фрагменты животных тканей; с другой стороны, кальций иногда добавляют для загущения жира и обеспечения его способности удерживать больше воды; также иногда используют крахмал, глину, белую охру и т. д. Свиной жир не редко подделывают путем добавления дистиллированных жирных кислот из шерстяного жира. В таком случае кристаллы холестерина (см. L.I.L.B., стр. 181) можно обнаружить путем исследования незасапонифицируемых веществ смеси под микроскопом. Это также придает жиру чрезмерно высокое значение кислотности. Методы краткосрочного анализа свиного жира приведены в «Лабораторной книге» на стр. 189 и далее. Жиры, получаемые путем кипячения отходов мяса для производства клеев и прессования овечьих шкур, относятся к разряду мягких свиных жиров. Если отходы мяса обработать кислотой и сварить сразу после этого, жир обычно имеет хороший цвет и слабый неприятный запах, но содержит следы свободных жирных кислот, образующихся в результате разложения кальциевых мыл. Если отходы мяса высушить и кальций превратить в углекислый, жир будет, как правило, коричневым и более-менее горчичным на вкус; однако кальциевые мыла не разлагаются, если только отходы не обработать кислотой, что позволяет получить больший объем жира. Жир из овечьих шкур обычно имеет коричневатый оттенок и часто имеет неприятный запах.

Летучие кислоты и другие компоненты растворов для отбеливания кожи, особенно в случае использования коры ларча. Обычно такие жиры значительно улучшаются по внешнему виду и запаху при тщательном мытье путем кипячения или нагрева на пару, либо путем пропускания через них смеси воздуха и пара, а иногда даже простого нагревания до достаточной температуры для испарения воды и удаления летучих веществ. Позволяя жиру медленно остывать, что способствует кристаллизации до состояния кашицеобразной консистенции, а затем пропуская его через фильтр-пресс с шерстяными тканями, можно легко отделить более жидкую часть от более твердой; во многих случаях обе части могут использоваться в производстве кожи: сало — для отбеливания, а масло — вместо масла из копыт телят. Лошадиный жир, особенно тот, который получается из жировых частей шеи (нем. Kammfett), а также различные другие животные жиры используются в производстве кожи. Они отличаются от сала прежде всего тем, что имеют более низкую температуру плавления и содержат больше олеина по сравнению со стеарином и пальмитином, чем настоящее сало, и поэтому более мягкие. Хотя эти жиры часто бывают почти белыми, иногда их цвет темнеет из-за продуктов гниения животных тканей, но это, как правило, не мешает использованию масла для обработки кожи. Обычно они настолько дешевы, что их почти не подделывают; однако способы определения их чистоты приведены в L.I.L.B., стр. 191. Масло из копыт телят — это желтоватое, почти без запаха масло с мягким вкусом, которое широко используется для обработки телячьей кожи. Его состав схож с составом салевого масла и других масел, получаемых путем подвержения мягких животных жиров высокому давлению при низкой температуре. Его часто подменяют костным маслом, свиным жиром и маслом хлопковых семян, а иногда — минеральным маслом и восстановленным шерстяным жиром. Поскольку масло из копыт телят довольно дорогое, производители отбеливателей могут с выгодой использовать обычные животные жиры (лошадиный жир и т. д.) после того, как из них будет удалено более твердое сало путем охлаждения и давления; полученный таким образом продукт химически идентичен маслу из копыт телят и во всех отношениях так же подходит для использования, при этом он гораздо менее подвержен подделке. Настоящее масло из копыт телят получают путем кипячения копыт крупного рогатого скота, а иногда овец и лошадей, в воде, а затем снятием и очисткой полученного масла. Физические и химические свойства этого масла описаны в L.I.L.B., стр. 192.

Шерстяной жир (фр. Suint, oesype; нем. Wollschweissfett) – это жир с высокой удельной плотностью, выделяющийся из сальных желез овец вместе с органическими солями калия. Его получают путем экстракции шерсти растворителями или промывки щелочными растворами; затем он извлекается путем осаждения кислотой и последующего горячего прессования полученной массы. Также его можно получить путем испарения раствора, используемого для очистки шерсти, до небольшого объема, с последующей центрифугированием. Шерстяной жир отличается низким процентом глицеридов; содержащиеся в нем жирные кислоты в основном соединены с высшими спиртами (препаратами алкогольной структуры, но восковой консистенции). С химической точки зрения это скорее воск, чем настоящий жир. Среди спиртов, содержащихся в нем, значительная доля приходится на холестерин и изохолестерин. Его трудно сапонифицировать: для этого необходимо нагревать его до 105–110°C под давлением с использованием алкогольного калия; даже тогда остается около 44% спиртов, которые не поддаются дальнейшей сапонификации. Поэтому следует быть осторожным и не предполагать, что несапонифицируемые вещества в жирах, содержащих шерстяной жир, обязательно являются минеральным маслом. Подробности анализа см. в L.I.L.B., стр. 194.

Чистый шерстяной жир имеет почти белый цвет, консистенцию сальбы и очень слабый запах; его плотность при 15°C составляет 0,973. Сырой шерстяной жир имеет желтый или коричневый цвет и неприятный, очень устойчивый запах. И чистый, и сырой шерстяной жир обладают выдающейся способностью к эмульгированию с водой, что делает их очень ценными заменителями деграса в жирах для наполнителей. Ланолин (и несколько других препаратов под разными названиями) представляют собой смеси очищенного шерстяного жира и воды; в ланолине содержится около 22% шерстяного жира.

«Йоркширский жир» отличается от сырого шерстяного жира тем, что получается из воды, используемой для очистки шерстяных тканей, а также шерсти; поэтому он содержит свободные жирные кислоты из мыла, используемого для очистки, а также «олеины» и т. д., используемые для смазки тканей. Хотя он часто содержит большое количество шерстяного жира, иногда он может быть лишен этого вещества.

Жир Холдена состоит из обычного шерстяного жира, смешанного с рыбьим маслом, и используется либо в качестве заменителя деграса, либо в смеси с ним.

Дистиллированный шерстяной жир получают путем дистилляции сырого юркширского жира с помощью пара. Большая часть глицеридов разлагается, но многие свободные жирные кислоты, спирты и воски дистиллируются без изменений; однако значительная часть превращается в летучие углеводороды, сильно похожие на минеральные масла. Дистиллят разделяется путем охлаждения и давления на жидкий «олеин» и…

Твердый стеарин. Последний представляет собой очень ценный смазочный жир, который в Англии в значительной степени заменяет «олео-стеарин», используемый в Соединенных Штатах; однако их нельзя путать. Дистиллированный стеарин, получаемый по описанному выше способу, представляет собой жир светло-желтого до коричневого цвета; его твердость и температура плавления изменяются в зависимости от условий производства. У него есть характерный запах, очень устойчивый, и он в основном состоит из свободных стеариновой и пальмитиновой кислот; большая часть жидких углеводородов, образующихся при дистилляции, удаляется вместе с «олеином».

Оливковое масло (фр. Huile d’olive; нем. Olivenoel, Baumoel) находит широкое применение при обработке кожи, а также при производстве «жировых растворителей» (стр. 217, 240). Его извлекают из плодов оливкового дерева под давлением, а в последние годы — из остатков с помощью экстракции сульфида углерода. Хотя химически оно очень сильно похоже на свиной и говяжий жиры, его фальсификацию этими веществами можно обычно определить, по крайней мере приблизительно, по вкусу и запаху масла. С химической точки зрения оно отличается тем, что содержит глицерид пальмитиновой, но не стеариновой кислоты, а также имеет гораздо более высокое содержание олеина по сравнению с твердыми глицеридами по сравнению с большинством других животных масел, не вызывающих затвердевания. При низких температурах оливковое масло затвердевает, и его можно разделить под давлением на твердый жир, похожий на свиной жир, и жидкое масло, состоящее в основном из тройного олеина. Оливковое масло относится к типу растительных масел, не вызывающих затвердевания; однако, хотя оно не загущается значительно при воздействии внешних факторов, оно довольно быстро портится и тем самым становится непригодным для смазки. Если кислотность не слишком высока, это не мешает использованию масла в производстве кожи; более того, в некоторых случаях это даже является преимуществом, поскольку способствует эмульгированию. Свободные кислоты в масле можно удалить путем взбалтывания с раствором карбоната натрия.

В оливковом масле всегда присутствует некоторое количество свободных кислот; это важно при производстве жировых растворителей, поскольку они способствуют образованию эмульсии. Эту свойство можно усилить путем добавления, при необходимости, небольшого количества олеиновой кислоты. Оливковое масло часто фальсифицируют другими растительными маслами. Вероятно, наиболее полезным критерием является содержание йода, которое повышается при добавлении любого семянного масла. Использование рефрактометра также дает полезные указания. Масла хлопка, кунжута и арахиса чаще всего используются в качестве фальсификатов качественного оливкового масла, и во многих случаях их можно распознать с помощью специальных тестов.

Касторовое масло (фр. Huile de ricin; нем. Ricinusoel) – это масло, получаемое из семян растения Ricinus communis. Это прозрачная, бесцветная или светло-желтоватая жидкость с слабым запахом и неприятным вкусом. При низких температурах оно загущается и слегка оседает; при температуре –18°C оно превращается в светло-желтую массу.

Касторовое масло отличается от всех других натуральных минеральных масел высокой плотностью (0,960–0,964) и вязкостью, а также способностью растворяться в спирте и нерастворимостью в нефтяном эфире. Настоящее касторовое масло полностью растворяется в равном по объему количестве абсолютного спирта или в четырехкратном по объему количестве «очищенного спирта» при обычной температуре. Оно практически нерастворимо в нефтяном эфире, но может растворять равное ему по объему количество этой жидкости.

Для производителей кожи обычное горячеотжатое масло, используемое для смазки оборудования, подходит так же хорошо, как и более дорогое холодноотжатое масло, применяемое в медицинских целях. Его обычно импортируют в банках объемом около 40 фунтов масла. Касторовое масло и мыло на его основе, приготовленное по описанию на стр. 352, очень хорошо подходят для использования в процессе обработки кожи; они, по-видимому, меньше мешают процессам окраски и глазирования, чем большинство других масел. Обувь, смазанная касторовым маслом, может быстро стать черной и легко получить гладкую поверхность после полировки.

Единственные масла, которые обычно смешивают с касторовым маслом, – это окисленные семянные масла или смолистое масло. Любые другие масла значительно снизят удельный вес, что сделает их использование невозможным. Для определения и оценки качества этих масел следует обратиться к «Лабораторной книге»; если требуются более подробные сведения, рекомендуется обратиться к книге Бенедикта и Левковича «Масла, жиры и воски» или к книге Аллена «Коммерческий органический анализ», том II.

Сульфонированное касторовое масло, или турецко-красное масло, в настоящее время широко используется для обработки кожи; вероятно, первым, кто начал его применять, был автор этих строк примерно в 1890 году. Этот материал, который необходимо тщательно отличать от оливкового масла, также используемого для окраски хлопка в турецко-красный цвет, получают путем обработки касторового масла четвертью от его веса концентрированной серной кислоты (удельный вес 1,8); кислоту добавляют небольшими порциями, следя за тем, чтобы температура смеси никогда не превышала 35°C. Затем смесь оставляют на 24 часа с периодическим перемешиванием, после чего промывают ее водой в равном объеме, оставляют до полного отделения воды, а затем масло сливают с помощью сифона. При необходимости масло можно еще раз или два промыть раствором концентрированной соленой воды, но это приносит сомнительную пользу и в любом случае не рекомендуется.

Чрезмерное количество. Очищенное масло в конечном итоге нейтрализуется путем осторожного добавления одной сотой его объема крепкого раствора аммиака (плотность 0,880). При правильной подготовке турецко-красное масло (сульфонированное касторовое масло), при значительном разбавлении водой, выдерживает добавление аммиака до щелочной реакции без появления турбидности даже после нескольких часов нахождения. Если возникает турбидность, это указывает на то, что использованное касторовое масло было некачественным и содержало масло, богатое стеарином. Можно также применить тест на спирт, описанный на стр. 360: если при приготовлении красного масла использовалось только касторовое масло, то масляный слой будет полностью растворим. Турецко-красное масло обычно содержит около 50 процентов жирных кислот (Аллен). Кунжутное масло (фр. Huile de lin; нем. Leinoel) используется производителями кожи для приготовления материала, необходимого для изготовления «патентной кожи», а также в определенной степени для смазки кожи из Леванта и Марокко; однако в этих целях оно в значительной степени заменено минеральными маслами. Оно получается из семян льна, Linum usitatissimum, который в основном выращивается в России и Индии. Российское кунжутное масло обычно смешивается с маслом конопли в количестве около 20 процентов, тогда как индийское масло, выращиваемое в сочетании с горчицей и рапсом, никогда не бывает совершенно чистым. Балтийское масло считается наилучшим для использования в производстве данного материала; его качество улучшается при хранении в течение длительного времени в резервуарах в теплом месте. При получении кунжутного масла путем холодного прессования семян оно имеет ярко-желтый цвет; если для экстракции используется более высокая температура, масло становится более-менее коричневым и имеет более резкий вкус. При контакте с воздухом кунжутное масло легко портится, поглощает кислород; если его нанести в достаточно тонкий слой, оно высыхает до нейтрального вещества (линоксина), которое нерастворимо в эфире. Именно на этой свойстве основывается основная ценность кунжутного и других «сушильных масел». Кунжутное масло часто подделывают, смешивая его с другими семяными маслами; наиболее часто для этой цели используется масло хлопка, хотя иногда применяются также масла менхадена и других рыб. Поскольку плотность сырого кунжутного масла при 15°C составляет от 0,932 до 0,936, добавление других семяных масел или минерального масла приводит к значительному снижению этого показателя, тогда как камфора или камфорное масло его повышают. Уместное смешивание минерального и камфорного масел позволяет получить продукт с нормальной плотностью. Рыбные масла можно обнаружить по их характерному запаху, особенно при нагревании.

Было предложено множество методов для оценки качества льняного масла, но ни один из них не является полностью удовлетворительным. Лучшим считается то масло, которое высыхает наилучшим образом; однако скорость высыхания и свойства высохшего продукта также являются важнейшими факторами, которые необходимо учитывать. Значение йодного числа, показывающее степень способности масла к высыханию, не должно сильно опускаться ниже 180. Удовлетворительным практическим тестом, рекомендуемым Алленом[162], является смешивание масла с количеством чистого белого свинца, в трех раза превышающим его вес, после чего поверхность совершенно чистого стекла покрывают полученной краской. Аналогичный эксперимент проводят одновременно с стандартным образцом льняного масла, после чего сравнивают скорость высыхания и характер покрытия. [162] Commercial Organic Analysis, ii. стр. 122.

Дж. Мютер упростил этот тест, просто заливая стеклянную пластину маслом и затем подвергая её воздействию температуры 38° C (100° F) в хорошем потоке воздуха. Фиксируется время, необходимое для высыхания до такой степени, чтобы покрытие не сходило при легком прикосновении, после чего это время сравнивается со стандартными образцами масла. При периодическом касании различных участков поверхности пленки можно легко наблюдать процесс высыхания.[163] [163] Катрейнер утверждает, что этот метод является полезным для тестирования рыбьего и печеночного масел, поскольку те, которые высыхают быстрее всего, особенно склонны к образованию осадка.

Кипяченые масла. — Их способность к высыханию значительно повышается при нагревании с добавлением «сушителей» до температуры 130° C и выше, при этом через масло пропускают поток воздуха, а затем повышают температуру до тех пор, пока масло не начнет пениться («кипеть»). В настоящее время большие объемы льняного масла обрабатываются таким образом для использования в промышленности. В качестве сушителей используются металлические соли, в основном соли свинца и марганца, которые, по-видимому, выполняют функцию переносчиков кислорода. Раньше чаще всего использовался сурьма, но её место в значительной степени заняли ацетат, борат и смола марганца. Можно использовать от 1 до 2 процентов сурьмы или бората марганца; меньшие количества также дают заметный эффект. По-видимому, сурьма обеспечивает наиболее быстрое высыхание, а марганец придает маслу гораздо более светлый цвет.[164] При кипячении льняное масло обычно темнеет, а также увеличивается его фактический вес, удельный вес и вязкость. Химические реакции, происходящие при кипячении, до конца не изучены, но в основном это процесс окисления и полимеризации, возможно, сопровождающийся образованием ангидридов жирных кислот; часть сушителей остается растворенной в кипяченом масле. Эти сушители можно обнаружить путем кипячения примерно унции масла с разбавленным…

хлористоводородная кислота, что позволяет смеси разделиться на два слоя; затем нижний слой переливают в другую емкость и проводят тесты на наличие металлов (свинец, марганец, цинк) или кислот (борная, щавелевая и т. д.).
[164] См. F. H. Thorpe, Abst. Jour. Soc. Chem. Ind., 1890, 628, из Technology, Quart., iii. стр. 9–16.
Черный японский краситель для производства кожи под патентом получают путем кипячения льняного масла без прокачки воздуха в течение не менее семи–восьми часов с использованием прусского синего или оксидов железа. Этот краситель имеет коричневатый, а не синий цвет; вероятно, прусский синий служит лишь источником оксида железа, который выполняет функцию как красителя, так и сушителя. Иногда добавляют другие сушители, такие как литарг, а для цветных эмаилей вместо прусского синего используют другие пигменты.
Масло хлопковых семян (фр. Huile de coton; нем. Cottonoel или Baumwollensamenoel) в настоящее время добывается в огромных количествах в Соединенных Штатах, на континенте Европы и в Великобритании. Сырое масло содержит очень характерный краситель, который, хотя и имеет естественный рубиново-красный цвет, иногда бывает настолько интенсивным, что масло кажется почти черным. Этот краситель вызывает появление пятен, поэтому его удаляют в процессе переработки, в результате чего получается продукт с соломенно- или золотисто-желтым цветом. Переработка обычно осуществляется путем взбалтывания сырого масла с холодным 5%-ным раствором каустической соды, причем используется примерно в десять раз больше масла, чем раствора соды.
Из-за своей высокой цены масло хлопковых семян редко или вообще не подвергается фальсификации, но само оно часто используется в качестве добавки к оливковому и миндальному маслам. Это полусушащее масло, не подходящее для большинства целей в производстве кожи. Для описания его химических и физических свойств читатель может обратиться к книге Левковича «Масла, жиры и воски» или к книге Аллена «Коммерческий органический анализ», том II.
Масло кунжутное (фр. Huile de sésamé; нем. Sesamoel; Teel oil, Gingeli oil) – еще одно семенное масло, обычно более светлого цвета, чем масло хлопковых семян; оно похоже на него тем, что почти не имеет запаха и имеет мягкий, приятный, хотя и не очень характерный вкус. Его часто используют в качестве добавки к оливковому маслу.
Масло кунжутное – это несушащее масло, которое не так легко портится. Его можно обнаружить в других маслах путем взбалтывания 10 куб. см образца с 5 куб. см концентрированной хлористоводородной кислоты, в которую заранее был растворен 0,1 грамма белого сахара. После взбалтывания в течение не менее десяти

Через несколько минут масло и кислота разделяются; если в образце присутствует кунжутное масло, слой кислоты приобретает выраженный розовый оттенок, интенсивность которого увеличивается с количеством кунжутного масла в образце (тест Бодуэна). В Индии кунжутное масло широко используется для смазки выделанных овечьих и козьих шкур («персидских»); оно обладает особым свойством — может быть использовано в больших количествах без того, чтобы шкуры стали маслянистыми. Выделанные на Востоке Индии шкуры часто содержат 25, а иногда даже 30 процентов этого масла. Его наносят на шкуры во влажном состоянии, до их высыхания. Его легко обнаружить в маслах, полученных из этих шкур, с помощью теста Бодуэна. Это масло хорошо подходит для многих целей в производстве кожи.

Котловое масло (фр. Huile de morue; нем. Leberthran) является, пожалуй, самым важным маслом, используемым производителями кожи. Оно получается из печени обыкновенной трески (Gadus Morhua) и некоторых других видов рода Gadus. Основные районы ловли трески — побережья и мелководья Ньюфаундленда, Новой Шотландии, залив Святого Лаврентия, побережья Норвегии, Дании и Германии, мелководье Доггер-Банка в Северном море, а также берега Аляски в Тихом океане.

Раньше масло получали путем хранения печени рыбы в больших деревянных бочках с постоянным перемешиванием до тех пор, пока не происходило достаточное разложение, в результате чего клетки, содержащие масло, лопались, и масло поднималось на поверхность, где собиралось с помощью деревянных лопаток. Сырое масло оставляли в резервуаре для осаждения всего взвешенного вещества, затем его переливали в бочки для продажи. «Коричневое масло», часто используемое кожевниками, получают путем кипячения твердых остатков после экстракции масла в железных емкостях до полного испарения воды; полученное таким образом масло процеживают, очищают и помещают в бочки.

Более чистые сорта котлового масла сейчас получают путем кипячения печени с водой и сбора масла, поднимающегося на поверхность. В настоящее время на рынке имеются три сорта: медицинский или обычный светлый; более низкокачественный «светло-коричневый»; и «темно-коричневый», или «масло кожевников». Вероятно, что это масло, полученное методом паровой экстракции, более склонно к «разложению», чем масло, полученное старым методом при более высокой температуре, поскольку Эйтнер[165] показал, что масло тюленя, полученное при низкой температуре, плохо подвержено разложению, но теряет эту склонность при нагревании в течение некоторого времени до 250–300°C.

[165] Gerber, 1880, с. 244.

Настоящее котловое масло, пригодное для использования в производстве кожи, всегда имеет более-менее коричневый цвет, удельный вес около 0,928, а показатель преломления…

Индекс 1·482. По текущим ценам его можно только загрязнять другими рыбьими маслами, камфорой или минеральным маслом, а также водой, желатином или слизью. Среди этих веществ камфорное масло и нефть наиболее часто используются для подделки. Продаётся также более низкокачественный вид масла, известный как «масло трески», получаемое из печёнок различных рыб, таких как линг, хек и окунь; однако поскольку оно часто смешивается с маслами от других рыбных отходов, у него очень плохая репутация. Масло трески, как и большинство других масел, получаемых из рыбьих печёнок, обладает свойством придавать интенсивный красновато-фиолетовый цвет, если к десяти–пятнадцати каплям масла, находящегося в белой фарфоровой тарелке, добавить каплю концентрированной серной кислоты. Реакция происходит ещё лучше, если вместо самого масла использовать его раствор в хлороформе, дисульфиде углерода или тетрахлориде. Хотя этот тест очень полезен для обнаружения рыбьих масел, присутствующих в маслах совершенно иного характера, таких как рапсовое или оливковое масло, он никак не указывает на то, является ли образец рыбьего масла чистым или нет. Очень похожую реакцию даёт холестерин, присутствующий в шерстяном жире. Масло печени акулы (фр. Huile de requin; нем. Haifischthran) получают из печени «акулы-молчуна» или «ледяной акулы», которых в основном ловят у берегов Норвегии; однако иногда в качестве замены используют печени собачьей акулы и нескольких других родственных видов рыб. Масло акулы использовалось в кожевенных заводах в качестве замены маслу печени трески, но, по словам Левковича и Аллена, в Англии оно больше не применяется. Из-за своего светлого цвета оно, вероятно, в основном используется для улучшения внешнего вида более тёмных масел. По мнению Эйтнера[166], его использование приводит к тому, что кожа плохо обрабатывается, если её заранее не нагреть. [166] Гербер, 1886, с. 266. Масло акулы отличается очень значительным содержанием незасаливаемых веществ, которые имеют тот же характер, что и в масле кашалота, и которые нелегко удалить из его мыльного раствора с помощью эфира нефти. При взаимодействии с концентрированной серной кислотой оно придаёт сильный фиолетово-синий оттенок; реакция ещё более выражена, чем при использовании самого масла печени трески, и имеет более сине-фиолетовый оттенок. Китовое масло (фр. Huile de baleine; нем. Wallfischthran) получают из жира различных видов китов и часто содержит следы спермациета — вещества, характерного для масла кашалота. При сапонификации оно даёт высшие спирты, которые встречаются в

несапонифицируемые вещества; однако в обычном китовом масле их общее содержание редко превышает 1,5–2 процента. Китовое масло широко используется на континенте для процедуры «шамоизирования» и в связи с этим является составной частью средств для удаления жира. Оно гораздо менее окисляемо, чем тресковое масло.

Масло тюленя (фр. Huile de phoque; нем. Robbenthran) получают из обыкновенного тюленя с грубой шерстью, обитающего в арктических регионах. Оно в значительной степени похоже как на китовое, так и на рыбье масло, и его невозможно обнаружить в смесях этих масел. Шведское «Dreikronenthran» (масло Трех корон) представляет собой смесь масла тюленя и рыбьего масла. Поскольку натуральное масло тюленя содержит всего около 1/2 процента несапонифицируемых веществ, его фальсификацию минеральными или смолистыми маслами можно выявить путем определения вещества, выделяемого природным эфиром после сапонификации масла (см. L.I.L.B., стр. 178).

Не существует простого теста, с помощью которого можно было бы определить чистоту или иные характеристики образца масла, поскольку продавцы знают все лучшие методы тестирования, которые могут использовать покупатели, и соответственно фальсифицируют свои масла. Например, если нужно тайно добавить нефть в тресковое масло, снижение плотности масла, вызванное этим добавлением, можно скорректировать путем добавления соответствующего количества мыла или смолистого масла, что едва окажет влияние на цвет, вкус или запах образца. Единственным достаточно надежным способом выявления фальсификации является полное химическое исследование масла; для этой цели можно обратиться к L.I.L.B., стр. 156 и далее, или к уже упомянутым более объемным учебникам.

Масло менхадена (масло порги, проливное масло) широко используется в некоторых регионах в качестве добавки или заменителя трескового масла. Оно получают из рыбы Alosa brevoordia, или менхадена, принадлежащей к семейству сельдевых, длиной около фута. Эту рыбу ловят у атлантического побережья Америки, и она настолько многочисленна, что весьма сомнительно, сможет ли когда-либо тресковое масло успешно конкурировать с ней по цене. Рыбу варят в паровых котлах, масло выжимают с помощью гидравлических прессов, очищают и отбеливают путем выдержки на солнце в неглубоких стеклянных резервуарах. Более низкого качества масло называется «банковским маслом». Масло менхадена отличается прежде всего очень высоким значением «специфической температуры реакции» (L.I.L.B., стр. 169), составляющим около 306. Оно не подходит в качестве масла для кожи, поскольку очень склонно к «разложению».

Многие другие виды масел, получаемые из тел рыб, а не только из их печенок, относятся к рыбьим маслам. Масло менхадена является основным из них; однако японское масло, масла сардин и сельди, а также масла, получаемые из отходов других рыб, имеют не меньшее значение, хотя, поскольку они получаются

Из столь разных источников невозможно привести какие-либо определенные характеристики, по которым их можно было бы отличить при смешивании с более ценными маслами. Они обычно очень склонны к «разбрызгиванию». Рыбий жир, который, по мнению Эйтнера, является хорошей и дешевой заменой деграсу, — это твердый жир, получаемый из различных видов рыбьего масла путем обработки его при низкой температуре и отделения таким образом осадившихся веществ, или (как в Китае и Японии) твердый жир, который извлекается одновременно с маслом из тела рыбы. Ранее рыбий жир получали только из японского рыбьего жира, но теперь его добывают из китового жира. Последний даёт очень чистую форму жира, которая не требует дальнейшей переработки; однако японский вариант, получаемый из рыб семейства сельдевых, содержит своего рода рыбный клей, который сильно ухудшает качество продукта. Однако при тщательной очистке этот клейстероподобный материал можно удалить, и в результате получается продукт, не имеющий свойств окрашивания кожи, характерных для сырого жира. Очищенный жир продаётся в квадратных плоских пластинах, плавится при 42° и менее твердый, чем бычий жир.

Деграс и содовое масло — это продукты обработки козлиной кожи (стр. 378), которые используются для производства курри. Кожи обрабатывают морскими животными маслами и подвергают окислению; затем извлекают избыточное и частично измененное масло. По французскому методу используют китовое и тюленье масла, а также печеночные масла; окисление происходит медленно и постепенно, а оставшееся жидкое масло извлекается под давлением и составляет моэллон, причем первая фильтрация (première torse) является наилучшей. Его никогда не продают в первоначальной чистоте для использования в производстве курри; однако, смешанный с большим количеством рыбьих масел, жиров и иногда шерстяного жира, он составляет обычный коммерческий деграс. Эти добавки, хотя и снижают ценность продукта, не следует считать простыми подделками, поскольку сам моэллон был бы менее пригоден для данной цели. После удаления как можно большего количества масла путем замачивания в горячей воде и прессования дополнительное количество масла извлекается путем промывки растворами калия или соды; затем его отделяют путем добавления кислоты, и он составляет деграс более низкого качества. Моэллон настолько ценен в качестве материала для производства курри, что существуют заводы, где обработка кожи проводится исключительно с целью его получения: кожи смазывают маслом и подвергают окислению снова и снова, пока они не превращаются в тряпки.

По английскому методу обработки кожи почти исключительно используют печеночные масла, а окисление происходит гораздо быстрее и интенсивнее; кожи…

упаковывается в коробки или складывается кучами, после чего его можно нагревать. Продукт, полученный таким образом, имеет гораздо более высокую вязкость и может быть восстановлен только путем промывки щелочью; продукт же, восстановленный с помощью кислоты, представляет собой содовое масло. Во многих английских фабриках сейчас используется модифицированный метод, при котором продукт получают под давлением, и он почти не отличается от моэллона. Важной особенностью деграса и содового масла является их легкая эмульгирование с водой, которая из-за способа их получения всегда присутствует в них естественным образом; в хорошем деграсе её содержание должно составлять не менее 20 процентов. Такая смесь, содержащая воду, представляет собой своего рода натуральный растворитель жиров и усваивается кожей гораздо лучше, чем одно лишь масло. Однако содовые масла часто «парят», то есть лишаются воды путем нагревания выше 100°, с целью не только достижения предполагаемого улучшения качества, но и более полного удаления серной кислоты, которая может содержаться в воде. Это делает их более однородными и, как следствие, значительно темнее по цвету. Не так-то просто нейтрализовать кислоту в водном растворе содового масла путем прямого добавления щелочи; возможно, для этой цели наилучше подходит аммиак; или можно использовать предложение, которое, как мне кажется, принадлежит Эйтнеру — добавить небольшое количество подходящего мыла. В любом случае требуется очень полное смешивание. Если серная кислота, используемая при восстановлении, оказалась недостаточной для полной нейтрализации щелочи, в деграсе или содовом масле естественным образом будут присутствовать мыла, а иногда и свободная щелочь. Как свободная кислота, так и свободная щелочь вредны для кожи, причем первая вредит еще больше: она темнит кожу и даже делает ее более мягкой. При использовании деграса в смеси с другими жирами следует соблюдать осторожность, чтобы температура смеси не повышалась настолько, что вода испарится, поскольку именно она обеспечивает значительную часть его особого эффекта. Химические изменения, происходящие в процессе шамоизации, пока еще не до конца изучены. Значительная часть глицерина дегидратируется во время нагревания, образуя акролеин (акриловый альдегид); вероятно, именно под действием этого вещества происходит превращение кожи в кожу. Кроме того, жирные кислоты также подвергаются окислению. Поэтому деграс всегда содержит значительные количества окисленных жирных кислот, которые иногда сочетаются с азотсодержащими продуктами, образующимися из кожи; эти вещества растворимы в спирте, но нерастворимы в нефтяном эфире. Симанд дал этим продуктам название Degrasbildner (образователь деграса, по-французски dégragène); это считалось показателем качества деграса, однако его точное значение и функция остаются сомнительными. По мнению Симанда, настоящий

Деграс должен содержать не менее 15–20 процентов вещества, образующего деграс, согласно методу оценки, основанному на расчете для сухого масла; меньший процент такого вещества присутствует и в первоначальных рыбьих маслах. (Метод оценки см. в L.I.L.B., стр. 182). Поскольку процесс производства деграса по сути является процессом окисления, было предпринято множество попыток получить его путем прямой окисления рыбьих масел без участия кожицы — как путем пропускания воздуха через масло, так и путем добавления окислителей, таких как нитратная кислота. Эйтнер утверждает, что такие окисленные масла более склонны к «разложению», чем первоначальные масла, поскольку они уже содержат большое количество резинизированных продуктов; однако это определенно не относится ко всем искусственным деграсам — некоторые из них прекрасно выполняют свою функцию в качестве материала для приготовления курри, хотя в других случаях это, вероятно, не имеет смысла. Конечно, методы успешных производителей остаются строгими секретами. Деграс и содовое масло, лишенные воды, представляют собой темные и вязкие масла с высокой удельной плотностью (0,945–0,955), поэтому они тяжелее масел, использованных для их производства. Воски, как уже говорилось, отличаются по своим химическим свойствам от настоящих жиров: их жирные кислоты, в основном высокой молекулярной массы, соединены не с глицерином, а с спиртами также высокой молекулярной массы и восковидной консистенции. Большинство восков — это твердые вещества с высокой температурой плавления, но некоторые масла, особенно масло кашалота и масло бутылконоса, являются химически жидкими восками; шерстяной жир содержит значительное количество восков; многие морские масла, например масло печени акулы (стр. 366), содержат воски в меньших количествах в смеси с настоящими жирными маслами. Масло кашалота (фр. Huile de cachalot; нем. Spermacetioel, Walratoel) получают из кашалота, обитателя антарктических морей. «Арктическое масло кашалота» (нем. Doeglingthran) — это очень похожее масло, получаемое из бутылконоса. Эти масла очень жидкие, не высыхают и являются отличными смазочными маслами для легкой техники, а также хорошими маслами для ламп. Они содержат мало или совсем не содержат глицеридов, а примерно 40 процентов — нерастворимых в этиловом спирте твердых спиртов; их не следует путать с обычными нерастворимыми минеральными маслами, которые часто используются в качестве примесей в смеси с жирными маслами для корректировки удельной плотности и «значения сапонификации». Минеральные масла являются жидкими и нерастворимыми в спирте. Масло кашалота — самое легкое из обычных масел; его удельная плотность при 15°C составляет всего около 0,880. Из-за своей цены оно особенно подвержено фальсификации. Его используют в

Используется в производстве кожи для обработки некоторых видов высококачественной кожи, а иногда также в качестве компонента жирных растворителей. Спермаций – воск, получаемый также из кита-асины, – иногда входит в состав средств для полировки кожи. Пчелиный воск (фр. Cire des abeilles; нем. Bienenwachs) является одним из важнейших восков для обработки кожи. Как известно, он получается из сот обыкновенной пчелы. Это желтоватое твердое вещество, при свежем состоянии довольно пластичное и имеющее «восковистую» текстуру. При низких температурах он становится хрупким и имеет мелкозернистую структуру; в чистом виде почти безвкусен. Его часто отбеливают путем многократного плавления и воздействия солнечного света. Поскольку воск всегда содержит значительное количество пыльцы, его можно идентифицировать при смешивании с другими веществами с помощью микроскопа. Пчелиный воск практически нерастворим в холодном спирте, но кипящий спирт растворяет содержащуюся в нем церотовую кислоту, которая при охлаждении выпадает в кристаллы. Воск сапонифицируется алкогольным калием, но образующийся мирциловый спирт (около 54%) не подвержен дальнейшей сапонификации. Пчелиный воск часто фальсифицируют. Среди веществ, наиболее часто используемых для его подделки, – вода и минеральные вещества (охра, гипс и т. д.), а также мука, крахмал, свиной жир, стеариновая кислота, японский воск, воск карнаубы, смолы и парафин. Обнаружение этих примесей, а особенно других видов воска, настолько сложно, что здесь это не описывается. Однако за дополнительной информацией читатель может обратиться к книге Бенедикта и Левковича «Масла, жиры и воски». Воск карнаубы (фр. Cire de carnauba; нем. Cearenwachs, Carnaubawachs) начал широко использоваться в последнее время благодаря появлению кожаной обуви цветных оттенков. Будучи очень твердым воском, он пользуется большой популярностью среди производителей средств для полировки сапог; в его пользу также говорится низкая цена. Воск карнаубы представляет собой секрет, выделяемый листьями кокоса Copernica cerifera, произрастающего в Бразилии; по этой причине его часто называют бразильским воском. Его трудно сапонифицировать, и при анализе у разных исследователей получались сильно различные результаты; однако в целом считается, что это сложная смесь нескольких высших спиртов и кислот. Японский воск не является настоящим воском, а представляет собой жир, состоящий из глицеридов. Это светло-желтое, твердое, восковистое вещество, получаемое из ягод растения Rhus succedanea и других видов. При обычных температурах его удельный вес равен удельному весу воды, а точка плавления составляет 56°C. Любые примеси других жиров снижают точку плавления, но японский воск часто фальсифицируют, добавляя в него от 15 до 30%.

Процент воды. Он представляет особую ценность для работников кожевенной промышленности как замена пчелиному воску благодаря своей более низкой стоимости.

Летучие или эфирные масла.

Эти масла отличаются от тех, что описывались в предыдущем разделе, тем, что они могут подвергаться дистилляции без значительного разложения. В природе они встречаются в довольно больших количествах, но те, что имеют наибольшее значение для кожевенной промышленности, образуются в результате разложения более сложных веществ.
Для работников кожевенной промышленности дубовое масло является самым важным из этой группы масел, поскольку именно оно придает «русской коже» её характерный аромат.
Масло получают путем разрушительной дистилляции, причем способ, которым этим занимаются крестьяне, является одним из самых примитивных, какие только можно себе представить. В котел наливают сухую кору березы, закрывают его и нагревают над огнем. Образующиеся пары через трубу направляются в другой сосуд, закопанный в землю, где они конденсируются. Темно-коричневую жидкость (березовый деготь) оставляют остывать, а поверхностную жидкость снимают. Иногда деготь также подвергают дистилляции, в результате чего получается масло, которое не имеет сильного аромата настоящего дубового масла, хотя иногда его продают как очищенное масло. Настоящее ароматическое вещество, очевидно, имеет очень высокую температуру кипения и остается в основном в дегте.
Березовый деготь используется почти исключительно для придания коже «русского» аромата, поскольку, хотя он и имеет довольно сильный запах дегтеподобных веществ, масла, вызывающие этот запах, гораздо более летучи, чем сам аромат березы, и поэтому исчезают при недолгом хранении кожи. Иногда вместо березового дегтя используют деготь различных видов сосны, но его можно легко отличить от последнего по запаху и плотности. Плотность березового дегтя составляет от 0,925 до 0,945, тогда как у елового дегтя — от 1,02 до 1,05; следовательно, первый плавает на воде, а второй тонет, если в нем полностью отсутствует воздух. Еловый деготь также придает воде желтый оттенок при перемешивании, тогда как березовый деготь делает воду бесцветной. Березовый деготь имеет явно кислую реакцию и не должен храниться в железных сосудах. (См. стр. 251).

Листья и ветки американской черной березы при дистилляции с водой или паром дают масло, практически идентичное маслу гальтерии прокумбенс (жимолости), и состоящее почти полностью из метилсалицилата. Его очищают и до определенной степени обесцвечивают путем фильтрации через шерстяные одеяла и повторной дистилляции. Говорят, что с тонны веток березы можно получить около четырех фунтов масла. У этого масла совершенно другой запах, чем у настоящего русского масла, и оно не может использоваться для ароматизации кожи марки «Россия». Масло сандала с небольшим количеством масла черной березы или жимолости иногда используется для ароматизации небольших изделий; оно весьма похоже по запаху на настоящий аромат кожи марки «Россия». Черная береза, анис, сассафрас и различные другие эфирные масла иногда используются в небольших количествах в качестве консервантов и для маскировки неприятных запахов в кровяных ароматизаторах, клеях и других продуктах, используемых в кожевенной промышленности. Однако методы, применяемые для их обнаружения и оценки, выходят за рамки данной книги. Большинство эфирных масел обладают значительными антисептическими свойствами, а также способствуют предотвращению плесени и нападений насекомых.

Минеральные масла и воски.

Эта группа веществ совершенно отличается по химическому составу от настоящих масел и восков: они не содержат ни глицеридов, ни жирных кислот, ни спиртов, а состоят только из углерода и водорода примерно в соотношении один атом первого к двум атомам второго. Они встречаются в подземных озерах, откуда их добывают с помощью источников или бурения; либо в сланцах, откуда их отделяют путем дистилляции. Обычно считается, что они образовались в какой-то далекой эпохе истории Земли в результате разложения животных и растительных веществ при высокой температуре и большом давлении.[167]
[167] Масла, добываемые из скважин или источников, технически называются «нефтяными маслами», а те, что добываются из сланцев, — «парафиновыми» маслами; однако с химической точки зрения четкого различия нет. Минеральные масла и воски в значительной степени могут подвергаться дистилляции без разложения, но при нагревании до высоких температур они легко «разлагаются» на более простые и, как правило, более летучие соединения — этот факт используется при производстве газа и использовании некоторых более тяжелых продуктов.

Они сильно различаются по плотности и температуре кипения, но не так сильно по своему окончательному составу, который в основном состоит из насыщенных или почти насыщенных углеводородов (см. стр. 354); поэтому они мало подвержены окислению и реагируют слабо с химическими реагентами. Из-за своего состава они, конечно же, несапонифицируемы, и поэтому можно отделить их от жиров и масел, с которыми они смешаны. (Подробности метода см. в L.I.L.B., стр. 178.)

Более тяжелые минеральные масла широко используются в смеси с другими маслами и жирами для наполнения кожи; обычно наиболее подходящими являются те, у которых плотность составляет 0,880–0,900. Они совершенно не способны вызывать явление «спьюинга» и помогают снизить эту склонность у других масел, с которыми они смешаны. Однако у них нет такой же способности проникать в волокна кожи, как у некоторых настоящих масел; к тому же они в некоторой степени летучи, поэтому их следует использовать в смеси, а не отдельно.

Большинство минеральных масел, когда на них падает сильный свет (дневной свет или электрический свет, богатый ультрафиолетовыми лучами), проявляют зеленое или фиолетовое флуоресцентное свечение. Это свечение очень стойкое, даже когда масло смешано с большим объемом других масел, и часто используется в качестве способа выявления его при использовании в качестве примеси. Однако этот тест не является безошибочным, поскольку эффект обусловлен примесями, которые можно удалить путем очистки или скрыть добавлением таких веществ, как нитробензол или нитронафталин; кроме того, это явление наблюдается и у углеводородных продуктов, образующихся при перегонке животных масел, и иногда в некоторой степени наблюдается даже у масел, которые не проходили перегонки.

Вазелин и вазелиновое масло являются самыми вязкими и плотными из нефтяных масел. Вероятно, они отличаются по химическому составу от твердых парафинов, хотя их окончательный состав почти одинаков. Они часто являются полезными компонентами смазок для наполнения кожи.

Парафиновый воск представляет собой смесь углеводородов, химический состав которых схож с составом парафиновых и нефтяных масел, но у них более высокая температура кипения, и они находятся в твердом состоянии при обычных температурах. Их углеводороды в основном насыщенные, поэтому это очень стабильные вещества, мало подверженные окислению. Они совершенно несапонифицируемы и не реагируют при кипячении с алкогольным калием, а в большинстве случаев — и при кипячении с концентрированной серной кислотой; с ее помощью их можно отделить от животных и растительных восков или жиров, с которыми они смешаны. Они совершенно не способны к резинизации под действием окисления или к вызыванию явления «спьюинга» в коже. Они растворимы в нефтяном спирте, углероде…

нерастворим в дисульфиде и большинстве обычных растворителях жиров, но растворим в алкоголе. Парафиновый воск отделяется от жидких масел путем кристаллизации при охлаждении, а оставшаяся жидкость, прилипшая к воску, удаляется путем гидравлического прессования, как и в случае с салом. Твердость и температура плавления зависят от степени прессования и температуры, при которой оно проводилось. Парафины с более высокой температурой плавления, как правило, стоят дороже. Чистый парафиновый воск — это белое, более или менее твердое и хрупкое вещество, которое не так легко плавится, как обычные жиры; по этой причине его используют для наполнения определенных видов кожи, для затвердевания наполнительного масла и для снижения жирности кожи. При плавлении парафиновый воск превращается в тонкую жидкость, более похожую на обычное масло для нефтяных ламп, чем на вязкие вазелины и кожные масла. При возгорании он горит ярким, слегка дымным пламенем и не оставляет золы. При анализе, при смешивании с другими восками или маслами, он обнаруживается в составе «несапонифицируемых веществ» (см. L.I.L.B., стр. 178). Озокерит — это натуральный парафиновый материал, используемый для производства свечей церазин; он иногда встречается в окрестностях нефтяных источников, особенно в Галиции. В чистом виде он имеет светло-желтый цвет и температуру плавления около 70° C. Его основные примеси — нефтяные масла, вода и глина. Их удаляют путем плавления озокерита, отделения чистого масла и фильтрации через мелкий животный уголь. Если присутствуют жидкие масла, материал обрабатывают щелочью или концентрированной серной кислотой, а затем прессуют перед фильтрацией через уголь. Очищенный продукт называется «церазин»; он имеет более восковистую, менее кристаллическую текстуру, чем обычный парафиновый воск. Смолистые масла получают из смол, в основном из колофонии или обычной сосновой смолы, путем разрушающей дистилляции. Их удельный вес составляет от 0,96 до 0,99, однако их химический состав понятен крайне плохо и, по-видимому, совсем не постоянен. Как и минеральные масла, они являются «несапонифицируемыми», но часто содержат небольшие количества веществ, способных образовывать мыло (смолистые кислоты). Обнаружение и оценка смолистых масел часто представляют собой значительную сложность; более подробная информация по этому вопросу приведена в L.I.L.B., стр. 180. Благодаря своей низкой стоимости они широко используются в качестве примесей в других маслах, а их высокий удельный вес позволяет использовать их для корректировки удельного веса минеральных масел при таких целях, поскольку последние…

Как правило, они легче жирных масел. В качестве масел для приготовления карри они не слишком подходят, хотя часто используются для смазки наполнителей и другой кожи, требующей интенсивной смазки. Они обладают значительными антисептическими свойствами, поэтому применяются в кожных смазках для предотвращения нагрева и развития плесени. Сама смола иногда добавляется в смазки для наполнителей; говорят, что она повышает водонепроницаемость кожи и придает ей более сухую текстуру. В смеси с примерно половиной своего веса парафинового воска, а также с небольшим количеством смазки для смягчения смеси, она часто используется в составах для водонепроницаемости; такие смеси могут плавиться при температуре от 50 до 60°C. Кожа может выдерживать погружение в расплавленную смесь без ожогов, если перед погружением ее тщательно высушить в горячей печи при температуре не ниже 50°C. Чрезмерное увеличение доли парафинового воска приводит к отделению смолы. Смола в основном состоит из свободных кислот, которые при кипении легко соединяются с щелочами и щелочными карбонатами. Поэтому она широко используется в производстве мыла благодаря своей недорогости и способности делать его более растворимым в воде. Кислоты смолы не так сильны, как многие жирные кислоты, поэтому мыло на основе смолы имеет довольно высокую щелочность. Мыло на основе смолы, выпадающее в виде осадка при обработке целлюлозного крахмала с добавлением алюминия или сульфата алюминия, широко используется в качестве загущителя для обычной бумаги.

ГЛАВА XXIV.
Масляная обработка кожи и использование масел и жиров при её обработке.

Преобразование кожи в кожу с помощью масел и жиров, вероятно, является одним из самых древних методов; его используют различными способами, соответствующими имеющимся кожам и жирам, дикие племена во всех уголках мира. В своей простейшей форме этот процесс заключается лишь в смазке влажной кожи маслом или жиром, а затем в её выминании и растягивании по мере постепенного испарения влаги и поглощения жира. В таких условиях волокна покрываются жирным слоем, который предотвращает их слипание после механической обработки. Одновременно в самом волокне происходят некоторые химические изменения, которые способствуют его преобразованию в кожу; степень значимости этих изменений зависит от используемого метода и жира, а их химию лучше всего рассмотреть после краткого описания самих методов.

Самым совершенным видом кожи, получаемой методом масляной обработки, является кожа, полученная путем «шамоизации», то есть смазки морскими маслами. Этот процесс применяется как к обычной «шамоа-коже» или «очищенной коже» (сейчас изготавливаемой из подкожного слоя овечьей кожи), так и для производства военной «бафф-кожи». Процесс немного различается в зависимости от свойств кожи, но производство обычной очищенной кожи может служить примером. Для этой цели подкожный слой овечьей кожи удаляется с помощью острого ножа на особом инструменте, похожем на тот, что используется для очистки кожи от мяса (рис. 30, стр. 147), но с гораздо более крутым углом наклона. Этот процесс скорее напоминает скребку, чем резку; изначально он был разработан для удаления волокон с оленьих шкур, которые широко использовались для производства перчаточной кожи, поскольку масло плохо проникает в кожу, у которой поверхность волокон остается целой. Мясо обычно удаляется путем замачивания, но удаление жира не имеет большого значения. После тщательного осушения кожу на некоторое время замачивают в опилках, пока она не станет частично сухой и пористой; для этой цели обычно используются инструменты, показанные на рис. 22, стр. 116. Во время этого процесса необходимо следить за тем, чтобы кожа не перегревалась из-за трения. Когда кожа становится непрозрачной из-за наличия в ней определенных включений…

Благодаря воздуху между волокнами, согласно континентальному методу, кожи вытряхиваются и смазываются маслом на столе; после этого их сворачивают в пучки и возвращают обратно в контейнеры. В Англии масло обычно добавляют к ним во время помещения в контейнеры в небольших количествах — оно быстро и равномерно распределяется под действием движения кожи. В Англии почти исключительно используется тресковое масло, тогда как на континенте применяется значительная доля тюленьего и китового масел. Поскольку кожи могут нагреваться не только из-за трения, но и из-за окисления используемых масел, их периодически вынимают из контейнеров для охлаждения, обычно развешивая на крюках на воздухе. Во Франции время нахождения кож на воздухе гораздо больше, чем в Англии: кожи развешивают на восемь–двенадцать часов после каждой процедуры помещения в контейнеры. Помещения для сушки поддерживаются в умеренной температуре, и здесь происходит значительная окисление масла, что существенно влияет на качество продукта, особенно на качество оставшегося масла или «деграса», который затем выжимается из кожи и используется для приготовления карри (стр. 368). Необходимо проявлять большую осторожность, чтобы никакие части кожи не высохли до того, как они полностью насытятся маслом, что приводит к появлению твердых прозрачных участков, в которые масло уже не сможет проникнуть. После каждого периода нахождения на воздухе кожи смазывают маслом на столе и возвращают обратно в контейнеры. Процедуру помещения в контейнеры необходимо продолжать в течение многих часов, даже для кожи, предназначенной для очистки; по мере ее продолжения кожа теряет запах известкованной кожи и приобретает особый горчичный запах от летучих продуктов окисления масел. Когда кожа полностью насыщается маслом, согласно английскому методу, ее упаковывают в коробки и оставляют для спонтанного нагревания в результате окисления масел; при этом требуется проявлять большую осторожность, особенно в начале, чтобы температура не стала слишком высокой и не повредила кожу. Чтобы этого избежать, кожу периодически вынимают из коробок и раскладывают на полу для охлаждения, затем снова упаковывают; такая обработка продолжается до завершения окисления и прекращения нагрева кожи. Во время нагрева выделяются большие количества летучих и очень резких по запаху веществ, в частности акролеин (ацриловый альдегид, образующийся в результате дегидратации глицерина), который сильно раздражает глаза. Немецкий метод не сильно отличается от английского, но во Франции упаковка в коробки опускается, а окисление происходит полностью в теплых печах, в которых кожа развешивается на крюках. В этом случае нагрев гораздо более умеренный, а масло менее загущается; это может быть связано отчасти с использованием других видов масел, что приводит к различиям в последующей обработке кожи.

При французском способе обработки жирную кожу замачивают в горячей воде, затем выжимают или прессуют гидравлическим способом; полученное масло называется моллоном или деграсом (стр. 368). После этого кожу моют в горячем растворе соды или калия, из которого также извлекается дополнительная порция менее качественного деграса. При старом английском методе масло становилось настолько густым, что его невозможно было выжать; его удаляли путем мытья раствором соды или калия, а затем восстанавливали с помощью кислоты — так получалось «содовое масло» (стр. 369). В настоящее время многие английские производители используют модифицированный метод и извлекают значительное количество масла путем прессования.

Кожа буф, широко используемая для военного снаряжения, изготавливается похожим образом, как и кожа шамой, из кожи быка или коровы, при этом волокна с неё счищаются. Отбеливание как кожи буф, так и кожи шамой осуществляется путем выдержки на солнце во влажных условиях; кожу по мере необходимости поливают водой или жирным раствором, либо щелочной эмульсией деграса, получаемой при мытье кожи. Её также можно отбелить с помощью окислителей, таких как перманганат калия или подкисленый пероксид натрия. Если используется перманганат, кожу обрабатывают раствором в концентрации примерно 5 граммов на литр до получения темно-коричневого цвета, затем — раствором серной или щавелевой кислоты до удаления цвета.

Компания J. и E. Pullman из Годалминга производит разновидность кожи буф, которую они называют кожей «Каспайн»; для её изготовления обработанные известью и замоченные кожи обрабатывают в барабане очень разбавленным раствором формальдегида («формалина»), сделанным щелочным с помощью карбоната натрия (английский патент № 2872, 1898 г.). Процесс превращения в кожу происходит очень быстро; после этого кожу обрабатывают мыльными растворами жирных веществ для питания и смягчения. Она практически неотличима от настоящей кожи буф, за исключением того, что имеет белый цвет и не требует отбеливания. Она находит широкое применение в военных целях.

К типу кож, химически близким к масляным кожам, относятся кожи марок «Crown», «Helvetia» и кожи, выделанные с использованием жиров. Первую из таких кож изобрел немецкий столяр по имени Клемм; он продал секрет Преллеру, который начал производить её в Саутуарке под названием кожа «Crown». Клемм использовал муку, бычий мозг, сливочное масло, молоко и мягкий жир, смешанные с водой в пасту, которую наносили на обработанные известью, замоченные и частично высушенные кожи. Затем кожу сворачивали в связки и выдерживали в слегка подогретых барабанах в течение нескольких часов; после этого её снова слегка высушивали, покрывали смесью и снова выдерживали в барабанах. Для толстой кожи процесс повторяли в третий раз.

Процесс обработки длится примерно восемь часов. Кожа использовалась для изготовления шнурков, ремней и других изделий, требующих высокой прочности и гибкости. Более поздний опыт показал (хотя, возможно, сам Клемм об этом не знал), что единственными действительно необходимыми компонентами смеси являются мягкие жиры и мука; при этом для некоторых видов кожи муку можно даже не использовать. Также было установлено, что кожа поглощает только глютен или белковую часть муки, в то время как крахмал служит в основном для облегчения эмульгирования жиров. Соотношение компонентов в смеси составляет примерно семь частей муки, семь частей мягких жиров, таких как лошадийский жир, две части свиного сала, четыре части воды, а также немного соли или нитрата в качестве антисептика. В качестве лошадиного жира можно использовать другие жиры, такие как смеси свиного сала и масла; глину или охру в определенной степени можно заменить мукой, а также можно добавить мыло. Похожесть используемых смесей на смеси, применяемые при обработке телячьей и перчаточной кожи (стр. 191, 196), очевидна. У Клемма существовал более ранний способ обработки, при котором перед описанным выше процессом проводилась легкая обработка кожи алюминием; этот способ по своим деталям практически идентичен современным методам производства так называемой «сырой кожи». С другой стороны, он схож с процессом производства «Римс» — сырых ремней в Южной Африке: от кожи сначала срезается длинная полоса спирально, затем она скручивается в своего рода клубок, который подвешивается на перекладину с тяжелым грузом на конце; полосу смазывают жиром, скручивают и часто меняют ее положение, пока вода не высохнет, а полоса не насытится жиром, в результате чего получается очень прочная и долговечная кожа. Похожий материал можно получить путем фуллинга или иным образом введения жира в сырую кожу, подготовленную к танированию. Эйтнер химически исследовал образцы «королевской кожи», удалив глютен из муки с помощью щелочного раствора, и обнаружил, что оставалась кожа с неполностью устраненным глютеном; такая кожа, при насыщении жиром, становилась значительно менее пушистой и содержала гораздо меньше жира, чем раньше.[168]

[168] Гербер, 1878, с. 2.

Для объяснения процесса, происходящего при изготовлении кожи шаммуа, было предложено множество теорий. Кнапп предположил, что речь идет лишь о том, что самые мелкие волокна кожи покрываются продуктами окисления масел, что препятствует их слипанию между собой, а также защищает их от действия воды благодаря образующейся водонепроницаемой пленке. Однако это объяснение кажется маловероятным, учитывая тот факт, что кожу шаммуа можно обрабатывать даже горячими разбавленными растворами щелочей без ее повреждения, в то время как хлопковые волокна, сделанные водонепроницаемыми путем обработки сушильными маслами, полностью теряют свою пленку при обработке щелочами. Лицманн предположил, что в процессе выщелачивания и последующей обработки удаляются все желатинозные волокна, и что готовая кожа состоит только из скелета желтых или эластичных волокон, присутствующих в коже и отличающихся стойкостью к теплу, кислотам и щелочам. К сожалению, доля этих волокон не превышает примерно 6 процентов от общего количества, поэтому они совершенно недостаточны для объяснения процесса формирования кожи. Однако теперь мы знаем, что альдегиды, включая акрилальдегид, который образуется при окислении масел при производстве кожи шаммуа (и на который распространяется патент компании Pullman), способны сами по себе превращать желатинозные вещества в материал, имеющий такие же свойства, особенно в плане стойкости к горячей воде и щелочным растворам, как у волокон кожи шаммуа. Во всех случаях, когда достигается идеальное преобразование кожи, происходит интенсивная окисление, и используются масла, способные образовывать акрилальдегид и другие альдегиды. Когда используются масла с низкой сушильной способностью, как в случае с кожей типа Crown и другими подобными видами кожи, происходит лишь неполное преобразование, и поэтому мы имеем основания приписывать особые свойства кожи шаммуа естественной обработке альдегидами. С другой стороны, нет сомнений в том, что волокна действительно покрываются продуктами окисления масел, и это, вероятно, является важным фактором при обработке кожи типа Crown и других подобных продуктов, которые не смываются щелочными растворами. Кнапп доказал, обработав сырую шкуру, обезвоженную алкоголем (с. 74), очень разбавленным алкогольным раствором стеариновой кислоты, что тонкий слой стеариновой кислоты на волокнах придает им большую мягкость и значительную стойкость к воде. Даже там, где в алкоголь, используемый для обезвоживания шкуры, намеренно не добавляют стеариновой или другой жирной кислоты, присутствуют следы ее от разложения естественного жира кожи, и мало сомнений в том, что это и является причиной такого

Алкогольные кожи гораздо сложнее снова сделать влажными и вернуть их в состояние первоначальной кожи, чем можно было бы предположить; кроме того, кожа, обработанная таким способом, не подходит для использования в фильтрах из кожевенного порошка (стр. 311) из-за отсутствия у неё способности поглощать воду.

Рис. 85. — Ручная очистка крупных шкур тюленей.

В рамках данного тома невозможно подробно описать процессы, используемые при обработке кожи; многие из этих процессов являются чисто механическими и не представляют теоретического интереса, какой бы практической значимостью они ни обладали; автор надеется полностью рассмотреть их в будущей книге. Кожу обычно очищают с помощью камня, щеток и других инструментов, чтобы удалить лишний слой краски и неравномерно нанесенный загар (рис. 85); также можно использовать специальные машины, показанные на рис. 86. Часто толщину кожи уменьшают путем ручного или машинного обрезания (рис. 87, 88). Вместо обрезания кожу часто разделяют на несколько слоев разной толщины. Это делается с помощью различных машин; среди них наиболее важной является «ленточная пила», показанная на рис. 89; режущий инструмент представляет собой тонкую стальную ленту, натянутую подобно ленточной пиле, и заточенную с одного края с помощью шлифовального колеса.

Рис. 86. — Машина для шлифовки.
Мастерская по обработке кожи, отдел промышленности кожи, Йоркширский колледж.

Здесь необходимо сказать несколько слов о функции масел и жиров, используемых при приготовлении карри, и об общих способах их применения. Очевидно, что возможность покрытия самых тонких волокон кожи жирным слоем существует не только у сырой кожи, но также, иногда даже в большей степени, у отделанной или выдержанной кожи, в которой волокна уже настолько изолированы, что доступ для жира становится легким. Не исключается также возможность использования альдегидных отбеливателей, когда волокна ещё не полностью насыщены другими отбеливающими веществами или когда эти вещества по своей природе не удерживаются на волокнах настолько прочно, чтобы их нельзя было заменить действием альдегидов. Следовательно, очевидно, что некоторые из идей, сформированных нами относительно использования масел в процессе отбеливания кожи, можно применить и к действию жиров на отделанную кожу. Прежде всего следует помнить, что гелеобразные вещества как правило нерастворимы в жирах; и наоборот, жиры не способны проникать в сухие и твердые гелеобразные волокна. Если кожа становится сухой в процессе шлифовки, то эта часть остается сырой. Следовательно, можно сделать вывод, что сами по себе жиры и масла имеют незначительную способность изолировать волокна, и это должно достигаться с помощью других факторов, поскольку если волокна все ещё соединены между собой, жиры не могут проникнуть в них. Отсюда возникает необходимость влаги, которая сохраняет волокна мягкими и разделяемыми; а в случае сырой кожи — важность интенсивной механической обработки, которая помогает распределить мелкие капли жира между волокнами. В случае отделанной кожи последнее условие менее важно, поскольку волокна уже изолированы в результате отбеливания, а капиллярность способствует проникновению жира. Даже в этом случае распределение жира значительно улучшается, если он уже находится в состоянии тонкого разделения (эмульгирования) и если поверхностное натяжение между ним и водой низкое, как это бывает у деграса и других частично окисленных масел. Вероятно, именно на этом, а не на какой-либо особой химической сродстве, зависит значение «деграс-формера» и других продуктов окисления, присутствующих в деграсе, а также различия в способности проникновения различных масел. Пока масло находится в неразделенном состоянии, его можно выдавливать, и кожа будет казаться жирной; однако, когда оно полностью эмульгировано и прилипает к волокнам, его уже нельзя удалить механическими средствами. Без сомнения, различная способность различных отбеливателей удерживать жир без создания ощущения жирности также связана с степенью изоляции волокон и их поверхностным натяжением по отношению к жирам. Можно предположить, что чем легче масло может быть эмульгировано, тем свободнее и полнее оно сможет закрепиться на волокнах кожи.

Рис. 87. — Бритье вручную.
Рис. 88. — Машина для бритья.

Практически неизменным правилом является то, что кожные волокна должны быть влажными во время их заполнения. Поверхностное натяжение между водой и жирами меньше, чем между любым из них и воздухом; поэтому по мере высыхания воды из…

В мелких промежутках кожи жир проникает туда и постепенно занимает его место. Как правило, количество воды должно быть таким, чтобы при сжатии кожи из нее выделялись капельки жидкости; то есть не только самые мелкие пространства между волокнами заполняются, но и более крупные пространства между пучками волокон в значительной степени.

Рис. 89. — Машина для разрезания кожи с помощью ленточного ножа.

При ручном нанесении слоя на кожу с внутренней стороны, а иногда и с обеих сторон, используется специальная смесь — «даббинг», представляющая собой пастообразную смесь жиров, обычно состоящую в основном из рыбьего жира и свиного сала. Эту смесь наносят довольно толстым слоем с помощью кисти, а затем выравнивают с помощью внутренней части предплечья. При смешивании этих компонентов более твердые жиры растворяются в маслах, а по мере охлаждения смеси большая часть твердых жиров снова кристаллизуется. Чтобы получить качественный «даббинг», необходимо постоянно помешивать охлаждающуюся смесь до тех пор, пока это не произойдет; в противном случае смесь разделится на маленькие кристаллические группы с жидким маслом между ними, вместо того чтобы образовать однородную массу консистенции мази. Соотношение твердых и мягких компонентов «даббинга» должно корректироваться в зависимости от времени года и температуры, при которой будет происходить сушка обработанной кожи; таким образом, с одной стороны, «даббинг» не будет таять и стекать, а с другой — не будет затвердевать более чем необходимо, поскольку только жидкое растворение, оставшееся среди кристаллов, может быть впитано кожей.

Кожа. Твердые кристаллические жиры остаются на поверхности и счищаются с помощью инструментов для обработки кожи; они представляют собой так называемый «столбный жир», который обычно переплавляется и используется снова. При ручной обработке кожи нецелесообразно чрезмерно использовать этот переработанный жир, поскольку он содержит только более твердые компоненты жиров, причем доля стеариновой кислоты в нем постоянно увеличивается. Поэтому если для обработки кожи постоянно использовать столбный жир и масло, в конечном итоге кожа впитает в себя в основном только масло; тогда как при использовании свежего сала часть его более мягких компонентов остается растворенной в масле. Основная функция более твердых жиров — механическое удержание масла на поверхности кожи; в определенной степени их можно заменить другими твердыми веществами, такими как стеатит («французский карандаш») или другие пористые материалы. Использование части мягких жиров, таких как костный жир или качественные виды клеевого жира, вполне целесообразно, особенно при смешивании их с более твердым столбным жиром. Сушка кожи, обработанной вручную, должна происходить медленно, чтобы было время на впитывание жира; температуру следует регулировать так, чтобы жир оставался в мягком, но не жидком состоянии. Зимой, если температура наружного воздуха достаточно высока, сушка будет слишком интенсивной (см. стр. 426), и вода испарится раньше, чем жир будет полностью впитан. Поэтому в холодную погоду лучше всего обеспечивать вентиляцию путем циркуляции воздуха в помещении, минимизируя приток воздуха извне; в крайних случаях может оказаться полезным даже искусственное охлаждение воздуха. Иногда склонность к плесени при медленной и теплой сушке представляет серьезную проблему. Это можно предотвратить путем добавления антисептиков в жир, используемый для обработки кожи. Карболовая кислота и креозот эффективны, но обычно имеют неприятный запах; камфорное масло обладает значительной антисептической способностью, а минеральные масла — в меньшей степени. Вероятно, α-нафтол окажется эффективным средством, поскольку он почти не имеет запаха, а его антисептические свойства очень сильны; однако автор не пробовал его. (См. главу V.)

Рис. 90. — Барабан для набивки инжекторов Хейли.

При набивке в барабане условия существенно отличаются от условий ручной набивки. Готовый продукт во влажном состоянии помещается в барабан (рис. 90), который нагревается паром до температуры, при которой кожа может выдерживать такое нагревание без повреждений. Холодную влажную кожу можно набивать в барабан, нагретый до 60° C; жир также вводится при этой температуре. Как правило, жир следует растопить и смешать при несколько более высокой температуре. Иногда перед помещением кожи в барабан в него подают пар, чтобы нагреть кожу до требуемой температуры; иногда в самом барабане устанавливают паровую спираль. Более современный метод, широко используемый в настоящее время в Соединенных Штатах, заключается в нагреве с помощью горячего воздуха, циркулирующего за счет вентилятора над внешним паровым нагревателем и через сам барабан. Барабан приводится во вращение, а растопленный жир вводится через полую ось; если такая ось отсутствует, жир вводится через дверцу. Вращение продолжается в течение двадцати–тридцати минут. В последние минуты дверцу часто заменяют на открытую решетку или с помощью вентилятора через барабан пропускают холодный воздух для охлаждения продукта; готовый продукт выкладывают на стол еще теплым.

и высушивается при примерно тех же условиях, что и описано для изделий, наполненных вручную. При наполнении с помощью барабана твердость смазки определяется ее температурой плавления; эта температура не должна быть слишком высокой, чтобы не повредить кожу, но может быть такой, какая требуется. Поскольку смазка вводится внутрь кожи механическими средствами, нет риска ее вытекания, однако высыхание должно происходить при такой температуре, чтобы смазка оставалась по крайней мере частично мягкой, поскольку процесс наполнения лишь заставляет ее проникать в более крупные поры кожи, не обеспечивая полного распределения по волокнам. Используя чрезвычайно твердые смазки, такие как стеарин (стр. 359) и олеостеарин (стр. 356), иногда с добавлением парафинового воска, можно ввести огромное количество смазки и при этом получить кожу, которая приобретет хороший цвет. В Америке не редкость использовать 100 или даже 115 фунтов смазки на 100 фунтов кожи в сухом весе после очистки или по оценке ее влажного веса; вся эта смазка усваивается, и почти ничего не выделяется в процессе отверждения. Кожа, выходящая из барабана, имеет темно-коричневый цвет, но при резком изгибе в процессе формирования структуры кожи, после охлаждения и высыхания, очень твердые кристаллические жиры превращаются в белый порошок, и кожа приобретает светлый и красивый цвет. Такая кожа, конечно, сразу потемнеет, если подвергнуть ее действию огня, но снова станет светлее после охлаждения и разрушения кристаллов. В смазке для наполнения должна содержаться определенная доля жидких жиров, таких как деграс или рыбий жир, поскольку одних твердых жиров недостаточно для проникновения в глубь волокон — это приведет к тому, что кожа останется сухой и жесткой. С помощью метода наполнения с помощью барабана возможно включение твердых веществ в кожу; раньше в этой цели широко использовался барит (измельченный сульфат бария), но сейчас он практически заменен. Глюкоза все еще используется в качестве примеси в коже, но вводится не с помощью барабана, а путем покрытия изделий сиропом перед наполнением. Она не только увеличивает вес кожи и придает ей более светлый цвет по сравнению с эквивалентным количеством смазки, но также снижает ее прочность; ее следует запретить в Англии, как это уже сделано в Германии. Обнаружении подделки кожи см. L.I.L.B., стр. 212. В этой стране метод наполнения с помощью барабана применяется в основном для обувной кожи, но в Америке с использованием барабана с горячим воздухом он все чаще используется для седельной кожи и даже ремней. В Германии для производства тяжелых ремней и подобных изделий используется метод наполнения, который на первый взгляд противоречит правилу, согласно которому кожу необходимо наполнять во влажном состоянии. Этот метод называется Einbrennen («вжигание») и заключается сначала в высыхании

При высокой температуре (50° C.) для обеспечения отсутствия влаги сначала либо выливают горячий растопленный жир на кожу на столе и держат её над горном, чтобы жир проник внутрь, либо полностью погружают её в ванну с растопленным жиром. Исключение кажущееся, поскольку, хотя на этом этапе кожа полностью насыщена жиром, только после увлажнения и отбивки она приобретает гибкость благодаря истинной подкладке. Подобные методы применимы к коже, обработанной алюминием, и даже к хромированной коже; так называемая «водонепроницаемая» или «ангидральная» кожа получается путем погружения полностью высушенной кожи в ванну из 2 частей смолы и 1 части парафина или какой-либо подобной смеси. Если кожу сначала не высушить полностью, она обожжётся и будет повреждена горячим жиром.

Наиболее серьёзным дефектом, который может возникнуть у кожи с подкладкой, является так называемый «спьюинг», который бывает двух видов. Первый, менее серьёзный (возможно, более правильно называть его «исчезновением покрытия»), проявляется в виде белого налёта, похожего на начинающуюся плесень, который легко счищается, но обычно снова появляется. Это связано с кристаллизацией более твёрдых жиров, особенно свободных жирных кислот, на поверхности кожи, и это почти неизбежно происходит в той или иной степени, когда твёрдые жиры, такие как жир или стеарин, сочетаются с маслами, не способными к высыханию, например, маслом оленьих копыт, или когда в коже присутствуют мягкие жиры. Иногда это сопровождается настоящей плесенью, от которой довольно сложно отличить этот дефект даже под микроскопом; он также может быть вызван грибоподобными организмами, которые не только механически выталкивают жиры своим ростом, но и, вероятно, способствуют их окислению и разделению кристаллических жирных кислот. В лучшем случае это лишь дефект внешнего вида, который никак не влияет на качество кожи. Он постоянно присутствует в телячьей коже из-за использования масла оленьих копыт при финишной обработке, и в этом случае покупатели его даже ценят, считая это признаком качества. Очень похожий вид может возникнуть в результате использования растворов хлорида бария, алюминия или других минеральных солей в целях загрузки веса или других процедур; однако этот дефект сохраняется, когда кожу подвергают действию огня, тогда как кристаллизованные жирные кислоты сразу тают и исчезают. Жирные кислоты можно сразу удалить каплей бензина или нефтяного спирта; они не подвержены воздействию воды, тогда как при использовании водорастворимых солей происходит обратное.

Вторая форма «спьюинга» имеет гораздо более серьёзный характер: она проявляется в виде крошечных пятен или прыщиков из смолистого вещества, выступающих над поверхностью кожи. Если их удалять, они обычно снова появляются, и в некоторых случаях могут стать настолько серьёзными, что образуют липкое смолистое покрытие.

покрытие на всей поверхности. Выделяющаяся субстанция состоит из окисленных продуктов окисляемых масел, но причина её появления не всегда легко объяснима. Обычно это связывают с подделкой масел, и следует признать, что некоторые масла практически всегда вызывают такое явление, однако оно иногда возникает даже при использовании самых чистых и абсолютно натуральных тресковых масел. Оно может возникать только из сушащихся или полусушащихся масел, к которым относятся все обычные рыбьи масла и большинство растительных масел из семян, но никогда не может возникать из сала или стеарина, минеральных масел или вазелина, а также из ненасыщающихся масел, таких как сало, неатсфут, сперм, минеральные масла, и, вероятно, также из камфорного масла. Его появлению способствуют факторы, ускоряющие окисление масел, такие как влажный тепло с ограниченным доступом воздуха, а также наличие носителей кислорода, таких как соли железа в чернилах, и, возможно, также наличие свободных кислот. Большое количество свободных жирных кислот в самих маслах является тревожным признаком, не только потому, что свободные кислоты окисляются быстрее, чем нейтральные жиры, но и потому, что их наличие свидетельствует о склонности масла к порче и изменениям. Также говорят, что это может быть вызвано предварительным плесневением кожи, и, безусловно, это часто происходит там, где структура кожи становится пористой под действием бактерий в процессе замачивания, обработки щелочью или другими средствами, вероятно, из-за большего количества впитанного масла в этих участках. Хотя легко сказать, какие масла могут вызывать такое явление, не существует известного химического теста, который позволил бы предсказать, будет ли данная проба проявлять такую склонность в обычных условиях. Эйтнер[169] утверждает, что масло тюленя, экстрагированное при низкой температуре, очень склонно к такому явлению, но при нагревании в течение длительного времени до температуры 250–290°C оно темнеет и теряет эту склонность. Вероятно, это относится и к многим другим морским маслам; это может быть одной из причин частых проблем с современными маслами, многие из которых, особенно светлых оттенков, экстрагируются паром при температуре ниже точки кипения. Весьма вероятно, что одним из эффектов нагревания до высокой температуры является дегидратация и отделение белковых или желатиновых веществ, присутствующих в свежих маслах, которые, вероятно, усиливают их склонность к разложению. Многие из этих веществ отделяются от масел в виде «осадка» в процессе длительного хранения, и говорят, что такие старые масла менее склонны к такому явлению, чем масла недавнего производства.
[169] Гербер, 1880, с. 243.

Если для обработки кожи используются окисляемые масла, они «сушат» волокна кожи, и если одновременно нет достаточного количества ненасыщающих компонентов, кожа в конечном итоге становится твердой и может даже треснуть из-за утвердения

Минеральные масла не склонны образовывать твердый слой на волокнах кожи. Однако из-за своей небольшой летучести, хотя и высокой температуры кипения, они могут со временем испаряться, в результате чего кожа остается недостаточно питаемой. Благодаря низкой поверхностному натяжению они обладают сильной способностью к капиллярному проникновению; это проявляется в том, что масла для ламп «ползут» по поверхности лампы. Но у них меньшая способность к взаимодействию с водой по сравнению с более окисляемыми маслами, и, вероятно, они не соединяются так тесно с волокнами кожи. Их, скорее всего, целесообразно использовать в сочетании с другими смазками, а не отдельно. Добавление твердого парафина в смазки способствует тому, что кожа кажется менее жирной и более сухой, чем в противном случае; говорят, что сырая терпентина и камфора оказывают еще более сильное воздействие в этом направлении.

Вода, необходимая для эффективной обработки кожи, в некоторых случаях может добавляться как в смазку, так и в саму кожу. Эффективность средства dégras во многом обусловлена наличием воды, с которой оно тесно смешивается. Когда средство dégras или sod-oil лишается воды, присутствующей в нем естественным образом, в результате нагревания до слишком высокой температуры до или после смешивания с смазкой, его эффективность значительно снижается.

Разбавление жиров (стр. 217, 239) можно рассматривать как особый случай обработки кожи, при котором масло полностью эмульгируется с большим количеством воды. Таким образом можно вводить в кожу очень большие количества масла, не придавая ей чувства жирности. Желток яйца содержит около 30% масла, химически очень похожего на оливковое, но с более высоким содержанием пальмитина; его можно считать идеальным натуральным средством для разбавления жиров, поскольку он также содержит белок, который служит «питательным веществом» для кожи. Если бы удалось найти способ эмульгировать оливковое, свиное или саломое масло (с добавлением немного пальмового масла) с белковыми веществами так же эффективно, как это происходит в желтке яйца, то проблема поиска заменителя желтка, скорее всего, была бы решена. Молоко и сливки также являются натуральными средствами для разбавления жиров.

ГЛАВА XXV.
КРАСИТЕЛИ И ОКРАШИВАНИЕ.

До открытия искусственных органических красителей единственными известными промышленности материалами для окрашивания были те, что имели минеральное или непосредственно органическое происхождение; по этой причине окрашивание кожи раньше сопровождалось большими трудностями и ограничениями.
Открытие способа искусственного получения органического красителя (мавсина) Перкином примерно сорок пять лет назад открыло новую область для исследований, и с тех пор список коммерческих красителей настолько расширился, что теперь почти нет такого оттенка или цвета, который нельзя было бы точно воспроизвести с помощью красителей на основе каменного угля. Эти красители часто называют «анилиновыми красителями» из-за того, что многие из них, особенно более ранние, получались из анилина — одного из продуктов каменного угля; однако в последнее время значительное количество важных красителей было получено из других компонентов дегтя, поэтому более точно всю группу красителей, получаемых прямо или косвенно из каменного угля, называть «красителями на основе каменного угля».
Красители на основе каменного угля обычно растворимы в воде или смесях воды и спирта, и большинство из них соединяются с волокнами кожи без использования каких-либо фиксаторов, так что в большинстве случаев достаточно нанести раствор красителя непосредственно на кожу, хотя их пригодность для этой цели сильно варьируется. Некоторые красители, растворимые только в маслах или углеводородах, не подходят для окрашивания кожи, хотя иногда их можно использовать вместе с жирами при обработке кожи; существуют также определенные красители, которые не наносятся на уже готовые волокна, а вырабатываются на них в результате последующей химической обработки, и они применяются к коже лишь в ограниченных масштабах.
Ряд красителей на основе каменного угля, производимых в кристаллической форме, имеют совершенно другой цвет в твердом состоянии, чем их растворы, и отличаются по цвету от того цвета, который они придают при окрашивании. Известным примером этого является магента или фуксин, который образует блестящие зеленые кристаллы, тогда как в растворе представляет собой ярко-красный краситель. Цвет кристаллов обычно

Дополняя свойства растворителя, некоторые синие красители имеют металлический медный оттенок, а фиолетовые красители, такие как метилфиолет, — зеленовато-желтый цвет, обычно с выраженным металлическим блеском. Эта особенность является причиной дефекта в процессе окраски, известного как «бронзирование», при котором краситель, приложенный в слишком концентрированной форме, придает поверхности отблеск цвета его дополнения.
Красители на основе каменноугольного дегтя в основном бывают либо «кислыми», либо «основными». Первые представляют собой соли органических кислот окраски с неорганическими основаниями (обычно натрием) и обычно хорошо растворимы в воде; однако они часто не закрепляются на волокнах до тех пор, пока кислота окраски не освобождается путем добавления в раствор более сильной кислоты. Во многих случаях свободная кислота окраски имеет другой цвет, чем ее соли. «Основные» красители — это соли оснований окраски (органических оснований, представляющих собой очень сложные производные аммиака) с кислотами (в основном хлористоводородной, серной или уксусной). Большинство из них, используемых в коммерческих целях, растворимы в воде, хотя некоторые требуют добавления спирта. Сами основания окраски обычно нерастворимы в воде и поэтому выпадают в осадок под действием щелочей; в некоторых случаях они также бесцветны. Основные красители, как правило, имеют более высокую интенсивность цвета, чем кислые красители, но большие группы из них очень быстро теряют цвет под действием света, а многие другие в концентрированных растворах склонны к «бронзированию» — дефекту, который обычно менее выражен у кислых красителей.[170]
[170] Недавно Лэмб показал (см. Приложение D, стр. 498), что многие основные красители гораздо быстрее выцветают на коже, чем на текстиле.
Поскольку с первого взгляда не всегда ясно, является ли тот или иной краситель кислым или основным, полезен реагент для их различения. Для этой цели удобно использовать раствор, состоящий из 1 части янтарной кислоты и 1 части ацетата натрия в 10 частях (по весу) воды: он образует окрашенные осадки с основными красителями, но не влияет на кислые красители. Тот факт, что основные красители выпадают в осадок под действием танинов, влияет на их использование при окраске кожи: это касается как их закрепления на волокнах кожи за счет содержащихся в ней танинов, так и возможности их осаждения в растворе красителя, если не проявить должную осторожность, чтобы избежать наличия танинов в растворимой форме. Ацетат натрия используется для взаимодействия с минеральной кислотой красительной соли; если бы эта кислота оставалась свободной, она бы помешала полному осаждению красителя. Ее заменяет уксусная кислота, которая гораздо слабее, особенно при наличии избытка ацетата натрия (см. стр. 81).
При использовании терминов «кислый» и «основной» в отношении красителей не следует понимать, что сами красители являются кислыми или щелочными в обычном смысле.

Что уксус является кислотой, а сода — основанием, но что фактический компонент цвета соли в одном случае имеет кислую природу и выделяется сильнее кислотами, а в другом случае — основную природу и освобождается (а часто выпадает в осадок) сильнее щелочами. Существует несколько общих теорий, касающихся фиксации цвета при окрашивании органических волокон, и, вероятно, ни одна из них не может дать полного объяснения во всех случаях. Одна из них утверждает, что процесс окрашивания является скорее механическим, чем химическим, причем цвет прилипает к волокну за счёт поверхностного притяжения; другая — что между красителем и окрашиваемым материалом или одним из его компонентов образуется реальное химическое соединение; третья, теория «твёрдого раствора» Витта, в некотором смысле является промежуточной и утверждает, что красящее вещество на самом деле растворено в окрашенном волокне. Идея твёрдого раствора, кажущаяся сначала странной, при более внимательном рассмотрении не представляет особых трудностей. Красящие металлические соли в окрашенном стекле очевидно находятся в растворе в расплавленном стекле, и трудно сказать, что они меняют своё состояние в этом отношении, когда стекло затвердевает. Желатин, индианская каучук и, возможно, все остальные коллоидные тела поглощают воду или другие жидкости, не теряя своей твёрдой формы, и эти жидкости можно считать растворёнными в твёрдом веществе. Все животные и растительные волокна в этом отношении похожи на желатин, и в процессе окрашивания они разбухают от воды. Совершенно легко полностью окрасить массу желатина большинством водорастворимых красителей. (Сравните по этим вопросам то, что сказано в главе IX о физико-химии кожаных волокон.) Различия между растворением и молекулярным поверхностным притяжением с одной стороны и определёнными формами химического соединения с другой не так велики, и, вероятно, все три теории верны в разных случаях и переходят одна в другую плавными градациями. Тема окрашивания кожи на самом деле очень сложна, поскольку мы имеем дело не с волокном однородного состава, а с таким, структура которого (как химическая, так и физическая) была изменена процессами, через которые оно прошло в процессе превращения в кожу. Хотя строго говоря, состав желатинового волокна кожи неизвестен, мы вполне имеем основания утверждать[171], что, как и амидные кислоты, являющиеся важными непосредственными продуктами его разложения, оно содержит как кислые, так и основные группы, и поэтому способно притягивать как основания, так и кислоты. Например, хорошо известно, что нейтральное волокно способно вытягивать серную кислоту из децинормального раствора с

настолько сильный, что оставшаяся жидкость нейтральна по отношению к литмусовой бумаге; кроме того, он будет поглощать щелочи с, возможно, такой же силой.[172]
[171] Procter, Jour. Soc. Chem. Industry, 1900, с. 23.
[172] См. гл. IX.

Таким образом, его легко окрашивают красителями основного или кислотного характера, и во многих случаях он даже диссоциирует их соли, придавая характерный цвет свободному красителю, но, возможно, одновременно фиксируя освобожденную основу или кислоту, с которой соединялся краситель. Многие процессы выделки кожи заключаются в нечто подобной фиксации слабых основ и кислот, поэтому можно ожидать, что они существенно изменят свойства фиксации цвета у исходных волокон, что действительно и происходит. Однако трудно предсказать, каким будет именно результат конкретного процесса выделки кожи в этом отношении.

В обычном растительном процессе выделки кожи танины, имеющие кислотную природу, свободно фиксируются на волокнах. Поэтому неудивительно, что кожа, выделанная растительными методами, наиболее легко принимает основные красители, особенно поскольку эти красители образуют нерастворимые соединения с таниновыми кислотами; следовательно, весьма вероятно, что окрашивание происходит в основном за счет образования таниново-красительных комплексов на волокнах, а не за счет фактической фиксации красящей основы в сочетании с исходными веществами кожи. Следует отметить, однако, что даже полностью выделанная кожа ни в коем случае не теряет способности принимать кислотные красители; многие из них могут окрасить ее даже в отсутствие свободной кислоты, хотя возможно, что таниновая кислота выполняет функцию насыщения щелочной основы, с которой соединен кислотный краситель.

Следует указать, что, хотя вещество животной кожи практически состоит из желатинозных волокон, ее внешняя поверхность покрыта тонкой чрезвычайно тонкой мембраной, называемой гиалиновым или стеклянным слоем (с. 50), который у животного отделяет настоящую кожу от эпидермиса. Химия этого слоя совершенно неизвестна; он реагирует на красители иначе, чем желатинозные волокна, и, вероятно, менее поглощает основные красители, а больше — окрашенные ангидриды танинов, а также, возможно, кислотные красители в целом, чем настоящая кожа. В результате при выделке кожа окрашивается более темно, а при окрашивании основными красителями — менее темно. Кроме того, поскольку этот слой чрезвычайно уязвим к повреждениям во время предварительных операций по удалению волос и извести, проводимых при выделке кожи, такая неравномерность окраски является серьезным недостатком, который наиболее заметен при использовании основных красителей. Маленькие

Количество извести, оставшейся в коже, также, вероятно, является важной причиной неравномерного окрашивания.
Морденты — это химические вещества, используемые для того, чтобы обеспечить фибре способность удерживать красители, к которым она иначе не проявляла бы достаточной притягательности; поэтому это, как правило, вещества, обладающие аффинностью как к фибре, так и к красителю. Так, хлопок, который сам по себе не притягивает основных красителей, мордируют раствором танина, который он притягивает, а тот, в свою очередь, притягивает и фиксирует красители. Однако во многих случаях функция мордентов более сложна: они не только фиксируют краситель, но и часто изменяют или даже формируют его цвет. Например, танин при использовании железного мордента придает черный цвет, хотя сам по себе он бесцветен. Такие морденты могут наноситься после добавления красителя, когда тот обладает достаточной притягательностью к фибре, чтобы быть ею поглощенным, но не придает необходимого цвета. Этот процесс часто называют «затемнением», поскольку цвет обычно становится темнее. Хорошим примером является использование растворов железа для затемнения или окрашивания в черный цвет танином или древесиной логвуда. В теории практически нет различия между мордентами этой группы и компонентами красителей, которые последовательно наносятся на кожу для получения окраски на фибре. Среди них можно назвать несколько минеральных солей, которые ранее использовались для окрашивания кожи, хотя их применение сейчас практически устарело. Соли железа легко фиксируются кожей, будь то выделанная или не выделанная; в первом случае под действием танина образуется темный цвет. При последующей обработке раствором ферроцианида калия образуется темно-синий цвет (прусский синий). Если вместо соли железа использовать ацетат меди или аммиачный раствор сульфата меди, образуется темно-красно-коричневый ферроцианид. Желтые оттенки иногда получают путем предварительной обработки выделанной кожи ацетатом свинца, который фиксируется танином, а затем — бихроматом калия, в результате чего образуется желтый свинцовый хромат. Более важное применение свинца — в так называемом «отбеливании свинцом», которое на самом деле представляет собой окрашивание белым пигментом с использованием сульфата свинца. Выделанную кожу после мытья сначала обрабатывают раствором ацетата свинца (обычно «коричневый сахар свинца» в количестве около 4 граммов на литр), затем разбавленной серной кислотой в количестве примерно 30 граммов концентрированной кислоты на литр, после чего тщательно моют, чтобы удалить кислоту. Этот процесс часто используется для подготовки к окрашиванию светлых оттенков, поскольку многие анилиновые красители легко фиксируются на отбеленной коже, однако он имеет недостаток, свойственный всем пигментам, содержащим свинец: они быстро темнеют под действием следов серы или сероводорода.

Они могут постоянно находиться в газе для освещения или образовываться в результате разложения органических веществ. Использование кислот также может привести к преждевременному разрушению кожи. Значительная доля красителей из угольного дегтя содержит амидные группы (NH2-группы), которые при обработке волокон нитрусной кислотой (или подкисленным раствором нитрита натрия) превращаются в диазотные группы (преобразуются в —N : N— группы с выделением OH2). При дальнейшей обработке диазотного соединения растворами аминов или фенолов происходит их соединение, в результате чего на волокнах образуются новые азо-красители; эти красители часто быстро стираются или смываются при мытье. Поскольку эти свойства менее важны для кожи, чем для текстиля, а процесс обработки довольно сложен, к тому же нитрусная кислота способна нанести вред коже, эти методы редко используются при окраске кожи; они упоминаются здесь лишь в целях полноты картины. Использование натуральных полигенетических красителей при окраске кожи, полученной методом растительной танировки, что когда-то было распространено повсеместно, постепенно исчезает, за исключением производства черных оттенков. Кожу невозможно достаточно хорошо мордовать с использованием этих красителей; однако они обладают определенной естественной привлекательностью для самой кожи, поэтому их обычно окрашивают в первую очередь, а затем их цвет усиливают с помощью металлических мордантов, таких как соли железа, хрома, олова и алюминия, которые действуют не только на поглощенный краситель, но и часто на танины и красители, получаемые из материалов для танировки. Для окраски в черный цвет постепенно расширяется использование красителей из угольного дегтя, как по отдельности, так и для усиления цвета, полученного с использованием железа. Можно упомянуть такие полезные красители, как «Autho-black» компаний Claus и Rée, «Corvolines» компании Badische Co., а также «Naphthylamine Black», «Aniline Grey» и «Naphthol Blue-black» от компании Casella. Поскольку черные красители из угольного дегтя в основном имеют темно-фиолетовый оттенок, а не совершенно черный, их цвет можно усилить путем добавления подходящих желтых или коричневых красителей; это уже было сделано в одном-двух из упомянутых красителей. Помимо красителей из угольного дегтя, черную окраску обычно достигают путем воздействия железа (и хрома) либо на танины самой кожи, либо на древесину логвуда. Поскольку кожа часто бывает жирной, а формирование танинового или логвудового лака возможно только в присутствии основания, способного поглотить выделяющуюся кислоту соли железа, кожу либо пропитывают настоем древесины логвуда, сделанным щелочным с помощью соды или аммиака, либо предварительно обрабатывают слабым раствором соды или аммиака. Поскольку такие растворы сильно воздействуют на отделанную кожу, делая ее жесткой и хрупкой, необходимо проявлять большую осторожность, чтобы избежать чрезмерного использования.

Эффект этой щелочной обработки заключается не только в содействии смачиванию жирной поверхности, но и в предотвращении чрезмерного проникновения красителя путем быстрого осаждения цветного вещества. Однако в последнее время иногда требуются кожи, в которых цвет проходит полностью сквозь поверхность, и в таком случае целесообразно использовать обратную процедуру обработки: начинать с слабого раствора железосоли, возможно, с добавлением ацетата натрия или тартрата калия, и завершать процедуру щелочными растворами; без щелочи полный цвет не проявится. Использование железосолей не всегда благоприятно с точки зрения долговечности кожи; поэтому крайне важно не использовать их в избытке, а любые сильные кислоты, содержащиеся в них, насыщать стойкими основаниями, а при возможности вымывать. Кожаные поверхности, обработанные железом, практически всегда в конечном итоге теряют свой цвет: они становятся коричневыми, если использовались танины, и красными — если применялся логвуд; в то же время поверхность кожи обычно становится хрупкой. Это во многом связано с действием оксидов железа в качестве носителей кислорода. Под воздействием света они восстанавливаются до железистого состояния, окисляя органические вещества, с которыми соединены, а в темноте снова окисляются, и процесс повторяется. Поэтому крайне важно обеспечить достаточное количество органических красителей, а количество железа должно быть как можно меньше и находиться в стабильной форме. Эти аспекты в практике часто игнорируются, особенно при обработке кожи с использованием железосолей без логвуда; в таких случаях упомянутые недостатки усугубляются из-за удаления части танинов из кожи, а также возможного соединения оксида железа с самыми волокнами кожи, что приводит к образованию хрупкой структуры. Обработка щелочными растворами сумаха, гамбиера или логвуда как до, так и после нанесения железа может снизить эти недостатки. Черные краски на основе железа и логвуда значительно менее стойки и быстрее выцветают под воздействием света и воздуха, чем краски на основе железа и танинов. Использование железных черных красок на обработанной коже, вероятно, значительно усиливает склонность к «отслаиванию» — дефекту, вызванному окислением масел (см. стр. 390). Медные соли придают логвуду очень темно-синий цвет, который гораздо стабильнее, чем цвет, получаемый при использовании железа; поэтому их часто используют в сочетании с железосолями. На практике железные черные краски обычно обрабатывают маслом в процессе финишной обработки, что делает их более стойкими: это защищает краску от воздуха и способствует образованию стабильных железных мыл. Использование настоящих мыл при обработке кожи черными красками и в процессе финишной обработки не является редкостью и, вероятно, заслуживает большего внимания. Твердые мыла из соды…

стеариновая кислота[173] образует отличную покрытиевую поверхность, когда требуется умеренная глазурь: мыльный желе наносится кистью в очень тонком слое, дается полностью высохнуть, затем полируется фланелью или кистью либо покрывается глазурью. Многие кислотные красители растворимы в таком мыльном желе, что его можно использовать для окрашивания. Похожие, но более прочные покрытия, способные к высокой степени полировки, получают путем растворения шеллака в разбавленных растворах боракса или аммиака[174]. Оба вида покрытий полезны для снижения склонности желтых оттенков железа к потускнению или счищению — дефекта, вызванного осаждением свободных железных оксидов на поверхности вместо их связи с волокнами; этот дефект особенно заметен при использовании «чернил» или чернил однорастворимого типа, а также когда растворы мордента и красителя смешиваются на поверхности кожи. Такие «чернила» обычно изготавливаются из соли железа и древесины логвуда или танинов вместе с анилиновым черным красителем; краситель должен образовываться только в результате окисления. Хром практически не используется в чернилах на растительных танинах, поскольку он даёт черный цвет только с древесиной логвуда, а хромсодержащие соединения танинов не имеют окрасительной способности; к тому же бихроматы, используемые в больших количествах, сильно вредят коже.

[173] 1 часть каустической соды на 10–15 частей воды кипятят с 8 частями стеариновой кислоты до прозрачности, охлаждают до 25°C и разбавляют 400–800 частями воды при постоянном помешивании до получения белого желе подходящей консистенции. Немного похожие, но более прочные составы можно получить с использованием восков или жирных кислот, более сильных, чем стеариновая.

[174] 5 частей шеллака разводят в теплой воде в соотношении 100 частей воды и 3 части концентрированного аммиака или 1 часть боракса. Если раствор используется в качестве «загустителя» для глазури, восковую массу, отделяющуюся при стоянии, следует перемешать перед использованием. В качестве лака следует использовать более концентрированный раствор, а воск снять с поверхности.

Однако при окрашивании черными цветами кожи, не обработанной растительными танинами, хром становится важным элементом, поскольку в основном используется древесина логвуда, хотя иногда её сочетают с танинами, а также добавляют кверцитрон или фустик для коррекции голубоватого оттенка железных или хромсодержащих оксидов. Не следует забывать, что при смешивании солей железа с растворами бихромата последние восстанавливаются, а железо окисляется до трехвалентного состояния.

У кожи, обработанной алюминием, способность первоначальных волокон кожи к фиксации красителя значительно меньше страдает по сравнению с кожей, обработанной растительными танинами. Как бы то ни было, нет сомнений в том, что физические факторы играют не менее важную роль, чем химические, в производстве минеральных танинов. Количество поглощаемого танинирующего вещества в значительной степени зависит от концентрации растворов, и при обычной обработке алюминием большая часть…

Алюмину можно снова удалить путем промывки. В этом случае присутствующий сульфат калия не участвует в процессе, но соль алюминия, по-видимому, поглощается как обычная соль. Один только алун или сульфат алюминия не способны обеспечить удовлетворительную обработку кожи без помощи обычной соли: количество поглощаемого вещества мало, и волокна разбухают под действием кислоты. При наличии соли процесс поглощения усиливается, и разбухание предотвращается. Объяснение этому не кроется в образовании хлорида алюминия, поскольку, хотя это, безусловно, и происходит, было показано, что действие хлорида алюминия без соли не лучше, чем действие алуна. Давно известно, что соль предотвращает разбухание кожи под действием кислот, хотя и не снижает её поглощаемости кислоты; этот факт можно объяснить современными осмотическими теориями (см. стр. 89). Кожа, подвергнутая такой обработке, превращается в кожу, но если соль смыть, кислота остаётся в коже, и она возвращается в состояние разбухшей от кислоты шкуры. Следовательно, вероятно, что, хотя кислота и алюминий поглощаются в эквивалентных пропорциях, на самом деле они диссоциируют и присоединяются к разным группам молекулы желатина, причём действие соли позволяет кислоте поглощаться без разбухания и, с точки зрения осмоса, усиливает способность шкуры к диссоциации. Если вместо обычной соли алюминия использовать основную соль, получаемую путём частичной нейтрализации серной кислоты содой, можно добиться удовлетворительной обработки кожи без соли: поглощается основное соединение, и кожа меньше страдает от промывки. В аналогичном случае хромовой обработки это основное соединение можно ещё больше лишить оставшейся кислоты путём промывки обработанной кожи щелочными растворами, в результате чего получается кожа, чрезвычайно устойчивая даже к горячей воде; нечто подобное можно достичь и с алюминием, хотя и с большим трудом, поскольку, по-видимому, очень небольшое избыток щелочи разрушает свойства кожи (см. стр. 187). Результаты окраски почти соответствуют ожидаемым. В то время как обычная кожа, обработанная алуном, легко поглощает как кислотные, так и основные красители, основная хромовая кожа практически теряет способность поглощать последние. Кожа, обработанная как хромом, так и алюминием, легко поглощает растительные танины, что подтверждает мнение о том, что группы молекулы желатина, ответственные за связывание кислот, всё ещё не насыщены (танины способны обрабатывать кожу, разбухшую от серной кислоты, и, по-видимому, вытеснять кислоту). В случае хромовой кожи повторная обработка танинами значительно снижает её эластичность, и если продолжить

Слишком сильное воздействие приводит к потере прочности кожи, но она тут же становится способной удерживать основные красители. Это свойство часто используется при окраске, однако не следует игнорировать его влияние на кожу, когда важны мягкость и эластичность, как, например, в случае кожи для перчаток. Полигенетические красители, конечно, фиксируются на алюминиевой или хромовой коже с помощью алюминиевых или хромовых мордантов, хотя, по-видимому, базы не находятся в наиболее благоприятных условиях для фиксации цвета. Так, древесина логвуда, экстрагированная без использования щелочей, окрашивает кожу в желтый цвет, алюминий — в фиолетово-синий, а хром — в черно-фиолетовый; некоторые красители группы ализарина очень хорошо окрашивают кожу, обработанную хромом, поскольку их устойчивость к горячей воде позволяет использовать гораздо более высокие температуры, чем при окраске большинства других видов кожи. Танин, содержащийся в красящих древесинах, снижает эластичность хромовой кожи.

Возможно, стоит сказать что-то о окраске масляной и альдегидной кожи, но этот вопрос пока едва исследовался с научной точки зрения, и наши практические знания в этой области недостаточны для формулирования теорий. (См. однако стр. 496.)

Дефекты цвета готовой кожи обусловлены различными причинами, но многие из них возникают из-за недостатка чистоты и систематичности в процессе самой окраски. В этом отношении требуется особая осторожность; при окраске кистью для каждого цвета следует использовать отдельную кисть, поскольку обычными методами очистки невозможно полностью устранить все следы красителя.

Неравномерная и поверхностная окраска иногда возникает из-за слишком быстрой фиксации цвета; в других случаях аффинность красителя слишком мала, чтобы можно было полностью использовать содержимое раствора для окраски. Добавление солей слабых кислот, таких как тартрат калия, или солей, подобных сульфату натрия, которые образуют гидратные соли, замедляет скорость окраски кислыми красителями; в то время как кислоты, как правило, ускоряют этот процесс, а также часто ускоряется он при добавлении обычной соли, которая снижает растворимость красителя. Слабые кислоты, такие как уксусная или муравьиная, или кислые соли, такие как бисульфат натрия, как правило, предпочтительнее серной кислоты в качестве добавки в раствор для окраски; и если используется последняя, необходимо проявлять особую осторожность при ее полном удалении.

Нет сомнений, что быстрое разрушение кожаных переплетов и мебели во многом обусловлено неосторожным использованием серной кислоты при «очистке» и окраске кожи;[175] и даже если она полностью удаляется, она насыщает все базы, такие как известь, которые естественным образом присутствуют в коже.

сочетание с слабыми кислотами, которое иначе могло бы служить своего рода защитой от серной кислоты, образующейся при сгорании угольного газа. [175] См. Отчет Комитета Общества искусств по кожам для переплета, 1901 г.

«Бронзовый оттенок» — дихроический эффект, возникающий при отражении света от поверхности многих окрашивающих веществ; он противоположен тому свету, который проходит через них и отражается от поверхности окрашенного материала. Этот эффект не является характерным только для основных цветов, но обычно более заметен в них, чем в кислых. Основные цвета из-за своей высокой способности к взаимодействию с танинами быстро окрашивают кожу, причем окраска может быть неравномерной и без достаточного проникновения в структуру кожи. Если растворимые танины не полностью удалены из кожи перед окраской, они выделяются в раствор для окраски и выпадают в осадок в виде нерастворимых таниновых лаков, что приводит к потере цвета и прилипанию этих осадков к поверхности кожи. Недостаток основных цветов, связанный с их слишком быстрым фиксированием, иногда можно уменьшить путем слегка подкисления раствора для окраски слабой кислотой, такой как уксусная или молочная. При необходимости кислоту можно еще больше «ослабить» путем добавления ее нейтральной (натриевой) соли. Выпадение таниновых лаков в растворе можно предотвратить путем предварительного фиксирования танинов с помощью тартарного эметика, оксалата или лактата калия титана или другой подходящей металлической соли.

Выцветание цветов окрашенных изделий под действием света — это недостаток, который гораздо более тщательно изучался в текстильной промышленности, чем в производстве кожи, хотя в последнем случае, особенно в отношении кож для переплета и мебели, он имеет еще большее значение. Вероятно, нет таких цветов, которые были бы полностью устойчивы к сильному солнечному свету, но во многих случаях его воздействие настолько незначительно, что его можно практически игнорировать; некоторые цвета, получаемые из угольного дегтя, особенно некоторые ализарины, практически не выцветают, тогда как другие, в частности анилиновые цвета из группы трифенилметана, такие как магента, настолько быстро выцветают, что уже через неделю под действием сильного солнца становятся белыми. Хризоидин и эозины также очень плохо справляются с этой проблемой. Стойкость цветов к свету в значительной степени зависит от материала, на который они нанесены; до сих пор опубликовано немного результатов прямых экспериментов на коже, однако г-н М. К. Лэмб уже некоторое время занимается исследованиями в этой области [176], и сейчас этой проблеме уделяется много внимания и в других сферах. Эксперименты легко проводить путем выставления образцов на солнечный свет под стеклом или в южном окне, при этом часть кожи покрывается деревом или толстой коричневой бумагой для сравнения. Результаты часто

Эту проблему усугубляет тенденция всех кож, обработанных танинами группы катехолов, особенно танинами коры турвара (стр. 298), мимозы и кебрако, к темнению и покраснению на солнце или даже при воздействии рассеянного света. Чистые танины из сумаха практически не имеют этого недостатка; кроме того, они гораздо менее подвержены разрушению под действием газовых выхлопов (серной кислоты) и других вредных факторов, которым часто подвергаются книги и мебель.[177]

[176] См. Приложение D, стр. 488, 498, а также Journ. Soc. Chem. Ind., 1902, стр. 156–158.

[177] См. Отчет Комитета Общества искусств по кожам для переплетения книг, 1901 г.

Недостаточная стойкость к трению или терению является недостатком, который обычно более значителен для текстилей, чем для кожи, где его часто удается предотвратить с помощью покрытий или других отделочных слоев, наносимых на поверхность; однако в некоторых случаях, особенно у черной кожи, это может быть довольно неприятным. Если использовать подходящие цвета, этот недостаток обычно обусловлен осаждением свободных пигментов на поверхности — либо из-за чрезмерного использования мордентов, либо при окрашивании кож, которые не были достаточно очищены от свободных танинов. Его также часто вызывает процесс «огненного окрашивания» или нанесение красителя, смешанного с веществами, используемыми для покрытия поверхности, с целью скрыть недостатки окраски или изменить ее цвет. Краситель, нанесенный таким образом, фиксируется на коже лишь механически и легко удаляется под действием влаги, что приводит к пятнам на предметах, с которыми он соприкасается.

Очень похожий недостаток может возникнуть в результате неполного промывания окрашенной кожи, что приводит к оставлению свободных пигментов из раствора для окрашивания на изделии. Чтобы избежать этого на коже для перчаток, где это особенно неприятно, по-прежнему широко используются натуральные морденты; они осаждаются на волокнах в нерастворимой форме под действием мордента или соответствующего вещества (обычно металлической соли), поэтому плохо отслаиваются. Базовые цвета можно закрепить путем последующей обработки танином или добавлением определенных кислотных красителей, таких как пикричная кислота. Некоторые красители, особенно желтый Мартиуса или «Манчестерский» желтый (динитронафтол), летучи при низких температурах, поэтому могут оставлять пятна на любых материалах, с которыми соприкасается окрашенная ткань, даже в сухом состоянии.

Рис. 91. — Окраска в специальной емкости.

Практический процесс окраски кожи сильно различается в зависимости от того, обработаны ли они растительными веществами, хромом, солями алюминия или с помощью метода шамоизации. Кожу, обработанную растительными веществами, окрашивают либо вручную в специальной емкости, либо в барабане или с использованием венчика; последние два метода в настоящее время используются в основном. Специальная емкость представляет собой неглубокий контейнер глубиной около 10 дюймов, достаточно большой, чтобы кожа могла лежать в нем плоско. По английскому методу одновременно окрашивают от одной до двух дюжин шкур, а иногда и больше; их переворачивают в емкости вручную, при этом нижние шкуры вынимаются и кладутся сверху (рис. 91). Этот метод удобен, когда необходимо окрасить небольшое количество шкур в один и тот же оттенок — такой оттенок легче добиться, поскольку кожа постоянно находится под наблюдением. Кроме того, имеется преимущество в том, что при желании можно окрасить только стороны кожи, обращенные к волокнам, путем их «соединения» или «складывания» перед окраской. Для этой цели две шкуры одинакового размера кладутся друг на друга так, чтобы их мягкие части соприкасались (соединение), или каждая шкура складывается пополам сзади, так что мягкая часть оказывается внутри (складывание), после чего их плотно прижимают друг к другу с помощью пресса; при этом шкуры сливаются настолько тесно, что при аккуратной обработке краситель не проникает между ними во время окраски, за исключением небольшой области вдоль краев. Это позволяет значительно сэкономить краситель, поскольку мягкие части кожи впитали бы его в больших количествах, а для некоторых целей предпочтительна некрашеная кожа. При окраске в барабане или с использованием венчика шкуры просто помещаются в раствор красителя.

чтобы кожа окрашивалась равномерно по всей поверхности. Преимущество метода окраски с помощью весла заключается в значительной экономии труда по сравнению с использованием специальных поддонов для окраски, при котором требуется постоянная обработка, продолжающаяся час или даже больше. Этот метод также позволяет гораздо легче контролировать цвет кожи, что очень важно при окраске в определенный оттенок; однако он менее экономичен с точки зрения расхода красителя, поскольку окрашиваются не только поверхностные слои кожи, но и используется гораздо больший объем раствора, а поскольку раствор никогда не может быть полностью выведен, больше красителя теряется в использованном растворе. Метод окраски в барабане в этом отношении гораздо дешевле, поскольку объем раствора может быть очень малым, а благодаря эффективности движения окраска происходит очень тщательно, и краситель проникает глубоко в кожу, что во многих случаях является преимуществом; однако достичь точного оттенка сложно, поскольку кожу можно проверять только путем остановки и открытия барабана. Большинство красителей лучше фиксируются при высоких температурах, и в этом отношении барабан имеет преимущество перед всеми другими методами, поскольку после нагрева он сохраняет тепло с минимальными потерями до конца процесса, в то время как в методах с веслом и поддонами раствор быстро охлаждается, а специальные методы поддержания температуры усложняют оборудование и требуют большой осторожности, чтобы избежать перегрева. Обычно лучше работать при самой высокой температуре, которую товары могут выдержать без вреда, причем эта температура в некоторой степени зависит от типа товара: хромованная кожа и кожа из козлины могут выдерживать практически любую температуру, кроме кипения. Для кожи, обработанной растительными веществами, максимальной температурой может считаться 50°C; однако сырую мокрую кожу можно безопасно быстро поместить в раствор, нагретый до 60°C, поскольку она будет достаточно его охлаждать. Здесь можно упомянуть континентальный метод окраски в двух поддонах — он обеспечивает очень быструю и равномерную окраску с значительной экономией красителя, причем этот принцип можно применять и в других методах, когда необходимо окрасить большое количество кусков кожи в одинаковый цвет. Как правило, используются два поддона длиной примерно 4 фута, шириной 18 дюймов и глубиной 10 дюймов или 1 фут; они обычно имеют наклонное дно или установлены таким образом, что раствор для окраски стекает на более дальнюю сторону поддона. Обычно окрашивают одну пару кусков кожи за раз (в примерно 6 литрах раствора для овечьей и козьей кожи). Сначала первый поддон заполняют очень слабым раствором, а второй — раствором примерно вдвое более концентрированным. Куски кожи помещают в первый поддон, несколько раз переворачивают их, затем переносят во второй; раствор из первого поддона сливают, и его снова заполняют.

с использованием раствора полной концентрации, в который затем переносят изделия, и окрашивают их до нужного оттенка. Второй раствор имеет значительно более низкую концентрацию из-за наличия кожи, и теперь служит раствором слабой концентрации для новой партии изделий; эта партия затем попадает в раствор, из которого происходило окрашивание изделий, а после — в новый раствор; таким образом каждая партия изделий проходит через три ванны, при этом последняя представляет собой раствор полной концентрации, который быстро придает изделиям насыщенный и однородный цвет. По обычному английскому методу, ради экономии красителя, изделия должны окрашиваться в почти исчерпанном растворе, что является трудоемкой процедурой: последний этап окрашивания зачастую занимает гораздо больше времени, чем требуется для достижения почти нужного оттенка, и даже тогда не позволяет получить хороший и насыщенный цвет. Эту проблему можно уменьшить путем добавления красителя в несколько последовательных порций по мере исчерпания раствора, но полностью ее избежать с помощью одной ванны невозможно, если хочется добиться разумного уровня исчерпания раствора. На первый взгляд кажется, что окрашивание изделий по одной партии — очень медленный процесс, но это во многом компенсируется скоростью, с которой они приобретают цвет. В континентальной системе в качестве красителей, в основном из серии каменноугольного дегтя, используются растворы высокой концентрации, причем каждая новая ванна для окрашивания готовится путем заполнения ее определенным объемом горячей воды и добавления измеренного количества раствора красителя. Повторное использование частично исчерпанных ванн с красителем обычно ограничивается случаями, когда используются либо отдельные красители, либо смеси с одинаковой способностью проникать в кожу, поскольку при использовании красителей с разной способностью проникновения один из них удаляется быстрее другого, что изменяет оттенок раствора. Многие красители, продающиеся как отдельные цвета, на самом деле являются смесями[178], и их оттенок меняется при окрашивании в их растворах последовательных порций кожи. Основные красители также могут осаждаться под действием следов танинов, вымываемых из изделий, в результате чего становятся непригодными для повторного использования. Это можно избежать путем соответствующей подготовки изделий (см. стр. 411). [178] Такие смеси часто можно обнаружить, капнув каплю их раствора на ватный лист: красители образуют кольца разного цвета в зависимости от скорости их фиксации на бумаге, или покрыв слой сухого красителя тонким слоем на влажный ватный лист — каждая частица при этом образует свою отдельную пятно. Большая часть успеха в практическом окрашивании кожи зависит от правильного выбора и подготовки изделий. Качественная, неповрежденная структура кожи имеет первостепенное значение; никакого удовлетворительного окрашивания не можно ожидать от кожи, которая из-за небрежности при замачивании, обработке щелочами или другими средствами загрязнилась тем, что известно…

это происходит из-за повреждения тонкого гиалинового слоя, который образует естественную пленку и внешнюю поверхность кожи (стр. 50). Для такой кожи предпочтительнее использовать «кислые» красители, поскольку «щелочные» красители имеют тенденцию придавать более темные оттенки в местах с неправильной структурой кожи. Кожу разного степени выделки и цвета никогда не следует красить вместе, так как это неизбежно приведет к появлению разных оттенков в одном растворе красителя. Высушенную кожу, особенно если она хранилась длительное время, необходимо тщательно смягчить путем замачивания в теплой воде при температуре 40–45°C. Кожу смешанной или коричневой выделки нужно очистить от всего налета с помощью щетки, а при необходимости — сланца или камня; при этом необходимо соблюдать осторожность, чтобы не повредить структуру кожи. Небольшое количество боракса или другого слабого щелочного раствора помогает устранить налет. Свежую кожу, выделанную с помощью сумаха, достаточно просто отполировать медным инструментом, но кожу, которая долго высыхала, часто легче и равномернее окрашивается, если ее снова обработать сумахом. Темные виды кожи, такие как австралийский базил, а также кожа овец и коз Восточной Индии, выделанная с помощью коры кассии, всегда становятся лучше после обработки сумахом; для получения светлых оттенков сначала необходимо удалить часть первоначального окраса путем обработки в течение четверти часа слабым раствором мыльного порошка или боракса (1/4%) при температуре 30–35°C, а затем (после тщательного мытья в теплой воде, но с минимальным контактом с воздухом) пропустить кожу через слабый раствор серной кислоты концентрацией 1–2%. Затем кислоту необходимо как можно полнее удалить путем мытья водой, после чего кожу следует снова обработать сумахом. Этот процесс, особенно использование серной кислоты, всегда вреден для кожи и является одной из причин ее преждевременного разрушения при изготовлении переплетов и мебельных чехлов. Вместо серной кислоты можно безопасно использовать молочную, уксусную или яблочную кислоту; риск повреждения кожи от серной кислоты, который обычно проявляется только спустя длительное время, значительно снижается путем добавления в раствор сумаха небольшого количества тартрата калия, ацетата натрия или лактата, или какой-либо другой соли слабой органической кислоты, которая таким образом заменяет гораздо более опасную серную кислоту. За исключением случаев абсолютной необходимости для получения светлых оттенков, использование серной кислоты не следует применять, и то только в отношении изделий, для которых не требуется высокая стойкость цвета. Для получения светлых оттенков при изготовлении переплетов и обивки следует использовать только качественную кожу, выделанную сумахом, и органические кислоты.

При обработке щелочами также необходимо проявлять большую осторожность, поскольку избыток сильных щелочей сильно вредит коже. Ещё одним нежелательным методом подготовки кожи для очень светлых оттенков является использование свинцового отбеливателя, описанного на стр. 399. Обработка сумахом лучше всего проводить в барабане при температуре около 40°. Лэмб советует использовать от 1 до 2 фунтов сумаха на дюжину шкур теленка и рекомендует замачивать их в этом растворе в течение двух–трех часов. Затем шкуры промывают водой, чтобы удалить прилипший сумах, кладут на стол с латунным полировальным инструментом и готовы к окрашиванию «кислыми» красителями. Если используются «основные» красители, необходимо тщательно вымыть шкуры в нескольких теплых водах, чтобы избавиться от свободных танинов; а если нужно получить насыщенные цвета, лучше, вместо чрезмерного мытья, фиксировать танины, которые затем служат мордентом для цвета. Для синих, сине-зеленых или фиолетовых оттенков это делается с помощью раствора «тартарного эметика» (тартрат калия антимония в количестве 5–20 граммов на литр в зависимости от количества танинов, которые необходимо фиксировать; часто добавляется немного обычной соли); этот раствор не влияет на цвет. Для коричневых, желтых, темно-красных или желто-зеленых оттенков целесообразно использовать лактат или оксалат титана-калия (2 грамма на литр); в сочетании с танинами он обеспечивает очень стойкое желтое окрашивание, на котором «основные» красители свободно окрашивают поверхность кожи. Во многих случаях титановую соль лучше добавлять после окрашивания кожи одним из древесных красителей (Дрехер). «Основные» красители обычно требуют предварительного растворения в горячей воде перед добавлением в банку с красителем; их используют в количестве от 0,5 до 2,5 грамма на литр банки с красителем в зависимости от их окрасительной способности, которая сильно варьируется, а также от желаемой степени насыщенности цвета. Растворы не следует кипятить, так как некоторые красители портятся при слишком высокой температуре. Некоторые красители растворяются неполностью и требуют фильтрации через хлопчатобумажную ткань. Поскольку «основные» красители осаждаются при добавлении карбоната кальция, важно нейтрализовать «временную» жесткую воду уксусной или молочной кислотой до тех пор, пока литмус не покраснеет слегка; а в случае красителей, которые из-за своей способности притягиваться к волокнам кожи окрашивают её слишком быстро и, как следствие, неравномерно, лучший результат часто достигается за счет использования небольшого избытка уксусной кислоты, что также повышает растворимость красителя. Однако чрезмерное количество кислоты может помешать полному вымыванию красителя из банки. Несколько красителей, которые сейчас редко используются, сначала необходимо растворить в небольшом количестве метилированного спирта; добавление спирта часто способствует лучшему окрашиванию кожи, если она слегка жирная, хотя соображения цены обычно препятствуют его использованию.

Сульфат натрия довольно часто добавляют в бани для окраски с целью улучшения равномерности окрашивания; при использовании некоторых красителей для хлопка применяют обычную соль для снижения их растворимости и облегчения вытеснения красителя из бани. «Кислые» красители обычно лучше окрашивают, если в бану добавить кислоту для высвобождения их красительных кислот; в этой цели обычно используют серную кислит в количестве, примерно равном массе используемого красителя. Однако её применение в данном случае является проблематичным по тем же причинам, что и при отбеливании: полностью удалить её с кожи невозможно простым мытьем, а при концентрации под воздействием сухой атмосферы или высоких температур она в конечном итоге разрушает кожу; лучше использовать уксусную или оцтовую кислоту в количестве, в два–три раза превышающем массу красителя. Можно также использовать сульфат гидроксида натрия, но он, вероятно, менее приемлем, чем органическая кислота. Тем не менее многие кислые красители дают весьма удовлетворительные результаты при окраске в нейтральной среде. Кислые красители используются примерно в тех же количествах, что и основные, но обычно имеют меньшую окрасительную способность, хотя окрашивают более равномерно, особенно на дефектной поверхности кожи, и зачастую более устойчивы к свету. Уже упоминались полигенетические или мордантные красители, которые до сих пор в некоторой степени используются для окраски кожи для перчаток; среди них важное значение в окраске в черный цвет имеет древесина логвуда. Древесина фустика и бразильской древесины (древесина персика) ещё не совсем вышли из употребления у старомодных окрасщиков, даже для окраски кожи морокко и других кож с растительным танином. Древесина персика в сочетании с оловянным мордантом (обычно так называемыми «оловянными спиртами», получаемыми путем растворения олова в смесях соляной и азотной кислот) раньше широко использовалась для окраски дешевых красных оттенков, но теперь полностью заменена азосинимами. Кислые растворы олова часто наносили сильный вред коже. Настой древесины, сделанный слегка щелочным с помощью соды, аммиака или, раньше, старой мочи, обычно сначала наносят на кожу, а затем добавляют мордант «страйкер»; для темных цветов используют растворы железа или феррита, а также бихромат калия, а для светлых — соли олова или иногда алюминий. Мордант иногда добавляют в бану с красителем ближе к концу процесса, но лучше использовать его в отдельной бане, поскольку он может образовывать на поверхности кожи осадок красительного лака, который сходит при трении. В некоторых случаях, особенно при окраске в черный цвет, сильный настой древесины-красителя и необходимый «страйкер» наносят последовательно с помощью кисти, а не в бане с красителем. Древесина логвуда и бразильская древесина относятся к роду Cæsalpinias, близкому к роду Divinycya. Логвуд — это Cæsalpinia Campechianum (см. стр. 287). Его окрасительные свойства…

Речь идет о гематоксилине — веществе, близком к танинам, почти безцветном; при окислении оно превращается в гематин, который придает желто-коричневый оттенок, причем другие цвета возникают только с помощью фиксаторов. Отруби древесины логвуда извлекают путем кипячения или нагревания под давлением в течение определенного времени с водой; поскольку гематин образует темные пурпурно-красные соединения с щелочами, часто добавляют соду или старую мочу в заблуждении, что это улучшит процесс экстракции, но на самом деле это приводит к потере красящего вещества в результате окисления. Лучше всего использовать только воду для экстракции, а необходимую щелочь добавлять в настой перед использованием. Для приготовления настоя обычно используют 1–2 фунта древесины на галлон; поскольку такое соотношение воды совершенно недостаточно для правильной экстракции древесины, остаток следует кипятить с еще одной или несколькими порциями воды, которые затем используются для экстракции новых порций древесины. Красители на основе логвуда лучше всего работают при высоких температурах, особенно в случае кожи с хромовым покрытием, для которой можно безопасно использовать температуру 80° C. Наличие небольшого количества соли извести полезно; в очень мягкой воде в раствор логвуда можно добавить немного известкового раствора или извести. При окрашивании кожи в черный цвет сильный настой делают слегка щелочным с помощью карбоната натрия или аммиака, после чего его наносят на кожу неразбавленным. Если используется в виде ванны, применяется более слабый настой; кожу часто сначала обрабатывают в щелочной ванне, в которую добавляют небольшое количество бихромата калия. Цель использования щелочи заключается не только в содействии образованию красящего слоя путем насыщения кислоты, выделяющейся из соли железа, используемой в качестве окрасителя, тем самым предотвращая слишком глубокое проникновение краски в кожу, но также и в преодолении сопротивления влаге, вызванного жиром или маслом, которые могут содержаться в коже. Поэтому щелочь следует использовать в больших количествах при окрашивании набитой кожи, но следует избегать избытка, так как это может сделать кожу мягкой и хрупкой. Бихромат калия окисляет гематоксилин или ферросоль, добавляемую позже, и образует почти черный хромо-логвудовый красящий слой. Раствор железа обычно представляет собой сульфат железа II концентрацией около 5% или коммерческий «железный раствор» — это «пиролигнит» или сырой ацетат железа, содержащий производные катехола и другие органические вещества, получаемые при дистилляции древесины; они способствуют как антисептическому действию, так и предотвращению быстрой окислимости, возникающей при использовании чистого ацетата железа II. Обычно предпочтительнее использовать железный раствор вместо сульфата железа II.

сульфат («зеленый витриол»); поскольку серная кислота, содержащаяся в нем, если она не полностью нейтрализована щелочью, используемой при подготовке, в конечном итоге наносит разрушительный ущерб коже. Коммерческий железный раствор часто загрязняется сульфатом железа, что можно обнаружить по образованию осадка при взаимодействии с хлоридом бария. Необходимо очень осторожно следить за тем, чтобы количество железа не превышало количество логвуда или танинов, присутствующих в коже, иначе железо вытягивает танины из самой кожи, делая её твердой и склонной к трещинам; к тому же нераспределенное железо действует как носитель кислорода, отдавая его окрашивающим веществам или танинам, с которыми оно в контакте, после чего снова окисляется под действием воздуха, что приводит к «отделению жира», окислению масла и другим проблемам.

Хорошие черные красители, более стойкие, чем те, которые получают с использованием логвуда, можно получить путем обработки кожи, содержащей избыток танинов дубовой коры или ясена, сначала щелочным раствором (не сильнее 2,5% жидкого аммиака или 5% кристаллов соды), а затем железным раствором. Если нет уверенности в наличии в коже избытка подходящих танинов, необходимо использовать раствор танинов, подобный настою логвуда, или обработать кожу ясенем. Часто целесообразно добавлять некоторое количество ясена в раствор логвуда; это позволяет получить более темный (то есть менее синий) цвет, особенно на коже, обработанной алюминием. Растворы, получаемые путем кипячения 10% куччи с 5% карбоната натрия, дают хорошие черные красители в сочетании с железным раствором, не делают кожу мягкой и могут использоваться смешанными с логвудом. Многие коммерческие экстракты логвуда содержат в качестве примеси экстракт каштановой древесины.

Вместо окрашивания в ванне очень распространено, особенно для более дешевых видов кожи, таких как подкладки, и кожи низкого качества, нанесение красителя с помощью кисти (что обычно называется «окрашиванием»). Однако многие красители, которые хорошо окрашиваются при тепле и времени, не подходят для этого способа; следует использовать только те красители, которые сильно притягиваются к коже и поэтому хорошо держат цвет в холодных условиях. Если используются «кислые» красители, необходимо выбирать те, которые можно применять в нейтральном растворе или, в крайнем случае, с добавлением небольшого количества мягкой органической кислоты, такой как уксусная или муравьиная, поскольку кожа не промывается после окрашивания, и серная кислота останется в ней, что в конечном итоге приведет к её разрушению. У кожи с твердой и отталкивающей поверхностью часто бывает полезно добавлять немного метилированного спирта в краситель. Красители используются в растворах концентрацией от 1/4 до 1%, которые должны быть совершенно прозрачными и без осадка. Красители, плохо растворимые, следует использовать в слабом растворе или поддерживать краситель в теплом состоянии.

используется. Красительные растворы, как правило, не сохраняются в неизменном состоянии в течение длительного времени. Перед окрашиванием кожу необходимо тщательно подготовить, сделав её как можно более гладкой; окрашивание обычно проводится после завершения большинства других операций по обработке кожи. Лучше всего начинать окрашивание, когда кожа слегка влажная; цвет наносят равномерно с помощью мягкой кисти в два-три слоя, после каждого из которых кожу слегка высушивают. Как правило, чем больше слоев наносится, тем равномернее получается результат; однако для сокращения затрат на труд при производстве дешевых изделий часто достаточно двух слоев — первый наносится, предпочтительно с более разбавленным раствором, на сухую кожу. Если у кожи слабая структура волокон, иногда целесообразно сначала обработать её слабым раствором желатина, гумми трагаканта или семян льна; подобные растворы также используются для закрепления цвета и придания ему большей блестящести. Для этой цели также может использоваться стеариновый глазурь, описанная на стр. 401; иногда её разбавленный раствор применяется в качестве носителя кислотных красителей. Кислотные желтые и коричневые красители также можно растворять в неразбавленной глазури, если требуется светлый оттенок, или для усиления цвета уже окрашенной кожи. Список подходящих красителей для окрашивания приведен в Приложении на стр. 486. В процессе окрашивания кожи редко бывает так, что требуемый цвет можно получить с помощью одного красителя; большинство современных оттенков получаются путем смешивания красителей. Поэтому необходимо кратко рассказать о теории сочетаний цветов. Белый свет, конечно, состоит из смеси всех цветов спектра, и его можно разделить на них с помощью призмы. Однако, вероятно, глаз способен воспринимать лишь три отдельных цвета, и все цвета, которые мы видим, возникают в результате различных пропорций их воздействия; фактические цветовые восприятия — это красный, сине-зеленый и фиолетовый.[179] Если между глазом и белым светом поместить кусок желтого стекла, фиолетовый и синий цвета поглощаются, а оставшиеся красный и зеленый лучи смешиваются, создавая восприятие желтого цвета. Если использовать чистое синее стекло, красный цвет поглощается, и в результате остается синий цвет от смеси зеленого и фиолетового. Красное стекло поглощает весь зеленый цвет, оставляя зелено-синий, что позволяет проходить красному и значительной части фиолетового цвета. Таким образом, если соединить синее и желтое стекла, проходить будет только зеленый цвет; аналогично, соединив красное и синее стекла, исчезнут зеленый и синий цвета, и останется только…

Остаются фиолетовый цвет. Поэтому красный, желтый и синий часто называют первичными цветами; при смешивании всех трех в равных пропорциях получаются все остальные цвета, а в итоге — черный или серый цвет. Синий и фиолетовый цвета, которые подавляются желтым стеклом, — это те цвета, которые создают ощущение фиолетово-синего; поэтому последний называется «дополнительным цветом» к желтому, и так далее. Следует отметить, что все цвета окрашенных объектов образуются в результате поглощения части света; поэтому окрашенные тела всегда темнее белых. Когда один цвет смешивается со своим дополнительным цветом в подходящих пропорциях, все цвета поглощаются, и получается черный или серый цвет.

[179] Тема цвета слишком сложна, чтобы ее можно было полностью рассмотреть здесь; для более подробной информации читателей направляют на книгу Абни «Измерение и смешивание цветов», изданную в Лондоне в 1891 году издательством S.P.C.K. Однако можно отметить, что, хотя истинными первичными цветами, вызывающими определенные ощущения, безусловно являются красный, сине-зеленый и фиолетовый, путем смешивания света этих цветов можно получить все остальные цвета, включая белый. Первичными пигментами или красителями являются красный, желтый и синий; в первом случае эффект достигается путем добавления цветов, а во втором — путем их вычитания. Цвета, получаемые путем смешивания двух первичных цветов, обычно называют «вторичными»; более тусклые оттенки, получаемые путем добавления к ним черного цвета или дополнительного цвета, который приводит к образованию черного, называют «третичными». Любой первичный цвет является дополнительным к вторичному цвету, получаемому путем смешивания двух других первичных цветов, и наоборот. Приведенная ниже таблица наглядно показывает результаты смешивания цветов.

Первичный – Вторичный – Третичный
Красный – Оранжевый с черным – Коричневый
Желтый – Зеленый – Оливковый, Сэйдж
Синий – Фиолетовый – Пюс, Марун

Теоретически любой цвет можно получить путем смешивания первичных цветов, и то, что это в значительной степени возможно, демонстрирует успех современной технологии печати с использованием трех цветов: с помощью этой технологии изображения получаются в естественных цветах с использованием лишь трех первичных цветов. Однако на практике мало цветов бывает совершенно чистыми, и при смешивании двух очень разных цветов трудно избежать образования третичных цветов. Самые яркие цвета обычно получаются путем окраски с использованием цвета, ближайшего к требуемому.

и создание оттенков с помощью другого цвета, находящегося рядом, но с противоположной стороны от желаемого оттенка. Таким образом, если мы хотим получить яркие оттенки при окраске, необходимо избегать использования дополнительных цветов. Сине-красный цвет, смешанный с красно-синим, даст яркий фиолетовый оттенок, но если смешать оранжево-красный цвет с зелено-синим, в смеси появится желтый цвет, и в зависимости от пропорций других цветов получится тусклый марун или пуц. Аналогичным образом, добавление синего красителя сделает яркий оранжевый цвет тусклым коричневым, а небольшое количество желтого красителя — яркий фиолетовый цвет тусклым маруном. Этот принцип часто используется для создания тусклых оттенков, которые часто требуются даже для самых ярких красителей. Если к яркому оранжевому цвету добавить черный цвет или синий краситель, который при смешивании дает черный цвет, он превратится в коричневый. Если вместо синего использовать зеленый для придания тусклости, коричневый цвет станет более желтым, поскольку зеленый цвет дает черный цвет за счет красного цвета оранжевого. Аналогично, использование фиолетового цвета дает более красноватый коричневый оттенок, поскольку он дает черный цвет при смешивании с желтым. Такое создание оттенков, при небольших количествах, часто осуществляется путем прямого смешивания подходящего красителя, но при значительных количествах обычно лучше наносить один цвет поверх другого. Так, синий цвет, покрытый ярко-оранжевым, даст гаванский коричневый оттенок. Для темных цветов часто удобно сначала создать темную основу с помощью дешевого красителя, такого как древесина логвуд и железо или хром, а затем покрыть ее ярким оттенком нужного цвета. Таким образом можно легко получить дешевые темные синие и зеленые оттенки. Для красных и коричневых цветов можно использовать смеси древесины логвуд и бразильской древесины или бразильской древесины и фустика, покрытые красителями на основе каменного угля. Для получения коричневых оттенков также используются вещества для выделки кожи, такие как экстракты кебрако и мангров, которые в сочетании с бихроматом дают коричневый цвет; их также применяют в дешевой продукции. Также часто целесообразно окрашивать сначала основным цветом, а затем добавлять кислый цвет, или наоборот; во многих случаях один цвет фиксирует и соединяется с другим, что способствует повышению стойкости краски. Кожа из Марокко и многих других источников окрашивается путем смачивания поверхности высохшей кожи очень разбавленной смесью воды, молока, крови или белка, после чего кожа дает полностью или почти полностью высохнуть, а затем полируется путем трения под цилиндром из агата, стекла или дерева в машине для полировки. Многие виды кожи также получают текстуру путем печати с гравированных или электротипных роликов, либо с помощью метода «бординг», либо комбинацией обоих методов. Метод «бординг» заключается в том, что складку на коже на столе с грубой поверхностью снизу или с подкладкой из пробки сдвигают вперед определенным образом.

Трудно описать, но при умелом обращении это приводит к появлению морщин или «зерен» на коже в определенном узоре. Цвет окрашенной кожи сильно меняется под воздействием финишного покрытия, особенно глазури, которая всегда делает цвет темнее и насыщеннее. При окрашивании в узор полезно слегка покрыть глазурью часть быстро высыхающей кожи путем трения о гладкий кусок твердой древесины для сравнения; также можно смочить часть узора для сравнения с влажной кожей. Цвета, которые кажутся насыщенными и однородными в растворе для окрашивания, зачастую утрачивают свою яркость после высыхания, хотя в некоторой степени они восстанавливают интенсивность цвета после финишного покрытия. Для сравнения качества окрашивания цветов наиболее практичным способом является проведение реальных испытаний с использованием одинаковых или известных количеств цветов и воды. Такие испытания можно проводить либо путем помещения образцов в фотографические фарфоровые поддоны, сохраняемые в тепле в водяной бане (для этой цели можно использовать специальные контейнеры; поддоны поддерживаются на небольшом расстоянии от дна с помощью кронштейнов, припаянных к контейнеру), либо кожу можно подвесить на стеклянных стержнях или крючках из медной проволоки в стеклянных емкостях (квадратных банках), также размещенных в водяной бане. В любом случае поверхность образцов должна быть одинаковой; для подвешивания очень удобны куски кожи размером 8 на 4 дюйма или 20 на 10 см. Их можно складывать или подвесить за оба конца так, чтобы волокна были обращены наружу; для поддержания плоскости складки используется короткий стеклянный стержень. Количество красителя, необходимое для обработки образца размером 8 на 4 дюйма, умноженное на 54 — площадь одного куска кожи в квадратах дюйма — даст приблизительное количество красителя, нужное на дюжину образцов; однако это значение в значительной степени зависит от способа окрашивания и количества используемой воды. При массовом окрашивании следует избегать использования железа, цинка и даже меди — последняя очень негативно влияет на многие цвета; в целом предпочтительнее использовать деревянные емкости. Хотя они окрашиваются глубоко, они становятся очень твердыми; если их тщательно вымыть горячей водой, а иногда и разбавленной кислотой, их можно очистить так, чтобы они не отдавали цвет в последующих процедурах окрашивания. Однако, конечно, желательно, если это возможно, не использовать одну и ту же емкость для совершенно разных цветов. Цинк быстро выбеливает многие цвета, особенно во влажном состоянии и при слабокислой среде; узоры можно получить путем прижимания влажной кожи к перфорированным цинковым пластинам.

ГЛАВА XXVI.
ИЗПАРЕНИЕ, НАГРЕВАНИЕ И СУШКА.

Вопросы изпарения, будь то для получения пара или для концентрации экстрактов для кожевенной промышленности и других растворов, имеют огромное значение в этой отрасли. Поскольку те же законы природы, которые действуют в этих случаях, управляют и процессом сушки кожи, целесообразно рассмотреть теорию всей этой проблемы в одной главе, вместо того чтобы разделять её и располагать каждую часть в отдельном разделе книги.

Современное представление об изпарении и давлении пара было описано на странице 75, но необходимо кратко его повторить. Хорошо известно, что большинство жидкостей, если их оставить в открытом сосуде, постепенно исчезают в результате изпарения в воздух, даже при обычных температурах. Если сосуд достаточно нагреть, жидкость «кипит»; то есть в ней образуются пузырьки пара, которые выходят наружу, и тогда процесс изпарения становится гораздо более быстрым. Чтобы избежать усложнений, представим сначала жидкость, заключенную в стеклянную колбу, в которой нет воздуха, но которая заполнена жидкостью лишь частично. Было указано, что движение тепла, вызывающее возбуждение молекул жидкости, позволяет некоторым из них освободиться от сил притяжения, которые удерживают частицы жидкости вместе, и превратиться в газ или пар, заполняющий пустую часть колбы. Однако этот процесс изпарения вскоре достигнет предела, поскольку пар не может выйти из колбы. Молекулы пара, движущиеся в воздухе, создают давление, ударяясь о стенки колбы; часть из них также ударяется о поверхность жидкости и снова захватывается силами притяжения. По мере повышения давления количество таких молекул неизбежно увеличивается, пока не наступит момент, когда столько же молекул возвращается обратно и задерживается (то есть «конденсируется»), сколько тех, что испаряются, после чего давление останется постоянным. Величина давления зависит от свойств жидкости: она будет выше тем, чем более летучей является жидкость, или, другими словами, тем меньше сила её внутреннего притяжения. Давление также увеличивается с повышением температуры, поскольку она ускоряет движение молекул, что облегчает их выход из жидкости и затрудняет их повторный захват. Оно не будет…

Этот процесс совсем не зависит от объема пара или размера флакона; при наличии жидкости он определяется исключительно ее свойствами и температурой. Если флакон большой, испарится больше жидкости, пока не будет достигнуто одинаковое давление. Если в начале флакон не пуст, а заполнен воздухом, это никак не повлияет на давление или количество пара внутри — оно будет добавляться к давлению воздуха, каким бы оно ни было. Если герметичность флакона нарушена и он открыт для атмосферы, воздух и пар будут уходить или входить внутрь, пока общее давление не станет равным атмосферному давлению снаружи (около 15 фунтов на квадратный дюйм). Однако поскольку пар в флаконе постоянно обновляется за счет испарения, поддерживается полное паровое давление жидкости; таким образом, «частичное» давление (как его называют) воздуха в флаконе будет меньше, чем давление внешней атмосферы, на величину парового давления, которое и составляет разницу. Как только достигнут этот баланс, испарение в флаконе будет происходить очень медленно, поскольку он может заменять лишь небольшое количество ушедшего пара. Если же пар удаляется путем подачи свежего воздуха в флакон, он быстро восстанавливается в прежних пропорциях за счет нового испарения. Таким образом, товары в закрытом помещении сохнут очень медленно, даже при высокой температуре, если только влажный воздух не заменяется более сухим воздухом извне с помощью эффективной системы вентиляции. В отсутствие этого испарение ускоряется только тогда, когда температура жидкости повышается до ее «температуры кипения», то есть когда паровое давление становится немного выше, чем давление атмосферы, что позволяет только что образовавшемуся пару вытеснять уже находящийся в флаконе или камере пар наружу, а также образовывать пузырьки внутри жидкости под действием уходящего пара. Поскольку паровое давление жидкости постоянно растет с повышением температуры, а температура кипения определяется как та температура, при которой оно равно давлению воздуха (или пара), находящегося в контакте с ней, очевидно, что температура кипения полностью зависит от давления. Так, температура кипения воды в котле при давлении 55 фунтов на квадратный дюйм выше атмосферного составляет 150°C, а при частичном вакууме, эквивалентном 5,8 дюймам барометрического давления, — всего 60°C. Этот факт используется для концентрации экстрактов и других жидкостей при низких температурах в вакуумных котлах. (Атмосферное давление составляет 30 дюймов или 760 миллиметров барометра, или 14,7 фунтов на дюйм, или 1,033 килограмма на квадратный сантиметр.) Если кусок железа поместить над мощным газовым горелкой, он будет нагреваться до тех пор, пока его температура не станет почти равной температуре газа.

Пламя. С другой стороны, кастрюля с водой в таких же условиях, достигнув точки кипения, не нагревается дальше, пока вся вода не испарится. Очевидно, что вся доступная теплота или энергия газового пламени расходуется на превращение воды в пар. Мы можем преобразовать часть этой энергии в механическую работу, используя пар в паровой машине; но даже без этого работа выполняется самим уходящим паром — он поднимает тяжесть атмосферы и преодолевает силу притяжения, которая удерживает частицы воды в жидкой форме. Конечно, всем известно, что энергия может менять свою форму, например, из тепла в работу, но она не может быть уничтожена, уменьшена или увеличена; поэтому вся работа, затраченная на превращение воды в пар, снова возвращается в виде тепла при конденсации пара. В этой связи необходимо четко различать количество тепла и температуру, которые в бытовом языке часто путают. Например, очевидно, что если смешать фунт воды при температуре кипения с другим фунтом воды при температуре замерзания, температура составит 50° C, но общее количество тепла останется неизменным. Также очевидно, что изменений в количестве тепла не происходит, когда смешивают 1 фунт ртути при 100° с 1 фунтом воды при 0°; однако в этом случае, из-за небольшой теплоемкости ртути, общая температура повысится лишь примерно до 3°. Поэтому нам нужен какой-то показатель тепла помимо простых указаний термометра, и наиболее распространенным является количество тепла, необходимое для повышения температуры 1 килограмма воды на 1° C (килокалория). В Англии в качестве единицы также используется количество тепла, необходимое для повышения температуры 1 фунта воды на 1° F. Килокалория равна примерно 3,97 (очень приблизительно 4) фунт-градусам. Для наших целей можно считать, что для повышения температуры 1 килограмма или литра воды от температуры замерзания до температуры кипения требуется 100 килокалорий. Однако если вода уже замерзла, для таяния килограмма льда требуется всего 80 килокалорий, без заметного повышения его температуры; а чтобы довести воду до температуры 100°, все еще необходимо 536 калорий для превращения ее в пар при той же температуре. Чтобы растопить 1 фунт льда, требуется 144 фунт-градуса; чтобы довести его до температуры кипения — еще 180; а для его испарения — еще 965. Количество тепла, необходимое для фактической испарения, немного меняется при разных температурах, будучи немного больше при более низких температурах, но общее количество тепла, необходимое для повышения температуры воды от температуры замерзания и превращения ее в пар при любом давлении, практически постоянно и составляет 635 калорий при атмосферном давлении, а приблизительно 650 калорий, или 1180 фунт-градусов.

F. единицы измерения – 50 фунтов на квадратный дюйм. Количество тепла, выделяемого при сгорании 1 фунта качественного угля, составляет от 13 000 до 15 000 фунтов × единиц F; для 1 килограмма – от 7200 до 8300 ккал. Однако при нагреве пара в хорошем котле уголь способен испарить лишь воду весом в 10 раз большим, чем его собственный вес, при температуре 100° (5360 калорий или 9650 фунтов × единиц F); остальное тепло теряется. 1 лошадиная сила (33 000 фут-фунтов в минуту) [181] в наилучших двигателях требует примерно 1,5 фунта угля или 15 фунтов пара в час, но в двигателях худшей конструкции этот показатель может быть во много раз выше. Поскольку даже теоретически менее 20% общего количества тепла может быть преобразовано в механическую работу в «идеальном» двигателе, работающем при давлении 75 фунтов, зачастую экономически целесообразно использовать отходящий пар для нагрева или испарения; там, где это возможно с выгодой, дополнительные затраты на механическую энергию очень незначительны.

[180] Грамм-калория, равная тысячной части вышеуказанной величины, также используется в некоторых научных целях, но в последующих разделах рассматривается только килограмм-калория.

[181] Это соответствует 76,04 километров в секунду; однако во Франции и Германии метрическая лошадиная сила определяется как 75 километров в секунду.

Для испарения жидкостей в открытой посуде требуется 536 калорий для испарения 1 килограмма воды, уже доведенной до температуры кипения; для солевых растворов требуется еще больше энергии. Практически не имеет значения, происходит ли испарение при температуре 100° или при более низкой. Однако при испарении в вакууме можно достичь значительной экономии за счет так называемых множественных «эффектов»: пар из одной вакуумной камеры используется для кипячения второй камеры при сниженном давлении, что позволяет кипению происходить при более низкой температуре. Этот принцип можно практически применять до пяти–шести последовательных «эффектов»: жидкость с более низкой концентрацией обычно испаряется при самой высокой температуре и самом низком давлении в первом «эффекте» с помощью пара от двигателя, обеспечивающего работу вакуумных насосов; пар из первого «эффекта» нагревает пар следующего, более концентрированного слоя, и так далее. В испарителе Яряна (стр. 339) кипящая жидкость распыляется через спиральные трубки, что позволяет увеличить площадь поверхности для испарения; процесс концентрирования любой порции жидкости происходит по мере ее прохождения через устройство, причем даже при использовании множественных «эффектов» это занимает не более 4–5 минут; при этом температура жидкости никогда не превышает 60–70°C. Для жидкостей, таких как сахарные и таниновые растворы, которые подвержены химическим изменениям при постоянном нагревании, короткий временной промежуток является большим преимуществом.

Количество «эффектов», которые целесообразно использовать, во многом зависит от…

Стоимость топлива по сравнению с значительно возросшей стоимостью оборудования. 1 фунт угля, используемого для получения пара, приведет к испарению 8½ фунтов жидкости в аппарате с одним эффектом, 16 фунтов — в аппарате с двумя эффектами, 23½ фунтов — в аппарате с тройным эффектом, 30½ фунтов — в аппарате с четырьмя эффектами и 37 фунтов — в аппарате с пятью эффектами.

Когда жидкость испаряется на открытом воздухе при температурах ниже точки кипения, целесообразно каким-либо образом рассеивать ее в тонком слое, чтобы увеличить площадь поверхности; этот слой необходимо постоянно смешивать, чтобы предотвратить образование пленки. Хорошим устройством для этой цели является испаритель Шеналие (рис. 92), который состоит из медных дисков, нагреваемых паром, вращающихся в канавке, содержащей жидкость; жидкость захватывается ведрами, закрепленными на краях дисков, и выливается на их нагретые поверхности. В других конструкциях жидкость стекает по трубам или волнистым пластинам, нагреваемым паром. Такие испарители следует размещать в потоке воздуха, чтобы быстро уносить образующийся пар. Их использование крайне нецелесообразно для таких жидкостей, как таниновые растворы, которые подвержены окислению, и они гораздо менее экономичны, чем вакуумные котлы.

Сушка кожи подчиняется тем же законам, что и испарение жидкостей, но требует особого внимания из-за совершенно иных условий температуры и подачи тепла. Важно помнить, что испарение не может происходить, если давление пара над жидкостью ниже, чем давление пара, находящегося в контакте с ней, и что давление воздуха не препятствует испарению; таким образом, если удалять застаивающийся пар с помощью сухого воздуха, испарение будет происходить так же быстро, как и в вакууме, только жидкость не сможет закипеть. Также следует учитывать, что при низких температурах испарение потребляет столько же тепла, сколько и в паровом котле, причем это тепло обычно поступает из окружающего воздуха, температура которого при этом понижается.

Рис. 92. — Отпариватели типа Chenalier и охладители клея.

Скорость испарения и количество влаги, которое может поглотить определенный объем воздуха, зависят от парового давления, которое увеличивается с повышением температуры. Связь между этими параметрами, а также количество воды в граммах на кубический метр, которое может растворяться в сухом воздухе, приведены в следующей таблице. (Граммы на кубический метр практически эквивалентны унциям на 1000 кубических футов. Паровое давление указано в миллиметрах ртутного столба барометра, см. стр. 422.)

Паровое давление воды.

Температура, °C: -10, -5, 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40
„, °F: 14, 23, 32, 41, 50, 59, 68, 77, 86, 95, 104
Давление, мм: 2,2; 3,2; 4,6; 6,5; 9,1; 12,7; 17,4; 23,5; 31,5; 41,9; 54,9
Граммы на куб. м: 2,4; 3,4; 4,9; 6,8; 9,3; 12,8; 17,2; 22,8; 30,1; 39,2…

Воздух практически никогда не бывает сухим, а в влажную погоду он часто насыщается влагой до предела, соответствующего температуре. В Англии среднее содержание влаги в воздухе в течение всего года составляет 82% от максимально возможного значения; даже в самую сухую летнюю погоду оно никогда не опускается ниже 58%. Пока вода находится в виде пара…

Воздух остается довольно чистым и не кажется влажным; в тумане воздух не только насыщен влагой, но и содержит мелкие жидкие частицы, плавающие в нем. Разумеется, когда воздух полностью насыщен влагой, у него совсем нет способности осушать что-либо.

Как видно из таблицы, количество воды, которое может растворяться в определенном объеме воздуха, быстро увеличивается с повышением температуры. Воздух при 0°C способен содержать всего 4,9 грамма на кубический метр, что составляет не более 20% от количества, которое он может содержать при 25°C. Следовательно, его способность к осушению быстро возрастает по мере нагревания, и поэтому воздух в теплой, хорошо проветриваемой комнате для сушки зимой обычно гораздо более сухой и имеет большую способность поглощать влагу, чем открытый воздух в самую сухую летнюю погоду. Это является основной причиной неравномерного и неэффективного осушения при использовании искусственного тепла; эту проблему можно решить за счет правильной циркуляции воздуха с помощью вентилятора, без чрезмерной замены его на холодный воздух снаружи. С другой стороны, использование небольшого количества искусственного тепла в влажную летнюю погоду, когда воздух насыщен влагой, может быть таким же необходимым, как и зимой. Количество влаги в воздухе легче всего определить с помощью устройства, известного как «термометры влажного и сухого типа». Оно состоит из двух термометров, установленных на плате: у одного из них шарик покрыт муслином и поддерживается во влажном состоянии с помощью фитиля, прикрепленного к нему и погруженного в емкость с водой. Температура влажного термометра снижается из-за тепла, затрачиваемого на испарение, а разница между его температурой и температурой сухого термометра пропорциональна способности воздуха к осушению. Эту величину можно приблизительно рассчитать в граммах на кубический метр, умножив разницу на 0,64 для градусов Цельсия или 0,35 для градусов Фаренгейта; если это значение вычесть из общей способности воздуха поглощать влагу при температуре влажного термометра, указанной в таблице на стр. 426, получится фактическое количество влаги в граммах на кубический метр воздуха. Однако в практических целях достаточно опытом определить температуру и разницу между влажным и сухим термометрами, что даст наилучшие результаты для требуемой процедуры осушения, и по возможности поддерживать эти значения путем регулировки отопления и вентиляции. Существуют дешевые версии таких приборов, предназначенные для использования на хлопковых фабриках, где необходимо поддерживать определенный уровень влажности; их также можно сделать самостоятельно из двух химических термометров, которые точно совпадают в показаниях. Для увлажнения шарика следует использовать дистиллированную воду (дождевую или паровую); в противном случае он быстро покроется известковыми солями, и его необходимо размещать в прохладном месте, иначе показания будут неточными.

Разумеется, очевидно, что не только влажный термометр, но и влажная кожа охлаждаются за счёт испарения; они, в свою очередь, охлаждают воздух, с которым находятся в контакте. Этот воздух не только увлажняется, но и из-за охлаждения снижается его способность удерживать влагу, в результате чего он быстро достигает состояния, при котором больше не может поглощать влагу. Поэтому необходимо поддерживать его температуру с помощью искусственного нагрева или постоянно заменять его свежим воздухом извне. То из этих средств окажется более экономичным, будет зависеть от температуры внешнего воздуха по сравнению с температурой, которую необходимо поддерживать. Если внешний воздух достаточно тёплый и не насыщен влагой, обычно лучше использовать его в больших количествах без искусственного нагрева — ветер обычно обеспечивает необходимую силу для его циркуляции. Таким образом, влажные материалы из ям могут быть высушены до состояния «саммед» с помощью любого воздуха, который не насыщен влагой и имеет температуру выше точки замерзания; хотя процесс высыхания часто будет медленным. Для полного высыхания обычно требуется искусственный нагрев, поскольку притяжение волокон к последним следам влаги очень велико, и для удаления её сила высыхания воздуха должна быть значительно выше, чем та, которая требуется для испарения свободной воды.[182] При высыхании набитой кожи необходимо поддерживать температуру, достаточную для частичного плавления жиров, чтобы они могли быть поглощены кожей; в то же время процесс высыхания должен быть постепенным, иначе вода может высохнуть раньше, чем жиры успеют занять её место. Это обычно лучше всего достигается с помощью искусственного нагрева и вентиляции путём циркуляции воздуха с помощью вентилятора без его чрезмерной замены, особенно в холодную погоду. Часто воздух, нагретый и использованный для высыхания готовых изделий, а значит частично насыщенный влагой, может с пользой использоваться для влажных материалов или в других случаях, когда требуется более мягкое высыхание. Если температура на улице низкая, количество тепла, потребляемое для нагрева холодного воздуха до необходимой температуры, может быть довольно велико. Масса кубического метра воздуха при 0° C и атмосферном давлении составляет 1,293 килограмма, а его удельная теплоёмкость при постоянном давлении равна 0,2375 от удельной теплоёмкости воды. Следовательно, для нагрева кубического метра воздуха при обычном давлении и температуре на 1° C потребуется столько же тепла, сколько для нагрева 0,3 килограмма воды на такую же величину, другими словами, 0,3 ккал. Если используется паровой нагрев, 1 килограмм качественного угля, сгорающего под котлом, должен нагреть примерно 1800 кубических метров воздуха до температуры 10° C, или 1 фунт угля — 52 000 кубических футов воздуха до температуры 10° F, при условии, что конденсированная вода не охлаждается ниже 100° C. Это кажется большими объёмами, но если учесть, что 48-

Вентилятор Blackman мощностью 30 000 кубических футов в минуту позволяет осознать, что затраты на уголь для нагрева воздуха весьма значительны.
Коммерчески высушенная кожа, если она не заполнена веществами, обычно содержит около 15 процентов остаточной влаги; ее количество меняется в зависимости от погодных условий, и ее можно полностью или частично удалить путем сушки при высоких температурах. Если кожа была слишком сильно высушена, она медленно восстанавливает свой вес при контакте с холодным воздухом. Нередко возникают коммерческие споры по поводу степени высыхания кожи. По мнению автора, клиент может требовать лишь того, чтобы кожа была достаточно сухой, чтобы не терять вес при контакте с сухим воздухом при обычной температуре и уровне влажности на складе или в заводе; требования, связанные с повторной сушкой в горячих сушильных камерах, являются явно мошенническими.
Теперь необходимо рассмотреть тепло, затрачиваемое на фактическую испарение воды в коже. Фактическая испарение воды, уже нагретой до 100°C, требует 536 килокалорий, но испарение воды, которая ранее не нагревалась до такой температуры, требует еще больше тепла; при обычных температурах это количество можно оценить примерно в 600 килокалорий на килограмм, или 1080 единиц по шкале Фаренгейта на фунт. Игнорируя незначительные погрешности, это эквивалентно охлаждению до той же температуры равного по весу пара в трубах отопления; как мы уже видели, для производства такого пара из воды, уже нагретой до 100°C, требуется примерно 1/10 от его веса угля. Охлаждение происходит в первую очередь в самой коже — ее температура снижается, как и у влажного термометра; это, в свою очередь, охлаждает воздух, находящийся в контакте с ней. Таким образом, при сушке на воздухе без искусственного нагрева весь тепловой ресурс должен поступать из воздуха, а потери снижают его способность удерживать влагу, что значительно увеличивает необходимый объем воздуха. Это не имеет большого значения при сушке на открытом воздухе, поскольку даже легкий ветер обеспечивает подачу большого объема воздуха. Умеренный ветер со скоростью 10 миль в час перемещает воздух со скоростью примерно 15 футов или 4,5 метра в секунду. Однако когда воздух нужно перемещать с помощью вентиляторов, требуемая мощность становится значительной. Испарение 1 килограмма воды при летней температуре охлаждает примерно 2000 кубических метров воздуха, а испарение 1 фунта воды — 32 000 кубических футов воздуха на 1°C.
При расчете мощности вентиляции и отопления для сушильных камер обычно необходимо определить ее значение в наихудших условиях, а затем добавить дополнительный запас для учета ошибок и непредвиденных обстоятельств. Поскольку расчеты из-за множества различных факторов бывают довольно сложными, удобно привести в пример количества воздуха и тепла, необходимые для испарения 1 килограмма (2,205 фунтов) воды в различных обычных условиях; эти значения могут служить основой для расчета мощности, необходимой для различных кожевенных заводов.

1. Безразличное сушение на открытом воздухе. — Воздух при температуре 10° C (50° F); температура влажного термометра — 7° C (44,3° F). Это указывает на общую способность воздуха удерживать влагу примерно 2 грамма на кубический метр. Воздух не должен охлаждаться ниже 7,75° C (46° F), чтобы сохранить остаточную способность удерживания влаги в размере 0,5 грамма на кубический метр. Следовательно, каждый кубический метр воздуха сможет удержать 1,5 грамма влаги. Поскольку в 1 килограмме содержится 1000 граммов, для поглощения 1,5 грамма влаги потребуется 666 кубических метров на килограмм; для выделения 600 калорий, необходимых для испарения, потребуется 888 кубических метров при снижении температуры на 2,25°. Общее количество воздуха, используемого для сушки, составляет 1554 кубических метра, что эквивалентно 54 900 кубическим футам.

2. Сушка с использованием тепла. — Внешний воздух при температуре 10°, насыщенный влагой, нагревается до 20° C (68° F); при этом его способность удерживать влагу возрастает до 7,9 грамма на кубический метр. Если предположить, что для завершения процесса сушки требуется способность удерживания влаги в размере 2 грамма на метр, то фактическая способность составит 5,9 грамма на метр. Для поглощения 1 килограмма влаги потребуется 170 кубических метров воздуха, что эквивалентно 6000 кубическим футам. Нагрев воздуха с 10° C до нужной температуры потребует 510 калорий. Испарение 1 килограмма влаги потребует 600 калорий. Общее количество тепла, необходимое для сушки, составляет 1110 калорий.

3. Сушка с использованием тепла. — Внешний воздух при температуре 10°, как и в случае №2, нагревается до 25° C; при этом его фактическая способность удерживать влагу составляет 13,5 – 2,0 = 11,5 грамма на кубический метр. Для поглощения 1 килограмма влаги потребуется 87 кубических метров воздуха, что эквивалентно 3070 кубическим футам. Нагрев воздуха с 10° C до 25° C потребует 391 калорию; к этому добавляются ещё 600 калорий, необходимых для испарения, в результате чего общее количество тепла составляет 991 калорию. Сравнивая варианты №2 и №3, можно сказать, что более высокая температура является более экономичной, если это возможно, по сравнению с более низкой температурой, как с точки зрения использования воздуха, так и тепла; однако это частично компенсируется большей потерей тепла в результате охлаждения здания и т. д.

4. Воздух при температуре 0° C, нагретый до 20° C, требует примерно 97 кубических метров, что эквивалентно 3430 кубическим футам, а общее количество тепла, необходимого для нагрева, составляет 1180 калорий.

5. Воздух при температуре 0° C, нагретый до 25° C, требует 63 кубических метра, что эквивалентно 2230 кубическим футам, а общее количество тепла, необходимого для нагрева, составляет 1075 калорий.

6. Воздух при температуре –15° C (5° F) требует примерно 4,5 калории на кубический метр для нагрева до 0° C; при этом его способность удерживать влагу составляет примерно 2 грамма на метр. Мы будем применять эти значения к сушильной комнате, оснащенной винтовым вентилятором с центральным разделением или двумя уровнями, чтобы воздух мог циркулировать.

или заменяться свежим воздухом извне по желанию (см. рис. 94, стр. 435). Такая комната длиной 100 футов, без учета пространства, необходимого для вентиляторов, воздушных каналов и труб отопления, и площадью сечения 20 футов × 8 футов, должна содержать примерно 800 элементов среднего размера, каждый из которых весит около 12,5 килограмма (27 фунтов); когда они намокают, в них накапливается столько же воды. Вентилятор Blackman диаметром 48 дюймов в таких условиях, вероятно, будет перемещать примерно 20 000 кубических футов (565 кубических метров) воздуха в минуту при мощности 2 или 2,5 лошадиных сил. Это обеспечит среднюю скорость движения воздуха в 125 футов в минуту, что соответствует чуть менее чем 1,5 мили в час; этого более чем достаточно для свободной циркуляции воздуха среди плотно размещенных элементов из кожи. Если предположить, что эти элементы будут сушиться в течение недели (практически 10 000 минут) в условиях номер 2, то 10 000 килограммов воды, содержащихся в них, потребуют 1 700 000 кубических метров воздуха, то есть примерно 170 кубических метров в минуту; следовательно, примерно 3/10 воздуха должен быть свежим каждый раз, когда он проходит через вентилятор. На испарение 1 килограмма воды в минуту требуется 1110 калорий. В условиях номер 4 потребуется всего 97 кубических метров воздуха в минуту; примерно 5/6 его можно будет использовать без изменений, однако общее количество тепла, необходимое для сушки, будет примерно таким же — 1180 калорий. В условиях номеров 4 и 6 потребуется примерно 1620 калорий в минуту. Практически нет необходимости обеспечивать полное количество тепла, требуемое в условиях номер 6, поскольку в этой стране такие условия встречаются редко и никогда не длительнее нескольких дней; за такой период достаточно гораздо меньшего количества тепла для продолжения сушки более медленными темпами и предотвращения образования инея. Помимо тепла, необходимого для самой сушки, необходимо учитывать тепло, теряющееся зданием в холодную погоду, и его очень сложно рассчитать. Если вывести выход влажного воздуха на сторону высокого давления вентилятора, внутреннее давление в здании можно будет поддерживать немного ниже, чем на улице, тем самым избежав потерь от утечки горячего воздуха — любые утечки будут происходить внутрь, что позволит обеспечить часть необходимого обмена воздухом. В кирпичном здании с стеклянными окнами потери тепла гораздо меньше, чем в старом деревянном здании с жалюзи; там, где используется сушка с помощью вентиляторов, кирпичная конструкция предпочтительнее. Частые окна с рамами, плавно поворачивающимися по центру, обеспечат достаточное количество воздуха для благоприятных условий сушки воздухом, а при плохой погоде приходится использовать вентилятор. Большинство современных сушильных помещений в районе Лидс построено по этому принципу. Там, где для сушки с помощью вентиляторов неизбежны деревянные конструкции с жалюзи, их стены следует сделать как можно более герметичными.

Зимой используются брезентовые или парусиновые покрытия, прикрепляемые гвоздями; для этой цели в портовых городах можно купить старые паруса по разумной цене. В соответствующих местах оставляются открытыми лишь несколько жалюзи для проникновения воздуха. Бокс в своем труде «Практический трактат об отоплении»[183] указывает, что потери тепла через стены кирпичных зданий при разнице температур внутри и снаружи в 30°F (16,6°C) составляют примерно значения, приведенные в следующей таблице.
[183] E. & F. N. Spon, Ltd., Лондон.

Потери тепла через стены.

Толщина стены, килокалории на квадратный фут в час:
4,5 – 1,76; 9 – 1,44. Кирпичные стены должны быть примерно вдвое толще, чтобы обеспечить такое же тепло, как у кирпичных стен.
14 – 1,20; 18 – 1,06. Потери через стеклянные окна составляют 3–4 килокалории на квадратный фут в час.

Если здание имеет несколько этажей, потери через крышу на средних этажах можно практически не учитывать. Однако если потолок не герметичен и сообщается с крышей, потери могут быть значительными, но их трудно оценить. Если рассмотреть уже описанную комнату для сушки, общая площадь стен и потолка составляет примерно 4000 квадратных футов. Чтобы поддерживать температуру на уровне на 30°F выше температуры наружного воздуха, потребуется 1,2 килокалории на квадратный фут в час, то есть 4800 килокалорий в час или 80 килокалорий в минуту – очень небольшое количество по сравнению с энергией, затрачиваемой на сушку. Следующая таблица, рассчитанная на основе данных Бокса, дает представление о количестве паровых или горячеводных труб, необходимых для отопления. Указанные размеры относятся к внутреннему диаметру труб; учитывается также увеличенная площадь нагрева у труб обычной толщины. Маленькие трубы более эффективны с точки зрения площади нагрева по сравнению с большими. Для отопления под высоким давлением рекомендуются трубы из кованого железа диаметром 1,5 или 2 дюйма, которые во многих отношениях превосходят чугунные трубы. Трубы с ребрами, часто используемые в настоящее время, также имеют преимущества, поскольку обеспечивают значительно большую площадь нагрева.

Тепло, выделяемое паровыми трубами.

Давление пара, температура, килокалории в час на квадратный дюйм трубы на каждый фут ее протяженности:
52°F: 2 дюйма – 300; 3 дюйма – 102; 4 дюйма – 137; 5 дюймов – 169.

35 280 92 121 148
21 260 81 106 130
10 240 68 92 113
2,5 220 59 81 97
210 54 72 89
200 49 66 81
190 45 60 74
180 40 54 67
170 36 49 60

Предполагается, что температура воздуха, который необходимо нагреть, составляет 60° F; при более низких температурах количество тепла, выделяемого трубами, будет больше, а при более высоких — меньше; это количество примерно пропорционально разнице температур между воздухом и горячими трубами. Также важно отметить, что таблица касается паровых труб, находящихся в неподвижном воздухе; если же они расположены в сильном потоке воздуха (например, сразу перед или за вентилятором), их тепловой эффект может увеличиться как минимум в два раза. Это не учитывалось в следующих расчетах.

Если применить эти значения к оценочному показателю в 1110 калорий в минуту, необходимых для сушки в нашем здании, и предположить, что через стены теряется 80 калорий в минуту, то общее количество калорий в час составит примерно 71 400 калорий. Для достижения этого результата потребуется 736 футов труб диаметром 4 дюйма, нагретых до 220° F (с помощью отработанного пара), или 700 футов труб диаметром 2 дюйма, нагретых до 300° F с помощью пара под давлением 52 фунта. Если использовать оценочные значения в 1620 калорий для труб типов 5 и 6, то потребуется соответственно 1050 и 1000 футов этих труб; это соответствует примерно самым сложным условиям. Однако следует помнить, что эти оценки основаны на непрерывной сушке в течение 24 часов; если вентилятор и пар используются только в течение части этого времени, то объем подачи воздуха и пара должен быть пропорционально увеличен, либо время сушки должно быть соответственно удлинено.

Очень желательно, чтобы вентилятор приводился в действие небольшим отдельным двигателем; пар, необходимый для его работы, будет составлять лишь небольшую долю от того количества пара, требуемого для нагрева, причем весь этот пар сможет быть восстановлен, поскольку даже тот пар, который используется для приведения в движение вентилятора, снова преобразуется в тепло из-за трения воздуха, и поэтому его использование не будет стоить ничего. Такая схема позволит осуществлять сушку до тех пор, пока будет обеспечиваться необходимый пар, что в плохую погоду можно легко сделать с помощью ночного охранника. Также следует отметить, что в течение большей части года…

Товар можно высушить до состояния «саммид» без использования тепла, на открытом воздухе, а в случае обработки кожи значительную часть воды можно удалить путем прессования или выжимания, что способствует дальнейшей экономии.

Рис. 93. — Вентилятор Blackman.

Читателю следует самостоятельно применить эти расчеты к другим видам кожи, кроме подошвенной, но можно отметить, что ключевым фактором с точки зрения нагрева и вентиляции является количество воды, которое необходимо испарить за определенное время; реальные размеры и форма комнаты для сушки не имеют значения, при условии обеспечения достаточного нагрева и циркуляции воздуха между листами кожи. Эти замечания также относятся к конкретной форме вентилятора или других средств вентиляции, а также к способам нагрева. Поскольку количество потребляемого тепла очень велико, целесообразно искать источники отходящего тепла, которые можно использовать, или способы его сбора.

Тепло топлива можно использовать более прямо и полно, чем при получении пара. Таким образом, большое количество тепла можно получить путем пропускания воздуха через трубы или «экономайзеры», установленные в дымоходе;[184] либо можно использовать печи с ребрами или «калориферы» в отдельной камере для прямого нагрева воздуха, засасываемого вентилятором.
[184] Эти трубы должны быть оснащены скребками для удаления сажи, как в экономайзере Грина, иначе их эффективность сильно снизится.

Рис. 94. — Поперечный разрез комнат для сушки с вентилятором.
Большой формат (150 КБ)

Рисунки 93 и 94, предоставленные компанией James Keith and Blackman Co., Ltd., хорошо иллюстрируют конструкцию винтовых вентиляторов и общие принципы расположения комнат для сушки с вентилятором: в этом случае воздух циркулирует в противоположных направлениях на двух этажах, а интенсивность циркуляции регулируется шторками в точке А и т. д. Группировка труб на концах двух этажей, показанная на рисунке, в целом является хорошей схемой, но расстояние между ними не должно быть слишком велико, иначе сушка будет неравномерной в разных частях комнаты. Иногда это удобно: если большая часть тепла поступает в воздух, только что поступивший из входа на верхнем этаже, то демпфер и более холодный воздух с нижнего этажа могут использоваться для сушки влажных товаров с двора, а верхний этаж — для сушки готовой кожи. Недостаток этого подхода заключается в том, что сушка на открытом воздухе редко возможна, за исключением зданий на возвышенности; и даже при ее применении необходимо предусмотреть способы обогрева нижнего этажа в холодную погоду. Вместо двух этажей, очевидно, можно использовать один этаж.

Разделен на два отсека продольной перегородкой. Какие бы трубы ни располагались на концах здания, целесообразно установить их достаточно близко к стенам для защиты от инея, или же, по старинке, на полу под кожей, но не слишком близко к ней; они должны быть защищены деревянной решеткой, на которой могут стоять рабочие, что исключает риск несчастного случая из-за падения влажной кожи на горячие трубы. Пространство под решеткой должно быть открытым с той стороны, что обращена к потоку воздуха, чтобы принимать часть сквозняка, который нагреется и поднимется вверх, освобождая место для влажного и холодного воздуха от кожи, который затем снова нагреется. Водяной пар сам по себе легче воздуха, но сжатие, возникающее при охлаждении в результате испарения, более чем компенсирует это, поэтому влажный воздух тяжелее сухого. Расположение горячих труб близко к потолку комнаты для сушки, заимствованное у некоторых американских кожевенных заводов, по принципу ошибочно, если только воздух не подается сверху в комнату или верхний этаж не имеет решетки; в остальных случаях это работает лишь тогда, когда воздух тщательно смешивается и циркулирует благодаря механическим вентиляторам; трубы же, расположенные близко к полу, будут обеспечивать определенную циркуляцию воздуха даже тогда, когда вентилятор не работает. При защите труб решетками следует соблюдать осторожность, чтобы не ограничивать их слишком сильно, иначе их теплоотдача существенно снизится. При сушке с помощью вентилятора кожу следует развешивать так, чтобы она была перпендикулярна потоку воздуха, что позволит ему свободно и равномерно проходить между нею. В случае кожи для подошв ее края или изгибы удобно подвешивать с помощью S-образных крючков из латуни или железной проволоки на крючки или гвозди, закрепленные в балках. Если между кусками кожи необходимо оставить проходы в направлении сквозняка, их следует время от времени закрывать на протяжении всей длины комнаты занавесками или шторами, чтобы направить поток воздуха к коже. Винтовые вентиляторы, такие как Blackman, можно использовать как для всасывания, так и для выталкивания воздуха, хотя первый вариант предпочтительнее, если это возможно, поскольку он обеспечивает более равномерный поток воздуха в комнате. С выталкивающей стороны воздух выходит с значительной скоростью в виде своего рода конуса, но мало воздуха проходит через центр вентилятора, тогда как воздух ближе к краям быстро распространяется под действием центробежной силы. Это довольно выгодно, когда вентилятор выталкивает воздух в открытую комнату, но приводит к расточительству энергии, когда воздух выходит в узкие и прямоугольные воздуховоды. Концы лопастей вентилятора Blackman загнуты по краю вентилятора, чтобы предотвратить такой тангенциальный выход воздуха, но, вероятно, в тех случаях, когда вентилятор должен выталкивать воздух в комнату, будет более выгодно разместить его с внутренней стороны стены без изогнутых концов лопастей, чтобы

Необходимо распределять воздух как можно шире. Относительно подобный результат можно добиться с помощью вентилятора типа Блэкман, если разместить его в противоположном положении по отношению к тому, для которого он предназначен, и заставить его работать в обратном направлении; однако его «эффективность» может снизиться.

Винтовые вентиляторы хорошо подходят для перемещения больших объемов воздуха при относительно низких скоростях и при минимальном или отсутствующем сопротивлении, но они совершенно не подходят для прокачки воздуха при высоком сопротивлении или через узкие каналы. Для этих целей гораздо более подходят центробежные вентиляторы, такие как Capel (рис. 95), которые более эффективны с точки зрения механики. В любом случае при прокачке воздуха через узкие каналы происходит значительная потеря мощности; если для этой цели все же необходимо использовать винтовой вентилятор, то площадь сечения канала должна соответствовать площади лопастей вентилятора, а все острые углы на его пути следует избегать. Существует большая потеря мощности, когда поток воздуха или воды должен резко изменить направление — от более широкого канала к более узкому или наоборот; в обоих случаях сопротивление снижается, если увеличение или уменьшение размеров канала происходит постепенно. Таким образом, труба, перекачивающая воду на определенную высоту в резервуар или из него, будет выдавать гораздо больший объем воды, если ее концы имеют форму «колокольчика», чем если она заканчивается резко. По тем же причинам воздух сталкивается с значительным сопротивлением, когда он должен резко попадать в более просторное пространство, такое как сушильная комната; следует избегать ненужных перегородок и других резких изменений размеров потока. Кроме того, насколько это возможно, углы следует заменять кривыми.

Рис. 95. — Центробежный вентилятор Capel.

Системы, в которых воздух за счёт центробежного вентилятора засасывается или нагнетается в системы отопительных труб, а затем распределяется по относительно мелким каналам среди материала, подлежащего сушке, в некоторых случаях являются удобными и выгодными. К таким системам можно отнести системы Sturtevant и Seagrave-Bevington. Не может существовать патента на общий принцип нагрева путём распределения воздуха таким образом; патенты могут быть только на конкретные устройства или конструкции, используемые в определённых случаях. Диаметр центробежных вентиляторов должен быть значительно больше их осевой длины; вентиляторы с длинными лопастями малого радиуса требуют большого количества энергии из-за недостаточного подачи воздуха к центру. Также нет причин, по которым в некоторых случаях центробежные вентиляторы не могли бы заменить винтовые вентиляторы в системах сушки, описанных мной ранее, особенно в тех случаях, когда воздух сталкивается с значительным сопротивлением, например при прохождении через фильтр для удаления пыли. Одним из лучших фильтров для этой цели является фильтр из проволочной сетки, покрытый…

Глубина слоя должна составлять 3–4 дюйма; используется рыхлая шерсть. Вместо шерсти можно использовать волосы или более дешевые волокнистые материалы, но они менее эффективны. Воздух должен поступать вниз через марлю. Когда шерсть загрязняется, ее можно постирать, по возможности в специальной машине для стирки шерсти или волос, затем снова расположить на поверхности во влажном состоянии — воздушный поток быстро высушит ее. Фланель также может использоваться там, где использование шерстяного фильтра невозможно, но требует частой стирки.

Помимо ветра, от естественной вентиляции редко можно ожидать значительного эффекта при сушке в крупных масштабах. Нагретый воздух, конечно, легче холодного, и это является причиной дутья в дымоходе; однако для обеспечения хорошей циркуляции воздуха необходим высокий коллектор и высокая температура. Тем не менее, в своей наилучшей форме этот метод широко используется в Америке в так называемых «башенных сушильниках» — зданиях высотой семь–восемь этажей, построенных из дерева с решетчатыми полами и нагреваемых паровыми трубами снизу, откуда поступает воздух. В нашей стране этот метод вряд ли будет широко применяться: помимо вопросов стоимости строительства, риска пожара и сложностей с подъемом и опусканием кожи, хороший поток воздуха возможен только при низкой температуре снаружи по сравнению с внутри, а в нашем более мягком и влажном климате условия гораздо менее благоприятны, чем в Соединенных Штатах. Поскольку охлаждение воздуха в процессе испарения делает его более тяжелым, чем увлажнение водяным паром, при вентиляции сверху теплый воздух склонен образовывать локальные потоки вверх, в то время как холодный и влажный воздух опускается вниз; из-за такой неравномерности потока трудно равномерно насыщать воздух. Это можно избежать с помощью вентиляции снизу, при которой теплый воздух поступает сверху в комнату сушки, а холодный и влажный воздух уходит снизу. Этот факт позволяет предположить, что при использовании таких систем сушки, как система Стертванта, было бы лучше размещать трубы распределения сверху, а не снизу в комнате; однако в этом случае необходимо следить за тем, чтобы не было отверстий, через которые воздух мог бы уходить сверху без прохождения через кожу. Если этого избежать, теплый воздух будет плавать над более холодным и влажным воздухом и равномерно опускать его вниз и наружу. Я считаю, что заслуга в первом применении принципа вентиляции снизу для сушки кожи принадлежит Эдварду Уилсону из Эксетера. Необходимо, чтобы горячий воздух поступал сверху, а холодный воздух уходил снизу; простое размещение горячих труб близко к верху комнаты (стр. 436) не приведет к желаемому эффекту.

Циркуляция воздуха. Уилсон разместил свои трубы для нагрева в отделенном пространстве сбоку комнаты; снизу в это пространство поступал холодный воздух извне, а сверху он выходил обратно в комнату. Поскольку температура в этой боковой камере была высокой, а воздух — легким, в ней возникал подъемный поток, хотя, вероятно, довольно неэффективный, поскольку высота столба нагретого воздуха могла быть невелика. С помощью вентилятора, обеспечивающего циркуляцию части воздуха, этот метод должен давать хорошие результаты, особенно на двух этажах. Поскольку воздух не мог быть достаточно нагрет на своем пути вниз, этот метод не подходил для более чем двух этажей, а процесс сушки в нижней комнате происходил при мягких и слабых температурах.

Следует упомянуть один-два момента, касающихся практической установки паровых труб, поскольку их часто упускают из виду даже профессиональные инженеры. Пар должен поступать всегда в самой высокой точке системы, и должен существовать постоянный спуск без зон, где могла бы скапливаться конденсированная вода, до парового тропа, через который она удаляется. В горизонтальных трубах достаточно спуска примерно на 1 дюйм на 100 единиц длины. Если вода скапливается, это создает серьезную опасность не только при морозе, но и во время эксплуатации: из-за внезапной конденсации пара часто образуется вакуум, в который вода выталкивается, как жидкость при явлении «водяного молота», что приводит к сильным и шумным ударам, а в некоторых случаях даже к разрыву труб или ослаблению их соединений. При использовании высокопрессурного пара очень тонкая труба может обеспечить подачу пара в довольно большую систему труб для нагрева или радиаторов, но при использовании выпускного пара необходимо приложить все усилия для использования труб достаточного размера, чтобы избежать обратного давления на двигатели. В обоих случаях часто удобно располагать трубы не в виде непрерывной линии, когда дренаж обычно затруднен, а параллельно, как ребра решетки.

При использовании высокопрессурного пара не стоит беспокоиться о том, что пар не дойдет до всех частей трубы, если трубы будут очищены от воздуха за счет небольшого оттока через маленькие вентиляционные отверстия, поскольку при конденсации образуется вакуум пропорционально выделяемому теплу. При использовании выпускного пара паровой троп не требуется, но любой пар, который не конденсировался, должен свободно уходить наружу или в дымоход (после отделения конденсированной воды). Также целесообразно сделать сопротивление во всех трубах примерно одинаковым, что можно достичь путем подачи пара в один угол и его оттока в противоположный (диагональный) угол. При параллельной установке паровых труб всегда необходимо учитывать возможность ремонта одной трубы или соединения без вмешательства в остальные. Если трубы выполнены из легированной стали…

Используются железные трубы; каждая из них должна иметь фланец с болтами или специальное соединение, позволяющее её откручивать. Необходимо учитывать сложности точной регулировки длины отдельных участков труб, особенно при использовании металлических труб с фланцами, а также их расширение при нагреве — оно составляет 1–2 части на 1000 единиц длины в зависимости от температуры пара и воздуха. Разгонные соединения с уплотнительными коробками являются дорогостоящими, сложными в использовании и склонны к утечкам; во многих случаях их можно избежать за счёт правильной компоновки труб. Так, вместо жёсткой фиксации труб с обоих концов один конец системы может оставаться свободным для движения; каждая труба может быть подключена к выходной трубе на том же конце, но на более низком уровне, чем труба подачи; либо можно использовать одну выходную трубу, при этом её расширение и сжатие будут примерно такими же, как у труб отопления. При умеренной длине чугунных труб достаточного смягчения напряжений можно добиться за счёт их изгиба, если в определённом участке труба проходит под прямым углом к общему направлению — что часто необходимо по другим причинам. Если трубы прокладываются на большие расстояния, свободный конец следует поддерживать с помощью роликов или коротких участков трубы, чтобы избежать смещения креплений и напряжения трубы при её расширении.

Бесполезно пытаться регулировать температуру труб низкого давления путём снижения давления пара, поскольку, пока труба заполнена достаточным количеством пара, её температура не может быть ниже 100°. Даже в случае труб высокого давления возможности регулирования путём изменения давления пара очень ограничены. Гораздо лучше группировать трубы или радиаторы, чтобы при меньшей потребности в тепле можно было полностью отключить пар от некоторых из них. Нельзя забывать, что если эти трубы выводятся в общий паровой предохранитель, то необходимо будет отключить как их выходы, так и подачу пара, иначе пар вернётся в них из других труб, что, вероятно, помешает уходу конденсатной воды. В некоторых случаях удобнее предусмотреть для отдельных участков независимые выходы или паровые предохранители.

На рынке сейчас имеется множество хороших паровых предохранителей, которые работают либо на принципе расширения и сжатия металла, либо на принципе поплавка в закрытом контейнере, который открывает клапан по мере накопления воды. Следует избегать предохранителей второго типа с закрытыми медными шариками, поскольку они в конечном итоге обязательно заполняются водой. Были разработаны предохранители, в которых в качестве поплавка используется открытое сосудообразное устройство, которое всегда остаётся пустым благодаря отводу воды через трубу, погружённую в него.

Конденсат из паровых труб редко подходит для использования на кожевенном заводе из-за содержащегося в нем растворенного и взвешенного оксида железа; от него можно избавиться только путем кипячения и фильтрации или обработки осадителями (стр. 95). Наиболее целесообразным способом его использования является возвращение в котел. Раньше были распространены системы, при которых конденсат возвращался в котел сразу после конденсации, но они могли функционировать лишь при условии, что давление в трубах соответствовало давлению в котле, чего редко бывает. Как правило, конденсат необходимо принудительно подавать с помощью насоса или инжектора.

Для отопления часто предпочитают горячую воду пару, однако она дороже, так как требует отдельного котла и значительно большей площади труб для достижения того же эффекта. Единственное значимое преимущество горячей воды заключается в том, что трубы сохраняют тепло в течение некоторого времени даже после того, как огонь погашен, в то время как паровые трубы сразу остывают, если пар уходит обратно в котел. Однако на крупных кожевенных заводах это бывает редко или вообще не происходит, поскольку если ночью, когда огонь погашен, в котле сохраняется достаточное давление пара, сам котел уже содержит большой запас тепла, и, конечно же, до запуска двигателей утром требуется рабочее давление. Для систем с горячей водой необходимо тщательное планирование для обеспечения надежной и равномерной циркуляции.

ГЛАВА XXVII.
Строительство и обслуживание кожевенных заводов.

Поскольку лишь немногие архитекторы специально изучали строительство кожевенных заводов, и в большинстве случаев многое в планировке зависит от знаний самого кожевника, не будет лишней краткая глава на эту тему. При выборе места для строительства предпочтение следует отдавать глинистой или суглинистой почве перед гравийной или песчаной, поскольку это снижает риск утечек и потерь жидкости. Однако, возможно, главным фактором является наличие возможности дренажа и удаления сточных жидкостей и воды для промывки, поскольку в настоящее время редко можно без предварительной обработки сбрасывать их в реки или ручьи. В главе XXVIII приводится некоторая информация о методах частичной очистки, доступных кожевнику, но они всегда дорогостоящи и сложны в применении; поэтому большое преимущество представляет возможность сброса стоков непосредственно в систему канализации или в реку с приливами. Согласно Закону об общественном здравоохранении, власти обязаны принимать производственные стоки в свою канализацию, если её мощность достаточна, и если эти стоки не могут повредить канализацию или помешать процессам очистки, применяемым властями. Во многих районах этот закон практически заменён специальными нормативными актами, но стоки кожевенных заводов обычно принимаются в канализацию, если они лишены твёрдых веществ. При смешивании с другими сточными водами они не мешают ирригации или бактериологической обработке. При выборе места в районе с канализацией необходимо учитывать возможность создания неприятных запахов для окружающих. Надлежаще функционирующий кожевенный завод не должен создавать сильно неприятных запахов, но избежать их сложно, и один недовольный сосед может причинить бесконечные проблемы и расходы. Ещё одним важным фактором является водоснабжение, поскольку из-за больших объёмов воды, используемой на кожевенном заводе, городская вода обычно стоит очень дорого. Информацию о качестве и примесях воды можно найти в главе X; но, как правило, чем мягчая и чище вода, тем лучше. Также большое преимущество представляет наличие источника воды на такой высоте, чтобы вода могла течь на кожевенную площадку или, по крайней мере, в здание для обработки кожи, без

Насосное оборудование. Фильтрация также значительно упрощается при наличии достаточного давления воды, когда это необходимо.
Коммерческие факторы, такие как близость к рынкам и источникам сырья, а также наличие железнодорожных и водных путей, имеют не меньшее значение, чем уже рассмотренные аспекты, но они вряд ли входят в рамки данной работы.
После выбора местоположения следующим вопросом является планировка зданий. В тех случаях, когда стоимость земли не чрезмерно высока, весьма сомнительно, целесообразно ли строить сушильные помещения прямо над шахтами. В случае пожара жар и горящие деревянные конструкции причиняют серьезный ущерб спирту и коже. Если решено использовать сушильные устройства в форме башен, требуются прочные фундаменты, а на первом этаже или в подвале размещается оборудование для отопления; при использовании вентиляторов для сушки не нужны высокие здания, и сушильные помещения можно удобно расположить над цехами по обработке кожи; с другой стороны, здание для выделки кожи можно легко и недорого покрыть черепичной крышей с почти вертикальными стеклянными элементами, по возможности с северной стороны, как в ткацких цехах, чтобы обеспечить достаточно света для комфортной работы и поддержания чистоты. Необходимо избегать прямых солнечных лучей, но, по мнению автора, преимущества обильного освещения значительно превышают недостатки. Железные крыши не подходят, поскольку на них конденсируется влага, что приводит к их ржавчине; кроме того, частицы оксида попадают в жидкости и вызывают железистые пятна.
Необходимо обеспечить хорошую вентиляцию вдоль кромки крыши там, где используется пар или горячие жидкости; иначе конденсированная влага быстро приводит к порче материалов.
При планировке общего плана зданий многое зависит от местных условий; однако по возможности здания должны быть расположены так, чтобы обработка кожи происходила без лишних переносов материалов; здания, в которых используется энергия, должны находиться рядом с двигателем, чтобы избежать длинных трубопроводов, которые сильно тратят энергию; кроме того, здания должны быть достаточно изолированы друг от друга, чтобы снизить риск полного уничтожения всего комплекса в случае пожара.
Глава, посвященная строительству и обслуживанию кожевенных заводов, была бы неполной, если бы в ней не рассматривался очень важный вопрос страхования от пожара.[185] В определенной степени это можно считать фиксированными расходами любого предприятия, примерно так же, как местные и имперские налоги. Однако не следует забывать, что в значительной степени размер страховой премии определяется самим застрахованным. Если…

Человек ведет свой бизнес в неподходящих и плохо построенных зданиях; если не уделять внимания некоторым элементарным опасностям, связанным с возникновением пожара, он не имеет права винить страховые компании за требование уплаты страховых взносов, которые он считает чрезмерными. Если такая некачественная постройка и несовершенное оборудование зданий характерны в значительной степени для всей отрасли, где процесс производства является более-менее опасным, бесполезно обращаться к страховым компаниям, которые, в конце концов, являются лишь коммерческими, а не благотворительными организациями, с просьбой снизить ставки. Единственным критерием, руководящим действиями страховой компании, является коэффициент убытков, и при высоком значении этого коэффициента необходимо уплачивать соответствующие страховые взносы.

[185] Что касается страхования от пожара, то я очень обязан господину А. У. Бейну из Лидса за ценную информацию. Однако благодаря современной науке существует способ, позволяющий предотвратить возникновение большинства пожаров на самом начальном этапе: речь идет об устройстве автоматического действия с доказанной эффективностью. Это устройство называется оросительным устройством. Под потолками здания, подлежащего защите, устанавливают систему водопроводных труб, к которым на соответствующих расстояниях присоединены форсунки; каждая из них закрыта клапаном, удерживаемым с помощью соединения из плавкого металла, который разрушается при повышении температуры выше определенного уровня. Существуют два или три типа таких устройств, одобренные Комитетом по пожарной безопасности после тщательных исследований и практических испытаний. В настоящее время эти устройства используются в этой стране уже около пятнадцати лет. Одними из первых, кто признал их полезность, были производители хлопка. Раньше в этой отрасли часто возникали серьезные пожары. Теперь же, благодаря эффективным средствам пожаротушения, хотя пожары могут возникать так же часто, как и раньше, они останавливаются на такой стадии, что не приводит к значительным убыткам. В результате производитель хлопка, который раньше считался объектом высокого риска, и страховать который были готовы лишь немногие компании, теперь имеет большой спрос на свои услуги, а ему предлагают значительные скидки по сравнению с теми ставками, которые он раньше должен был платить. Еще более важно то, что его бизнес теперь менее подвержен срывам или остановке из-за пожара. По оценкам, в настоящее время не менее 90 процентов производителей хлопка имеют в своих помещениях устройства оросительного типа. Другие предприятия, находящиеся в зоне высокого риска, такие как производители зернопродуктов, шерсти и ворса, производители пиломатериалов, инженерные фирмы, также активно используют эти устройства. Удивительно, что так мало кожевенных заводов и мастерских по обработке кожи — насколько я могу судить, не более двенадцати — сделали то же самое. В результате коэффициент убытков в сфере кожевенного производства по-прежнему остается высоким: ставки страхования от пожара значительно выросли, а значит, прибыль кожевников снизилась. Учитывая масштабы и значимость многих рисков в кожевенной промышленности по всей Великобритании, можно только удивляться тому, что эти устройства так мало используются. При строительстве нового кожевенного завода с точки зрения страхования необходимо уделять особое внимание следующему: котельная должна быть отдельным зданием;

Измельчение коры и миробалана следует проводить в зданиях, изолированных от общих рабочих процессов. На самом деле нет лучшего совета для кожевника — будь то при строительстве новых помещений или при реконструкции старых — чем обратиться за советом к опытному специалисту по страхованию, будь то государственный служащий или брокер, относительно наилучших способов строительства и организации работы с целью получения наиболее выгодных условий.

Ещё один аспект, который необходимо учитывать, но который часто упускается из виду, — это возможность будущего расширения без серьезных изменений в планировке. Можно предположить, что в будущем мелкие кожевницы могут перестать быть экономически эффективными, и если бизнес будет успешным, его расширение окажется желательным. Однако при плохо спланированной площадке это может потребовать полной реконструкции, что является очень дорогостоящим и неудобным, либо разделения новых отделений, что приведет к значительному увеличению затрат. Хорошей планировкой будет здание с длинным фасадом, соединяющее все помещения, за которым размещаются отдельные отделения под прямым углом, оставляя место для последующего расширения назад по мере необходимости.

Что касается первого из этих условий, то если различные этапы обработки кожи — замачивание, обработка щелочами и т. д. — хорошо организованы, то обычно достаточно просто перемещать готовую продукцию из одного помещения в другое на протяжении всего процесса. К отдельным участкам площадки грузы обычно переносятся вручную или с помощью тележек. В сараях, если это кожевня для обработки кожи с одним слоем, сначала кожа должна попадать в специальные помещения для первичной сушки; затем — в помещение, защищенное от сквозняков, для дальнейшей обработки перед натягиванием. Машины для натягивания кожи должны находиться в соседнем помещении или прямо под ним; далее — небольшое пространство для сушки перед роликовой обработкой; затем — комната с роликами; и, наконец, теплая печь для доведения кожи до нужного состояния. Если можно оборудовать две такие печи, которые можно использовать поочередно, это позволит сушить кожу без необходимости её снимать, после чего её можно сразу отправить на склад, не опасаясь чрезмерной сушки, чего иногда трудно избежать, когда кожу необходимо брать непосредственно из горячей комнаты сушки. Те же принципы легко применимы и на площадках для обработки более легких видов кожи.

Чтобы снизить потери мощности при передаче энергии, двигатель должен находиться близко к центру основного комплекса зданий; возможно, оборудование для измельчения будет расположено с одной стороны, а оборудование для финишной обработки кожи — с другой. Однако это может увеличить риск возникновения пожара. Очень хорошим решением будет разместить машинное помещение в центре, как уже было предложено, но отделенное от остальных зданий…

С каждой стороны — кирпичные фронтоны; позади них находится котельная, покрытая отдельной крышей, например, из гофрированного железа. Если невозможно разместить двигатель рядом с местом его работы, в большинстве случаев лучше использовать отдельный высокого давления двигатель, который может находиться за стеклянной перегородкой и будет работать весь день практически без особого контроля. Потери мощности при передаче пара на умеренные расстояния по достаточно большим и хорошо изолированным трубам значительно меньше, чем при использовании длинных валов. Автор знал случаи, когда целая половина указанной мощности двигателя тратилась на трение в самом двигателе, валах и ремнях. Для нужд кожевенных производств обычно предпочтительнее использовать высокого давления двигатели, поскольку отработанный пар можно в основном использовать для отопления, а первоначальные затраты и затраты на обслуживание оказываются меньше. Там, где потребляется много топлива, весьма целесообразно время от времени проверять мощность цилиндров как при работе в легком режиме, так и при приведении в движение оборудования; таким образом можно получить много информации о мощности, тратимой на различные машины, и очень часто благодаря правильной настройке клапанов удается добиться значительной экономии. Чтобы работать экономично, двигатель должен иметь достаточную мощность для выполнения всех задач; он должен быть настроен под конкретные условия работы не путем снижения давления пара или ограничения его через клапан регулировки, а путем настройки поршневых клапанов так, чтобы они закрывались как можно раньше в ходе рабочего цикла. Чтобы узнать, насколько это возможно, сразу поможет индикаторная диаграмма. Если весь отработанный пар можно эффективно использовать для отопления, экономия в работе двигателя имеет малое значение, но в противном случае было бы крайне неразумно ради незначительной экономии на начальных затратах использовать старый или менее качественный двигатель, за что придется дорого платить из-за расточительства топлива. При выборе двигателя желательно проконсультироваться с опытным инженером, поскольку многие двигатели, хорошо сделанные с точки зрения механики, оказываются неэкономичными из-за ошибок в проектировании. В этом отношении английские производители двигателей часто уступают своим более квалифицированным европейским конкурентам. Вместо использования малых паровых двигателей для распределения мощности стоит рассмотреть возможность электрического привода. При длинных передачах потери мощности значительно меньше, чем при использовании валов, и за счет сосредоточения всей производимой мощности в одном крупном и хорошо сконструированном двигателе можно существенно снизить затраты на 1 лошадиную силу. Если крупные и хорошо сконструированные двигатели могут вырабатывать 1 лошадиную силу при затратах угля в 1,5 фунта в час, то для получения той же мощности часто требуется 12 фунтов угля в час. Однако в кожевенных производствах доля используемой мощности в общих затратах значительно меньше, чем в текстильной промышленности и во многих других отраслях.

другие виды деятельности. Первоначальные затраты на электрическую тягу довольно высоки. Во всех местах, где возможна влага или пыль, необходимо использовать двигатели «бронированного» или железнокорпусного типа. Следует иметь в виду, что электродвигатель не сможет запуститься при большой нагрузке, поскольку он развивает свою полную мощность только на высоких скоростях; если на него будет оказано полное напряжение тока до достижения такой скорости, его катушки, скорее всего, сгорят, если только их не спасет плавление защитного предохранителя. Аналогичная опасность возникает, если двигатель перегружается при подаче тока. Поэтому обычно необходимо соединять двигатель с рабочим узлом с помощью ремня, который надевается на рабочий шкив только после достижения им полной скорости.

В некоторых случаях использование газовых двигателей является удобным и экономичным; хотя газ из городских сетей — дорогостоящее топливо, лучшие газовые двигатели обеспечивают более высокую механическую эффективность, чем паровые двигатели, и требуют минимального ухода.

При проектировании валов для основных линий следует выбирать умеренные скорости, например 100–150 оборотов в минуту; если требуются более высокие скорости, их можно достичь с помощью легких и хорошо сбалансированных противовалов с шкивами из кованого железа или дерева. (См. стр. 452.) При расчете скоростей следует помнить, что они изменяются обратно пропорционально размеру шкивов. Так, шкив диаметром 3 фута, вращающийся со скоростью 100 оборотов в минуту, будет приводить в движение шкив диаметром 2 фута со скоростью 150 оборотов в минуту, а шкив диаметром 12 дюймов — со скоростью 300 оборотов в минуту. Разумеется, чем выше скорость, тем больше мощности может передавать любой вал, но увеличивающееся трение и износ быстро ограничивают этот преимущество. Скорость ремня в футах в минуту получается путем умножения количества оборотов в минуту на окружность шкива в футах или на его диаметр, умноженный на 31⁄7, или, более точно, на 3·1416.

Шкивы должны всегда иметь достаточную ширину для передачи необходимой мощности; экономичнее, как с точки зрения мощности, так и затрат, использовать широкий одинарный ремень, чем ремень двойной той же прочности. Если шкив не может вместить ремень достаточной ширины для выполнения задачи, можно использовать второй ремень, проходящий поверх первого, как предлагает г-н Дж. Таллис; он также будет выполнять свою часть работы. Ремни следует время от времени мыть с мылом и теплой водой и смазывать касторовым или олеиновым маслом; однако если ремень достаточно широк, ему не нужны смолы или клеящие вещества для лучшего сцепления с шкивом. Хромированные кожаные ремни следует тщательно смазывать. У них гораздо лучшее сцепление, чем у ремней из растительных кож, и это свойство улучшается за счет смазки. Качественные хромированные ремни гораздо прочнее ремней из коры деревьев и не подвержены износу.

под воздействием влаги или пара, но в целом растягивается ещё больше. Производители машин часто ошибаются, делая ведущие шкивы слишком маленькими как по ширине, так и по диаметру. Мощность, которую может передавать ремень, очевидно, сильно меняется в зависимости от обстоятельств, но её можно приблизительно рассчитать с помощью формулы a.v, где a — площадь контакта ремня с самым маленьким шкивом, а v — его скорость в футах в минуту. Ещё одно правило гласит, что при скорости 1000 футов в минуту каждый дюйм ширины ремня должен передавать 2½ лошадиных сил на металлических шкивах или 5 — на деревянных, поскольку на деревянных сила сцепления выше. Сила сцепления также можно увеличить, покрыв шкивы кожей или индийским каучуком. Оба правила предполагают, что ремень обладает достаточной прочностью. Одна лошадиная сила будет передана ремнем, движущимся со скоростью 1000 футов в минуту под нагрузкой 33 фунта. Хороший однослойный ремень не должен разрываться при нагрузке, значительно меньшей, чем 1000 фунтов на дюйм ширины, и должен выдерживать примерно 1/10 от рабочей нагрузки. В следующей таблице приведены экспериментальные значения предельных напряжений разрыва и степени растяжения некоторых видов кожи. Следует отметить, что 1 квадратный дюйм площади сечения соответствует ремню шириной 4 дюйма и толщиной 1/4 дюйма; кроме того, килограммы на см² × 14,22 = фунты на квадратный дюйм. Предельные напряжения разрыва кожи.[186]

— Кг·ф. Растяжение
на кв. см. на кв. см. на
см. см.
метр.
Кожа для ремней, система слоев: 283 4 030 25,4
„ „ Система Durio: 298 4 240 21
Хорошо выделанная хромированная кожа: 740 10 500 32,5
Чрезмерно выделанная хромированная кожа: 234 3 330 23
Наполненная алюминатом кожа: 835 11 900 38,3
Алюминатированная «сырая кожа»: 921 13 100 31,4
[186] ‘Gerber’, 1900, с. 73.

Хорошая английская выделанная кожа для ремней разрывается при напряжении от 4500 до 5500 фунтов на квадратный дюйм площади сечения. Чрезмерно выделанная кожа, будь то растительного или минерального происхождения, менее прочна, чем кожа, выделанная более мягко; к тому же прочность кожи сильно варьируется в зависимости от участка шкуры, откуда она взята, причем участок примерно над почками является самым прочным. Даже толстая

Крепкая кожа легко рвется, как только появляются порезы или царапины, а все отверстия, используемые для соединения ремней, должны быть тщательно заострены. Глюкоза и использование кислот при отбеливании снижают прочность ремней; кроме того, жар, возникающий при скольжении ремня по шкиву, может сделать его более мягким. Машины с противовалентными валами и высокоскоростные устройства, такие как дезинтеграторы, ударные машины типа Престмана и т. п., должны работать без значительных ударов и вибраций. Если это происходит, это обычно свидетельствует о том, что рабочая часть не сбалансирована. В таком случае вал или шпиндель необходимо извлечь из подшипников и поддерживать на двух абсолютно горизонтальных прямых поверхностях; он будет катиться до тех пор, пока самая тяжелая часть не окажется внизу. Затем необходимо уменьшить или увеличить вес, пока устройство не будет стабильно стоять в любой позиции. Таким образом, автору пришлось добавить целых 2 фунта железа, чтобы сбалансировать барабан ударной машины и устранить серьезную вибрацию. Конечно, все машины должны быть закреплены как можно надежнее; если позволяют обстоятельства, большинство машин лучше размещать на первом этаже. Однако при установке мельниц для обработки коры часто удобно размещать их на более высоком уровне, чтобы материал мог под действием собственного веса спускаться в нужные места. Альтернативный вариант — разместить мельницу на земле над ямой и поднимать материал с помощью вороткового подъемника. Это можно сделать, позволяя материалу падать непосредственно из мельницы в воротки; в противном случае его придется засыпать лопатой, поскольку воротки не смогут поднять землю с корой даже из бункера; к тому же такие подъемники часто вызывают проблемы. В мельничном заводе, спроектированном автором, немельченный материал загружался на пол подвала в железную тележку, которая транспортировалась на железный крюк, работающий между вертикальными направляющими, подобно подъемнику. При потягивании тормозной веревки тележка поднималась на верхнюю часть здания, а ее содержимое высыпалось в большой бункер; после этого тележка снова опускалась для следующей загрузки. На дне бункера находилась скользящая лопата, которая направляла материал на вибрационные сита, через которые он по желанию попадал либо в дезинтегратор, либо в роликовый дробилку. Оба устройства сбрасывали материал через железные выпускные отверстия в большие бункеры, расположенные снаружи кирпичной крыши; оттуда порошкообразные материалы, такие как миробалан и валония, могли быть сразу отправлены в тележки или грузовики. Очень желательно, чтобы такие бункеры были отделены от основного здания огнестойкой перегородкой. Пожары могут возникнуть из-за попадания твердых веществ в дезинтеграторы вместе с корой и т. п. Если это происходит с сухим и пыльным материалом для кожевенной промышленности, вполне возможно, что…

Это может привести к взрыву, как это иногда происходит на мельницах по обработке муки, где огонь быстро распространяется по трубопроводам и в комнаты, заполненные пыльным воздухом. Страховые компании обычно взимают дополнительную ставку за использование таких устройств, и очень желательно размещать здание мельницы структурно отдельно от других зданий — либо путем физического разделения, либо с помощью кирпичных карнизов, разделяющих крыши. Однако в целом мельницы типа кофейных мельниц, вероятно, не менее опасны, чем устройства для измельчения; ведь если они частично забиваются, тепло, возникающее в результате трения, становится очень велико. В Америке риск возникновения пожара на мельницах часто снижается или предотвращается путем подачи струи пара в камеру или трубопровод, через которые происходит выгрузка продукта, но это допускается только в том случае, если материал сразу же направляется в специальные устройства для его обработки. Использование цепных конвейеров для транспортировки материала как во влажном, так и в сухом виде практически является общепринятым в Америке, хотя в Англии встречается реже. Используются различные формы таких конвейеров; наиболее распространенная состоит из цепи из квадратных звеньев из ковкого чугуна, которые зацепляются друг за друга, что позволяет немедленно заменить сломанное звено (см. стр. 325). По мере необходимости вставляются специальные звенья различных форм, предназначенные для крепления скребков или ведер. Бесконечная цепь движется по желобу прямоугольной или V-образной формы и приводится в движение зубчатым колесом, по которому она движется, как по ремню. В некоторых случаях возвращающаяся часть цепи может использоваться для возвращения использованного материала обратно в котельную. Для сухих материалов в качестве замены цепи часто можно успешно использовать хлопковые или кожаные ремни с короткими деревянными перекладинами. Для смазки минеральные масла высокой плотности не более опасны, чем животные или растительные масла; скорее наоборот: хотя они могут быть более легковоспламеняемыми и образовывать больше дыма, их смесь с хлопковыми отходами и другими пористыми материалами не ведет к самовозгоранию, в отличие от растительных и животных масел. Риск самовозгорания очень велик, когда кучи кожаных стружек или отрубков, содержащих рыбий жир, накапливаются в теплых мастерских, особенно рядом с паровыми трубами. Для двигателей высокого давления всегда следует использовать тяжелые минеральные масла в качестве масел для цилиндров вместо других масел или сала, поскольку они не разлагаются под действием пара и не причиняют вреда, если попадают в воду для подачи, а наоборот способствуют размягчению и предотвращению образования налета и отложений. Обычные масла и сало, с другой стороны, под действием высокодавленного пара разделяются на глицерин и жирные кислоты.

(см. стр. 351). Они разрушают поверхности клапанов и их седла, а при наличии воды с высоким содержанием твердых веществ могут привести к образованию очень опасных пористых отложений в котлах, что часто приводит к перегреву труб. Помимо оборудования, особое внимание требуют ямы. Глава по этой теме в книге покойного мистера Джексона Шульца «Производство кожи» заслуживает внимательного изучения, так как в ней описывается американский опыт в этой области. Старомодным способом создания ям является их изготовление из дерева с последующим тщательным утрамбовыванием глиной, которую необходимо хорошо подготовить перед использованием. Бесполезно добавлять глину грудками и пытаться утрамбовать её между стенками ямы — это не приведет к получению прочной конструкции, а скорее приведет к её смещению под действием давления. Такие ямы, если они сделаны из качественной сосны и постоянно используются, могут быть очень долговечными; некоторые из первоначальных ям на кожевенном заводе Lowlights, построенные в 1765 году, использовались до 1889 года. Можно также использовать глину, смешанную с водой до консистенции тонкого раствора, заполняя ямы водой для их устойчивости одновременно с заливкой глины. Вероятно, лучшими материалами для стенок ям являются крупные камни из Йоркшира. Если их невозможно найти, очень прочные ямы можно сделать из кирпича — либо с использованием извести из слоя Lias и закрытием портлендским цементом, либо полностью из последнего. Обычная известь непригодна, так как она портит как растворы, так и кожу; даже цементы с слишком высоким содержанием извести также не подходят. Однако кирпич и обычный раствор подходят для ям с использованием извести; для таких ям план мистера К. Э. Паркера, предусматривающий изготовление дна из цемента, краев и наклонной части из кирпича, а стенок — из 3-дюймовых досок, скрепленных болтами, также является весьма удачным (рис. 96). Автор сам строил деревянные ямы двумя способами. В первом случае после выкопки канавы балки укладывались на хорошо утрамбованный слой глины; на них укладывался пол из прочных досок с ребрами жесткости, а затем яма строилась из того же дерева, что и пол, с последующим утрамбовыванием глиной вокруг неё. Во втором случае ямы строились в виде больших коробок над землей, а после завершения работ опускались на подготовленный для них слой глины, после чего утрамбовывалась глина как вокруг, так и между стенками. Возможно, это было связано с некачественной работой в первом случае, но ямы, построенные по второму способу, который используется с древних времен, оказались безусловно самыми прочными и надежными. Мистер Шульц описывает способ, называемый методом Буффало: здесь пол укладывается так же, как описано выше, а затем с помощью пилы делаются канавки для установки стенок, которые формируются из перпендикулярных элементов.

доски; их концы и края в итоге затягиваются путем вставки «килевой доски». Благодаря перпендикулярному положению боковых досок такие ямы трудно будет отремонтировать в случае обычного разрушения верхней части стены.

Рис. 96. — Способ создания ям для цемента, предложенный г-ном К. Э. Паркером.

Если используются кирпичи, необходимо очень тщательно следить за тем, чтобы цемент не просто заполнял швы с обеих сторон стены, как это принято у современных каменщиков, а действительно проникал во все швы, делая стену единым целым; в противном случае утечек будет трудно избежать. Лучше всего использовать хорошо прессованные кирпичи, и их следует проверять на то, не меняет ли они цвет жидкости. Ямы из цемента — отличный вариант; хотя материал для их создания не является особенно дешевым и должен быть самым лучшим, их можно легко создать при помощи квалифицированных рабочих под строгим контролем. Первый шаг — уложить ровный пол из качественного бетона, в который можно встроить стеклопластиковые трубы для слива содержимого ям; также необходимо обеспечить полное закрытие всех швов, поскольку последующий ремонт становится невозможным. Следующий шаг — сделать каркасы нужной длины и ширины для ям, глубиной примерно 15 дюймов. Их устанавливают на пол в месте будущих ям, а свободные пространства заполняют бетоном в соотношении примерно 1 часть цемента на 3–4 части измельченного камня или кирпича. По мере выполнения работ в бетон также можно добавлять грубые камни и кирпичи для лучшего заполнения. После затвердевания первого слоя каркасы можно поднять и уложить второй слой, и так далее. Работу обычно завершают покрытием поверхности…

Пока цемент ещё влажный, добавляют немного чистого цемента для получения гладкой поверхности. Перед использованием цемент следует протестировать в небольших объёмах, чтобы убедиться, что он не окрашивает кожу или растворители; кроме того, ямы всегда следует предварительно обработать старым или дешёвым растворителем перед фактическим использованием. По возможности как ямы для растворителей, так и отверстия для их подачи должны быть оснащены заглушками и подземными трубами, соединёнными с колодцем с растворителем на глубине нескольких футов ниже уровня этих ям. Глазурованный огнеупорный глиняный материал очень подходит как для труб, так и для заглушек, которые должны располагаться в углах ям. Если блоки из огнеупорной глины для заглушек невозможно получить, их можно отлить из хорошего цемента, предварительно смочив деревянную форму горячим парафином, чтобы предотвратить прилипание. Необходимо предусмотреть способы быстрого очищения труб, когда они забиваются материалами для кожевенной обработки. Хорошим решением будет сделать так, чтобы каждая линия труб заканчивалась в колодце с растворителем достаточно большого размера, чтобы в него мог спуститься человек. Поскольку практически невозможно сделать заглушки такими, чтобы не было утечек, не стоит подавать в один колодец растворители с сильно различной концентрацией; каждый слой, каждый элемент системы должен иметь свой собственный растворитель, чтобы избежать смешивания. Хорошим способом очищения труб является использование серии железных стержней длиной 3–4 фута, соединённых крюками, входящими в специальные отверстия, как показано на рисунке 97. Очевидно, что в узких трубах или каналах отвода эти стержни не могут разъединяться. Трубы часто можно вытолкнуть, подключив к одному из отверстий для заглушек прочную шланговую трубу от парового насоса. Как отмечает Шульц, использование деревянных желобов под аллеями для подачи растворителя в каждую яму имеет сомнительные преимущества, поскольку практически невозможно защитить их от порчи; однако то же самое возражение не относится к глазурованным трубам, соединённым смолой или цементом. Хорошим и недорогим решением на практике является использование насоса с растворителем или поднятого резервуара с растворителем, который сбрасывает его в большой полностью горизонтальный желоб, расположенный на высоте 6–7 футов над уровнем двора, с отверстиями для заглушек на определённых расстояниях; через эти отверстия растворитель может подаваться в различные ямы с помощью коротких трубок или шлангов из парусины. Вместо заглушек в поднятом желобе можно с удобством использовать простой клапан, разработанный автором. Опорный груз изготавливают путём отливки в полусферическую оловянную чашу диаметром около 5 дюймов и глубиной 2 дюйма в центре кольца из прочной латунной проволоки с загнутым нижним концом.

они заканчиваются, оставаясь подвешенными посередине, чтобы зафиксироваться в свинцовом кожухе. Чтобы предотвратить прилипание, олово необходимо заранее сжечь, а корпус хорошо покрыть свинцом. Этот вес образует клапан, который в процессе использования располагается на прокладке из качественного индийского каучука диаметром 6 дюймов с отверстием диаметром 4 дюйма; прокладка фиксируется деревянным блоком у дна желоба, в котором сделано отверстие диаметром 5 дюймов. Клапан поднимается с помощью рычага или веревки и в процессе работы полностью герметичен. Он показан в разрезе на рис. 79, стр. 333. На практике очень выгодно вместо прямой перекачки жидкости в ямы иметь один или несколько резервуаров, в которые можно подавать жидкость с помощью насоса, и которые расположены достаточно высоко, чтобы жидкость могла стекать из них в упомянутые горизонтальные распределительные желоба. Это особенно важно для жидкостей, используемых в процессах выщелачивания и суспендирования, которые осуществляются в циркулирующей системе, поскольку они течут не очень быстро, и теряется много времени на перекачку жидкости из ям, если скорость насоса необходимо регулировать в зависимости от скорости циркуляции жидкости. Это также позволяет подавать жидкость в ямы для суспендирования и другие устройства ночью или во время перерывов, когда оборудование не работает; кроме того, это часто удобно утром при начале работы — иметь пустой резервуар, в который можно подать первую порцию жидкости. Паровые насосы с прямым действием без маховиков очень неудовлетворительны для кожевенных заводов, поскольку они обычно работают ненадежно, трудно работают на малой скорости и склонны к «ударным» процессам; кроме того, они требуют большого количества пара, который нельзя использовать эффективно. Паровые насосы с маховиками, управляющие паровым клапаном с помощью эксцентрика, не имеют этих недостатков, и хотя изначально они дороже, вскоре компенсируют эту разницу за счет снижения количества ремонтов и потребления пара. Насосы с производительностью 8000 галлонов в час очень подходят и могут использоваться с шлангом диаметром 3 дюйма; более мелкие модели значительно чаще засоряются кожевенными материалами. Резиновые клиновые клапаны работают удовлетворительно и реже засоряются, но они дороги и легко повреждаются горячими жидкостями. В целом латунные клапаны с защелкой являются наиболее подходящими, но штифты петель вместо того, чтобы плотно входить в круглые пазы, должны находиться в специальных слотах, что позволяет задней части клапана подниматься на полдюйма, что помогает избавляться от мелких твердых камней миробалана и подобных предметов, которые, попав под более плотно прилегающую петлю, могли бы помешать закрытию клапана и тем самым остановить насос. Независимо от того, какие клапаны используются, необходимо предусмотреть возможность легкого доступа без необходимости откручивания слишком большого количества болтов. Если несколько клапанных камер насоса закрыты единой крышкой с

Уплотнители из индийского каучука; пространства между ними, образующие соединение, должны быть покрыты латунью или бронзой. Ведь даже незначительная утечка через железную поверхность приводит к тому, что трение и действие растворителей быстро разрушают металл, делая невозможным создание надежного соединения. Если цвет имеет первостепенное значение, целесообразно сделать всю помпу из бронзы; в любом случае рабочий цилиндр должен быть выстлан латунью, а поршень, шток, клапаны и их седла — также из латуни или бронзы. Пружинные кольца гораздо лучше, чем кожаные элементы помпы, и не подвержены воздействию горячих растворов; однако хромированная кожа может выдерживать значительные температуры. Двухдействующие насосы практически заменили старые однодействующие двойные или тройные насосы. Вместо прямого привода от парового цилиндра иногда более выгодно использовать привод по ремню, но необходимо иметь хотя бы один паровой насос, чтобы можно было перекачивать жидкость при отсутствии работы основного двигателя, а также регулировать скорость насоса в зависимости от нагрузки — что невозможно при насосе с приводом по ремню. Паровые насосы иногда очень полезны в пожарных машинах. Центробежные насосы очень подходят для работы на кожевенных предприятиях, где жидкость откачивается из колодца, но они не очень подходят для использования с сисьевыми трубами. Если использовать модель с вертикальным валом, погруженным под уровень жидкости в колодце, насос сам заполняется и не требует ножной клапанной системы; однако если колодец не очень большой или нет удобного способа извлечения насоса, его ремонт или чистка становятся сложными. При использовании горизонтальной модели, расположенной над землей, ремонт, чистка и привод значительно проще, но требуется ножной клапан, который сам по себе может создавать проблемы; кроме того, необходимо предусмотреть удобный способ, например трубу от поднятого резервуара, для заполнения насоса жидкостью. Ведь, в отличие от сисьевых насосов, центробежные насосы не начинают работу, пока не будут полностью заполнены, хотя во время работы они способны перекачивать очень большие объемы жидкости и благодаря своему стабильному потоку могут перекачивать гораздо больше жидкости через заданную трубу, чем обычный поршневой насос с такой же мощностью. При выборе насоса следует убедиться, что его конструкция позволяет легко доступ к не только ножному клапану, но и к самому корпусу насоса. Редко бывает эффективным использование фильтров для предотвращения попадания кожевенных материалов в насос, поскольку они быстро засоряются; лучше, после принятия всех возможных мер предосторожности, использовать насос и клапаны достаточного размера и соответствующей конструкции, способные пропускать то, что поступает вместе с жидкостью. Автор знал случай, когда насос типа «моп-хед» использовался для перекачки жидкости...

3-дюймовая шланговая линия без пробок, используемая в паровых насосах марки Tangye с латунными клапанами, о которых уже упоминалось. По опыту автора, пульсометры не оказались эффективными для использования в кожевенных производствах при нагреве и разбавлении раствора: они потребляют гораздо больше пара, чем насосы аналогичной мощности, и легко засоряются. По тем же причинам паровые насосы не рекомендуются, за исключением случаев, когда необходимо одновременно поднимать уровень воды и нагревать её, как это делается в некоторых устройствах для выщелачивания (стр. 334).

ГЛАВА XXVIII.
Отходы производства и их утилизация.

Продукты, которые не имеют прямой ценности для кожевника и обработчика кожи в процессе её производства, но тем не менее образуются в довольно больших количествах, отличаются друг от друга по своим свойствам. В настоящей главе будут описаны наиболее важные из них, а также упомянуты некоторые способы их использования.

Волосы с кожи животных удаляются в процессе депиляции (стр. 143) в виде влажной массы, содержащей значительное количество извести, если кожа прошла обработку в известковых ямах.

Поскольку белые волосы имеют большую ценность, при их удалении необходимо следить за тем, чтобы они не смешивались с окрашенными. Сначала их промывают простой водой, чтобы удалить как можно больше извести, затем — водой, содержащей небольшое количество кислоты. Для этой цели часто используется соляная кислота, но предпочтительнее серная кислота (стр. 25), поскольку она оказывает слабое отбеливающее действие на волосы. Кислота нейтрализует и делает растворимой известь, которая все еще остается в волосах, что позволяет легко удалить её путем промывки водой. Во многих кожевенных заводах используются машины для промывки волос. Промытые волосы сушат, раскладывая их на рамы; или, что предпочтительнее, сначала большую часть воды удаляют с помощью центробежного сушильника или прессования, а затем сушку завершают в сушильной комнате, температура в которой на несколько градусов выше, чем температура воздуха снаружи; в такой комнате устанавливают вентилятор или другое устройство для механической вентиляции. Наиболее эффективными являются решетчатые столы, на которые раскладывают волосы, и через которые центробежный вентилятор подает теплый воздух из комнаты.

Окрашенные волосы иногда промывают и обрабатывают так же, как белые, но обычно продаются непосредственно штукатурам, в таком случае нет необходимости удалять всю известь и другие примеси, содержащиеся в волосах. Значительное количество волос также продаётся литейщикам железа, которые используют их для изготовления сердечников и при литье глиняных изделий. Оставшуюся известь можно эффективно удалить из высушенных волос, пропустив их через устройство для дезинтеграции с одной из решеток, снятой.

Жир и мясные остатки. Различные кусочки жира и мяса, в меньшей или большей степени свободные от кожного слоя, обычно используются для производства клея. Однако если их невозможно продать по разумной цене, целесообразно их сварить с целью извлечения содержащегося в них жира. В этом случае жирные части можно выбросить, не смешивая их с остальными компонентами, как это делается обычно. Перед кипячением жир обрабатывают серноводородной, серной или соляной кислотой в количестве, достаточном для нейтрализации лимонной кислоты, присутствующей в нем. Кипячение должно происходить очень медленно, чтобы жир мог подниматься на поверхность, не эмульгируя с желатиновыми веществами. Для кипячения можно использовать пар, но в этом случае получаемый клей будет иметь низкое качество; с другой стороны, если использовать серную кислоту и деревянный резервуар с медными трубками для пара, можно получить действительно хороший клей, а небольшое количество бисульфита, который может в нем присутствовать, предотвратит его гниение. За исключением особых условий, производство клея в небольших масштабах в Англии нецелесообразно, поскольку его цена во многом зависит от внешнего вида, а необходимое оборудование довольно дорогое. Однако в некоторых местах такой клей можно продать с прибылью. На рисунке 98 показано оборудование для кипячения клея. После отделения жира путем снятия поверхностного слоя прозрачный клей сливается из оставшейся массы в деревянные контейнеры для охлаждения длиной около 5 футов, глубиной 9 дюймов и шириной 15 дюймов, в которых он застывает (рисунок 92, стр. 425). Необходимо очень тщательно следить за тем, чтобы как клей, так и контейнеры для охлаждения были совершенно чистыми и свободными от признаков гниения; контейнеры регулярно промывают раствором серноводородной кислоты или свежим известковым молоком. Гель вырезают из блока на куски, а затем нарезают на ломтики нужной толщины с помощью специальных рамок, похожих на сланцевые, которые кладутся на блок клея; между ними вставляется проволока или тонкий лезвие, расположенное на рамке, для нарезки клея на листы. В некоторых заводах используется специальная машина с рядом параллельных лезвий, против которых толкается блок клея. После этого листы разделяют работницы и выкладывают для сушки на сетки, на которых их периодически переворачивают. Когда клей высыхает, его можно промыть теплой водой, чтобы удалить прилипший грязь, но это приводит к некоторой потере веса; во многих случаях выгоднее высушить его в печи до полной твердости, затем измельчить в измельчителе и продать в виде «порошка клея» — при этом внешний вид имеет меньшее значение, если цвет и прочность клея хорошие.

Рис. 98. — Кипячение клея.

Жир. Жир, получаемый как в процессе изготовления клея, так и путем кипячения отходов мяса с целью его извлечения, снимается с поверхности нагретой жидкости. Затем его необходимо очистить от желатиноподобных веществ путем промывки горячей водой; после этого верхний слой воды сливается. Таким образом получаемый жир имеет светлый цвет и маслянистую консистенцию.

Существуют и другие источники отходного жира, которые также можно рассмотреть в данном контексте. Если клей производится из высушенного сырья без предварительной обработки кислотой, то жир, снимаемый с посуды, хотя и имеет темный цвет, будет нейтральным или щелочным. Значительное количество жира и свободных жирных кислот можно получить путем повторного кипячения этих отходов под действием пара в свинцовых емкостях с добавлением воды и достаточного количества серной кислоты, чтобы сделать содержимое емкости явно кислым. Этот жир будет иметь темный цвет и неприятный запах из-за летучих жирных кислот; однако его запах можно в значительной степени улучшить путем пропускания через него воздуха и пара, промывки водой или нагревания до температуры, немного превышающей температуру кипения воды, в течение длительного времени. Такая же обработка может быть применена к жиру, получаемому из овечьих шкур, а также к жиру, получаемому путем кипячения отходов кожевенного производства с водой и небольшим количеством кислоты.

Восстановленные жиры можно разделить на довольно твердый жир, пригодный для использования вместо сала в производстве карри, и масло, похожее на масло из копыт животных, путем плавления, затем медленного охлаждения до консистенции супа для стимуляции кристаллизации более твердых жиров, а также пропускания смеси через фланелевые ткани в фильтр-прессе. Температура, при которой производится фильтрация, обычно составляет 20–25°C. Масло, конечно, имеет «мягкую» консистенцию и склонно к затвердеванию в холодную погоду; чем выше температура фильтрации, тем сильнее это проявляется. Сало получается в виде кусков. Если оно получено из свежих отходов, то будет белым и почти без запаха, но отходы, полученные из высушенных материалов, обычно имеют коричневый цвет и неприятный запах; восстановленные жиры из стружек или отходов производства карри всегда имеют темный цвет. Если отходы предназначены для продажи во влажном виде, их следует сохранять в растворе с сахаром и щавелем; если же они предназначены для сушки, их тщательно моют в свежем растворе щавеля, раскладывают на рамы и часто переворачивают, чтобы они сушились равномерно и быстро. Тепло, если оно вообще используется, в большинстве случаев применяется только в конце процесса сушки, но некоторые производители кожи сушат отходы с самого начала в помещении с температурой на несколько градусов выше нормальной и с хорошей вентиляцией. Для производителей клея куски большего размера ценнее, чем мелкие отходы, и их следует обрабатывать с еще большей тщательностью. Стружка из костей является очень ценным материалом для использования в производстве клея. Ее следует тщательно вымыть водой или очень разбавленным раствором серной кислоты, затем выложить в тонкие слои для сушки. Ее также можно частично высушить, пропустив через решетчатые пластины в винтовом или гидравлическом прессе, после чего лучше всего превратить в куски. Подробнее о производстве серной кислоты см. стр. 25. Рога обычно хранят до тех пор, пока «оболочка», «мякоть» или внутренние кости не станут легко отделяться в результате сушки и разложения. Если их хранить в сухом состоянии, практически не требуется дополнительного времени, и можно избежать запаха и других неприятностей, связанных с хранением в влажном месте. Оболочку можно удалить путем паровой обработки, но это немного повреждает рога. Оболочку в основном измельчают для получения костной муки, но часть ее варят для производства клея — либо без предварительной обработки, либо после декальцификации с помощью разбавленной соляной кислоты. Сами рога, которые совершенно не подходят для производства клея, в основном используются для изготовления гребней, пуговиц и подобных изделий. Их ценность…

Размер рогов в значительной степени зависит от их размера; маленькие рога нецелесообразно обрабатывать для изготовления вышеупомянутых изделий.
Использованный кожевенный отход — кожевенный отход, получаемый в результате выщелачивания после экстракции, естественно, не имеет никакой ценности для кожевников, кроме как в качестве топлива. Его невозможно с прибылью продавать в качестве удобрения, поскольку его ценность в этом отношении чрезвычайно низка. В тех местах, где белый свинец все еще производят по голландской технологии, для покрытия глиняных горшков используется дубовая кора, которая имеет хорошую цену. Однако крайне важно использовать именно дубовую кору, поскольку многие другие материалы для кожевенной промышленности выделяют вещества, портящие цвет белого свинца. Количество кожевенного отхода, используемого для создания горячих полов и снижения шума на улицах, настолько мало, что оно не имеет практического значения при утилизации этого продукта. Использованный кожевенный отход гораздо хуже древесины для производства бумаги, а попытки его перегонки с целью получения пиролизной кислоты и древесного спирта не принесли коммерческого успеха. На континенте тонко измельченный кожевенный отход обычно прессуется в брикеты для использования в качестве бытового топлива, но в Англии будет сложно найти рынок для таких брикетов.
В целом, несмотря на низкую теплоэнергетическую ценность, использованный кожевенный отход лучше всего использовать в качестве топлива. Для этой цели необходимы специально сконструированные печи из-за влажности кожевенного отхода и его низкой теплоемкости, которая, однако, варьируется в зависимости от конкретных материалов: так, дубовая кора и валония являются лишь слабыми топливами, тогда как ель и миробалан имеют гораздо лучшие свойства благодаря содержащимся в них смолам и лигнину.
Первые успешные печи для получения пара с использованием влажного кожевенного отхода были введены в Соединенных Штатах; они состояли из большой арочной камеры сгорания с обширной поверхностью решетки и четырьмя или шестью отверстиями для подачи топлива в верхней части из кирпича, которая служила основанием, на которое выкладывался кожевенный отход; здесь он отчасти сушился за счет тепла отходов. Пламя и газы печи направлялись под котлы; дымоход был очень большим и глубоким, чтобы собирать легкий пепел, выделяющийся в больших количествах из печи, после чего газы возвращались через трубы котла, а затем спускались вниз по бокам и уходили в дымоход. Влажное топливо подавалось через отверстия для подачи топлива поочередно, так что одновременно покрывалась только часть поверхности решетки; оно быстро загоралось от тепла других частей печи, особенно от арочной крыши.[187] Обширная поверхность решетки была необходима не только по этой причине, но и из-за низкой плотности топлива и его низкой теплоемкости, что требовало сжигания большого объема топлива. На рисунке 99 показана печь.

Похожий принцип был использован господами Хаксхэмом и Браунсом. По мнению автора, печи этого типа по-прежнему широко используются в Соединенных Штатах, но в Германии сейчас предпочитаются «ступенчатые решетки», уходящие от дверей печи к задней части. На таких решетках горючий материал находится на плоских поверхностях решетки, в то время как воздух поступает через промежутки между ступенями; при этом топливо не может выпасть вниз. На рисунке 100 показана печь, построенная по этому принципу компанией Moenus Co. из Франкфорта. [187] Подробные чертежи и характеристики приведены в книге Джексона Шульца «Производство кожи в Соединенных Штатах», Нью-Йорк, 1876 г.

Рис. 99. — Печь Хаксхэма и Браунса.

Основными условиями для правильного сгорания кожи являются достаточно большая площадь решетки, правильное и достаточное подача воздуха, а также камера сгорания с очень высокой температурой. Следовательно, невозможно эффективно сжигать кожу в обычных котлах типа Ланкашир или Корнуолл, поскольку не только площадь решетки слишком мала, но и вода в котле мешает верхней части печи достичь высокой температуры; поэтому трудно заставить влажную кожу быстро вступить в интенсивное сгорание. Эту проблему можно в определенной степени решить, смешав кожу с определенным количеством угля, закрыв яму для золы и используя принудительную циркуляцию воздуха, если только дымоход не является очень мощным. Таким образом можно сжигать большие объемы кожи, но это не приводит к значительной экономии угля. Эффективность сгорания кожи повышается за счет частичного удаления воды из нее путем прессования, и это практически необходимо, если не используется специальная печь.

Рис. 100. — Печь с шаговой решеткой для сжигания тана.

Ответ на вопрос о том, следует ли использовать тан во влажном состоянии, в котором он получается в результате выщелачивания, или его необходимо сначала прессовать, зависит от характеристик и количества тана. Если есть большие объемы довольно качественного материала, такого как кора ели, то затраты на прессование являются ненужными; однако если цель — получить максимальную пользу от топлива, или если печи не предназначены для сжигания очень влажного топлива, то будет выгодно прессовать тан. Для этой цели использовались гидравлические прессы, но те, что сейчас часто применяются, состоят из мощных роликов, расположенных так же, как и в дробилке типа «Валония» (стр. 322). Давление создается с помощью рычагов, нагруженных грузами или оснащенных мощными пружинами. Жидкость, которая течет…

Сырье, получаемое с помощью этих прессов, имеет незначительную ценность, поскольку оно содержит такое большое количество тонко раздробленного материала, что его практически невозможно отфильтровать; кроме того, при использовании его в процессах выщелачивания он забивает системы и мешает их нормальному функционированию. Значительная часть затрат на прессование связана с трудозатратами на подачу сырья в пресс, и эти затраты можно существенно снизить с помощью механических конвейеров для подачи сырья из емкостей для выщелачивания (стр. 325). Пресс для обработки кожи показан на рис. 101.

Рис. 101. — Пресс для обработки кожи.

Сточные воды и другие отходные жидкости. Отходные жидкости, образующиеся в процессах наглаживания, промывки, выщелачивания, обработки кожи, стирки и других процедур замачивания, безусловно, являются самыми проблематичными среди всех побочных продуктов, получаемых при производстве кожи. Раньше их просто сливали в ближайший ручей, но в настоящее время различные санитарные органы и другие аналогичные службы разрешают сливать в общественные водотоки только относительно чистую воду.

На протяжении времени были предложены различные методы необходимой очистки отходящих жидкостей из кожевенных заводов, которые применялись с разной степенью успеха. Эти методы можно разделить на три категории: осаждение с последующей фильтрацией или оседанием, а также бактериальная очистка.

Первый из этих методов основан на способности определенных веществ, таких как алюминия и оксида железа, затягивать с собой органические вещества при осаждении в растворах, содержащих их. Метод обычно заключается в добавлении достаточного количества извести для придания отходной жидкости слегка щелочной среды, после чего ее обрабатывают каким-либо сырым солем алюминия или железа. В результате образуется осадок гидрата алюминия или железа, который содержит в себе значительную долю органических веществ из жидкости; после оседания на дно резервуара для осаждения его извлекают в виде «осадка». Различные химикаты продаются под вымышленными названиями, такими как «алюмино-железный», «феррозон» и т. д., и их состав не сильно отличается от состава сырого сульфата железа или алюминия. В некоторых случаях можно с пользой использовать побочные продукты, такие как кислые растворы, используемые при подготовке железных изделий к «гальванизации».

В случае отходящих жидкостей кожевенных заводов использование этих химикатов часто можно избежать, если тщательно контролировать соотношение различных жидкостей, которые смешиваются и поступают в резервуар для осаждения. Поскольку вещества, используемые в процессе кожевенной обработки, соединяются с известью и растворенными компонентами кожи, образуя тяжелый коричневый нерастворимый осадок, очевидно, что если учесть необходимость смешивания с отходными жидкостями большего количества известкового раствора, чем требуется для полного выведения кожевенных веществ из раствора, то будет достигнута значительная степень очистки сточных вод без каких-либо затрат для кожевника. Следовательно, если доля известкового раствора мала по сравнению с долей кожевенных жидкостей, может потребоваться дополнительное добавление извести для осаждения танинов.

Резервуары для осаждения обычно имеют квадратную или прямоугольную форму; их размеры варьируются в зависимости от объема жидкости, подлежащей обработке, но глубина редко превышает шесть футов. Их можно разделить на две категории — «периодические» и «непрерывные». В первой категории резервуар заполняют смешанными отходными жидкостями, уделяя внимание тому, чтобы в смеси было достаточно извести, чтобы она была слегка щелочной по отношению к бумаге фенолфталеина; затем смесь оставляют настаиваться до тех пор, пока взвешенные вещества не оседут на дно резервуара, после чего получаем чистую или почти чистую жидкость.

Снимается прозрачная верхняя жидкость, а оставшаяся часть представляет собой «осадок»; также необходимо принимать меры для предотвращения попадания пены и плавающих веществ. В случае прерывистого процесса целесообразно использовать два резервуара: один из них заполняется, в то время как другой находится в состоянии осаждения или опустошается. При непрерывном процессе жидкости подаются в резервуар в таких пропорциях, которые обеспечивают максимальную степень очистки, как описано выше, но поскольку они поступают очень медленно, нерастворенные вещества быстро оседают, и в результате жидкость может непрерывно отбираться с противоположного конца резервуара. Хотя этот способ не дает таких хороших результатов при работе неквалифицированных рабочих, он тем не менее полезен во многих случаях, поскольку требуется всего один резервуар. Желательно, чтобы при отборе жидкости из резервуара она бралась как можно ближе к поверхности с помощью шарнирной трубы, прикрепленной к поплавку, или аналогичного устройства; кроме того, при уменьшении уровня жидкости в резервуаре необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать утечки осадка. Для непрерывного осаждения резервуары обычно представляют собой длинные и довольно мелкие прямоугольные водоемы, в которые предварительно хорошо перемешанная жидкость для осаждения поступает через деревянный желоб, закрепленный на одном конце и имеющий длину, равную ширине резервуара, с отверстиями, обеспечивающими равномерный и бесшумный приток жидкости; в конце концов она уходит через аналогичный желоб, проходящий через противоположный конец резервуара. Перед выходным желобом должна быть установлена «пленочная плита» — простая доска, опускающаяся немного ниже поверхности жидкости, чтобы предотвратить выход масла, пены или других плавающих веществ из резервуара вместе с прозрачной жидкостью. Независимо от того, используется ли прерывистая или непрерывная система, в большинстве случаев полученную жидкость следует пропустить через бактериальный фильтр-покрытие или подвергнуть наземной фильтрации перед тем, как позволить ей стечь в ручей или реку. Стоки от кожевенных заводов обычно сбрасываются в канализацию без дополнительной обработки, за исключением смешивания и осаждения для удаления твердых веществ, и многие органы власти довольствуются удалением лишь таких крупных взвешенных веществ, которые могут заблокировать канализацию. При использовании резервуаров для непрерывного осаждения их необходимо регулярно опустошать, а осадок направлять на угольные фильтры для удаления большей части воды. Эти фильтры удобно размещают на более низком уровне, чем резервуары для осаждения, и обычно требуется возвращать оттуда жидкость для дальнейшего осаждения. Мистер Кэнди и другие разработали несколько типов резервуаров для непрерывного осаждения с вертикальным потоком, которые очень подходят для использования в условиях ограниченного пространства; однако в остальных случаях часто достаточны менее дорогостоящие конструкции. Помимо вопроса о

Для получения сточных вод, соответствующих требованиям санитарных органов, обработка осадка представляет собой одну из самых сложных проблем при очистке сточных вод. Осадок обычно имеет большой объем, легко разлагается и поэтому трудно высушивается; он малоценен в качестве удобрения; если его долго оставлять во влажном состоянии, его запах становится крайне неприятным.

Упоминалось, что в большинстве случаев жидкость, а в любом случае осадок, должны быть очищены от твердых нерастворенных веществ путем фильтрации. Это может происходить с помощью открытых фильтров или фильтр-прессов. Открытые фильтры обычно состоят из ямы с выходом снизу для фильтрованной жидкости. Эта яма заполняется камнями и песком, клинкером, золой или коксом. Большинство кожевников используют клинкер и золу, поскольку они не стоят денег; материал должен быть расположен таким образом, чтобы нижние слои были очень крупными, а поверхность фильтрующего слоя — из самого мелкого материала. Как только на ней образуется достаточно толстый слой твердых веществ, из-за чего фильтрация замедляется, верхнюю поверхность фильтра можно снять с помощью грабля (стараясь удалять как можно меньше золы или песка), сжечь или высушить и использовать в качестве удобрения. В некоторых случаях используются фильтр-прессы, состоящие из рифлених или перфорированных пластин с тканями между ними, через которые под давлением пропускается жидкость. Твердые вещества остаются позади в виде относительно сухого «прессованного осадка». Прессованный осадок, при необходимости высушенный, продаётся в качестве удобрения, для которого он во многих отношениях очень подходит. Хотя фильтр-прессы работают гораздо быстрее открытых фильтров, ткани быстро портятся и требуют замены, поэтому открытый фильтр на основе золы в целом является наиболее удобным для кожевников. Легко понять, что такое оборудование, хотя и очень эффективно в небольших масштабах, совершенно не подходит для фильтрации тысяч галлонов жидкости в день, и поэтому может быть эффективно применено только к осадку.

Ни одна система химического осаждения пока не оказалась полностью удовлетворительной. Бесспорно, с помощью этого метода достигается значительная степень очистки, но в большинстве случаев «очищенная» жидкость всё ещё слишком загрязнена, чтобы её можно было сбрасывать в водоёмы, хотя по разным причинам власти часто разрешают это.

Большой прогресс был достигнут в очистке сточных вод, когда законодательство обязало производителей пропускать сточные воды из резервуаров осаждения через специально отведённые для этой цели участки земли. На таких участках сеяли определённые засухоустойчивые злаки, которые поливались...

Как только это становилось возможным, сточные воды сбрасывались на землю. После просачивания через почву они уходили в ближайший ручей. Хотя этот способ очистки во многих отношениях был удовлетворительным, у него был недостаток — он был очень дорогим, особенно в окрестностях крупных городов, где цены на землю высоки. К тому же условия, необходимые для успешной очистки, далеко не всегда понимались правильно; в результате почва часто портилась из-за сточных вод или затапливалась, и теряла способность очищать их. Лишь после исследований бактериологов, которые доказали, что процесс очистки при помощи фильтрации почвой обусловлен прежде всего действием бактерий в почве, удалось найти действительно эффективное решение проблемы. Однако сейчас этот вопрос в значительной степени упрощен благодаря внедрению «бактериальной обработки». Бактерии, если рассматривать их действие на органические вещества, часто делятся на «анаэробные» и «аэробные», хотя многие виды способны существовать в обоих условиях (см. L.I.L.B., раздел XXIV). Анаэробные бактерии процветают только в отсутствие воздуха; их химическое действие заключается в разложении органических веществ, от которых они питаются, до более простых и, как правило, более растворимых форм путем процессов, не включающих окисление. Аэробные бактерии, напротив, нуждаются в воздухе или кислороде для своего существования; они вызывают процессы, которые, как правило, имеют менее сложный характер, но приводят к полному окислению и превращению органических веществ в простые соединения, такие как нитраты и углекислый ангидрид, которые совершенно безвредны. Следовательно, эти два класса бактерий во многом дополняют друг друга: анаэробные бактерии превращают животные или растительные вещества в более растворимые и простые соединения, подходящие для использования аэробными бактериями, которые завершают процесс разложения органических веществ. В соответствии с вышеизложенным, бактериальная обработка сточных вод проводится двумя способами; каждый из них может использоваться отдельно или в сочетании с предварительным процессом осаждения, но обычно наилучшим является последовательное применение обоих методов. Самая древняя форма бактериальной очистки основана прежде всего на действии анаэробных бактерий и называется «септиком». Изначально септик состоял из резервуара, иногда заполненного мелкими кусочками кокса, но обычно содержавшего только жидкость; он был hermetically закрыт, чтобы предотвратить попадание воздуха и утечку неприятных запахов. Однако было обнаружено, что если использовать глубокие резервуары (глубиной 6–10 футов), они быстро покрываются пеной и плавающими частицами, что эффективно препятствует попаданию воздуха и света, а также серьезной утечке запахов. Жидкость…

Очищенная жидкость может течь очень медленно через резервуар или серию таких резервуаров: она поступает в них примерно на глубину фута под поверхностью через распределительный желоб с одного конца и вытекает аналогичным образом с другого. Скорость ее течения такова, что содержимое резервуара обновляется примерно раз в двадцать четыре часа. Когда резервуар работает нормально, жидкость сильно очищается в процессе этого, и большая часть твердых органических веществ превращается в жидкость и исчезает. Нередко бывает так, особенно когда процесс обработки в септическом резервуаре не длится долго, что уходящая жидкость имеет более сильный и неприятный запах, чем при входе в резервуар. Тем не менее она на самом деле чище, чем раньше; усиленный запах обусловлен летучими продуктами частично разложившихся органических веществ. При прохождении жидкости через открытый угольный фильтр запах будет эффективно устранен. Во всех случаях следует помнить, что эффективность септических резервуаров и бактериальных фильтров зависит от организмов, находящихся в них, поэтому необходимо дать времени этим организмам развиваться и накапливаться, прежде чем будут достигнуты хорошие результаты; для этого обычно требуется около шести недель использования, после чего они будут продолжать функционировать в течение неопределенного времени, пока не забьются песком и неорганическими веществами.

Нельзя считать, что процесс в септическом резервуаре является полностью анаэробным; при слабо загрязненных сточных водах большая часть органических веществ при благоприятных условиях может быть преобразована в нитраты и углекислую кислоту только с помощью этого метода. Однако обычно гораздо более полное очищение достигается за счет последующего использования «бактериальных фильтров». В своей простейшей форме они состоят из резервуаров глубиной примерно 4 фута, заполненных углем, разбитыми кирпичами или шлаком, с дренажными трубами на дне, которые позволяют легко опустошать резервуары. Эти резервуары, часто называемые «контактными слоями», заполняются сточными водами или отходами из септического резервуара; жидкость оставляется в них на два часа, затем резервуар опустошается и дают ему отдохнуть шесть часов для окисления и аэрации. В большинстве случаев сточные воды требуют двух таких процедур обработки, при этом последняя часто проводится через слой более мелкого угля, чтобы полностью избавиться от разлагаемых веществ. Вместо прерывистого процесса, используемого в контактных слоях, часто применяется непрерывная аэробная фильтрация: слой строится таким образом, чтобы обеспечивалось свободное поступление воздуха снизу и с боков, а жидкость, подлежащая очистке, распределяется по поверхности с помощью распылителя или подобного устройства и просачивается через слой. По-видимому, непрерывный процесс сможет заменить прерывистый, поскольку такие слои способны обрабатывать гораздо большие объемы жидкости.

Количество сточных вод пропорционально площади сооружений, но они также менее склонны к засорению. Для того чтобы материал, из которого состоят фильтры, покрылся необходимым бактериальным слоем и фильтры смогли полностью вступить в строй, требуется около шести недель — будь то с использованием контактных фильтров или непрерывных фильтров. Результаты обработки сточных вод вполне удовлетворительны; однако большая сложность и высокая стоимость связаны с медленным, но неизбежным засорением фильтров, что требует замены пористого материала. Этот процесс значительно замедляется при использовании сточных вод, уже прошедших осаждение; в этом отношении септический резервуар, помимо своей бактериологической функции, выполняет полезную роль в осаждении нерастворимых веществ, которые гораздо дешевле удаляются из него, чем из фильтрующих слоев. Очевидно, что обычные резервуары для осаждения, если они достаточно глубоки, могут выполнять многие из функций септического резервуара; оба вида резервуаров способствуют получению более однородной жидкости из различных сточных вод, образующихся на кожевенном производстве, что имеет важное значение для последующей бактериологической очистки. Много интересной информации по этим вопросам можно найти в статье г-на У. Х. Харрисона «Бактериологическая обработка сточных вод».[188]
[188] Journ. Soc. Chem. Ind., 1900, с. 511.

Существует множество патентов, связанных с различными методами очистки сточных вод, и необходимо проявлять осторожность, чтобы не нарушить их права; хотя, конечно, общие принципы осаждения и фильтрации, а также разложение органических веществ под действием бактерий доступны всем.

Как правило, отходные жидкости с кожевенных заводов или предприятий по окраске кожи крайне загрязнены. Они содержат органические вещества (находящиеся в состоянии сильного разложения) из процессов замачивания, отбеливания и выдержки; другие органические вещества, также более-менее разложившиеся, из ям для танирования; щелочные растворы с высоким содержанием извести и растворенных компонентов кожи; кроме того, различные красители и другие химикаты, которые могли быть использованы при преобразовании сырой кожи в готовую. Поэтому их эффективная очистка сопряжена с трудностями, которые не встречаются в большинстве других отраслей.

Различные отходные жидкости лучше всего сбрасывать в большой резервуар, после чего, тщательно смешав их, оставить на несколько часов для осаждения. Таким образом, большая часть веществ, образующихся в процессе танирования, соединится с известью и образует тяжелое коричневое нерастворимое вещество; часть красителей и других органических веществ застрянет в этом веществе и тем самым будет удалена.

Жидкость снимается с фильтра. Чистая жидкость затем направляется в бактериальный фильтр (желательно — в септик, а после этого — в открытый угольный фильтр), а затем — в ближайший ручей. Если кожевенная фабрика расположена рядом с городом и можно использовать городские канализационные системы, то, вероятно, можно заменить фильтр на фильтр из использованного кожевенного осадка; этот материал не только удаляет из жидкости всю лишнюю известь, но также поглощает значительную часть пигментов (Кёниг). Кожевенный осадок, после использования в этой цели, содержит столько извести в своих порах, что его можно использовать в качестве удобрения.

На кожевенных фабриках, где используется большое количество дезинфицирующих средств, таких как хлорид ртути, карболовая кислота и т. д., необходимо, чтобы смешанные жидкости имели достаточное количество извести, чтобы стать явно щелочными. Таким образом большая часть дезинфицирующих средств будет выпадать в осадок или терять активность. Если в процессе обработки используется мышьяк, целесообразно добавить немного сульфата железа (зеленую селитру), чтобы мышьяк мог образовать нерастворимое соединение с железом и тем самым быть удаленным вместе с осадком. Краску, образующуюся в результате воздействия солей железа на кожевенные жидкости, полностью удаляет бактериальный фильтр.

ПРИЛОЖЕНИЯ.

ПРИЛОЖЕНИЕ А.
МЕТОД МЕЖДУНАРОДНОЙ АССОЦИАЦИИ ХИМИКОВ КОЖЕВНОГО БИЗНЕСА ДЛЯ АНАЛИЗА МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КОЖИ.
Включая изменения, принятые на конференции в Лидсе в 1902 году.

Раздел I. — Отбор проб из больших объемов материала.[189]

[189] См. Лондонский отчет, стр. 22–29 и 124.

1. Жидкие экстракты. При отборе проб необходимо взять как минимум 5 процентов содержимого бочек; выбираемые пробы должны быть расположены как можно дальше друг от друга. Необходимо удалить верхний слой жидкости, а содержимое тщательно перемешать с помощью соответствующего инструмента, при этом следует убедиться, что любой осадок, прилипший к стенкам или дну, также тщательно перемешан. Все пробы должны отбираться в присутствии ответственного лица.
2. Экстракты в виде пасты и гамбиера. Экстракты в виде пасты и гамбиера следует отбирать из не менее чем 5 процентов образцов материала с использованием трубчатого инструмента для отбора проб, который должен полностью пройти через образец в семи местах. Твердые экстракты необходимо разломить и взять достаточное количество проб как из внутренней, так и из внешней части образцов, чтобы получить объективную картину состава материала. В обоих случаях пробы следует быстро перемешать и немедленно поместить в герметичную бутылку или коробку, закрыть ее и пометить.
3. Валония, альгаробилла, диви-диви и другие материалы для обработки кожи. Валонию, альгаробиллу и все другие материалы для обработки кожи, содержащие пыль или волокна, следует отбирать пробы, по возможности, путем выкладки как минимум 5 процентов упаковок слоями друг на друга на ровную поверхность и отбора нескольких проб вертикально вниз к полу. Если это невозможно, пробы должны…

Образцы следует брать из центра достаточного количества мешков. Хотя валонию и большинство других материалов можно отправлять на измельчение, предпочтительнее, чтобы диви-диви, алгаробилла и другие волокнистые материалы оставались немелёными. Кору в виде толстой коры, а также другие материалы в пучках следует отбирать путём вырезания небольшого кусочка из середины 3 процентов пучков с помощью пилы.

4. Образцы для нескольких химиков. — Образцы, предназначенные для нескольких химиков, должны быть взяты как один образец и тщательно смешаны; затем они делятся на необходимое количество частей, не менее трёх, и немедленно упаковываются в подходящую упаковку, запечатываются и маркируются.

Раздел II. Подготовка к анализу.[190]

[190] См. Лондонский отчёт, стр. 40 и далее.

1. Жидкие экстракты. — Жидкие экстракты следует тщательно перемешать непосредственно перед взвешиванием, причём взвешивание должно проводиться быстро, чтобы избежать потери влаги. Густые экстракты, которые невозможно иначе смешать, можно нагреть до 50° C, затем перемешать и быстро охладить перед взвешиванием, но факт такой обработки должен быть указан в отчёте.

2. Твёрдые экстракты. — Твёрдые экстракты следует измельчить в крупную пудру и тщательно смешать. Пастообразные экстракты следует быстро смешать в ступке, а затем взвесить необходимое количество с минимальным временем нахождения на воздухе, чтобы избежать потери влаги. Если экстракты частично сухие, а частично пастообразные, и ни один из этих методов не применим, то весь образец следует взвесить и оставить сохнуть при обычной температуре до состояния, когда его можно будет измельчить, после чего его снова взвешивают, причём потеря веса учитывается как влага. В таких случаях, как с гамбиером, когда невозможно измельчить или иными механическими способами тщательно смешать компоненты образца, допускается растворить весь образец или его значительную часть в небольшом количестве горячей воды, а сразу после тщательного смешивания взвесить часть концентрированного раствора для анализа.

3. Кора и другие твёрдые материалы для кожевенной промышленности. — Весь образец или не менее 250 граммов следует измельчить в мельнице до тех пор, пока он не будет проходить через сито с 5 жилами на сантиметр. Если материалы, такие как кора и диви-диви, содержат волокнистые компоненты, которые невозможно измельчить в пудру, то измельчённый образец следует просеять, а отдельно взвесить те части, которые проходят, и те, которые не проходят через сито; образец для анализа должен иметь одинаковые пропорции.

Раздел III. Подготовка настоя.

1. Концентрация раствора. Раствор танинов, используемый для анализа, должен содержать от 0,35 до 0,45 граммов на 100 см³ веществ, поглощаемых кожей. (Париж, 1900 г.)

2. Подготовка жидких экстрактов. Необходимое количество экстракта следует взвесить и поместить в закрытую емкость или колбу; затем его нужно перелить в литровую бутылку кипяченой водой, хорошо взболтать, после чего бутылку заполнить кипяченой водой до метки. Горлышко бутылки следует закрыть небольшой колбочкой, затем бутылку поместить под холодный кран или иным способом быстро охладить до температуры от 15° до 20° C. После этого объем раствора необходимо точно скорректировать до метки, затем раствор тщательно перемешать и сразу приступить к фильтрации.

Примечание. Настои танинов можно предотвратить ферментацию путем добавления от 3 до 5 капель эфирного масла горчицы на литр раствора. (Ф. Катхрайнер.)

3. Фильтрация. Фильтрация раствора для анализа может производиться через любую бумагу, которая считается наиболее подходящей для конкретного случая, с использованием каолина или без него. При необходимости коррекция за поглощение веществ, связанных с процессом обработки кожи, осуществляется на основе данных, полученных при аналогичной фильтрации прозрачного раствора. Абсолютно прозрачные растворы фильтровать не требуется.

Для определения коэффициента коррекции берут около 500 см³ раствора танинов, имеющего концентрацию, предусмотренную для анализа, и доводят его до состояния абсолютной прозрачности, желательно с использованием того метода фильтрации, который будет использоваться для коррекции. После тщательного перемешивания 50 см³ раствора выпаривают для определения «общего количества растворимых веществ №1». Часть оставшегося раствора фильтруют с использованием того же метода, что и для коррекции; 50 см³ фильтрата также выпаривают для определения «общего количества растворимых веществ №2». Разница между значениями №1 и №2 и есть необходимый коэффициент коррекции, который следует добавить к значению общего количества растворимых веществ, полученному в результате анализа. Обычно рекомендуется как при анализе, так и при второй фильтрации с целью коррекции сначала отфильтровать 150 см³ раствора (которые при анализе могут быть использованы для определения веществ, не связанных с танинами), а затем использовать следующие 50 см³ для выпаривания, при этом фильтр должен оставаться полным во время всей процедуры. Однако любая выбранная процедура должна строго соблюдаться при всех анализах, требующих коррекции. При использовании каолина необходимо использовать постоянное количество вещества (1 или 2 грамма); сначала его промывают 75 см³ раствора путем декантации, затем промывают на фильтре еще одной порцией раствора, из которой 200 см³ фильтруют как описано выше.[191]

[191] Очевидно, что в первую очередь необходимо определить коррекцию для каждого конкретного используемого материала, но вскоре будет установлено, что эта коррекция практически постоянна для больших групп веществ, используемых в процессе кожевенной обработки, при условии строгого соблюдения одинакового метода фильтрации.

4. Твердые экстракты. — Твердые экстракты следует растворять путем перемешивания в колбе с кипящей водой; нерастворенные частицы оставляются осадком, затем раствор обрабатывают дополнительными порциями кипящей воды, после чего его переливают в литровую колбу. После полного растворения растворяющихся веществ с ним обращаются аналогично, как и с раствором жидких экстрактов.

5. Экстракция твердых материалов. — Необходимо взвесить такое количество материала, чтобы получился настой нужной концентрации (приготовление настоя, Резолюция 1). Не менее 500 см³ настоя следует экстрагировать при температуре, не превышающей 50° C; затем температуру постепенно повышают до 100° C,[192] и экстракцию продолжают до тех пор, пока перцелат не станет лишен танинов, после чего объем раствора доводят до одного литра. При необходимости более разбавленные фракции раствора сначала концентрируют путем испарения в колбе, в горлышко которой вставлен воронка.

[192] В веществах, содержащих большое количество крахмала, например, канайгре, экстракцию следует завершать при температуре 50° C. — H. R. P.

Раздел IV. — Определение веществ, используемых в кожевенной промышленности, и нетанинов и т. д.

1. Общее количество растворимых веществ. — 100 см³[193] чистого отфильтрованного раствора, используемого в кожевенной промышленности, или меньшее количество, если используемые весы достаточно точные, следует испарять в открытой взвешиваемой чашке из платины, твердого стекла, порцеляны или никеля на водяной бане; затем чашку сушат до постоянной массы в печи при температуре 100–105° C или в вакууме при температуре, не превышающей 100° C, при этом необходимо следить за тем, чтобы не происходило потерь из-за раскола остатка. При возможности рекомендуется использовать вакуумную печь для сушки остатков.

[193] 50 см³ достаточно и является обычно используемым количеством.

2. Определение нетанинов. — Метод фильтрации должен оставаться официальным методом до следующей конференции, однако членам разрешается использовать метод с хромированным кожевенным порошком, предложенный Американской ассоциацией официальных сельскохозяйственных химиков в 1901 году (Приложение C), если это целесообразно; об этом необходимо четко указать в отчете.

Был применён тот метод, а не метод I.A.L.T.C. (Лидс, 1902; см. примечание на стр. 480). Должна использоваться «колокольчатая» форма фильтра, описанная профессором Проктером; следует использовать не менее 5 граммов порошка кожи; порошок кожи должен быть упакован в трубку таким образом, чтобы раствор после детанизации вытекал со скоростью примерно одна капля каждые две секунды; фильтрат следует отбрасывать до тех пор, пока он не придаст мутности чистому раствору для дубления. Фильтрат можно использовать для определения веществ, не являющихся танинами, при условии, что он не вызывает реакции с раствором желатина в солевом растворе. Первые 30–35 см³ следует выбросить, а следующие 50 см³ детанизированного раствора или его часть следует испарить в взвешенной посуде на водяной бане, затем высушить до постоянной массы в воздушной печи при температуре 100–105°C или в вакууме при температуре не выше 100°C.
[194] Очевидно, что точная форма и размеры фильтра должны соответствовать характеристикам имеющегося порошка кожи, поскольку существуют значительные различия в поглощающей способности разных образцов.
[195] 8–9 граммов качественного желатина растворяют в 500 см³ горячей воды, добавляют 100 граммов соли, затем всё охлаждают и фильтруют.

3. Порошок кожи. — Порошок кожи должен обладать достаточной поглощающей способностью для использования в качестве фильтра; в контрольном эксперименте, проведённом с дистиллированной водой таким же образом, как и при анализе, остаток после испарения 50 см³ не должен превышать 5 миллиграммов. Порошок кожи производства компании Mehner и Stransky, содержащий от 10 до 20% целлюлозы (как предложено Церыхом), рекомендуется Конференцией (Льеж, 1901) и очень подходит для использования в качестве фильтра; однако при анализе по методу Кьельдаль и с учётом 18% влаги в порошке содержание азота не должно быть ниже 11,5% (Лидс, 1902).

4. Определение влаги и «общего сухого вещества». — Влажность в образце следует определять путём высыхания небольшой его части при той же температуре, что и при определении «общего растворимого вещества». В экстрактах, дающих мутные растворы, которые можно полностью перемешать, обычно целесообразно после смешивания раствора и перед фильтрацией отмерить и испарить 50 см³ для определения общего сухого вещества (и влажности) таким же образом, как и «общего растворимого вещества».

5. Описание результатов. — При предоставлении полного анализа рекомендуется представлять результаты в следующем виде:

(1) Вещества, участвующие в процессе отбеливания кожи, поглощаемые кожей. Определяются путем вычитания количества «растворимых веществ, не участвующих в процессе отбеливания», полученного путем испарения фильтрата порошка кожи, из общего количества растворимых веществ.

(2) Растворимые вещества, не участвующие в процессе отбеливания. Определяются путем испарения фильтрата порошка кожи.

(3) Нерастворимые вещества. Определяются путем вычитания общего количества растворимых веществ из общего количества сухих веществ.

(4) Влажность. Определяется путем высыхания определенной порции образца при той же температуре, что и при определении общего количества растворимых веществ. Если указаны другие показатели, они должны приводиться отдельно.

Плотность. Значения плотности экстрактов и т. п. следует указывать в виде удельного веса, а не в виде произвольных единиц измерения, таких как Бауме, Твадделл и т. д.

Раздел V. Измерение цвета.

Рекомендуется использовать метод, применяемый английскими химиками, а именно измерение с помощью тинтометра Ловибонда (как описано профессором Проктером и доктором Паркером в журнале Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, 125). Результаты следует указывать в единицах, характеризующих уровень красного, желтого и черного цвета. Измерения могут проводиться с использованием раствора, используемого для анализа, но результаты необходимо пересчитывать для раствора, содержащего 0,5% веществ, участвующих в процессе отбеливания, в цилиндре длиной один сантиметр.

Анализ использованных растворов для отбеливания кожи.

В Льеже в 1901 году и в Лидсе в 1902 году было решено использовать «метод встряхивания» с хромированным порошком кожи, предложенный Американской ассоциацией официальных сельскохозяйственных химиков в 1901 году (A.O.A.C.), для денатурации использованных растворов для отбеливания кожи. С помощью этого метода результаты анализа более точны, поскольку метод фильтрации сопровождается слишком высокими значениями из-за наличия в этих растворах большого количества невоспламеняющихся кислот. Метод A.O.A.C. приведен в Приложении C. Проктер и Блоки на конференции в Лидсе привели эксперименты, доказывающие, что галловая кислота и некоторые другие вещества, не участвующие в процессе отбеливания, в значительной степени поглощаются фильтром из порошка кожи, хотя, вероятно, не задерживаются надолго в коже. Ошибка при использовании этого метода все еще была значительной, но значительно меньшей, чем при использовании метода фильтрации. Когда присутствуют только галлотанновая и галловая кислоты, как в случае с сумахом и коммерческими галлотанновыми кислотами, наиболее точная количественная оценка возможна.

Вероятно, речь идет о методе Лёвенталя, описанном в книге L.I.L.B., стр. 123; однако для его применения требуется значительный уровень мастерства.

Анализ использованных красителей для отбеливания кожи

В Лидсе в 1902 году было решено, что использованные красители для отбеливания кожи должны анализироваться так же, как и свежие материалы для этой цели; однако если иначе невозможно достичь требуемой концентрации раствора, допускается его концентрирование путем испарения. При наличии соответствующего оборудования целесообразно проводить концентрирование в вакууме; в противном случае можно использовать обычную колбу, в горлышко которой вставляется воронка.

ПРИЛОЖЕНИЕ B. ДЕСЯТИЧНАЯ СИСТЕМА

Во всей книге используется метрическая система мер и весов, а также шкала температуры по Цельсию — поскольку они более универсальны и научны по сравнению с сложными системами, которые к сожалению до сих пор применяются в данной стране. Они подробно объяснены в «Лабораторной книге» автора на стр. 2; однако поскольку ее не всегда имеют под рукой, здесь можно привести краткое описание. Основой метрической системы является «метр», который примерно равен 1/10 000 000 расстояния от полюса Земли до экватора; он эквивалентен 39,3708 английских дюймам, а для многих практических целей его можно приблизительно считать равным 40 дюймам. Метр делится на 10 частей, называемых «дециметрами», 100 частей — «сантиметрами» и 1000 частей — «миллиметрами». Единицей объема является куб длиной 1 дециметр, то есть примерно 4 дюйма; такой куб содержит 1000 кубических сантиметров и называется «литром». Единицей веса является 1 кубический сантиметр воды при температуре 4°C; это называется «граммом». Следовательно, 1 литр воды весит 1 «килограмм», или 1000 граммов. 1 кубический метр воды содержит 1000 литров и весит 1000 килограммов, или 1 метрическая тонна (2200 фунтов по английской системе). Для удобства приводятся следующие соотношения:
1 грамм = 15,431 зерна.
1 авирамовский фунт = 453,6 граммов.
1 литр = 0,22 галлона.
1 галлон = 4,543 литра.

Однако фактическое снижение концентрации, как правило, не требуется, если рассматривать вопрос с точки зрения пропорций. Таким образом, раствор с концентрацией 1 грамм на литр имеет такую же силу, как и раствор с концентрацией 1 фунт на 100 галлонов (1000 фунтов); в очень приблизительном смысле он также соответствует раствору с концентрацией 1 унция по системе авёрдупо на кубический фут. В случае ёмкостей часто проще измерять их непосредственно с помощью метровой ленты: длину, ширину и глубину измеряют в дециметрах, умножают друг на друга — получается объём в литрах; в случае воды — её вес в килограммах. Центиградусная или градусная термометр делит разницу между температурой замерзания и кипения воды на 100°. В следующей таблице указаны значения, при которых его шкала совпадает без дробей с шкалой Фаренгейта:

Сравнение центиградусных и фаренгейтовских градусов.

°C °F
-20 -4
-15 +5
-10 14
-5 23
0 32
5 41
10 50
15 59
20 68
25 77
30 86
35 95
40 104
45 113
50 122
55 131
60 140
65 149
70 158
75 167
80 176
85 185
90 194
95 203
100 212
105 221
110 230
115 239

ПРИЛОЖЕНИЕ C.
Официальный метод анализа кожевенных материалов,
утвержденный на восемнадцатой конференции
Американской ассоциации официальных сельскохозяйственных химиков в 1901 году.

I. Подготовка образца.
Кору, древесину, листья, сухие экстракты и подобные кожевенные материалы следует измельчить до такой степени тонкости, чтобы их можно было полностью экстрагировать. Жидкие экстракты необходимо нагреть до 50° C, хорошо взболтать и дать остыть до комнатной температуры.

II. Количество материала.
Для коры и подобных материалов используется такое количество, которое обеспечит получение 0,35–0,45 грамма танинов на 100 см³ раствора; экстракция проводится в аппарате Сокслета или аналогичном при паровом нагревании для материалов без крахмала. Для канайгре и веществ, содержащих подобное количество крахмала, используется температура от 50° до 55° C до почти полного экстрактирования; затем процедуру завершают при паровом нагревании. В случае экстракта взвешивается такое количество, которое обеспечит получение 0,35–0,45 грамма танинов на 100 см³ раствора; его растворяют в 900 см³ воды при температуре 80° C, оставляют на 12 часов, затем доводят объем до 1000 см³.

III. Влажность.
(a) Если речь идет об экстракте, поместите 2 грамма в плоскую посуду диаметром не менее 6 см, добавьте 25 см³ воды, медленно нагрейте до растворения, затем продолжайте испарять и высушивать.
(b) Все необходимые процедуры высыхания после испарения до состояния сухости в водяной бане или другим способом должны выполняться одним из следующих методов; растворимые твердые вещества…

и нетаннины сушатся в подобных, по возможности идентичных условиях:
1. В течение восьми часов при температуре кипящей воды в паровой бане.
2. В течение шести часов при 100° C в воздушной бане.
3. До постоянной массы в вакууме при 70° C.

IV. Общее количество твердых веществ.

Взболтайте раствор и сразу же, без фильтрации, отмерьте 100 см³ с помощью пипетки, испарите в взвешенной чашке и высушите до постоянной массы при температуре кипящей воды. Чашки должны иметь плоское дно и диаметр не менее 6 см.

V. Растворимые твердые вещества.

Должна использоваться фильтровая бумага с двойным слоем (S. and S., № 590, 15 см). К 2 граммам каолина добавляют 75 см³ раствора для танирования, перемешивают, оставляют на пятнадцать минут, затем сливают как можно больше жидкости. Добавляют еще 75 см³ раствора, заливают на фильтр, сохраняя его заполненным, отбрасывают первые 150 см³ фильтрата, испаряют следующие 100 см³ и высушивают. Необходимо предотвратить испарение во время фильтрации.

VI. Нетаннины.

Подготовьте 20 граммов порошка кожи путем переваривания в течение двадцати четырех часов с использованием 500 см³ воды и добавлением 0,6 грамма хромальюминия в растворе; этот раствор добавляют следующим образом: половина — в начале, а другая половина — не позже чем за шесть часов до окончания процесса переваривания. Промывают, пропуская смесь через льняную ткань, продолжают промывку до тех пор, пока промывная вода не будет давать осадок при добавлении барийхлорида. Тщательно выжимают вручную и удаляют как можно больше воды с помощью прессы, взвешивают отжатую кожу и берут примерно четверть ее для определения содержания влаги. Эту четверть тщательно взвешивают и высушивают до постоянной массы. Остальные три четверти также тщательно взвешивают и добавляют к 200 см³ первоначального раствора; взбалтывают в течение десяти минут, заливают в воронку с хлопковой пробкой, встряхивают до прозрачности, испаряют 100 см³ и высушивают. Массу этого остатка необходимо скорректировать с учетом

Разбавление, вызванное водой, содержащейся в порошке кожи после прессования.[197]
Взбалтывание должно производиться с помощью механического взбивателя. Рекомендуется использовать простой аппарат, применяемый фармацевтами и называемый молочным взбивателем. [197] Метод коррекции см. на стр. 313.

Временный метод: к 14 граммам сухого хромированного порошка кожи в стакане для взбалтывания добавляют 200 см³ раствора танинов; смесь оставляют на два часа, периодически помешивая, затем взбалтывают в течение пятнадцати минут. После этого смесь переливают в воронку с хлопковой пробкой в горлышке; жидкость отжимают, порошок кожи утрамбовывают в воронке, фильтрат возвращают до прозрачности и выпаривают 100 см³.

VII. Танины.
Количество танинов определяется по разнице между количеством растворимых твердых веществ и количеством не-таниновых веществ после коррекции.

VIII. Определение качества порошка кожи.
(a) 10 граммов порошка кожи взбалтывают с 250 см³ воды в течение пяти минут, затем фильтруют через льняную ткань; полученную массу тщательно выжимают вручную. Эту процедуру повторяют три раза; последний фильтрат процеживают через бумагу (S. and S. No. 590, 15 см) до прозрачности, выпаривают 100 см³ и сушат. Если количество остатка превышает 10 мг, кожу следует отклонить.
(b) Подготавливают раствор чистого галло-танина путем растворения 6 граммов в 1000 см³ воды. Общее количество твердых веществ определяют путем выпаривания 100 см³ этого раствора и сушки до постоянной массы. 200 см³ раствора обрабатывают порошком кожи точно так же, как описано в пункте 6. Порошок кожи должен поглощать не менее 95 процентов общего количества твердых веществ. Используемый галло-танин должен быть полностью растворим в воде, спирте, ацетоне и уксусном эфире; он не должен содержать более 1 процента веществ, которые не удалены при обработке избытком желтого оксида ртути в паровой бане в течение двух часов.

IX. Испытание фильтрата без танинов.

(a) Для выявления танинов: протестируйте небольшую порцию прозрачного фильтрата без танинов с несколькими каплями 1%-ного раствора желатина Нельсона. Появление мутности указывает на наличие танинов; в таком случае повторите процедуру, описанную в пункте VI, используя 35 граммов порошка кожи вместо 20 граммов.

(b) Для выявления растворимой части кожи: к небольшой порции прозрачного фильтрата без танинов добавьте несколько капель отфильтрованного раствора танинов. Появление мутности указывает на наличие растворимой части кожи; в таком случае повторите процедуру, описанную в пункте VI, проведя более тщательную промывку порошка кожи. Температура растворов при измерении или фильтрации должна составлять от 16° до 20°. Все операции сушки следует выполнять в посуде с плоским дном диаметром не менее 6 см. Для всех процедур фильтрации следует использовать фильтровальную бумагу размером S. и S. № 590 длиной 15 см.

ПРИЛОЖЕНИЕ D.

Списки цветов были предоставлены господином М. К. Лэмбом, директором отдела окраски кожи Института Херолдс в Лондоне, который потратил много времени на тестирование различных красителей с точки зрения их стойкости и подходящести для использования на коже. Многие из этих цветов также были протестированы в отделе кожевенной промышленности Колледжа Йоркшира и сочтены приемлемыми. В списках используются следующие сокращения названий производителей:

B. Basler Chemische Fabrik, А. Г. Базель, Швейцария.
B.A.S.F. Badische Anilin und Soda Fabrik, Людвигсхафен-ан-дер-Рейн, Германия.
Ber. Berlin Aniline Co., Берлин, Германия.
B.S. Spl. Brooke, Simpson & Spiller, Atlas Dye Works, Хакни-Уик, Лондон, Северо-Восток.
By. Farben-fabriken, бывшая Bayer & Co., Эльберфельд, Германия.
C. L. Cassella & Co., Франкфурт-на-Майне, Германия.
C.A. French Aniline Colour Works, Вьё-Конде (Норд), Франция.
C. & R. Claus & Rée, Клейтон, недалеко от Манчестера.
D. Dahl & Co., Бармен, Германия.
D. & H. Durand, Huguenin & Co., Базель, Швейцария.
G. R. Geigy & Co., Базель, Швейцария.
Ger. Gerber & Co., Базель, Швейцария.

K. Kalle & Co., Бирбрих-ан-Рейн, Германия.
Leon. A. Leonhardt & Co., Мульхайм-ан-Майн, Германия.
Leitch J. W. Leitch, Milnsbridge Chemical Works, Хаддерсфилд.
Lev. Levinstein Ltd., 21 Minshull Street, Манчестер.
M.L.B. Meister, Lucius & Bruning, Хёхст-ан-Майн, Германия.
Mo. Gilliard, P. Monnet & Gartier, Лион, Франция.
N. Noetzel, Istel & Co., Грисхайм-ан-Майн, Германия.
O. K. Oehler & Co., Оффенбах-ан-Майн, Германия.
P. St. Denis Dyestuff Co., бывшая компания Pourier, Сен-Дени, недалеко от Парижа.
R. Sociéte Chimique des Usines du Rhone, Лион, Франция.
R. H. & S. Read, Holliday & Sons, Хаддерсфилд.
S.C. Ind. Society of Chemical Industry, Базель, Швейцария.
Uer. Chemische Fabriken, Уердинген-ан-Рейн, Германия.
W. Bros. Williams Bros. & Co., Хаунслоу, Мидлсекс.

**Красители для окрашивания.**
Однокислотные красители, подходящие для окрашивания кожи растительного происхождения.

**Коричневые оттенки:**
Твердый коричневый. (M.L.B.)
Кислотный коричневый. (W. Bros.)
Коричневый A2. (B.S. Spl.)
Коричневый A1. (B.S. Spl.)
Микадо-коричневый B. (Leon.)
Новый кислотный коричневый. (B.S. Spl.)
Бронзово-кислотный коричневый. (By.)
Золотисто-коричневый Y. (C.), (By.)
Кислотно-антраценовый коричневый R. (By.)
Устойчивый коричневый N. (B.A.S.F.)
Орехово-коричневый A. (C.)
Устойчивый коричневый. (By.)
Устойчивый коричневый G. (Ber.)
Резорциновый коричневый. (Ber.)
Резорциновый коричневый. (D.)
Кислотный коричневый. (Ber.)
Темно-орехово-коричневый. (W. Bros.)
Кислотный коричневый R. (C.)
Кислотный коричневый R. (Uer.)
Кислотный коричневый R. (R. H. & S.)
Новый золотисто-коричневый A1. (C.)
Темно-коричневый. (C.)
Кислотный коричневый L. (B.A.S.F.)
Кислотный коричневый D. (C.)

Жёлтые цвета.
Азо-жёлтый. (Uer.)
Фосфиновое вещество. (B.S. Spl.)
Хризоин. (W. Bros.)
Азо-кислотный жёлтый. (Ber.)
Новый фосфин G. (C.)
Кубинский жёлтый 2072. (S.C. Ind.)
Кубинский жёлтый. (W. Bros.)
Азо-флавин RS. (C.) и (B.A.S.F.)
Азо-флавин 3R. (B.A.S.F.)
Индийский жёлтый R. (By.)
Куркумный жёлтый. (G.)
Твёрдый жёлтый G. (Leon.)
Твёрдый жёлтый B. (Leon.)
Индийский жёлтый R. (C.)
Кубинский жёлтый. (C.)
Наптолевый жёлтый S. (By.), (C.), (B.A.S.F.)
Куркумный жёлтый. (C.), (G.)
Устойчивый кислотный жёлтый. (C.A.)

Красные и оранжевые цвета.
Алый R. (By.)
Кроцеин-алый 3BN. (By.)
Оранжевый 2. (M.L.B.), (S.C. Ind.), (C.) и (B.A.S.F.)
Оранжевый 2B. (By.)
Мандариновый G extra. (Ber.)
Бриллиантовый кроцеин M.O.O. (C.)
Бордо G. (By.)
Атласный оранжевый. (B.S. Spl.)
Бордо cov. (Ber.)
Устойчивый красный 21528. (By.)
Устойчивый красный A. (Leon.), (By.), (Ber.) и (B.A.S.F.)
Бордо B. (M.L.B.)

Зелёные цвета.
Кислотно-зелёный экстра-концентрат. (C.)
Гвинейский зелёный B. (Ber.)
Гвинейский зелёный G. (Ber.)
Кислотно-зелёный GG. (By.)
Кислотно-зелёный BB. (By.)
Кислотно-зелёный B. (By.)
Кислотно-зелёный G. (By.)
Кислотно-зелёный 000. (Leon.)
Кислотно-зелёный экстра. (By.)
Кислотно-зелёный (Uer.)
Кислотно-зелёный (R. H. & S.)
Светло-зелёный SF. (B.A.S.F.)

Эриоглауцин. (G.)

Фиолетовые красители.
Кислый фиолетовый 4RS. (Ber.)
Кислый фиолетовый 7B. (Ber.)
Кислый фиолетовый 6B. (By.)
Формилфиолетовый S4B. (C.)

Синие красители.
Баварский синий D.B. (Ber.)
Морской синий o. (K.)
Твердый синий. (M.L.B.)
Синий 1. (Lev.)
Синий 2. (Lev.)
Синий 3. (Lev.)

Одноосновные красители,
подходящие для окрашивания кожи растительного отбеливания.

Коричневые красители.
Бисмарк-коричневый GG. (C.)
Хризоидин AG. (O.)
Бисмарк-коричневый 2B. (K.)
Бисмарк-коричневый (By.)
Бисмарк-коричневый R.C.E. (Lev.)
Бисмарк-коричневый M. (By.)
Концентрированный везувин. (M.L.B.)
Концентрированный везувин (B.A.S.F.)
Бисмарк-коричневый C extra. (Leon.)
Бисмарк-коричневый RS. (B.S. Spl.)
Бисмарк-коричневый 3762. (W. Bros.)
Реонин A. (B.A.S.F.)
Реонин N. (B.A.S.F.)
Коричневый R. (G.)
Коричневый G. (G.)
Манчестерский коричневый. (C.)

Желтые красители.
Акридиновый желтый NC. (Leon.)
Фосфин N. (Ber.)
Патентный фосфин R. (S.C. Ind.)
Кожаный желтый 6730. (C.A.)
Аурамин 2. (By.)
Кристаллический хризоидин (B.S. Spl.) и (By.)

Кристаллы хризоидина (W. Bros.)
Кожано-желтый о. (M.L.B.)
Хризоидин. (R. H. & S.)
Кожано-желтый G. (M.L.B.)
Кожано-желтый 6730. (C.A.)
Патентный фосфин G. (S.C. Ind.)
Кожано-желтый DRR. (Ber.)
Ксантин. (O.)
Каннелла G. (W. Bros.)
Чистый фосфин. (C.)
Новый фосфин G. (C.)
Кори-фосфин о. (By.)
Парапхосфин R. (C.)
Парапхосфин G. (C.)
Кожано-желтый 374. (D.)
Кожано-желтый 375. (D.)
Гомофосфин G. (Leon.)
Фосфин ABN. (Leon.)
Аурамин 2 патентный. (S.C. Ind.)

Зеленые цвета:
Кристаллы метилового зеленого (Ber.)
Метиленовый зеленый. (M.L.B.)
Твердый зеленый. (Leon.)
Малахитовый зеленый. (Ber.), (M.L.B.), (P.), (C.A.), (S.C. Ind.), (R. H. & S.), (Lev.), (C.), (B.S. Spl.) и (K.).

Красные цвета:
Сафранин. (M.L.B.), (B.A.S.F.), (S.C. Ind.) и (K.), (Ber.), (By.), (C.A.), (Leon.), (Uer.)
Русский красный. (By.) и (Ber.).

Фиолетовые цвета:
Метиловый фиолетовый. (Ber.), (By.), (M.L.B.), (R. H. & S.), (B.S. Spl.), (C.) (S.C. Ind.), (P.) и (D.).

Черные цвета:
Корволин B. (B.A.S.F.)
Корволин G. (B.A.S.F.)

Окраска.

Цвета на основе кислоты
подходят для окраски кожи растительного отбеливания.[198]

[198] Объяснение римских цифр см. в конце Приложения D.

Желтые цвета.
II. Желтый нафтоловый S. (Ber.), (B.A.S.F.), (By.) и (C.).
VII. Желтый хинолиновый. (Ber.), (By.) и (B.A.S.F.).
II. Цитронин. (Leon.)
IV. Твердый желтый G. (Leon.)
IV. Твердый желтый B. (Leon.)
V. Индийский желтый S.
V. Азо-кислотный желтый.
IV. Индийский желтый T. (C.)
VII. Индийский желтый R. (By.) и (C.).
IV. Индийский желтый G. (By.) и (C.).
IV. Кубинский желтый. (C.), (W. Bros.) и (S.C.Ind.).
V. Азо-флавин RS. (B.A.S.F.) и (C.).
V. Азо-флавин 3R. (B.A.S.F.) и (C.).
VI. Circumein extra. (Ber.)
VII. Тартразин. (B.A.S.F.)

Оранжевые цвета.
V. Оранжевый 2. (B.A.S.F.), (C.), (M.L.B.), (S.C. Ind.), (P.) (W. Bros.) и (By.).
V. Мандариновый G extra. (Ber.)
V. Оранжевый кроцеин. (K.) и (By.).
VI. Ponceaux 10RB, 4R, Bo, 4RB, 6RB. (Ber.), (By.) и (D.).

Бордо.
VII. Азо-бордо. (By.)
IV. Бордо B extra. (By.)
VI. Бордо G. (By.)
V. Бордо Y. (W. Bros.)
V. Кислотный марун. (M.L.B.) и (B.S. Spl.).
VIII. Chromatrop 6B. (M.L.B.)

Красные.
V. Fast red A. (Ber.), (By.), (B.A.S.F.), (B.S. Spl.) и (Leon.)
VIII. Fast red S. (M.L.B.)
VI. Fast red 21528. (By.)

Алый цвет.
V. Crocein scarlet R. (By.) и (K.).
V. Crocein scarlet 2R. (By.)
VII. Fast scarlet B. (B.A.S.F.), (W. Bros.) и (K.)

Коричневые.
IV. Acid brown R. (C.)
V. Acid brown L. (B.A.S.F.)
V. Acid brown Y. (S.C. Ind.)
IV. Acid brown D. (C.), (B.A.S.F.)
IV. Acid brown (R.H. & S.)
IV. Acid brown 4601. (B.S. Spl.)
V. Acid brown D. (C.)
VII. Resorcin brown. (Ber.)
V. Acid brown. (Uer.)
IV. Acid brown R. (Ber.)
VIII. Acid brown Y. (M.L.B.).
VI. Solid brown o. (M.L.B.)
V. Fast brown. (By.)
V. Fast brown. G. (Ber.)
V. Fast brown. N. (B.A.S.F.)
IV. Fast brown. 3B. (Ber.)
V. Bronze acid brown. (By.)
VIII. Acid anthracine brown R. (By.)
V. New acid brown. (B.S. Spl.)
VI. Dark nut brown. (Uer.)
IV. New golden brown A1. (C.)

Черные.
IV. Napthol blue black. (C.)
V. Napthylamine black 4B. (C.)
V. Napthylamine black 6B. (C.)
VII. Phenol black S. (By.)
IV. Phenylamine black 4B. (By.)
VII. Victoria black B. (By.)

Синие красители.
VIII. Fast blue R. (Ber.)
VIII. Bavarian blue DB. (Ber.)
V. Erioglaucine. (G.)
IV. Cyanole ext. (C.)
IV. Marine blue. (K.)
VII. Water blue N. (B.A.S.F.)
VIII. Water blue 4 B. (Ber.)
VII. Cotton blue II. (By.)
VII. Toluidine blue. (B.A.S.F.) и (By.)
VII. Water blue R. (Leon.)
VII. Water blue 3R. (Leon.)
VII. Water blue BTR. (B.A.S.F.)

Фиолетовые красители.
Acid violets (Lev.), (B.A.S.F.) и (By.)
IX. Acid violets 4R. (B.A.S.F.)
V. Acid violets R. (C.)
V. Acid violets R. (B.A.S.F.)
VI. Acid violets 3BA. (M.L.B.)
IV. Acid violets 3BN. (Lev.)
II. Acid violets 6B. (By.) и (C.)
III. Formyl violet S4B. (C.)

Зеленые красители.
IV. Acid green extra conc. (C.)
IV. Guinea green B и G. (Ber.)
IV. Acid green ext. (By.)
IV. Acid green GG ext. (By.)
IV. Acid green 225. (By.)
IV. Acid green BB. ext. (By.)
IV. Acid green o. (M.L.B.)
IV. Acid green 5677. (B.S. Spl.)
V. Capri green 2G. (Lev.)

Одноосновные красители, подходящие для окрашивания кожи растительного отбеливания.

Коричневые красители.
IV. Vesuvine ooo ext. (B.A.S.F.)
II. Vesuvine B. (B.A.S.F.)
II. Vesuvine (C.)

III. Vesuvine conc. (M.L.B.)
III. Bismark brown ext. (Ber.) и (B.S. Spl.)
III. Bismark brown ext. M. (By.)
III. Bismark brown F. (By.)
IV. Bismark brown YS. (B.S. Spl.)
III. Bismark brown PS. (C.)
III. Bismark brown GG. (C.)
III. Bismark brown O. (L.)
III. Bismark brown G. (O.)
III. Bismark brown (S.C. Ind.)
III. Bismark brown NYY. (W. Bros.)
III. Bismark brown o. (M.L.B.)

II. Cannella. (B.S. Spl.)
II. Cannella. (B.A.S.F.)
II. Cannella. (C.)
V. Cannella. (S.C. Ind.)
II. Cannella S. (Ber.)
III. Cannella P. (W.)
IV. Nanking. (B.A.S.F.)
IV. Nanking. (R.H. & S.)
IV. Nanking. (S.C. Ind.)
III. Lavilliere’s 122. (By.)
II. Rheonine. (B.A.S.F.)
IV. Xanthine. (O.)

Желтовато-оранжевые.
III. Chrysoidines, (Leitch); R, (R.H. & S.)
IV. Chrysoidines ext. (W.)
II. Chrysoidines (S.C. Ind.); GG, (C.)
III. Chrysoidines G. (Leon.)
II. Chrysoidines RE. (Lev.)
III. Chrysoidines YY. (C.)
III. Chrysoidines cryst. (B.S. Spl.)
III. Chrysoidines G. (By.)
V. Chrysoidines cryst. (C.A.)

Желтые.
III. Auramine 2. (B.A.S.F.)
III. Auramine. (S.C. Ind.)
III. Auramine. (G.)
III. Auramine. (Ber.)
III. Auramine. (By.)
III. Auramine. (L.)

III. Аурамин. (W.)
III. Аурамин. (C.)
III. Аурамин. (W.)
V. Концентрированный аурамин. (M.L.B.)
IV. Фосфин E. (B.A.S.F.)
IV. Фосфин L. (B.A.S.F.)
IV. Фосфин G. (Ber.)
IV. Фосфин. (O.)
IV. Фосфин. (C.)
IV. Расширенный фосфин. (M.L.B.)
IV. Расширенный фосфин B. (S.C. Ind.)
III. Фосфин III., II., I. (Leon.)
III. Фосфин N. (Ber.)
V. Кори-фосфин. (By.)
V. Гомо-фосфин. (Leon.)
V. Пара-фосфин. (C.)

Зеленые красители:
III. Кристаллический метиловый зеленый. (By.) D.
V. Органический метиловый зеленый. (M.L.B.)
II. Бриллиантово-зеленый B и G. (B.A.S.F.)
II. Бензаловый зеленый. (O.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (M.L.B.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (By.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (O.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (L.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (Lev.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (Uer.)
II. Кристаллический бриллиантово-зеленый. (S.C. Ind.)
II. Малахитово-зеленый. (B.S. Spl.)
II. Малахитово-зеленый. (Ber.)
II. Малахитово-зеленый. (C.A.)
II. Малахитово-зеленый. (K.)
II. Малахитово-зеленый. (M.L.B.)
II. Малахитово-зеленый. (Lev.)
II. Малахитово-зеленый. (G.)
II. Малахитово-зеленый. (O.)

Синие красители:
VII. Метиленовый синий B, 2B и R. (Ber.)
VII. Метиленовый синий. (B.A.S.F.)
VII. Метиленовый синий. (M.L.B.)
VII. Метиленовый синий. (Lev.)

VII. Метиленовый синий. (C.)
VII. Метиленовый синий. (C. & R.)
VIII. Новый метиленовый синий. GG. (C.)
VIII. Новый метиленовый синий. BB. (C.)
IV. Новый синий R. (Ber.)
V. Новый синий R. (By.)
VI. Новый патентный синий 4B. (By.)

Фиолетовые красители:
IV. Метилфиолетовый 4B. (B.A.S.F.)
IV. Метилфиолетовый 4R. (K.)
IV. Метилфиолетовый 4R. (C.)
IV. Метилфиолетовый 3B. (By.)
IV. Метилфиолетовый 3B. (Ber.)
IV. Метилфиолетовый 2B. (M.L.B.)
IV. Метилфиолетовый (D.)
IV. Метилфиолетовый 6B. (Leon.)
IV. Нейтральный фиолетовый (C.)

Красные красители:
IV. Магента WB. (Leon.)
IV. Магента 3B. (Ber.)
IV. Магента RE. (Leon.)
IV. Магента WBG. (Leon.)
IV. Магента. (M.L.B.)
IV. Магента. (K.)
IV. Магента. (B.A.S.F.)
IV. Магента 4128. (B.S. Spl.)

Красные красители типа родамина:
VIII. Родамин B extra. (Ber.)
VIII. Родамин B. (B.A.S.F.)
VIII. Родамин B. (By.)
VIII. Родамин (S.C. Ind.)
VIII. Родамин (M.L.B.)

Желтые красители:
VII. Сафранин. (B.A.S.F.)
IV. Русский красный G. (B.A.S.F.)
IV. Русский красный B. (C.)
IV. Русский красный (Ber.)
IV. Русский красный (Uer.)
IV. Русский красный B. (B.A.S.F.)
IV. Русский красный G. (C.)

IV. Русский красный (Ber.)
IV. Русский красный R. (By.)
IV. Кардинал 4B. (By.)
VIII. Родулиновый красный. (By.)
V. Сафранин G ext. (C.)
VII. Сафранин BS. (By.)
Сафранин G ext. (Ber.)

Кислотные смеси, подходящие для окрашивания и фиксации цвета
Кожа растительного отбеливания.

Оранжевый 2. (M.L.B.)
Азо-желтый o. (M.L.B.)
Патентный синий V. (M.L.B.)
Резорциновый коричневый. (Ber.)
Циркумеин ext. (Ber.)
Нигрозин 105. (Ber.)
Кислотный коричневый R. (C.)
Индийский желтый G. (C.)
Чистый растворимый синий. (C.)
Новый кислотный коричневый. (B.S. Spl.)
Фосфиновое вещество (B.S. Spl.)
Индулин. (B.S. Spl.)
Кислотный коричневый R. (C.)
Азо-флавин R.S. (C.)
Нафтол-синий-черный. (C.)
Резорциновый коричневый. (Ber.)
Стойкий коричневый G. (Ber.)
Нафтиламин-черный D. (C.)
Стойкий коричневый G. (Ber.)
Циркумиин ext. (Ber.)
Нигрозин 105. (Ber.)
Стойкий коричневый. (By.)
Индийский желтый R. (By.)
Оттенок стойкого зелено-синего цвета. (By.)
Кислотный антраценовый коричневый. (By.)
Индийский желтый R. (By.)
Оттенок стойкого зелено-синего цвета. (By.)
Стойкий коричневый N. (B.A.S.F.)
Азо-флавин RS. (B.A.S.F.)
Светло-зеленый S.F. (B.A.S.F.)

Темно-орехово-коричневый. (Uer.)
Азо-желтый. (Uer.)
Кислотно-зеленый. (Uer.)
Кислотно-коричневый. (D.)
Оранжевый кроцеин. (D.)
Хлопково-синий 3R. (D.)
Коричневый резорцин. (D.)
Хлопково-синий 3R. (D.)
Кислотно-коричневый B. (S.C. Ind.)
Кубинский желтый 2072. (S.C. Ind.)
Кислотно-зеленый. (S.C. Ind.)
Коричневый резорцин. (W. Bros.)
Кубинский желтый. (W. Bros.)
Кислотно-зеленый. (W. Bros.)
Наптол-коричневый. (Leon.)
Цитронин А. (Leon.)
Кислотно-зеленый 000. (Leon.)
Кислотно-коричневый R. (R.H. & S.)
Кислотно-желтый. (R.H. & S.)
Кристаллический нигрозин. (R.H. & S.)
Оранжевый 2. (P.)
Желтый oS. (P.)
Кислотно-зеленый J3E. (P.)
Кислотно-коричневый. (C.A.)
Кислотно-желтый S. (C.A.)
Чисто-синий кристалл. (C.A.)
Коричневый резорцин. (Ber.)
Азо-кислотно-желтый или экстракт циркумина. (Ber.)
Баварский синий DB или зеленый Гвинеи. (Ber.)
Индийский желтый R. (C.)
Кислотно-коричневый R. (C.)
Чисто-растворимый синий. (C.)
Концентрированный азо-кислотно-желтый. (M.L.B.)
Твердый коричневый o. (M.L.B.)
Растворимый синий o. (M.L.B.)
Бронзово-кислотно-коричневый. (By.)
Индийский желтый R. (By.)
Оттенок быстрого зелено-синего цвета. (By.)
Кислотно-антраценово-коричневый. (By.)
Индийский желтый R. (By.)
Оттенок быстрого зелено-синего цвета. (By.)

Оранжевый 11. (B.A.S.F.)
Алый GL. (B.A.S.F.)
Светло-зеленый SFYS. (B.A.S.F.)
Азо-флавин RS. (B.A.S.F.)
Кислый коричневый L. (B.A.S.F.)
Светло-зеленый SFYS. (B.A.S.F.)
Шоколадный цвет. (Uer.)
Тартразин, (B.A.S.F.); или Азо-желтый, (Uer.)

Основные смеси, подходящие для окраски и стойления кожи растительного происхождения.

Бисмарк-коричневый M. (By.)
Аурамин 2. (By.)
Метиленовый синий BB. (By.)
Реонин A. (B.A.S.F.)
Везувин B2. (B.A.S.F.)
Алмазно-зеленый G. (B.A.S.F.)
Бисмарк-коричневый O. (Leon.)
Аурамин 2. (Leon.)
Твердо-зеленый P. (Leon)
Экстракт бисмарк-коричневого цвета (Ber.)
Филадельфийский желтый R. (Ber.)
Кристаллический малахитово-зеленый цвет (Ber.)
Новый фосфин G. (C.)
Хризоидин. (C.)
Новый синий цвет B. (C.)
Экстракт фосфина (F.)
Кристаллический хризоидин (F.)
Ярко-зеленый кристаллический экстракт (F.)
Бисмарк-коричневый GG. (O.)
Экстракт анилиново-желтого цвета (O.)
Экстракт нейтрального фиолетового цвета (O.)
Темно-коричневый B. (By.)
Аурамин 2. (By.)
Кристаллический изумрудно-зеленый цвет (By.)
Фосфин 3RB. (Ber.)
Филадельфийский желтый R. (Ber.)
Русский зеленый 36784. (Ber.)
Бисмарк-коричневый RS. (B.S. Spl.)
Каннелла. (B.S. Spl.)

Малахитово-зеленый. (B.S. Spl.)
Концентрированный везувин. (M.L.B.)
Концентрированный аурамин. (M.L.B.)
Метиленовый зеленый. (M.L.B.)
Коричневый цвет Катч. (Leitch.)
Лимонно-желтый G. (Leitch.)
Русский зеленый 3 B. (Leitch.)
Бисмарковский коричневый 2 B. (K.)
Желтый цвет для обработки кожи. (K.)
Кристаллический малахитово-зеленый. (K.)
Аурамин. (G.)
Коричневый R. (G.)
Малахитово-зеленый. (G.)
Аурамин о. (Lev.)
Бисмарковский коричневый R.C.E. (Lev.)
Блестящий зеленый. (Lev.)
Бисмарковский коричневый Y40. (R.H. & S.)
Канареечный 2. (R.H. & S.)
Зеленый кристалл Y. (R.H. & S.)
Кожаный коричневый A. (S.C. Ind.)
Аурамин 2. (S.C. Ind.)
Кожаный черный 1. (S.C. Ind.)
Кожаный черный R. (Uer.).
Желтый 4803. (Uer.)
Сине-черный S. (Uer.)
Бисмарковский коричневый NYY. (W. Bros.)
Каннелла G. (W. Bros.)
Коричневый цвет для кожи 375. (D.)
Ярко-желтый 168. (D.)
Метиловый зеленый G – тонкий вид для обработки кожи. (D.)
Коричневый N. (D.)
Кожаный коричневый P. (D.)
Парижский фиолетовый о. (D.)

Хромированная кожа.

Для окрашивания хромированной кожи подходят следующие красители. После отделки кожи ее обрабатывают бораксом обычным способом, затем мордируют путем замачивания в растворе танинов; для темных оттенков используют 3% экстракт гамбиера и 3% экстракт фустика (вес рассчитывается исходя из…).

Кожа подходит после обработки бораксом; для светлых оттенков используется концентрация 11/2 процента. Рекомендуется использовать краситель типа «гэмбиер». После обработки мордантом кожу смачивают жиром и красят; в раствор для окраски добавляют такое же количество бисульфата натрия или калия, как и красителя. Приведенный ниже список отнюдь не является полным перечнем красителей, способных хорошо окрасить хромовую кожу; это лишь примеры. После окраски изделия следует тщательно вымыть в теплой воде с добавлением небольшого количества обычной соли — подходящая доза составляет один фунт на три дюжины шкур. После мытья изделия обрабатываются на машине, после чего готовы к обработке для получения нужной текстуры, если эта операция не была выполнена до окраски. Затем шкуры приколачиваются плоско, со стороны волокон вверх, к доскам; на эту сторону наносится смесь глицерина и воды — подходящая концентрация составляет 3 фунта глицерина, растворенных в одном галлоне воды. После этого изделия слегка смазываются маслом (используется качественное сперматическое, минеральное или другое масло) перед тем, как их отправить в комнату для сушки. Когда они полностью высохнут, их снимают с досок и кладут слоями с влажной стружкой между каждой шкурой на несколько часов, чтобы они стали достаточно влажными для дальнейшей обработки. Затем шкуры тщательно обрабатываются на машине; подходящими машинами для этой цели являются модели Haley (Англия), Slocomb или Vaughn (Америка) (стр. 192). После обработки изделия покрываются тонким слоем слабого льняного слизистого вещества; затем они сушатся и обрабатываются следующей смесью: 10–15 унций сухого белка яйца замачивают в одном галлоне холодной воды в течение четырех часов, периодически помешивая; затем фильтруют нерастворимые вещества и добавляют один галлон молока. При желании сохранить глянец более двух-трех дней в смесь можно добавить немного карболовой кислоты (фенола) — подходящая доза составляет 1 унцию фенола, растворенную в небольшом количестве воды, на каждый галлон смеси. В смесь также следует добавить немного красителя. После обработки шкуры сушатся в сушилке, покрываются глянцевым слоем дважды и снова обрабатываются указанной смесью, разбавленной водой в равных пропорциях. Изделия снова сушатся, покрываются глянцем, затем аккуратно укладываются, а в конце — закрепляются досками от шеи до хвоста для формирования желаемой прямой текстуры волокон. Если глянец слишком яркий, концентрацию раствора белка можно снизить вдвое.

После нанесения глянца поверхность кожи с стороны волокон трут фланельной тканью, слегка смоченной льняным маслом; после этого кожа готова к продаже.

Красители, подходящие для окрашивания хромованной кожи.

Коричневые оттенки:
Коричневый резорцином. (Ber.)
Шоколадный. (Uer.)
Стойкий коричневый. (BY.)
Стойкий коричневый. (Ber.)
Новый золотисто-коричневый A.1. (C.)
Стойкий коричневый. (B.A.S.F.)
Кислый коричневый Y. (S.C. Ind.)
Кислый коричневый B. (S.C. Ind.)
Золотисто-коричневый. (Leitch.)
Бронзово-кислый коричневый. (By.)
Светло-ореховый коричневый. (Uer.)
Коричневый резорцином. (W. Bros.)
Кислый коричневый 5210. (W. Bros.)
Новый кислый коричневый. (B.S. Spl.)
Светло-ореховый коричневый. (R.)
Коричневый 2Y. (R.)
Азофосфин. (Uer.)
Золотисто-коричневый Y. (W. Bros.)

Желтовато-коричневые и желтые оттенки:
Цитронин. (Leon.)
Азофлавин RS. (B.A.S.F.)
Кубинский желтый 2072. (S.C. Ind.)
Заменитель фосфина. (B.S. Spl.)
Концентрированный азо-желтый. (M.L.B.)
Азофлавин. (R.)
Золотисто-оранжевый R. (Leitch.)
Циркумеин в экстракте. (Ber.)
Индийский желтый G. (By.)
Заменитель куркумы (W. Bros.).
Азо-желтый R. (M.L.B.)
Хризофенин G. (Leon.)
Индийский желтый T. (C.)
Хинолиновый желтый. (Ber.)
Кубинский желтый. (C.) и (W. Bros.)
Индийский желтый. G. (C.)
Хризоин в экстракте. (W. Bros.)
Азофлавин. (B.S. Spl.)
Желтый куркумы B. (Leitch.)

Азо-желтый FY. (R.H. & S.)
Оранжевый 4. (R.H. & S.)
Нафтол-желтый S. (B.A.S.F.)
Куркуминовый желтый Y. (Leitch.)
Азо-флавин 7032. (S.C. Ind.)
Куркуминовый желтый. (G.)
Твердый желтый Y. (Leon.)
Твердый желтый B. (Leon.)
Коричневый цвет G. (Leon.)
Нафтаминовый желтый 3 G. (K.)
Оранжевый GG. (C.)
Резорцин-желтый. (Ber.)

Зеленые цвета:
Концентрированный кислый зеленый (M.L.B.)
Очень концентрированный кислый зеленый (Leon.)
Зеленые цвета типа Guinea G и B. (Ber.)
Расширенный концентрированный кислый зеленый (C.)
Быстро высыхающий кислый зеленый BN. (C.)
Эриоглауцин. (G.)
Кислый зеленый 5677. (W. Bros.)
Кислый зеленый (Uer.)
Светло-зеленый SF. (B.A.S.F.)
Расширенный кислый зеленый GG. (By.)

Фиолетовые и синие цвета:
Баварский синий DB. (Ber.)
Синий R. (Lev.)
Водный синий TR. (B.A.S.F.)
Быстро высыхающий синий O. (M.L.B.)
Водный синий 4B. (Leon.)
Цианол-экстра. (C.)
Кислый синий. (C.A.)
Кислые фиолетовые цвета 3BN и 6BN. (Lev.)

Оранжевые цвета:
Оранжевый 2, (S.C. Ind.); C, (M.L.B.); B, (By.) и (B.A.S.F.).
Оранжевый A. (Leon.)
Оранжевый G. (R.H. & S.)
Понсеау. (Ber.) и (By.)
Оранжевые цвета типа Кроцеин. (K.) и (By.)
Мандариновый цвет G (расширенная версия). (Ber.)
Атласные оранжевые цвета. (B.S. Spl.)

Алый и красный цвета.
Большинство кислых алых и красных красителей хорошо окрашивают хромовую кожу при использовании морданта; подробности приведены выше.

Черные цвета.
Эти цвета наносятся напрямую, без использования морданта.
Кожа черного цвета V. (By.)
Кожа черного цвета 1. (S.C.Ind.)
Нафтиламиновые чернила 4B и 6B. (C.)
Французский черный цвет. (Uer.)
Хромовая кожа черного цвета. (C. & R.)
Кумасси-черный 4BS. (Lev.)
Фениламиновый черный цвет 4B. (By.)

Соли титана (оксалат калия титана и оксалат танно-титана) могут использоваться в сочетании с красителями на основе каменного угля для окрашивания хромовой кожи. Они имеют множество преимуществ по сравнению с обычными мордантами: получаемый цвет лучше устойчив к свету и трению, имеет более насыщенный оттенок и значительно меньше склонен к изменению цвета. При использовании титановых мордантов кожу сначала следует слегка обработать раствором танина, а затем окрасить титановыми солями и красителем в одной ванне; в этом случае можно использовать только «кислые» красители. По желанию изделие можно сначала обработать таниновым мордантом, затем обработать титановыми солями, вымыть и окрасить; при этом окрашивание и применение титанового морданта производятся отдельно, поэтому кожу можно окрасить как кислыми, так и щелочными красителями. Титановые и таниновые морданты также могут применяться в одной ванне.

Окрашивание кожи из козьей шкуры.
Для окрашивания кожи из козьей шкуры хорошо подходят следующие красители. Сначала кожу нужно вымыть в слабом растворе соды, затем обработать 3%-ным раствором щелочного хромового алюмината и поместить в ванну с красителем без дополнительного мытья. В ванну с красителем добавляется равное по весу количество бисульфата соды и красителя.

Щелочные красители на основе каменного угля.
Бисмарк-коричневый экстра. (Ber.)
Филадельфийский желтый R. (Ber.)

Чистый фосфин. (C.)
Кожа синего цвета V. (G.)
Кожа коричневого цвета Y. (S.C. Ind.)
Кожа коричневого цвета A. (S.C. Ind.)
Филадельфийский коричневый цвет. (Ber.)

Красители на основе кислоты каменноугольной смолы:
Циркумина экстра. (Ber.)
Коричневый цвет на основе резорцина. (Ber.)
Индулин NN. (B.A.S.F.)
Оранжевый 2. (M.L.B.)
Золотисто-коричневый цвет. (Leitch.)
Темно-коричневый цвет. (By.)
Азо-желтый R. (M.L.B.)
Черный цвет на основе нафтиламина 4B. (C.)
Шоколадный цвет. (Uer.)
Азо-флавин RS. (C.)
Азо-фосфин. (Uer.)
Коричневый цвет на основе кислоты антракена R. (By.)
Концентрированный зеленый цвет на основе кислоты. (M.L.B.)
Коричневый цвет на основе кислоты Y. (S.C. Ind.)
Коричневый цвет на основе кислоты B. (S.C. Ind.)
Черный цвет на основе нафтиламина 4B. (O.)
Кристаллический черный цвет. (C.)
Коричневый цвет на основе антракена R. (By.)
Коричневый цвет GG. (By.)
Коричневый цвет W. (By.)
Темно-ореховый цвет. (Uer.)
Оранжевый 2. (M.L.B.)

Натуральные красители:
Экстракт персиковой древесины.
Экстракт сапана.
Экстракт древесины логвуда.
Экстракт фустика.
Экстракт куркумы.

На коже из козьей шкуры можно получить различные оттенки путем обработки ее 1%-ным раствором вышеупомянутых титановых солей; затем кожу без промывания помещают в красительную жидкость, которая лучше всего использоваться в барабане для окраски. Наиболее подходящими красителями являются красители на основе ализарина, красители марки Janus и натуральные красители.

Красители на основе ализарина.

Ализарин-черный даёт светло-серый цвет.
Ализарин-оранжевый — ярко-оранжевый цвет.
Ализарин-синий — синий цвет.
Азо-ализарин-черный — коричневато-маруновый цвет.
Азо-ализарин-коричневый — красновато-фиолетовый цвет.
Ализарин-красный — ярко-алый цвет.
Азо-ализарин-синий — серо-голубой цвет.
Коэрулин — желтовато-зеленый цвет.
Азо-ализарин-желтый — ярко-желтый цвет.
Антраценово-коричневый — оленьий коричневый цвет.
Кислотный антраценово-коричневый G — коричневато-оранжевый цвет.
Кислотный антраценово-коричневый R — тускло-шоколадный цвет.
Антраценово-синий — светло-синий цвет.
Мордантный желтый — лимонно-желтый цвет.

Красители марки Janus.

Janus-желтый G даёт ярко-оранжевый цвет.
Janus-желтый R — красновато-оранжевый цвет.
Janus-красный — темно-маруновый цвет.
Janus-кларет-красный — синевато-маруновый цвет.
Janus-коричневый R — темно-красновато-шоколадный цвет.
Janus-синий B — синевато-черный цвет.

Натуральные красители.

Древесина барвинка даёт лососево-розовый цвет.
Древесина логвуда — тускло-красновато-коричневый цвет.
Фустик — ярко-желтый цвет.
Куркума — желтый цвет.
Бразильская древесина — красновато-коричневый цвет.
Древесина сапана — светло-орехово-коричневый цвет.
Сумах — бежево-желтый цвет.
Персидские ягоды — светло-оранжево-желтый цвет.
Мадера — красный цвет.
Кора кверцитрона — светло-оранжево-желтый цвет.
Катч — оленьий коричневый цвет.
Кампече — канареечно-желтый цвет.
Древесина персика — светло-красноватый оттенок.
Диви-Диви — бежево-желтый цвет.

Кожа замачивается в растворе красителя при температуре около 45–50°C в течение примерно получаса; затем, по желанию, её слегка смазывают жиром, а после этого сушат. Помимо вышеупомянутых красителей, после обработки титаном можно использовать множество других основных цветов; некоторые из них при взаимодействии с титановыми фиксаторами образуют красительные лаки. Что касается стойкости различных цветов к свету, читателя направляют на важную статью г-на Лэмба [199]; однако во многих случаях предполагаемая стойкость указывается числом, стоящим перед названием цвета в римских цифрах: I означает наименьшую стойкость, а X — наибольшую. В проведенных исследованиях около 1500 образцов кожи, окрашенных красителями из каменноугольного дегтя, подвергались воздействию света в течение ряда «периодов»; продолжительность каждого такого периода соответствовала интенсивности солнечного света в самые ясные летние дни — девяти дням. Самые нестойкие цвета полностью выцветали уже в первом «периоде», а самые стойкие — только к концу десятого. Присоединенные к названиям цветов цифры указывают, какой из этих «периодов» цвет смог пережить.

[199] Journal of Society of Chemical Industry, 1902, с. 156.

УКАЗАТЕЛЬ.

Abies, 246
Acacia, 288
— arabica, 165
Уксусная кислота, 154, 221, 410
Кислоты: уксусная, 154, 221, 410; амидоуксусная, 61; капроическая, 61; пропионовая, 61; щавелевая, 61; мышьяковистая, 26; аспартатная, 61; бензойная, 29; борная, 155, 162, 221, 229; бутирная, 61; карболовая, 26, 295; углекислая, 99, 105, 161; хромная, 200; крезолуксусная, 29, 162; дигалловая, 295; эллаговая, 231, 296; эллагитанновая, 231, 297; формиковая, 154, 159, 410; галлотанновая, 295; хлористоводородная, 154, 157; молочная, 154, 158, 221; линоленовая, 355; олеиновая, 240, 354, 360; оксаловая, 155, 221; оксинаптхоевая, 30, 163; перхромная, 200; протокатеховая, 295; пиролигневая, 154

— салициловый, 28, 295
— стеариновый, 351
— серный, 114, 154, 157, 410
— сероводородистый, 23, 114, 338
— ксантопротеиновый, 67
Кислоты, действие на кожу, 84
— амидные, 61, 66
— в растворах для отбеливания кожи, 20
— минеральные, 23
— применение для смягчения кожи, 114
Кислота акриленового отбеливания, 163
Жировая ткань, 53
Æthalium septicum, 10
Африканский дуб, 257
Старение, 188
Ailantus, 272
Воздух, способность удерживать влагу, 426
— затраты на отопление, 428
— фильтры для воздуха, 439
— каналы для циркуляции воздуха, 437
— масса воздуха, 428
Аланин, 61
Альбумин кожи, 65
Альбумины, 56, 66
Алкоголь, действие на кожу, 83
Алкогольная ферментация, 13, 16
Ольха, 250
Allen, 366
Сосна Алеппо, 248
Algarobilla, 286, 293
Красители на основе ализарина, 403
Щелочи, действие на желатин, 89
— действие на кожу, 84
Щелочные карбонаты, 138
Alnus, 250
Alsop, 313
Алюм, 159, 339, 185

Алюминизированные кожи, 2, 4, 9
— окраска, 402
Алюмина, 185
— в воде, 103
— мыло, 352
Алюминий, 185
Амидо-уксусная кислота, 61
— кислоты, 61, 66
— капроическая кислота, 61
— пропионовая кислота, 61
— щавелевая кислота, 61
Амины, 173
Амеба, 10
Хлорид аммония, 157, 159
— сульфат, 159, 184
Анализ материалов для кожевенной обработки, 300, 475, 482
Кактусовые, 269
Андреасч, 272
Кора ангика, 293
Ангидриды танинов, 297
Анилиновые красители, 394
Анион, 80
Аногейссус, 293
Антикальциевые вещества, 29, 157
Антисептики, 21
Метод A.O.A.C., 300, 312, 482
Строевые, 279
Яблоки Содома, 261
Арата, 269
Арбутус, 279
Арчбатт и Дили, 95
Арктостафилос, 279
Арсеник, 26
— средства на его основе, 39, 42
— сульфид, 139, 142
Арсениевая кислота, 26

Аспартовая кислота, 61
Аспидоспермум, 279
Ассоциация официальных специалистов в области сельскохозяйственной химии, 300, 312, 482
Атмосферное давление, 422
Притяжение молекул, 74
Способность кислот к связыванию, 81
Азокрасители, 399
Баблах, 289
Бабул, 165, 228, 288
Bacillus erodiens, 175
Бактерии, 14, 15
— аэробные и анаэробные, 471
Бактериальные фильтры, 469, 472
— продукты деятельности бактерий, 18, 19
Bacterium furfuris, 166
Кора бадама, 282
Процесс выделки кожи с использованием мешков, 235
Кора бакау, 283
Аналитический баланс, 310
Балаустры, 285
Бали-бабилан, 288
Balsamocarpon, 286
Машина для разделения материала с помощью лезвий, 384, 387
Банксия, 268
Царапины от колючей проволоки, 43
Хлорид бария, 391
— сульфид, 142
Кора деревьев, 243, 244
Мельницы для обработки коры, 316, 452
Барит, 390
Основные хромовые растворы, 211, 241
— соли, 187, 199
Баст, 243
Бастин, 244
Стружка от обработки древесины, 463

— Пятна, 176
Отбеливание, 8, 19, 152, 170, 233
— Влияние воды на процесс отбеливания, 107
Тест Бодуэна, 365
Березовик, 279
Беккер, 172, 174
Орехи бедды, 282
Пчелиный воск, 371
Жуки, портящие кожу, 42
«Колеса типа „Белл“», 317
Ремни, 450
Бензен, 295
Бензойная кислота, 29
Бернардин, 242
Орех бетеля, 248
Береза, 250
Семейство березовых, 250
Дихромат калия, 201
Биернаки, 21
Брусника, 280
Берёза, 250
— Деготь берёзы, 32
Бисторт, 266
Бисульфиты, 25, 338
Реакция биурета, 67
Черное окрашивание, 398, 399, 413
Бленард, 57
Кровяной альбумин, 337
Цветение, 231, 297
Голубое покрытие, 217
Обшивка, 233
Накипь на котлах, 99, 101
Температура кипения, 75, 421
Костный масло, 62
Кожа для переплёта книг, 234
Борал, 155
Боракс, 156, 216

Боргман, 181
Кислота борная, 156
Процесс отбеливания кожи с использованием бутылок, 235
Буржуа, 57
Брабиум, 268
Средства для обработки кожи, 166, 195
Марки кожи, 43
Древесина бразильского дерева, 287, 413
Предел прочности кожи при разрыве, 451
Влияние породы животного на качество кожи, 45
Шахты для добычи кирпича, 455
Засолка кожи, 38
Брикеты для отбеливания кожи, 464
Процесс бронзования кожи, 395, 404
Брантон, 61
Бруска, 272, 280
Машина для чистки кожи, 226
Кожа типа «баффло», 378
Метод «Баффало», 129
Бернс и Халл, 163
Бутея, 285
Кислота бутировая, 61
Бирсонима, 269
Си. Т. Бейт, 163
Сульфид кальция, 140
Расчет содержания танинов в коже, 314
Телячья кожа, 189
Калории, 422
Камбий, 243
Камфора, 31
Канэгре, 264
Корень растения Канэгре и его экстракт, 348
Карболовая кислота, 26, 295
Карболинеум, 28
Дисульфид углерода, 30
Угольная кислота, 99, 105, 161

Карбоксильная группа, 295
Дисинтегратор Карра, 319
Дисинтегратор Картера, 319
Каскалоте, 286
Казеин, 68
Кассия, 235, 287, 299
Каштан, 251
Касуарина, 249
Катехины, 298
Катехол, 295
— кожевенные вещества, 234, 295
Катеху, 277, 289
Жесткие щелочи, 22
— сода, 114, 136
Каваллин, 202
Кавалло, 285
Себил, 293
Клетки, 10
Целлюлоза, 12
Термометр в градусах Цельсия, 481
Центрифугальные насосы, 458
Цериопс, 283
Ленточные конвейеры, 325, 453
Кожа из козьей шерсти, 9, 378
— окраска, 496
Обработка кожи козьей шерстью, 369, 378
Химическое удаление извести, 153
Эвапоратор Шенайлье, 424
Каштан, 251
— дуб, 254, 263
— экстракт древесины, 222, 231
Хлориды в воде, 104
Хондрин, 63
Хромалин, 212
Хромо-алюминий, 201
— чернила, 402
— комбинированные кожевенные вещества, 215

— Железная руда, 200
— Кожа, 4, 9
— Красители для кожи, 494
— Производство кожи, 200
Хромная кислота, 200
Хром, 185, 200
Кора дерева чурко, 280
Кларк, 95
Клейстантус, 293
Угольный деготь, 29, 163
— Красители на основе угольного дегтя, 394
Кокколоба, 267
Кокосы, 249
Моллюски, 45
Цезальпиния, 285
Оборудование для обработки кофе, 317
Раствор Кохна, 177
Коллоиды, 77, 396
Теория цвета, 416
— Измерение цвета, 479
Красители, 299
Основные цвета, 416
— Вторичные цвета, 416
— Третичные цвета, 416
Способы производства кожи, 4, 236
Семейство Комбретовые, 280, 293
Концентрирование экстрактов, 339
Бетонные ямы, 455
Оборудование для измельчения, 317
Хвойные деревья, 246
Соединительная ткань, 50
Конокарпус, 283
Подложки для контакта, 472
Транспортеры, 325, 327, 453
Медь в воде, 104
— Сульфат меди, 26
Семейство Кориариевые, 277

Кориария, 272, 277
Кориум, 46
Кориин, 64
Пробка, 244
Камбий пробки, 243
Дуб пробковый, 257
Растворительное вещество, 25
Кортегия красная, 248
Купперус, 277
Креозот, 28
Креолин, 28
Креозотновая кислота, 29, 162
Кожа для короны, 381
Кристаллизация, 77
Кристаллоиды, 77
Цупулиферы, 251
Кора куртидора, 280
Кора курупи, 293
Катч, 289
Кутикула, 46
Кожа, 46
Цилиндрические масла, 100
Датская кожа для перчаток, 236, 238
Дафна, 267
Дафноиды, 267
Обесцвечивание экстрактов, 337
Степени твердости, 94, 105
Очистка от жира, 368, 380
Средства для очистки от жира, 370, 385
Удаление извести с помощью кислот, 154
— с помощью промывания, 154, 160
Де Лоф, 242
Денатурированная соль, 23
Деннис, 163, 211
Удаление маринада, 91
Депиляция, 7, 54, 119

Истощение под действием насекомых и грибков, 91
Дерма, 46
Dermestes vulpinus, 42
«Разрушитель дьявола», 318
Декстроза, 16
Диазо-соединения, 399
Дигалловая кислота, 295
Диффузия, 78
Масло Диппеля, 62
Шаровой мельница, 317
Дезинфицирующие средства, 21, 474
Разрушители, 318
Диссоциация, 85
Дистиллированный жир, 359
Divi-divi, 285
Djaft, 263
Доки, 264
Собачий навоз, 174, 179, 181
«Собачья кожа», 197
Донгола, 197
— имитации, 241
— кожа, 236, 239
Дорнбосх, 293
Ферментация при обработке, 19
Обработка специальными растворами, 8, 20, 152, 166, 195, 233
Drepanocarpus, 285
Отбеливание кожи, 232
— кожа, 8
Устройства для сушки масел, 363
Наполнение барабанов, 388
Игра на барабанах, 234
Барабаны, 117
Сухая кожа, 110
Влияние сушки на кожу, 112
— кожа, 41
— кожа, 424
— печь, 308

— комнаты, 431
— из натуральной кожи, 232
Кожа, обработанная сухой солью, 110
— процесс засолки, 38
Джиг-джиге, 286
Покрытие кожи, 386
Защита от пыли, 325
Тестирование красителей, 419
Окрашивание алюминизированной кожи, 402
— хромированная кожа, 403, 493
— континентальный метод окрашивания, 408
— дефекты при окрашивании, 404
— окрашивание в барабанах, 408
— окрашивание с использованием весел, 407
— окрашивание в лотках, 406, 408
— телячья кожа, 196
— масляная кожа, 404
— отбор товаров, 409
— теории окрашивания, 396
Кислые красители, 395, 412
— щелочные красители, 395, 411
— списки красителей для кожи, 486 и далее
— список производителей красителей, 485
— смеси для окрашивания кожи, 491
Эрп, У. Р., 143
Кожа из Восточной Индии, 235, 238, 241
Эберле, 212
Камни для обработки кожи, 316
Стоки от производства, 467
Белок яйца, 67
— желток яйца, 68, 393
Компания по обработке кожи Eglinton Tanning Co., 203
Египетская кожа, 2
Процесс прокаливания кожи, 390
Айтнер, 105, 109, 112, 114, 131, 168, 205, 212, 216, 252, 366, 382, 392

Эландсбосхьес, 293
Эластичные волокна, 53, 69
Электрическое приведение в движение, 449
Электролиты, 79
Электролитическая диссоциация, 79
Элефанториза, 293
Эллаговая кислота, 231, 297
Эллагитанновая кислота, 231, 297
Эмульгирование, 240
Ферменты, 15, 16, 171, 173
Эпидермис, 46, 68
Эпителий, 46
— клетки, 13
Эректор пили, 50
Эриковые, 279
„Эродин“, 174
Эспинильо, 293
Эфирные масла, 31
Евкалипт, 284
Эудермин, 27
Молочайные, 293
Испарение, 421
— для анализа, 307
— в вакууме, 423
Испаритель Ярыана, 339
Вечнозеленый дуб, 256
Налоги на кожу, 3
Оптимальная температура экстракции, 344
Жидкие экстракты, анализ, 301, 305, 475, 476, 477
Твердые экстракты, анализ, 301, 305, 476, 477
Применение экстрактов, 342
Увядание цветов, 405
Фарион, 61
Разновидности растений, 116
Вентилятор Блэкмана, 428, 430, 434
— Капел, 437

— центробежный, 437, 439
— сушка с использованием центробежного метода, 433
— винтовой, 430, 434, 437

Жиры, 461, 462
— жировые клетки, 52
— жировые железы, 48
— обработка жиров, 217, 237, 239, 393
— жирные вещества, 100
— кожа, обработанная жирами, 1, 4

Жиры и масла, 350
— растворители жиров и масел, 353

Жидкие жирные кислоты, 354
— насыщенные жирные кислоты, 354
— ненасыщенные жирные кислоты, 355

Торговля шкурами, 34

Ферментация, 13, 15

Хлорид железа, 86
— соли хлорида железа, 198

Ферросианиды, 339

Соли железа, 198

Пучки волокон, 50

Эластичные волокна, 53

Фибриллы, 50

Кора дерева филайо, 249

Метод фильтрации, 311, 478

Фильтрация для анализа, 307, 477, 483
— фильтрация осадка, 470

Обработка кожи специальными веществами, 180

Концевые обработки кожи, 401

Страхование от пожара, 325

Рыбий жир, 368

Очистка кожи от кожицы, 42

Очистка мяса от костей, 8, 146
— машины для очистки мяса, 147

Продукты очистки мяса, 461

Флюкигер и Хэнбери, 277

Фториды, 26

«Ступни», 356
Формальдегид, 30, 380
Формалин, 31, 380
Уксусная кислота, 154, 159, 410
Фризинг, 378
Фуксия, 284
Фуксин, 395
Грибы, 15
Фузанус, 267
Дуб с галлами, 261
Галлотанновая кислота, 295
Галлы, 261, 280
Гамбийер, 222, 231, 277
— экстракция, 349
Гарциния, 293
Бензиновый двигатель, 449
— известь, 141
Газообразное состояние вещества, 74
Голтерия, 251, 373
Желатин, 56, 58
— действие бактерий на него, 61
— анализы, 57
— химический состав, 57
— разложение, 60
— определение, 59, 60
— свойства, 58
— реакции, 62
— разбухание, 82
Мельница Глезера, 318
Стекловидный слой, 50, 398
Заглаживание поверхности, 418
Глобулин, 67
Глобиг, 17
Ребенок-перчаточник, 194
Глюкоза, 13, 16, 177, 390
Клей, 461

Клеевой материал, 461
Глютин, 56, 58
Глицерин, 351
«Золотая ложка», 269
— Кора тана, 248
Гонагра, 264
Зерна, 233
— «Вытянутые» зерна, 228
— Слои зерен, 51
— Микроскопическое исследование зерен, 52, 55
— Узоры на зернах, 52
Зерна различных кожур, 52
Гранатовые деревья, 285
Восстановление смазок, 462
— Очистка смазок, 463
Смазки, 357
«Зеленая кожа», 197, 239
Гревиллия, 268
Гриффит, 231
Оборудование для измельчения, 452
— Образцы, 303, 476
Заземление, 189
Гуано, 177
Дерево жевучки, 284
Процесс образования жевучести, 20
Деревья рода Гуттиферы, 293
Гуннера, 284
Семейство Гуннеровые, 284
Гликокин, 61
Гликоколл, 61
Хематоксилон, 286
Волосы, 68, 460
— Фолликулы волос, 49
— Кутикула волос, 48, 49
— Мышцы волосистой части головы, 50
— Папиллы волос, 49

— Структура и рост, 47
Ручное наполнение, 386
Обработчики, 221
Определение твердости, 94
— Влияние на окраску, 100
— Влияние на процесс выделки кожи, 98, 105
— Вода как фактор влияния, 93
Харрисон, 273, 473
Хауфф, 157, 162, 163
Заживление, 203
Теплоемкость, 422
— Тепло, расходуемое при испарении, 423, 428
— Тепло, затрачиваемое на плавление льда, 423
— Тепло, поступающее через трубы, 432
— Потери тепла через стены, 431
— Показатели количества тепла, 422
— Тепло, образующееся при сгорании угля, 423
Отопление горячей водой, 442
— Отопление паром, 432, 436, 440
Медоносная лоза, 268
Болота, 279
Хенер, 94
Хайнцерлинг, 203
Кожа марки Helvetia, 381
Гемиколлин, 60
Кора ясена, 222
Яйца птиц, 179, 181
Генри, 95
Кора дерева хикори, 291
Анализ волокон кожи, 57
— Рынки сбыта кожи, 33
— Заводы по переработке кожи, 117
— Порошок из кожи, 310, 312, 479, 484
— Фильтры для очистки порошка кожи, 311, 478
— Хромированный порошок кожи, 313, 483
Высокоскоростные машины, 451
Хофмайстер, 56, 57, 60

Система Холбрука, 331
Коровий жир, 359
Рога, 464
Ямки от рогов, 464
Роговидные структуры, 50
Лошадиный жир, 357
— мясо, 177
— энергетические свойства, 423
Хрушау, 214
Шелуха, 163, 165
Хуммель, 203, 250, 285
Охота, 188
Гиалиновый слой, 50, 176, 398
Хлористоводородная кислота, 86, 154, 157
Гидронафтол, 30
Гиподерма быка, 43
Гидропероксид соды, 204
Гифы, 14
Метод I.A.L.T.C., 300, 311, 475
Лед и тепло для его плавления, 423
Илекс, 256
Нерастворимые жидкости, 76
Инга, 293
Краски, 402
«Ненавредительные» вещества, 143
Международная ассоциация химиков текстильной промышленности, 300, 311, 475
Внутреннее давление жидкостей, 76
Инвертаза, 16
Йодный показатель, 353
Давление ионизации, 81
Ионы, 80
Железо-алюминий, 199
— кора деревьев, 284
— черные пигменты, 398, 413
— в воде, 102
— пятна, 22, 38

— кожевни, 198
Изал, 28
Кора дерева Джамроса, 282
Япония, 355
Жидкость Джея, 28
Желе, 77
Дженсен, 241
Машина для обработки мяса Джонса, 148
Янтарник, 248
Кожа Каспина, 380
Кэт, 289
Катрейнер, 301
Катион, 80
Кент, 236
Кератин, 14, 56, 68
Дуб кермесовый, 258
Детская кожа, 9
Килограмм, 481
Процедура замачивания кожи, 113
Метод Кьельдаль, 70, 179
Клемм, 381
Кнапп, 74, 188, 199, 202, 210, 382
Кнопперн, 262
Дерево с узлами, 268
Кох, 251
Кёрнер, 82, 91, 283
Крамерия, 269
Кожи с кружевной текстурой, 197
Молочная кислота, 154, 158, 221, 410
— процесс ферментации, 18
Баранина, 218, 273, 405, 485
Фильтрация почвы, 470
Ланолин, 359
Мыло на основе ланолина, 218
Лиственница, 247

Ларикс, 247
Лавровые, 267
Слои, 222, 231
Дно для лейчинга, 329
Процесс лейчинга, 328
Окислитель на основе свинца, 399
— в воде, 104
Руководство для лабораторий кожевенной промышленности, 5
Бобовые, 288
Аппарат для удаления волос Leidgen, 145
Лентиска, 269
Леукадендрон, 268
Лейцин, 61
Леукоспермум, 268
Левулоза, 16
Левкович, 366
Лицманн, 382
L.I.L.B., 5
Лилийные, 248
Щелочь, 21, 120
— воздействие на кожу, 125
— анализ, 124
— «доступная» щелочь, 125
— сжигание щелочи, 121
— анализ растворов щелочи, 143
— включения в коже, 127, 455
— количество используемой щелочи, 129
— растворимость в воде, 123
Возраст щелочи, 130
— действие бактерий при использовании щелочи, 134
— уплотнение кожи с помощью щелочи, 133
Применение щелочи, 126
— потеря вещества кожи при использовании щелочи, 132
— метод Пуллмана, 137
— овечьи шкуры, 34
— температура при использовании щелочи, 129

Линолевая кислота, 355
Липовиц, 59
Трубопроводы для жидкостей, 456
Жидкое состояние вещества, 74
Резервуары для жидкостей, 332, 457
— Чаны для хранения жидкостей, 333, 457
Литр, 481
Древесина ладанного дерева, 286, 413, 398, 401
Локсоптерингий, 269
Смазка, 453
Профессор Луфкин, 142
Лимфатические клетки, 10
Лизол, 28
МакФадьен, 61
Краситель из растений, 239, 277
Магента, 395
Магнезия, 95
Мальпигия, 269
Семейство Мальпигиевые, 269
Марганец, 185
Мангифера, 277
Манго, 277
Мангостан, 293
Мангровые заросли, 283
— Кора мангровых деревьев и её использование, 348
Мангрутта, 269
Кожа для торговли, 33, 108
«Определение веса кожи», 33
Розмарин болотный, 268
Мэттер и Платт, 97
Синий цвет, 394
Мэйнард, 114
«Улучшение качества спиртных напитков», 82

Нежность спиртов, 229
Хлорид ртути, 25
— йодид, 26
Метабисульфит соды, 25, 114, 160
Метр, 481
Метрическая система, 481
Шейкер для молока, 313
Реагент Миллона, 67
Мельница для образцов, 303
Устройство мельниц, 452
— Конструкция мельниц, 316
Мимоза, 231, 290
— Экстракция из мимозы, 346
Мимозовые, 288
Минеральные кислоты, 23
Мёллон, 368, 380
Влажность в материалах для кожевенной промышленности, 314, 315, 479, 482
Молекулы, 74
Красители-морданты, 238
Морданты, 398
Плесень, 14, 15, 20
Ясен, 285
Слизистый слой, 47
Грязь, 102
Мюир, Джон, 141
Многократный эффект, 342, 423
Мунквиц, 145
Добровольные мышцы, 53
Микодерма, 14, 20
Мирика, 250
Мирковые, 250
Миробалан, 231, 280, 293
— Устройство для измельчения миробалана, 322
— Экстракция из миробалана, 345
Миртовые, 284
Мирт, 284

Нансайт, 269
Сульфоновая кислота нафталина, 29
Нафтолы, 29
Науклея, 277
Неб-неб, 289
Процесс обработки Несбиттом, 161
«Нейтрализация» хромовых кож, 216
Нихул, 104
Нитраты и нитриты в воде, 104
Определение содержания азота, 70
«Нетаннины», 310, 478, 483
Ядро клетки, 11
Кора дуба, 222, 253
— Экстракция коры дуба, 344
— Ветви дуба, 244
Древесина дуба, 254
— Экстракт из древесины дуба, 222, 231, 256
Дубы, 252
Œnothera, 284
Масло: арктическая осетровая икра, 371
— Березовое масло, 372
— Черноберезовое масло, 373
— Масло из перегородок льняных семян, 363
— Масло бутылконоса, 371
— Касторовое масло, 353, 355, 360
— Масло из печени трески, 365
— Масло из семян хлопка, 364
— Желток яйца, 393
— Масло, получаемое из жиров, 463
— Сельдевое масло, 368
— Японское масло, 368
— Льняное масло, 362
— Масло из семян менхадена, 367
— Оливковое масло, 359

— порги, 367
— Россия, 372
— сандаловое дерево, 373
— сардины, 368
— сассафрас, 373
— тюлень, 367
— кунжут, 364
— печень акулы, 366
— сода, 368, 380
— сперма, 353, 371
— проливы, 367
— «Три короны», 367
— красный цвет турецкого происхождения, 361
— вазелин, 375
— кит, 367
— гвоздика, 373
Масла и жиры в блюдах в стиле карри, 384
— раздуваемые масла, 355, 361
— масла, вызывающие высыхание, 353
— эфирные масла, 350, 372
— фиксированные масла, 350
— смазочные масла, 453
— минеральные масла, 374
— масла, не вызывающие высыхания, 353
— смолы, 376
— летучие масла, 372
Олеиновая кислота, 240, 354, 360
Олеин, 359
Олеостеарин, 356, 359
Семейство Онаграковые, 284
Процесс хромирования в одной процедуре, 211
Организованные ферменты, 15
Происхождение производства кожи, 1
Осмотическое давление, 78
Осирис, 267
Развитие яйца, 46
Оксалаты, 159

Щавелевая кислота, 155, 221
Щавелёвые, 280
Оксалис, 280
Оксинаптхоевая кислота, 30, 163
Озокерит, 376
Паал, 57, 62, 66
Песслер, 56
Сопряжение, 407
Палмер, А. Н., 167
Палмер, Т., 176
Пальметто, 245
Пальмы, 248
Панкреатин, 172
Жировая ткань, 53
Бобовые, 285
Парафин, 375
Парапхорм, 31
Парапептоны, 66
Паренхима, 243
Паркер, Дж. Г., 162
Паркер, К. Э., 455
Чашечковая часть, 51
«Частичное» давление, 76
Пайпай, 293
Пейн и Пуллман, 137
Торфяные воды, 106
Пеницилий, 14
Пепсин, 171
Пептоны, 60, 61, 62
Перчинг, 188
Перхромная кислота, 200
Перкин, 250, 394
— и Аллен, 276
— и Ганнелл, 269
Постоянная жесткость, 100
Персиковые, 267

Персы, 235, 287, 299, 365
Фенол, 26
— для удаления известкового налета, 162
Фенолы, 295
Фенолфталеин, 155
Флоэма, 243
Флобафены, 231
Флороглюкол, 295, 297
Фосфаты, 159
Филлантус, 293
Филлокладус, 248
Маринование, 23, 89, 187
Говяжий навоз, 178
Пинус, 246
Размещение труб, 436, 440
— тепло от труб, 432
Пиптадения, 293
Пистация, 269, 272
Структура косточек, 454
Затвердевание индийского камня с помощью гипса, 39
Складывание, 407
Плюмбагины, 268
Подокарпус, 248
Ядовитая плющ, 274
Полигаловые, 269
Полигенетические цвета, 399, 403
Полигоновые, 264
Полигонум, 266
Полисульфиды, 165, 211
«Полисульфин», 139
Гранат, 285
Тополя, 264
Попп, 172, 174
Фарфор: маркировка, 304
Портер-Кларк, 98
Дихромат калия, 201

— гидрат, 136
Потентилла, 285
Резервуары для осаждения, 468
Преллер, 381
Метод выщелачивания под давлением, 330
«Прокалывание», 169
Примитивное производство кожи, 1, 73
Печатание, 418
Протациевые, 268
Проктер, 203
Экстрактор Проктера, 306
Прозопис, 286
Протея, 268
Протокатеховая кислота, 295
Протоплазма, 10
Псевдоподии, 11
Птерокарпус, 285
Пьюринг, 8, 19, 152, 170, 233
Шкивы, 450
«Опускание вниз», 157
Пулман, 380
Метод нивелирования кислотности по Пулману, 137
Пульсометры, 459
Насосы, 457
Пуника, 285
Гниение, 15, 19
Процесс гниения, 113, 137
Доктор Путц, 69
Пирогаллол, 295
— кожевенные процессы, 234
— танины, 295
Пиролигниновая кислота, 154
Пиррол, 62
Яблоня, 285
Кебрако, 231, 269, 277
— древесина, экстракция, 347

Кверцетин, 263
Дуб, 252
Жжёная известь, 122
Рабинович, 17
Сырая кожа, 381
Реалгар, 142
Покраснение кожи под действием света, 405
«Красные», 231, 297, 339
Реймер, 58, 64
Смола, 376
Рете мальпиги, 47
Ратания, 269
Ризофоровые, 283
Русская кожа, 270
Ремни, 381
Пегие лошади, 235
Ролле, 64
Машины для валикования, 224
Римская кожа, 2
Розовые, 285
Камфора, 376
Заокругление поверхности, 151
Рове, 261
Рубиевые, 277
Румекс, 264
Русма, 139
Саккаромицес, 14, 20
Саккаромицеты, 15
Обработка кожи, 398
Ивовые, 263
Салициловая кислота, 28, 295
Клетки слюны, 10
Ива песчаная, 238, 263
— ива козлиная, 239, 264

Соломон, 178
Соль, 22
— и кислоты: воздействие на желатин, 88
— красители, 22, 38
Соли: воздействие на кожу, 84, 92
Засоленная кожа, 109
Засолка, 35
Отбор проб материалов для обработки кожи, 301, 475
— инструменты для отбора проб, 301
Санталовые, 267
Сапонификация, 351
Древесина саппана, 287
Насыщенные растворы, 77
Гвоздичные, 280
Шиллинг, 62
Шиния, 272
Шинус, 270
Мельница Шмейи, 318
Шульце, 178
Шульц, А., 203, 204
— Джексон С., 112, 454, 456
Шутценбергер, 57
Сцилла, 248
Scorza rossa, 248
Чистка, 384
— машины для чистки, 384
Просеивание материалов для обработки кожи, 323
Scudding, 180
Морская лаванда, 268
Сушильная машина Seagrave-Bevington, 438
Морское виноградное дерево, 267
Приправы, 418
Сальные железы, 48
Семиглютин, 60
Полупроницаемые мембраны, 78
Сенна, 288
Перегородки, 14

Септик, 472
Цистерны для осаждения, 468
Канализационные стоки, 467
— очистка, 468
Шахты, 448, 450
Метод вибрации, 312, 483
Бритье, 384
— машина для бритья, 384, 386
— станок для бритья, 323
Овечьи шкуры, 34
Глазурь из шеллака, 401
Струи бесшумного кипения, 334, 343
Кремниевая кислота в воде, 104
Серебристый ель, 246
Скенс, 272
Структура кожи, 46
Продукты обработки кожи, 197
Скутч, 462
Нейтрализация извести, 122
Машина для укрепления кожи, 192
Осадок, 470
Кожа, обработанная дымом, 2
Змеиный корень, 266
Кора дерева Снубар, 248
Замачивание и промывка, 7
— кожи, 108
— с использованием каустической соды, 114
Мыло, 351
— производство холодным способом, 352
Тест на мыло, 94
Общество искусств, 234
Сода в воде, 103
Дигидроген сульфат натрия, 155
— карбонат натрия, 139
— гидрат натрия, 136
— силикат натрия, 216
— сульфат натрия, 23, 41

— сульфид, 114, 139
— тиосульфат, 204, 213, 216
Отбеливание кожи из кожи аллигатора, 220
Твердое растворение, 83, 396
— состояние вещества, 74
Растворимость жидкостей, 76
Давление в растворе, 76, 78
Растворимый фенил, 28
Сорбус, 285
Окисление, 410
Использованный отбеливатель, 329, 464
— анализ отбеливателей, 480
Спермациет, 371
Разделение, 384
Орошитель, 446
— процесс льющегося орошения, 336
Ель, 246
Вытеснение, 20, 353, 355, 390
Морской конь, 248
Окрашивание, 415
— подходящие красители для окрашивания, 486, 491
Пятна, вызванные жесткой водой, 99
— на коже аллигатора, 227
Укрепление, 188
— машины для укрепления, 192
Закисление, 34
Стэнхоп, 98
Статика, 268
Паровая машина, 423, 433, 448
— индикаторы для паровых машин, 449
— насосы для паровых машин, 457
— фильтры для паровых машин, 442
Стеариновая кислота, 351
Стеарин, 351, 359
Стеариновый глянец, 401, 415
Стенхаус, 296
Стерилизация, 18

Стинко, 272
Шпильки, 109
Чулки, 180
Акции, 116
— для удаления волос, 145
Каменные клетки, 245
— ямки, 454
Удары, 223
— машина для нанесения ударов, 223
Дерево с веревчатой корой, 284
Структура кожи, 46
Наполнитель, 386
— барабан для наполнителя, 388
Сушитель Стертванта, 438
Потовые железы, 49
Куст сахарного дерева, 268
Сульфат натрия, 23
Сульфаты в воде, 104
Сульфид натрия, 34, 132, 139, 165
Сульфиды, 139
Диоксид серы, 23
— в хромовой коже, 216
Сульфонированные масла, 361
Кислота сульфурная, 114, 154, 157, 410
Кислота сернокислая, 23, 114, 338
Рябина, 234
— Кейпская рябина, 267
— экстракция рябины, 347
— французская рябина, 277
— сицилийская рябина, 270
— венецианская рябина, 276
Американские виды рябины, 273
Продукты переработки рябины, 410, 411
Пересыщенные растворы, 77
Поверхностное натяжение, 76
Пояса, 221, 227, 232
Яма для хранения извести, 128

Лебедь, 202
Потовые железы, 49
— ямки на коже, 119
Потоотделение, 1, 19, 34, 119
Шведская кожа для перчаток, 236, 238
Отеки, 82, 84
Сало, 356
— рыбий жир, 368
Тамарикс, 272, 280
Тамарисцины, 280
Древесина тамвуд, 269
Коричневый цвет в качестве топлива, 464
— печи для сжигания, 464
— пресс для получения коричневого цвета, 467
Кора дерева танекахи, 248
Кора дерева тангхади, 287
Отходы производства кожи, 141
Строительство кожевенных заводов, 445
— расширение заводов, 447
— риски возгорания, 446, 452
— выбор места для строительства, 444
Красители на основе танинов, 397
— материалы для производства красителей, способы их извлечения, 305
— отбор образцов, 302
«Важность процесса выделки кожи», 311, 478, 483
Танины, 242, 294, 397
— патологические танины, 298
— физиологические танины, 298
Стручки тари, 286
Рвотное средство на основе тартара, 411
Процесс отбеливания, 191, 196
Температура, 422
— при процессе лучшения качества кожи, 343
Временная твердость воды, 94, 154, 411
Кора дерева тенгах, 283
Стручки тери, 286

Терминалия, 280
Terra japonica, 277
Дерево Танн, 282
Термофильные бактерии, 17
Сосна Тиниан, 249
Тинтометр, 315, 479
Титан, 185, 218, 411, 495
Tjamara laut, 249
Топпинг, 406
Торментилла, 285
Торула, 14
«Полностью растворимые» вещества, 307, 477, 478
Сироп, 177
Триформол, 31
Trimble, 263
Триоксиметилен, 31
Трипсин, 171, 172
Цуга, 246
Устройства для выщелачивания, 331
Тугвар, 293
Дуб турецкий, 255, 256
— красное масло, 217, 240
Кора тугвара, 235, 287
Сушильная установка с башенкой, 439
Процесс хромования в двух растворах, 204, 213, 216
Тирозин, 66
Удаление волос, 7, 54, 143
— аппараты для этой цели, 144
Неорганизованные ферменты, 15, 16
Анализ использованных спиртных напитков, 480
Vacciniæ, 280
Вакциниум, 280
Вакуоли, 13
Вакуумная печь, 308
— формы для использования в вакуумной печи, 342
Кожа из Вальдивии, 267

Валония, 222, 231, 258
— экстракция, 345, 346
Клапан, 457
— для емкостей для спирта, 333
Ван Тигем, 243
Давление пара, 75, 421
Вазелин, 375
Аппарат Вон для обработки кожи, 145, 148
Кожа, выделанная из овощей, 2, 3
Скорость молекул газа, 75
Вентиляция и отопление, 429
— вниз, 440
Вербек и Пекхольдт, 310
Вибрация, 452
Вителлин, 67
Виноград, 272
Фон Хёнель, 242
— Шрёдер, 56, 129, 134
Вагнер, 298
Недостатки кожи, 43
Уорд, Х. Маршалл, 243
Колесо для промывки, 108, 118, 180
— для удаления волос, 145
Промывка кожи, 108, 111
Отходные жидкости, 467
Конденсированная вода, 442
— твердость, 93
— примеси, 93
— печь для обработки воды, 308
— устройства для поднятия воды, 459
— смягчение воды, 95, 101
Воск пчелиный, 371
— бразильский воск, 372
— карнаубский воск, 372
— японский воск, 372

— минеральные, 374
— парафин, 375
Воски, 350, 353, 370
— жидкие, 350, 353, 371
Слабая зернистость, 108
Взвешивание для анализа, 304
Weimannia, 280
Weiske, 63
Термометр «влажный и сухой биметалл», 426
«Белая кора», 293
— кожи, 197
— или желатинозные волокна, 50
— ель, 247
Wichellow и Tebbutt, 241
Дикий миндаль, 268
Патентный измельчитель Уильямса, 320
Кора ивы, 238
Ивы, 263
Wilson, 223, 224, 440
Ветер, 427, 439
Ветровые сквозняки, 459
Wood, J. T., 166, 171
Шерстяной жир, 358
Дерево с пушистыми плодами, 284
«Работа», 180
Ксантопротеиновая кислота, 67
Аппарат для испарения Ярыана, 339, 424
Дрожжи, 12
Дрожжевые грибки, 15
Желтые волокна, 53, 69
Желток яйца, 68
Масло из Йоркшира, 359
Youl, 231
Молодые волосы, 144
Хлорид цинка, 26

— сульфат, 26, 159
Золликкоффер, 160
Ферменты, 15, 16, 17, 61, 296

ЛОНДОН: Опубликовано издательством WILLIAM CLOWES AND SONS, LIMITED,
Грейт-Уиндмилл-стрит, В.; Дьюк-стрит, Стэмфорд-стрит, Юго-Восток.

Примечания переписчика

Несогласованная и необычная орфография, пунктуация и т. д. (включая имена и слова, не являющиеся английскими) были сохранены, за исключением случаев, указанных ниже. В оригинальном тексте нет рисунка 17. На странице 199 отсутствует закрывающая скобка в фразе «It must be distinctly understood ...». На странице 223: упоминание инструмента треугольного сечения из рисунка 29, вероятно, должно относиться к рисунку 27 (или 30). На странице 267 слово «kruppelboom» следует, вероятно, читать как «kreupelboom».

Внесенные изменения:
Примечания, иллюстрации и таблицы были перемещены вне основного текста. Следующие обозначения были стандартизированы: C. T. bate и C.T. bate превращены в C.T. bate (cole-tar); c.c. и cc. — в c.c. (кубический сантиметр); Liége и Liè — в Liè; Pullman и Pullmans — в Pullman; Huxham and Brown и Huxham and Browns — в Huxham and Browns; Kjehldahl и Kjeldahl — в Kjeldahl; Körner и Koerner — в Koerner. Для большей ясности в библиографических ссылках обозначение «Ibid.» было заменено на фактическое (сокращенное) название произведения. Некоторые очевидные незначительные типографские ошибки были исправлены без указания; акценты в французских и немецких словах не корректировались и не добавлялись. На странице 40 фраза «In the re-renewal ...» была изменена на «In the renewal ...». На странице 64 слово «Chrondrin» было заменено на «Chondrin». На странице 74 фраза «Die Natur und Wesen ...» была изменена на «Natur und Wesen ...».

Страница 139: Na₂S,9OH₂ заменено на Na₂S·9OH₂
Страница 248: анкер сноски удален после фразы … by cork; в оригинальном тексте сноски отсутствуют.
Страница 252: … и чем больше содержится красителя … заменено на … чем больше содержится красителя.
Страница 253: … и чем лучше кора … заменено на … тем лучше кора.
Страница 272: Ailantus gladulosa заменено на Ailantus glandulosa.
Страница 310: Verbeck заменено на Verbeek.
Страница 329: … показано на рис. 86 заменено на … показано на рис. 77.
Страница 361: Benedict заменено на Benedikt.
Страница 400: Claus and Ree заменено на Claus and Rée.
Страница 429: 44°3 F. заменено на 44·3° F.
Страница 451: килограммы на см² × 14·22 = фунты на дюйм заменено на килограммы на см² × 14·22 = фунты на дюйм².
Страница 486: Acid green B.B. заменено на Acid green BB.
Страница 501: Blue-backing заменено на Bluebacking.
Страница 507: Указан номер страницы 155 для щавелевой кислоты – исправлено.
Страница 508: Pay-pay заменено на Paypay; Phylocladus заменено на Phyllocladus; Protacæ заменено на Protaceæ.
Страница 509: Schutzenberger заменено на Schützenberger.
На странице 512: указаны номера страниц 17, 61, 296 для раздела «Цимазы».
В указателе: некоторые записи перемещены на свои правильные места.

*** КОНЕЦ ЭЛЕКТРОННОЙ КНИГИ ПРОЕКТА ГУТЕНБЕРГ «Принципы производства кожи» ***

Обновленные издания заменят предыдущие — старые издания будут переименованы.

Создание произведений на основе печатных версий, не защищённых законом США об авторских правах, означает, что никто не владеет авторскими правами на эти произведения в Соединённых Штатах, поэтому Фонд (и вы!) может копировать и распространять их в США без разрешения и без уплаты роялти за авторские права. Особые правила, изложенные в разделе «Общие условия использования» данной лицензии, применяются к копированию и распространению электронных произведений Project Gutenberg™ с целью защиты концепции и торговой марки PROJECT GUTENBERG™. Project Gutenberg является зарегистрированной торговой маркой, и её нельзя использовать, если вы берёте плату за электронную книгу, за исключением случаев соблюдения условий лицензии на торговую марку, включая уплату роялти за использование торговой марки Project Gutenberg. Если вы не берёте никакой платы за копии этой электронной книги, соблюдение лицензии на торговую марку очень просто. Вы можете использовать эту электронную книгу практически в любых целях, таких как создание производных работ, отчётов, выступлений и исследований. Электронные книги Project Gutenberg могут быть изменены, отпечатаны и разданы — в Соединённых Штатах с электронными книгами, не защищёнными законом США об авторских правах, можно делать практически всё. Перераспространение подлежит условиям лицензии на торговую марку, особенно при коммерческом перераспространении.

Начало: полная лицензия

ПОЛНАЯ ЛИЦЕНЗИЯ ПРОЕКТА ГУТЕНБЕРГ™
Пожалуйста, прочитайте её перед тем, как распространять или использовать этот материал.

Для защиты цели Проекта Гутенберг™, заключающейся в содействии бесплатному распространению электронных произведений, используя или распространяя это произведение (или любое другое произведение, связанное каким-либо образом с названием «Проект Гутенберг»), вы соглашаетесь соблюдать все условия Полной лицензии Проекта Гутенберг, доступной вместе с этим файлом или онлайн по адресу www.gutenberg.org/license.

Раздел 1. Общие условия использования и перераспространения электронных произведений Проекта Гутенберг

1.A. Читая или используя любую часть электронного произведения Проекта Гутенберг, вы подтверждаете, что ознакомились, поняли, согласились и приняли все условия данной лицензии и соглашения об интеллектуальной собственности (торговая марка/авторское право). Если вы не согласны соблюдать все условия данного соглашения, вы должны прекратить его использование и вернуть или уничтожить все копии электронных произведений Проекта Гутенберг, находящиеся у вас. Если вы заплатили сумму за получение копии или доступа к электронному произведению Проекта Гутенберг и не согласны быть связанными условиями данного соглашения, вы можете получить возврат средств от лица или организации, которой выплатили сумму, как указано в пункте 1.E.8.

1.B. «Проект Гутенберг» является зарегистрированной торговой маркой. Её можно использовать только в отношении электронных произведений или в связи с ними лицами, согласными соблюдать условия данного соглашения. Существует несколько действий, которые вы можете совершать с большинством электронных произведений Проекта Гутенберг даже без соблюдения всех условий данного соглашения. См. пункт 1.C ниже. Множество действий вы можете совершать с электронными произведениями Проекта Гутенберг, если будете соблюдать условия данного соглашения и способствовать сохранению бесплатного доступа к ним в будущем. См. пункт 1.E ниже.

1.C. Фонд литературного архива Проекта Гутенберг («Фонд» или PGLAF) обладает авторским правом на сборник произведений.

Сборник электронных произведений Project Gutenberg. Почти все произведения в этом сборнике находятся в общественном достоянии в Соединенных Штатах. Если тот или иной материал не защищен законами об авторском праве в США, а вы находитесь в Соединенных Штатах, мы не претендуем на право помешать вам копировать, распространять, исполнять, демонстрировать или создавать производные работы на основе этого материала, при условии удаления всех упоминаний Project Gutenberg. Конечно, мы надеемся, что вы будете поддерживать миссию Project Gutenberg по обеспечению бесплатного доступа к электронным произведениям, свободно делясь произведениями Project Gutenberg в соответствии с условиями настоящего соглашения, чтобы имя Project Gutenberg оставалось связанным с этими произведениями. Вы можете легко соблюдать условия настоящего соглашения, сохраняя произведение в том же формате вместе с прилагаемой полной лицензией Project Gutenberg при его бесплатном распространении среди других людей.

1.D. Законы об авторском праве страны, в которой вы находитесь, также определяют, что вы можете делать с этим произведением. Законы об авторском праве в большинстве стран постоянно меняются. Если вы находитесь за пределами Соединенных Штатов, перед загрузкой, копированием, демонстрацией, исполнением, распространением или созданием производных работ на основе этого произведения или любого другого произведения Project Gutenberg проверьте законы вашей страны в дополнение к условиям настоящего соглашения. Фонд не дает никаких гарантий относительно статуса авторских прав на любое произведение в какой-либо стране, кроме Соединенных Штатов.

1.E. Если вы не удалили все упоминания Project Gutenberg:

1.E.1. Каждый раз, когда копия произведения Project Gutenberg (любого произведения, на котором указано «Project Gutenberg» или с которым связано это название), получает доступ, демонстрируется, исполняется, просматривается, копируется или распространяется, необходимо четко указывать следующее предложение с активными ссылками или другими способами непосредственного доступа к полной лицензии Project Gutenberg:

Эта электронная книга предназначена для использования любым человеком в любой точке Соединенных Штатов и большинства других регионов мира бесплатно и практически без каких-либо ограничений. Вы можете копировать ее, передавать другим или повторно использовать в соответствии с условиями лицензии Project Gutenberg™, прилагаемой к ней.

Эту электронную книгу можно найти онлайн на сайте www.gutenberg.org. Если вы находитесь не в Соединенных Штатах, вам необходимо ознакомиться с законодательством страны, в которой вы проживаете, перед использованием этой электронной книги.

1.E.2. Если отдельное электронное произведение Project Gutenberg создано на основе текстов, не защищенных законами об авторском праве США (в нем нет уведомления о том, что оно опубликовано с разрешения владельца авторских прав), то такое произведение можно копировать и распространять среди любых лиц в Соединенных Штатах без уплаты каких-либо сборов или платежей. Если вы перераспространяете произведение или предоставляете к нему доступ с указанием фразы «Project Gutenberg», вы должны соблюдать требования пунктов 1.E.1–1.E.7 или получить разрешение на использование произведения и товарного знака Project Gutenberg, как это указано в пунктах 1.E.8 или 1.E.9.

1.E.3. Если отдельное электронное произведение Project Gutenberg опубликовано с разрешения владельца авторских прав, ваше использование и распространение должны соответствовать как требованиям пунктов 1.E.1–1.E.7, так и любым дополнительным условиям, установленным владельцем авторских прав. Дополнительные условия будут приведены в лицензии Project Gutenberg для всех произведений, опубликованных с разрешения владельца авторских прав; эта лицензия находится в начале данного произведения.

1.E.4. Не следует отделять или удалять полные условия лицензии Project Gutenberg из этого произведения, а также из любых файлов, содержащих часть этого произведения или любое другое произведение, связанное с Project Gutenberg.

1.E.5. Не следует копировать, отображать, исполнять, распространять или перераспространять это электронное произведение или любую его часть без явного указания фразы, приведенной в пункте 1.E.1, с активными ссылками или возможностью непосредственного доступа к полным условиям лицензии Project Gutenberg.

1.E.6. Вы можете конвертировать это произведение в любую двоичную, сжатую, форматированную, некоммерческую или коммерческую форму, включая любые форматы для обработки текста или гипертекста. Однако если вы предоставляете доступ к копиям произведения Project Gutenberg в формате, отличном от «Plain Vanilla ASCII» или другом формате, используемом в официальных…

Версия, опубликованная на официальном веб-сайте Project Gutenberg (www.gutenberg.org), должна предоставляться без каких-либо дополнительных затрат или расходов для пользователя в виде копии произведения, способа её экспорта или способа получения копии по запросу, причем произведение должно быть в своем первоначальном формате «Plain Vanilla ASCII» или в другом подобном формате. Любой альтернативный формат должен включать полную лицензию Project Gutenberg, указанную в пункте 1.E.1.

1.E.7. Не взимайте плату за доступ к произведениям Project Gutenberg, их просмотр, отображение, воспроизведение, копирование или распространение, если только вы не соблюдаете положения пунктов 1.E.8 или 1.E.9.

1.E.8. Вы можете взимать разумную плату за копии произведений Project Gutenberg, предоставление к ним доступа или их распространение при условии, что:

• Вы уплачиваете роялти в размере 20% от валовой прибыли, получаемой от использования произведений Project Gutenberg, причем расчет производится с использованием того же метода, который вы используете для расчета налогов. Эта сумма причитается владельцу торговой марки Project Gutenberg, но он согласился пожертвовать эти роялти Фонду литературного архива Project Gutenberg. Уплата роялти должна осуществляться в течение 60 дней после каждой даты подачи (или законодательно предусмотренной подачи) вашей периодической налоговой декларации. Уплаченные суммы должны четко обозначаться как таковые и отправляться Фонду литературного архива Project Gutenberg по адресу, указанному в разделе 4 «Информация о пожертвованиях в Фонд литературного архива Project Gutenberg».

• Вы обеспечиваете полное возврат любых сумм, уплаченных пользователем, который письменно (или по электронной почте) уведомляет вас в течение 30 дней с момента получения произведения о том, что он не согласен с условиями полной лицензии Project Gutenberg™. Вы должны потребовать от такого пользователя вернуть или уничтожить все копии произведений, находящиеся у него в физической форме, а также прекратить любое использование и доступ к другим копиям произведений Project Gutenberg™.

• Вы обеспечиваете полный возврат любых сумм, уплаченных за произведение или заменяющую его копию, если в течение 90 дней с момента получения произведения у вас обнаруживается дефект в электронной версии произведения и вы о нем узнаете.

• Вы соблюдаете все остальные условия настоящего соглашения, касающиеся бесплатного распространения произведений Project Gutenberg™.

1.E.9. Если вы хотите взимать плату или распространять электронные произведения Project Gutenberg™ или группу произведений на условиях, отличных от тех, что указаны в настоящем соглашении, вы должны получить письменное разрешение от Фонда литературного архива Project Gutenberg, управляющего торговой маркой Project Gutenberg™. Свяжитесь с фондом в соответствии с инструкциями, приведенными в разделе 3 ниже.

1.F.

1.F.1. Волонтеры и сотрудники Project Gutenberg прилагают значительные усилия для выявления произведений, не защищенных законодательством США об авторских правах, проведения исследований по вопросам авторских прав, переписывания и корректировки этих произведений с целью создания коллекции Project Gutenberg™. Несмотря на эти усилия, электронные произведения Project Gutenberg™ и носители, на которых они могут храниться, могут содержать «недостатки», такие как неполные, неточные или поврежденные данные, ошибки при переписывании, нарушения авторских прав или других прав интеллектуальной собственности, поврежденные диски или другие носители, компьютерные вирусы или коды, которые могут повредить оборудование или сделать его неработоспособным.

1.F.2. ОГРАНИЧЕННАЯ ГАРАНТИЯ, ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ ЗА УЩЕРБ – За исключением «права на замену или возврат средств», описанного в пункте 1.F.3, Фонд литературного архива Project Gutenberg, владелец торговой марки Project Gutenberg™, а также любые другие стороны, распространяющие электронные произведения Project Gutenberg™ в соответствии с настоящим соглашением, отказываются от любой ответственности перед вами за ущерб, расходы и издержки, включая судебные издержки. Вы соглашаетесь с тем, что у вас нет прав на возмещение ущерба в случае халатности, строгой ответственности, нарушения гарантий или нарушения контракта, за исключением тех случаев, которые предусмотрены в пункте 1.F.3. Вы соглашаетесь с тем, что фонд, владелец торговой марки и любые дистрибьюторы в соответствии с настоящим соглашением не несут ответственности перед вами за фактический, прямой, косвенный, последующий, казнительный или случайный ущерб.

ДАЖЕ Если вы уведомите о возможности такого ущерба.

1.F.3. Ограниченное право на замену или возврат средств – Если вы обнаружите дефект в этом электронном произведении в течение 90 дней с момента его получения, вы можете получить возврат уплаченных средств (если таковые были) путем отправки письменного объяснения лицу, от которого вы получили произведение. Если произведение было получено на физическом носителе, вы должны вернуть этот носитель вместе с вашим письменным объяснением. Лицо или организация, предоставившие вам дефектное произведение, могут решить предоставить замену вместо возврата средств. Если произведение было получено в электронном виде, лицо или организация, предоставляющие его вам, могут решить дать вам второй шанс получить произведение в электронном виде вместо возврата средств. Если вторая копия также будет дефектной, вы можете потребовать возврата средств в письменной форме без дальнейших возможностей для устранения проблемы.

1.F.4. За исключением ограниченного права на замену или возврат средств, указанного в пункте 1.F.3, это произведение предоставляется вам «КАК ЕСТЬ», БЕЗ ЛЮБЫХ ДРУГИХ ГАРАНТИЙ ЛЮБОГО ВИДА, ПРЯМЫХ ИЛИ КАЖДЫХ ДРУГИХ, ВКЛЮЧАЯ, НО НЕ ОГРАНИЧИВАЯСЬ, ГАРАНТИЯМИ ПРИГОДНОСТИ ДЛЯ КОМЕРЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИЛИ ДЛЯ ЛЮБОЙ ЦЕЛИ.

1.F.5. В некоторых штатах не допускается отказ от определенных косвенных гарантий или исключение или ограничение определенных видов ущерба. Если какой-либо отказ или ограничение, указанные в настоящем соглашении, нарушают законы штата, применимые к данному соглашению, соглашение должно толковаться таким образом, чтобы обеспечить максимально допустимый по законам данного штата отказ или ограничение. Недействительность или невыполнимость любого положения настоящего соглашения не приводит к аннулированию остальных положений.

1.F.6. ОБЕСПЕЧЕНИЕ ОТВЕТСТВЕННОСТИ – Вы соглашаетесь защищать и освобождать от ответственности Фонд, владельца товарного знака, любых агентов или сотрудников Фонда, всех, кто предоставляет копии электронных произведений Project Gutenberg™ в соответствии с настоящим соглашением, а также всех волонтёров, участвующих в создании, продвижении и распространении электронных произведений Project Gutenberg™, от любой ответственности, затрат и расходов, включая судебные издержки, которые возникают прямо или косвенно в результате действий, совершённых вами или спровоцированных вами: (а)

(а) распространение данного или любого другого произведения из проекта Project Gutenberg, (б) изменение, модификация, добавление или удаление чего-либо в произведении проекта Project Gutenberg, а также (в) любые недостатки, которые вы можете вызвать.

Раздел 2. Информация о миссии проекта Project Gutenberg

Проект Project Gutenberg – это синоним бесплатного распространения электронных произведений в форматах, совместимых с самыми разными компьютерами, включая устаревшие, старые, среднего возраста и новые компьютеры. Он существует благодаря усилиям сотен волонтеров и пожертвованиям людей из всех слоев общества.

Волонтеры и финансовая поддержка, обеспечивающая им необходимую помощь, имеют решающее значение для достижения целей проекта Project Gutenberg и для того, чтобы коллекция проекта оставалась бесплатно доступной для будущих поколений. В 2001 году был создан Фонд литературного архива Project Gutenberg с целью обеспечения безопасного и долгосрочного существования проекта и его наследия для будущих поколений. Чтобы узнать больше о Фонде литературного архива Project Gutenberg и о том, как ваши усилия и пожертвования могут помочь, ознакомьтесь с разделами 3 и 4, а также с страницей информации о фонде на сайте www.gutenberg.org.

Раздел 3. Информация о Фонде литературного архива Project Gutenberg

Фонд литературного архива Project Gutenberg – это некоммерческая образовательная организация, относящаяся к категории 501(c)(3), созданная в соответствии с законодательством штата Миссисипи и получившая статус освобождения от уплаты налогов от Службы внутренних доходов. Номер налоговой идентификации фонда – 64-6221541. Пожертвования в Фонд литературного архива Project Gutenberg могут быть вычтены из налогооблагаемой базы в полном объеме, предусмотренном федеральными законами США и законодательством вашего штата.

Адрес офиса фонда: 41 Watchung Plaza #516, Montclair NJ 07042, США, телефон: +1 (862) 621-9288. Контакт по электронной почте.

Ссылки и актуальная информация для связи можно найти на веб-сайте фонда и на официальной странице по адресу www.gutenberg.org/contact.

Раздел 4. Информация о пожертвованиях в поддержку проекта
Фонд литературного архива Гутенберга

Проект Гутенберг™ зависит от широкой общественной поддержки и пожертвований; без них он не может выполнять свою миссию по увеличению количества произведений, находящихся в общественном достоянии или имеющих лицензию, которые могут быть свободно распространены в формате, читаемом компьютером, и доступны для использования с самым разным оборудованием, включая устаревшее. Многие небольшие пожертвования (от 1 до 5000 долларов) имеют особое значение для сохранения статуса освобождения от уплаты налогов по законам IRS.

Фонд стремится соблюдать законы, регулирующие деятельность благотворительных организаций и пожертвования, во всех 50 штатах Соединенных Штатов. Требования к соблюдению этих законов различаются, и для их выполнения требуется значительные усилия, много бумажной работы и оплаты различных сборов. Мы не просим о пожертвованиях в тех регионах, где у нас нет письменного подтверждения соответствия требованиям. Чтобы ПРЕДОСТАВИТЬ ПОЖЕРТВОВАНИЯ или узнать статус соответствия требованиям для конкретного штата, посетите сайт www.gutenberg.org/donate.

Хотя мы не можем и не просим о взносах из тех штатов, где мы не соответствуем установленным требованиям, мы не знаем никаких запретов на принятие непрошеных пожертвований от доноров из таких штатов, которые предлагают нам свою помощь.

Международные пожертвования принимаются с благодарностью, однако мы не можем давать никаких разъяснений относительно налогового режима пожертвований, полученных из-за пределов Соединенных Штатов. Уже одни только законы США создают слишком большую нагрузку для нашего небольшого персонала.

Пожалуйста, ознакомьтесь с веб-страницами проекта Гутенберг для получения информации о текущих способах и адресах для внесения пожертвований. Пожертвования принимаются и другими способами: через чеки, онлайн-оплату и платежи картой кредита. Чтобы сделать пожертвование, посетите сайт: www.gutenberg.org/donate.

Раздел 5. Общая информация о проекте Gutenberg
Электронные книги

Профессор Майкл С. Харт стал создателем концепции проекта Gutenberg — библиотеки электронных произведений, которые могут свободно распространяться среди всех желающих. В течение сорока лет он создавал и распространял электронные книги проекта Gutenberg, опираясь лишь на слабую сеть волонтеров-помощников.

Электронные книги проекта Gutenberg часто создаются на основе нескольких печатных изданий; все они считаются не защищенными авторским правом в США, если только не указано уведомление об авторских правах. Поэтому мы не обязательно сохраняем формат электронных книг в соответствии с каким-либо конкретным печатным изданием.

Большинство людей начинают свой путь с нашего веб-сайта, на котором имеется основной поисковик проекта Gutenberg: www.gutenberg.org. На этом сайте представлена информация о проекте Gutenberg, включая способы пожертвований Фонду литературного архива проекта Gutenberg, способы помощи в создании новых электронных книг, а также информация о том, как подписаться на нашу электронную рассылку, чтобы быть в курсе появления новых книг.

назад

назад

назад

назад