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O e-book do Projeto Gutenberg de “Os Princípios da Fabricação de Couro”

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Título: Os Princípios da Fabricação de Couro

Autor: H. R. Procter

Data de lançamento: 20 de julho de 2018 [eBook #57548]

Linguagem: Inglês

Outras informações e formatos: www.gutenberg.org/ebooks/57548

Créditos: Produzido por Chris Curnow, Harry Lamé e a Equipe de Revisão Distribuída Online em http://www.pgdp.net (Este arquivo foi produzido a partir de imagens gentilmente disponibilizadas pelo The Internet Archive)

*** INÍCIO DO E-BOOK DO PROJETO GUTENBERG – OS PRINCÍPIOS DA FABRICAÇÃO DE COURO ***

Por favor, consulte as Notas do Transcritor no final deste texto.

A imagem de capa foi criada para este documento e está em domínio público.

OS PRINCÍPIOS

DA

FABRICAÇÃO DE COURO

Frontispício.

PLACA I.

Seção de couro de bezerro. (Para a chave, veja a Fig. 9.)

OS PRINCÍPIOS

DA

Fabricação de Couro

DE

H. R. PROCTER, F.I.C. F.C.S.
PROFESSOR DE INDÚSTRIAS DE COURO NO YORKSHIRE COLLEGE, LEEDS;
EX-PRÓREITO DA ASSOCIAÇÃO INTERNACIONAL
DE QUÍMICOS DO COMÉRCIO DE COURO

Londres:
E. & F. N. SPON, Limited, 125 STRAND

Nova Iorque:
SPON & CHAMBERLAIN, 123 LIBERTY STREET

1903

Dedicado a

PROFESSOR F. L. KNAPP
GEHEIMEN HOFRATH, DR. PHIL. E DR. ING.

O PIONEIRO DA PESQUISA CIENTÍFICA

NA INDÚSTRIA DA CONSTRUÇÃO DE COBERTURAS DE COURO

PREFÁCIO.

A origem deste trabalho foi uma tentativa de preparar uma segunda edição do pequeno livro “Text-Book of Tanning”, que o autor publicou em 1885 e que já está há muito fora de circulação. Embora tenha se esforçado por anos para concluí-lo, o trabalho nunca foi finalizado, em parte devido à pressão constante de outras tarefas, mas ainda mais devido aos rápidos avanços alcançados no nosso conhecimento sobre o assunto, bem como no pensamento científico dedicado a ele. Por sua contribuição para o início deste trabalho, merece-se grande reconhecimento a Wilhelm Eitner, diretor do Instituto Imperial Real de Pesquisa para a Indústria do Couro em Viena. No entanto, o trabalho que ele iniciou foi continuado com vigor não apenas em Viena, mas também nas escolas e institutos de pesquisa relacionados à indústria do couro em Freiberg, Leeds, Londres, Liège, Copenhague, Berlim e em outros lugares, e, em menor medida, em laboratórios privados.

Diante dessa rápida evolução, e como era impossível concluir o trabalho na íntegra, o autor publicou, em 1898, um volume que abordava o aspecto puramente químico do assunto, sob o título de “Leather Industries Laboratory Book”. Este livro foi traduzido para alemão, francês e italiano, e a edição em inglês está prestes a se esgotar.

Este trabalho, que deveria, por direito, preceder o “Laboratory Book” (e ao qual se faz frequentemente referência como “L.I.L.B.”), tenta abordar os princípios científicos gerais da indústria, sem descrever em detalhes seus métodos práticos (embora, incidentalmente, muitos pontos práticos sejam discutidos). Para completar o assunto, seria necessário escrever um terceiro volume, com detalhes sobre os vários métodos de produção; mas, além das dificuldades inerentes ao tema e do cansaço de “criar muitos livros”, existem também os problemas relacionados às práticas comerciais.

são tão voláteis e dependentes de condições temporárias que não possuem o mesmo valor permanente que o registro do progresso científico. Como este volume se destina a atrair tanto o químico quanto o curtidor prático, ele inevitavelmente falhará em algum grau para ambos, já que inclui muitos assuntos já familiares ao primeiro, e há temor de que alguns se mostrem difíceis para o segundo. Por essas e outras imperfeições, o Autor pede a indulgência de seus Leitores. O Autor deve aqui reconhecer sua dívida para com o Dr. Tom Guthrie e o Sr. A. B. Searle pela ajuda na redação de vários dos capítulos; com o Dr. A. Turnbull e o Sr. F. A. Blockey por grande auxílio na revisão das provas e na preparação do manuscrito para a impressão; e aos muitos senhores que lhe forneceram ou permitiram o uso de seus modelos e desenhos para ilustrações.

O Yorkshire College,

Leeds.

ÍNDICE.

CAPÍTULO I.

INTRODUTÓRIO E HISTÓRICO.

Métodos primitivos de fabricação de couro — Uso do couro pelos antigos — Progresso da fabricação de couro na Inglaterra — Métodos de produção de couro — Curtimentos vegetais — Curtimentos combinados — Uso de alumínio, ferro e cromo — Couros oleosos e gordurosos — Dificuldades do tratamento científico PÁGINA 1

CAPÍTULO II.

ESBOÇO INTRODUTÓRIO DA FABRICAÇÃO DE COURO.

Objetivo do curtimento — Lavagem e embebição — Remoção dos pelos por cal — Remoção dos pelos por putrefação — Remoção dos pelos e retirada da carne — Remoção da cal — Batida, amassamento e encharcamento — O processo de curtimento vegetal — Curado — Couros de alumínio, cromo e camurça PÁGINA 7

CAPÍTULO III.

A CÉLULA VIVA.

Estrutura das células — Glóbulos brancos — Célula de levedura — Células da epiderme — Formação das plantas PÁGINA 10

CAPÍTULO IV.

PUTREFAÇÃO E FERMENTAÇÃO.

A natureza dos fermentos — Fermentos organizados e desorganizados — Classificação dos fermentos organizados
— Propriedades gerais dos fermentos — A fermentação alcoólica — A ação das enzimas ou
fermentos desorganizados — A destruição dos fermentos pelo calor e por antissépticos — Os produtos da
fermentação — As fermentações nas curtidurarias — Fermentação no processo de amassamento e puring —
Fermentação nos líquidos de curtimento — Moldes e mofos — Controle da fermentação PÁGINA 15

CAPÍTULO V.

ANTISSÉPTICOS E DESINFETANTES.

Diferença entre antissépticos e desinfetantes — Cal — Dióxido de enxofre — Fabricação do ácido sulfúrico
— Bisulfitos e metabisulfitos — Ácido bórico e boratos — Cloreto de mercúrio — Iodeto de mercúrio — Sulfato de cobre — Sais de zinco — Arsênico — Fluoretos — Fenol — Uso do ácido carbólico —
Eudermin — Creosoto — Creolina — Ácido salicílico — Ácido benzoico — Ácido cresotínico —
Anticalcium — “C.T.” bate — Ácido sulfônico de naftaleno — Naftóis — Hidronaftol —
Ácido oxinaftóico — Dissulfeto de carbono — Formaldeído — Triformol — Cânfora e óleos essenciais PÁGINA 21

CAPÍTULO VI.

ORIGEM E CURAÇÃO DE PELES.

Marcação das peles — Comércio de peles de ovelha — Uso do sal — Salgação das peles —
Salgação a seco — Processos de cura com gesso indiano — Análise dos solos salinos — Manchas de sal e ferro —
Secagem de peles — Danos causados por insetos — A mosca-da-pele — Danos causados pela marcação —
PÁGINA 33

CAPÍTULO VII.

ESTRUTURA E CRESCIMENTO DA PELE.

Semelhanças entre as peles dos mamíferos — Desenvolvimento da pele — Estrutura da pele de bezerro — A epiderme —
Estrutura do cabelo — Glândulas sebáceas — Desenvolvimento do cabelo — A bainha capilar —
O músculo capilar — A camada hialina — O córion — Tecido conjuntivo — Células adiposas — Músculo listrado —
Fibras elásticas — O processo de depilação — O processo de sudorese PÁGINA 46

CAPÍTULO VIII.

OS COMPOSTOS QUÍMICOS DA PELE.

Os tecidos de queratina — Produção de gelatina a partir do tecido conjuntivo — Análises de couro e gelatina —
Constituição da gelatina — Análise e reações da gelatina — Decomposição da gelatina —
Reações da gelatina — Condrina — Coriina — Albumina de couro — Albuminas “ácidas” e “alcalinas” —
Albumina de ovo — Vitelina — Caseína — Queratinas — Fibras elásticas — Métodos analíticos — Processo de Kjeldahl
PÁGINA 56

CAPÍTULO IX.

A FISICOQUÍMICA DAS FIBRAS DE COURO.

Causas de inchaço e contração — Elementos essenciais do processo de curtimento — Constituição da matéria —
Natureza das moléculas — Pressão de vapor — Tensão superficial — Pressões de solução — Geleias —
Cristais — Pressão osmótica — Dissociação eletrolítica — Eletrólise — Reações dos íons —
Absorção de água pela gelatina — Desidratação por álcool — Ação de ácidos, alcalinos e sais sobre
a fibra gelatinosa — Explicação física do inchaço — Ação de ácidos sobre a gelatina — Ação de
alcalinos sobre a gelatina — Efeito do sal — Processo de decapagem PÁGINA 73

CAPÍTULO X.

A ÁGUA USADA NA CURTIMENTO.

Impurezas da água natural — Dureza — Teste com sabão — Dureza temporária — Processo de amolecimento de Clark —
Aparelhos de amolecimento de Archbutt e Deeley — Outros dispositivos — Efeito da dureza temporária no curtimento e tingimento — Dureza permanente — Incrustações em caldeiras — Lama — Ferro — Alumina — Soda —
Cobre, chumbo, etc. — Ácido sulfúrico — Nitratos e nitritos — Cloro — Ácido carbônico — Ácido silícico — Efeito da dureza no inchamento — Águas pantanosas PÁGINA 93

CAPÍTULO XI.

EMBARGAMENTO E AMOLECIMENTO DE COUROS E PELES.

Lavagem de couros frescos — Perigo de putrefação — Embargamento de couros e peles salgados — Embargamento e
amolecimento de couros secos e salgados — Roda de lavagem americana — Métodos químicos — Dificuldade de
amolecer couros secos a alta temperatura PÁGINA 108

CAPÍTULO XII.

DEPILAÇÃO.

Métodos de depilação — Processo de suor — Calagem — Fontes de cal — Cal viva — Neutralização da cal — Solubilidade da cal em água — Análise da cal — Cal “disponível” — Ação da cal sobre o couro — Calagem em poços — Cal em suspensão — Efeito do aquecimento da cal — Quantidade de cal necessária — O método Buffalo — Ação das cal antigas — Dissolução da substância do couro pela cal — Hidratos de sódio e potássio — Processo de Payne e Pullman — Carbonatos alcalinos — Sulfetos alcalinos — Sulfeto de sódio — Sulfato de cálcio — Cal gasosa — Resíduos de tanques — Preparação de cal de Lufkin — Sulfato de bário — Realgar, ou sulfeto vermelho de arsênico — Solução “inofensiva” para depilação — Patente de Earp — Depilação com feixes — Máquinas de depilação — Máquina de Vaughn — Máquina de Leidgen — Depilação em tanques e rodas de lavagem — Máquina de Jones — Descarnação — Máquina de descarnação de Vaughn — Arredondamento PÁGINA 119

CAPÍTULO XIII.

REMOÇÃO DA CAL, BATIDURA, PURING E DRENAGEM.

Métodos para remover a cal e reduzir o inchaço — Uso de ácidos — Ácidos láctico, acético e fórmico — Boral — Bisulfato de sódio — Ácido bórico — Borax — Processo de “puxar para baixo” — Uso de cloreto e sulfato de amônio — Soluções de decapagem — Embebição com ácido láctico — Metabissulfito de sódio — Lavagem da cal, processo francês — Processo de Nesbitt — Uso de ácido carbônico — Ácido carbólico — Ácido cresotínico — Ácido oxinafthóico — “Anticalcium” — “Ácido de batidura acrileno” — “C.T. Bate” — Uso de sulfetos e polissulfetos — Vagens de Babool — Embebição com farelo — Batidura e puring — Causas do efeito da batidura — Pepsina — Tripsina ou pancreatina — Pesquisas de Wood — Erodin — Experimentos de Palmer — Outros agentes de batidura artificiais — Efeito relativo de esterco de cão e pombo — Análise de estercos — “Scudding”, ou “pelos finos” — Preservação e uso de estercos PÁGINA 152

CAPÍTULO XIV.

CURTIMENTO COM ALÚMIO, OU TAWING.

Natureza do couro — Substâncias minerais para curtimento — Sais de alumínio — Alúmens — Sulfato de alumínio — Efeito do sal no tawing — Soluções de alumina básica — Tawing de peles para tapetes — Fabricação de couro de bezerro — Couro para luvas — Couro verde e outros métodos de curtimento combinados PÁGINA 184

CAPÍTULO XV.

TANAGENS DE FERRO E CROMO.

Tanagens de ferro — Tanagens de cromo — Química dos compostos de cromo — Método de Knapp para tanagem com cromo — Cavallin — Swan — Heinzerling — Melhoria de Hummel — Método de Schultz — Teoria do processo de dois banhos — Gestão prática do processo de dois banhos — Líquido de tanagem com cromo de Dennis — Líquidos de Procter — Teoria do processo básico — Uso prático de líquidos básicos — Lavagem e neutralização — Efeito do enxofre no couro de cromo — Revestimento azul — Enriquecimento com gordura — Tingimento do couro de cromo — Vidrificação e acabamento PÁGINA 198

CAPÍTULO XVI.

PRINCÍPIOS DOS PROCESSOS DE TANAGEM VEGETAL.

Métodos de tanagem de couros de sola — Acabamento de couros de sola — Teoria da tanagem vegetal — Remoção de cal dos couros de sola — “Amarelamento” dos líquidos — Penetração do agente tânico — Secagem dos couros de sola — Tanagem de couros preparados — Preparação para a tanagem — Evitação do “desbloreio” — Tanagem de couros de cabra e outros tipos de pele PÁGINA 220

CAPÍTULO XVII.

COMBINAÇÃO DE TANAGENS VEGETAIS E MINERAIS.

Primeiras combinações de tanagens — Efeito respectivo das tanagens minerais e vegetais — Uso de líquidos enriquecidos com gordura — Ação dos materiais tânicos minerais e vegetais um sobre o outro — Couros de luva dinamarqueses e suecos — Couros verdes — Fabricação de líquidos enriquecidos com gordura — Combinações com cromo PÁGINA 236

CAPÍTULO XVIII.

MATERIAIS PARA TANAGEM VEGETAL.

Distribuição dos taninos nas plantas — Estrutura das cascas — Lista botânica dos materiais tânicos importantes PÁGINA 242

CAPÍTULO XIX.

QUÍMICA DOS TANINOS.

Fontes de taninos — Qualidades gerais dos taninos — Constituição química — Catecol e pirrogalol
Taninos — Catequinas — Tendência dos taninos de catecol em escurecer com a luz — Taninos “fisiológicos” e “patológicos” — Presença de substâncias colorantes mordentes PÁGINA 294

CAPÍTULO XX.

AMOSTRAGEM E ANÁLISE DE MATERIAIS PARA TANINAGEM.

A Associação Internacional de Químicos do Setor Coureiro — A Associação Americana Oficial de Químicos Agrícolas — Amostragem de materiais — Preparação da solução para análise — Extração de materiais sólidos — Matéria solúvel total — Evaporação de soluções — Pesagem dos resíduos — Determinação de não-taninos — Método do filtro com pó de couro — Método de agitação com pó de couro — Determinação da umidade — Medição da cor PÁGINA 300

CAPÍTULO XXI.

MOAGEM DE MATERIAIS PARA TANINAGEM.

Métodos primitivos de moagem — Moinho de sino ou moinho de café — Moinhos de disco — Desintegradores — Desintegrador de Carr — Desintegrador de Carter — Ajuste dos desintegradores — Pulverizador de Williams — Trituradores de Myrobalans e Valonia — Moinhos de serra — Moinhos de barbear — Máquinas de corte de madeira para tingimento — Peneiramento dos materiais moídos — Desintegradores e seguro contra incêndios — Poeira gerada pelos desintegradores — Transportadores de corrente — Transportadores de correia — Transportadores vibratórios PÁGINA 316

CAPÍTULO XXII.

EXTRAÇÃO DE MATERIAIS PARA TANINAGEM E ELABORAÇÃO DE EXTRATOS.

Lixiviação — Formas primitivas de lixiviação — Sistema de lixiviação por prensa — Manipulação dos líquidos — Canais de distribuição e válvulas — Construção dos equipamentos de lixiviação — Influência da temperatura — Uso de jato de ebulição silencioso — Extratores fechados — Lixiviação por aspersão — Fabricação de extratos — Descolorização dos extratos — Extratos solúveis — Concentração de extratos — Evaporador de Yaryan — Efeitos múltiplos — Uso de extratos na fábrica de curtumes — Efeito da temperatura na extração e na cor PÁGINA 328

CAPÍTULO XXIII.

GORDURAS, SABÕES, ÓLEOS E CERAIS.

Características das gorduras e óleos — Constituição química — Natureza e produção de sabões — Sabões insolúveis — Destilação de gorduras — Solventes para óleos — Óleos secantes — Ácidos graxos saturados — Ácidos graxos líquidos não secantes — Ácidos graxos líquidos menos saturados — Óleo de rícino — Sebo — Óleo de pele de carneiro — Gordura de lã — Graxa de lã destilada — Estearina destilada — Azeite — Óleo de turquia-vermelha — Óleo de linhaça — Óleos fervidos — Óleo do Japão para couro — Óleo de semente de algodão — Óleo de gergelim — Óleo de bacalhau — Óleo de fígado de tubarão — Óleo de baleia — Óleo de foca — Óleo de menhaden — Óleos de peixe — Sebo de peixe — Óleo Dégras e Sod — Ceras — Óleo de esperma — Cera de abelha — Cera de carnaúba — Cera do Japão — Óleos voláteis ou essenciais — Óleo de bétula — Óleo de gengibre — Óleos e ceras minerais — Vaselina e óleo de vaselina — Cera de parafina — Ozokerito — Óleos de resina — Resinas PÁGINA 350

CAPÍTULO XXIV.

CURTIMENTOS A ÓLEO E USO DE ÓLEOS E GORDURAS NO CURTIMENTO.

Uso primitivo do óleo na fabricação de couro — Chamoisagem e produção de couro lavado — Fabricação de Moellon ou Dégras — Óleo Sod — Couros com formaldeído — Couros “Crown” e “Helvetia” — Teoria dos couros a óleo — Processos de curtimento — Teoria do processo de enchimento — Enchimento manual — Enchimento em tambor — Enchimento de couro seco — “Spueing” e suas causas — Adoçamento com gordura PÁGINA 378

CAPÍTULO XXV.

CORANTES E TINTURAGEM.

Corantes de alcatrão de carvão — Corantes ácidos e básicos — Teorias da tinturagem — Fixação das cores no couro — Mordentes e cores de mordente — Tintas para curtidores — Esmaltes e acabamentos — “Auxiliares” na tinturagem — Bronzeamento — Desbotamento das cores — Métodos práticos de tinturagem de couro — Uso de madeiras corantes — “Marcadores” de ferro — Pretos de tanino — Manchação — Teoria das misturas de cores — Acabamento de couros tingidos — Teste de corantes — Efeitos nocivos dos metais na tinturagem PÁGINA 394

CAPÍTULO XXVI.

EVAPORAÇÃO, AQUECIMENTO E SECAGEM.

Teoria da evaporação — Ponto de ebulição e pressão de vapor — Consumo de calor na evaporação — Unidades de calor — Energia mecânica do calor — Evaporação por “efeito múltiplo” — Pressão de vapor da umidade atmosférica — Termômetros de bulbo úmido e seco — Calor e ar necessários para secagem de couro

— Perda de calor pelos edifícios — Quantidade de calor fornecida por tubulações de vapor e água quente — Ventiladores de parafuso para secagem — Ventiladores centrífugos — Secador de tipo “torre” — Ventilação descendente — Disposição das tubulações de vapor — Tubulações de água quente PÁGINA 420

CAPÍTULO XXVII.

CONSTRUÇÃO E MANUTENÇÃO DE CURTIRES.

Escolha do local — Disposição dos edifícios — Seguro contra incêndio — Sprinklers automáticos — Possibilidade de expansão — Produção e distribuição de energia — Motores elétricos — Eixos, polias e correias — Balanceamento das máquinas — Risco de incêndio nas fábricas de casca — Transportadores de corrente — Óleos lubrificantes — Construção de poços — Tubulações subterrâneas e canaletas aéreas — Bombas e equipamentos de bombeamento PÁGINA 444

CAPÍTULO XXVIII.

PRODUTOS RESIDUAIS E SEU TRATAMENTO.

Cabelos — Substâncias pegajosas — Gordura — Rebarbas de madeira — Chifres — Tanino usado — Fornos de curtimento — Efluentes sanitários e outros líquidos residuais — Purificação química dos efluentes — Tanques de sedimentação — Prensas filtrantes — Purificação bacteriológica dos efluentes — Líquidos residuais das curtiumes PÁGINA 460

APÊNDICE A.

MÉTODO DA ASSOCIAÇÃO INTERNACIONAL DE QUÍMICOS DO SETOR DE COZAS PARA ANÁLISE DE MATERIAIS DE CURTIMENTO: Corrigido para 1901.

Amostragem a partir de grandes quantidades — Preparação para análise — Preparação da infusão — Determinação de substâncias de curtimento e não-taninos — Medição da cor — Análise dos líquidos utilizados PÁGINA 475

APÊNDICE B.

SISTEMA DECIMAL.

Pesos e medidas métricas — Termômetro centígrado PÁGINA 481

APÊNDICE C.

MÉTODO DE ANÁLISE DE MATERIAIS DE TANINAGEM DA ASSOCIAÇÃO AMERICANA DE QUÍMICOS AGRÍCOLAS OFICIAIS: Corrigido para 1901.

Preparação da amostra — Quantidade de material — Umidade — Sólidos totais — Sólidos solúveis — Não-taninos — Taninos — Teste do pó de couro — Teste do filtrado não-tanínico PÁGINA 482

APÊNDICE D.

LISTAS DE CORANTES DE ALQUATRÃO DE CARVÃO ADEQUADOS PARA TINTURAR E MANCHAR COURO, fornecidas pelo Sr. M. C. LAMB.

Cores para manchar couro — Cores para tingir couro curtido com substâncias vegetais — Tingimento e acabamento de couro cromado — Lista de cores adequadas para couro cromado PÁGINA 485

ÍNDICE PÁGINA 499

PRINCÍPIOS DA FABRICAÇÃO DE COURO.

CAPÍTULO I.
INTRODUTÓRIO E HISTÓRICO.

A origem da fabricação de couro remonta a tempos pré-históricos, e provavelmente foi uma das primeiras artes praticadas pela humanidade. As relíquias que chegaram até nós dos tempos paleolíticos, bem como a experiência dos exploradores modernos, nos mostram que a agricultura é um estágio posterior e mais avançado de desenvolvimento em comparação com a vida do caçador; e, como, nas regiões mais frias, roupas de algum tipo sempre foram necessárias, podemos concluir que elas eram inicialmente feitas com peles de animais.[1]
[1] Ver também Gênesis 3:21.

Enquanto as peles molhadas apodrecem, as secas ficam duras e coriáceas; e nada era mais natural para o caçador do que tentar remediar isso esfregando a pele seca com a gordura do animal, cujo efeito emoliente ele certamente observou em sua própria pele. Dessa maneira, pode-se obter um couro macio e durável, e esse processo de esfregar e amassar com substâncias gordurosas e albuminosas, como gordura, cérebro, leite, manteiga e gema de ovo, ainda é utilizado hoje, tanto pelos tártaros nas estepes asiáticas quanto pelos índios nas pradarias americanas; além disso, nós mesmos ainda utilizamos o mesmo princípio no tratamento de nossas melhores peles de animal, na fabricação de camurças e em muitos tipos de couros para rendas e cintos.

Esse processo é descrito na Ilíada (xvii. 389-393), na descrição da luta pelo corpo de Pátroclo:
“Assim como quando um homem
apresenta uma enorme pele de boi, encharcada de banha escorregadia,
e seus servos, dispostos ao redor, realizam o trabalho com esforço,
esticando-a igualmente por todos os lados; ela expele a umidade e absorve a gordura.”

Também deve ter sido percebido desde cedo que a fumaça da madeira, que naquela época era inseparável do uso do fogo, tinha um efeito antisséptico e conservador sobre as peles que eram secas nela; couros defumados ainda são produzidos na América, tanto pelos índios quanto por fabricantes de couro mais civilizados. É a esse método que o Salmista se refere[2] quando diz: “Tornei-me como uma garrafa no...”

fumaça”; e tais frascos, feitos com toda a pele da cabra, ainda são familiares aos viajantes do Oriente.
[2] Sl 119,83.

O uso de materiais vegetais para curtimento, embora pré-histórico, é provavelmente menos antigo do que os métodos que descrevi, e pode ter sido descoberto nas primeiras tentativas de tingimento; uma arte que talvez tenha tido sua origem mesmo antes do uso de roupas! Os taninos estão muito distribuídos no reino vegetal, e a maioria das cascas, bem como muitas frutas, é capaz de produzir couro.
O uso de alúmen e sal no curtimento provavelmente surgiu ainda mais tarde e deve ter se originado em países onde o alúmen é encontrado como produto natural. Essa arte se perdeu ou era desconhecida na Europa até ser introduzida na Espanha pelos mouros.
A fabricação de couro alcançou um grau considerável de perfeição no Antigo Egito. Uma escultura em granito, provavelmente com pelo menos 4000 anos de idade, está preservada no Museu de Berlim, na qual são representados artesãos do couro. Um deles está retirando uma pele de tigre de uma tina, outro trabalha em outra tina, enquanto um terceiro trabalha numa pele sobre uma mesa. Fivelas de couro gravadas e douradas foram encontradas em uma múmia do século IX a.C., e uma cobertura para barco egípcia feita de couro de cabra gravado, assim como sapatos de couro marroquino tingido e pintado, ainda se encontram em bom estado de conservação. Essa arte é muito antiga na China e era bem conhecida pelos gregos e romanos. No Museu Grosvenor, em Chester, encontra-se a sola de uma caliga romana, cravejada de pregos de bronze, que ainda é bastante flexível. Após a queda do Império Romano, muitas artes se perderam na Europa, e só com a invasão moura à Espanha é que a arte de tingir e acabar os tipos mais finos de couro foi reintroduzida.
A Inglaterra estava muito atrasada nessa indústria até o final do século passado, devido à influência restritiva de muitas leis patriarcais e de certos impostos, que só foram revogados em 1830. Desde então, a arte fez avanços rápidos, especialmente no uso de máquinas que economizam mão de obra, e a Inglaterra pode ser considerada, atualmente, praticamente à altura de qualquer outro país; embora, em algumas indústrias específicas, sejamos superados pelo Continente e pela América. Ao fazer comparações desse tipo, deve-se, no entanto, lembrar que, especialmente no curtimento de solas de couro, os maiores avanços ocorreram nos últimos anos nos países que estavam mais atrasados, e que, portanto, nossa superioridade é muito menos marcante do que antes, e, em poucos anos, provavelmente deixará de existir, a menos que melhorias significativas sejam introduzidas nos métodos de produção.

No esboço do desenvolvimento da indústria de couro que acabou de ser apresentado, ficou implícito que seu objetivo é transformar a pele animal perecível em um material permanente, que não se destrua facilmente, mantendo ao mesmo tempo uma suavidade ou flexibilidade suficientes para os fins a que se destina. Como esses fins vão desde solas de botas até luvas de cabra, existem grandes diferenças, não apenas nos processos utilizados, mas também nos materiais empregados e nos princípios de sua aplicação.

O método mais importante para produzir couro é o uso de materiais de curtimento vegetal, e este é talvez o único que realmente pode ser chamado de “curtimento”, embora essa distinção não seja muito rigorosamente respeitada. Ele abrange toda uma gama de produtos – desde couros para solas, passando por tiras, arreios e couros para revestimentos, até peles de bezerro e cabra, além dos diversos tipos de couros curtidos com sumagre, que produzem o couro marroquino e suas imitações. Todos esses produtos, exceto o primeiro e o último, passam, após o curtimento, pelos processos adicionais de “curar”, cuja operação mais importante consiste em “encher” o couro com substâncias oleosas e gordurosas, tanto para aumentar sua flexibilidade quanto para conferir-lhe certa resistência à água. As peles curtidas com sumagre não são estritamente “curadas”, mas geralmente recebem uma certa quantidade de óleo no processo de “acabamento”.

Em seguida, em termos de importância, vêm os couros “tawed”, produzidos com o uso de alumínio e sal, incluindo os “couros brancos” usados para cordões de cinto e aventais, bem como couros de bezerro e luvas de cabra. Uma ligação entre o curtimento e o tratamento com taw encontra-se nos couros “verdes”, “Dongola” e “combinados”, nos quais alumínio e sal são utilizados em conjunto com materiais de curtimento vegetal, especialmente com gambier.

Sais de vários metais, particularmente os de alumínio, ferro e cromo, têm a capacidade de transformar pele em couro; e os processos que utilizam sais de cromo ganharam recentemente grande importância comercial.

Na produção de couros de bezerro e luvas de cabra, além de alumínio e sal, substâncias albuminosas e gordurosas, como gema de ovo, azeite de oliva e glúten de farinha, desempenham papel importante. Assim, esses métodos estão relacionados tanto aos métodos primitivos utilizados pelos índios e calmucos, quanto àqueles usados atualmente para produzir couros “crown” e “Helvetia”, bem como muitos outros tipos de couros para cintos e cordões, por meio do tratamento com gorduras e albuminas.

De lá, é um passo curto até os couros “chamois” e “buff”, bem como os couros alemães “fettgar”, nos quais são utilizados apenas óleos e gorduras. Provavelmente, esses couros também estão relacionados, quimicamente, aos couros produzidos com a ajuda de formaldeído e outros aldeídos.

Na tentativa de analisar todos esses processos complexos do ponto de vista científico, o leitor deve sempre ter em mente que os métodos atuais de fabricação de couro são resultado de dezenas de séculos de experiência, bem como de inúmeros fracassos esquecidos. Portanto, não se deve esperar que eles possam ser facilmente substituídos. A ciência precisa primeiro avançar para poder liderar, e seu primeiro dever é tentar compreender as razões e os princípios das práticas atuais, pois só podemos construir algo novo sobre as bases do que já foi aprendido.

Outro fato, pouco compreendido pelas pessoas práticas em suas exigências em relação à ciência, é que, na fabricação de couro, toda questão levantada parece se basear nos problemas mais complexos da química e da física: a química de alguns dos compostos orgânicos mais complexos, e a física das soluções, da osmose e da estrutura dos corpos coloidais — problemas que ainda estão longe de serem completamente resolvidos pela ciência mais avançada atualmente.

Pode parecer ousado tentar abordar um assunto tão complexo do ponto de vista científico; e, de fato, deve-se admitir que nosso conhecimento ainda está longe de ser suficiente para uma análise completa. No entanto, já foi feito o suficiente para estabelecer uma base para trabalhos futuros, e isso pode, pelo menos, ser resumido e organizado de forma acessível. O assunto divide-se naturalmente em duas seções: na primeira, os processos de fabricação são descritos de maneira geral, com detalhes suficientes para que o leitor compreenda as considerações científicas em que se baseiam, bem como os métodos de investigação que podem ser aplicados a eles. Já na segunda seção, procura-se fornecer detalhes práticos dos vários processos, suficientes para que aqueles com conhecimentos gerais do setor possam realizar experimentos com sucesso em suas diversas áreas.

Inicialmente, pretendia-se publicar essas duas seções em um único livro, como segunda edição do “Text-book of Tanning” do autor. Porém, devido ao longo atraso na publicação, decidiu-se publicar a primeira seção sob o título atual “Princípios da Fabricação de Couro”, deixando a segunda seção, “Processos de Fabricação de Couro”, para uma data futura, que, temo, ainda é incerta. A parte estritamente química já foi publicada no “Leather Industries Laboratory Book”, frequentemente citado nas páginas seguintes sob a abreviação “L.I.L.B.”. Quando quantidades e detalhes são fornecidos, eles não devem ser considerados como receitas a serem seguidas cegamente, nem, em todos os casos, como os métodos mais eficazes. Devem ser vistos apenas como guias para experimentos, que precisam ser adaptados às diferentes condições e exigências. A vantagem especial da abordagem científica, em contraste com a abordagem meramente tradicional, é que, ao conhecer as causas e efeitos de cada etapa do processo, é possível ajustá-las para superar as dificuldades.

para se adaptar a novas condições. É desnecessário acrescentar que muitos métodos são zelosamente preservados como segredos comerciais, e que os detalhes completos são frequentemente inacessíveis. Após o que foi dito, pode ser útil enfatizar a grande importância do conhecimento prático e da experiência para o fabricante de couro. Mesmo em setores que alcançaram o mais alto nível de desenvolvimento científico, como, por exemplo, a produção de corantes à base de alcatrão de carvão, os pequenos experimentos de laboratório não se transformam em operações de produção sem experiência – e às vezes até mesmo sem sucesso; e isso deve acontecer ainda com mais frequência em um setor como a indústria do couro, onde nosso conhecimento sobre as mudanças reais envolvidas ainda é tão incompleto. Por outro lado, o custo dos experimentos em escala industrial costuma ser tão elevado que até mesmo quem tem menos conhecimento científico deve reconhecer a vantagem de aprender tudo o que o laboratório pode ensinar antes de se arriscar em algo mais; enquanto mesmo nosso conhecimento atual, imperfeito, das mudanças químicas envolvidas muitas vezes nos impede de realizar experimentos sem esperança e nos dá pistas sobre as direções nas quais o sucesso pode ser alcançado. O conhecimento de química provavelmente será pelo menos tão importante para o futuro do nosso setor quanto o conhecimento de mecânica foi no passado.

CAPÍTULO II.
ESBOÇO INTRODUTÓRIO SOBRE A FABRICAÇÃO DE COURO.

Diz-se que o objetivo do curtimento é tornar a pele animal imputrescível e flexível. No entanto, como atualmente raramente precisamos de couro com os pelos ainda presentes, são necessários processos preliminares para removê-los e preparar a pele para o curtimento. A natureza desses processos tem grande influência nas características finais do couro produzido.

O primeiro passo costuma ser a lavagem da pele para remover sangue e sujeira. Quando ela foi salgada ou secada, é preciso um embebição mais completa para retirar o sal e restaurar a pele à sua condição original de maciez e permeabilidade.

Em seguida, os pelos são soltos por meio do amolecimento e da dissolução parcial das estruturas da epiderme (ver p. 47), nas quais estão enraizados. Isso é geralmente feito através de embebição por alguns dias em leite de cal, às vezes com a adição de álcalis cáusticos ou sulfetos. Quando estes últimos são utilizados em solução concentrada, tanto os pelos quanto os tecidos da epiderme são amolecidos e destruídos em poucas horas. A cal não só ajuda a soltar os pelos, mas também incha e divide os feixes de fibras que compõem o tecido da pele, preparando-a assim para receber o tratamento de curtimento (ver p. 125).

Para alguns fins, um processo de putrefação controlada substitui o uso da cal; as peles são penduradas em uma câmara úmida e quente (ver p. 119), onde a camada mucosa macia que forma a parte interna da epiderme se desintegra, parcialmente pela putrefação direta e parcialmente pela ação da amônia produzida, permitindo assim que os pelos sejam raspados. Nesse caso, as fibras da pele não incham, e o inchamento necessário deve ser obtido por meio de processos subsequentes.

Independentemente do método utilizado para soltar os pelos, eles são raspados com uma faca de dois cabos, sem ponta e ligeiramente curvada, sobre uma superfície inclinada e arredondada de madeira ou metal. Essa operação é chamada de “despeloamento” (ver p. 144).

Geralmente, essa etapa é seguida pelo “desfiamento”, que é realizado na mesma superfície com uma faca semelhante, mas com duas lâminas afiadas. Nessa operação, partes de carne, além da gordura e dos tecidos soltos que se encontram sob a pele verdadeira (ver p. 147), são removidos por meio de raspagem e corte. Máquinas para desfiamento também são amplamente utilizadas para certos fins (ver p. 148).

No caso do couro para solas, o couro, após ser lavado em água suave para remover o calcário, está pronto para o processo real de curtimento; mas, nos couros mais macios, é necessário um tratamento mais completo para eliminar o calcário e amaciar ainda mais a pele por meio da dissolução e remoção de parte da substância que une as fibras. Esse tratamento costuma ser de natureza fermentativa ou putrefativa, sendo a forma mais comum aquela conhecida como “bating”, que consiste em deixar o couro de molho em uma infusão fermentada feita de esterco de pombo ou galinha. A teoria por trás desse processo ainda não foi completamente compreendida, mas seu efeito se deve, em grande parte, aos fermentos hidrolíticos produzidos pelas bactérias presentes; ao mesmo tempo, o calcário é neutralizado e removido pelos ácidos orgânicos fracos e pelos sais de amônia produzidos; e as fibras, que estavam inchadas devido ao calcário, tornam-se extremamente relaxadas e flácidas. Nos couros mais leves, como peles de cabrito e cordeiro para luvas, bem como peles de cabra e ovelha para artigos semelhantes, o esterco de aves é substituído pelo esterco de cães, e o processo passa a ser chamado de “puering” (ver p. 170). Esses processos são frequentemente seguidos por um “embebição”, que às vezes até substitui os anteriores, sendo que o couro é mergulhado em uma infusão de farelo em fermentação. Nesse caso, as pequenas quantidades de ácido acético e láctico formadas pela fermentação são os agentes ativos, que neutralizam e dissolvem o calcário, além de limpar e deixar a pele ligeiramente mais inchada (ver p. 166). O processo de curtimento que segue consiste em mergulhar a pele em infusões de vários produtos vegetais que contêm substâncias conhecidas como “taninos”, as quais têm a capacidade de se combinar com as fibras da pele e transformá-las em couro. Se, inicialmente, forem utilizadas infusões fortes, elas agirão de maneira excessivamente intensa sobre a superfície da pele, endurecendo-a e contraindo-a, o que dificultará o curtimento interno e causará rugas na superfície externa. Isso é evitado ao se usar, inicialmente, infusões muito fracas, já utilizadas em produtos em estágio mais avançado. Na fase posterior do processo, são empregadas soluções muito mais fortes, e as peles são frequentemente “poeiradas” com material de curtimento moído. No caso do couro para solas, esses processos podem levar de dois a doze meses para serem concluídos; após isso, o couro é secado, alisado e comprimido por meios mecânicos, ficando assim pronto para uso. Os couros destinados a outros fins, desde peles de bezerro até couros para arreios, passam por um processo de curtimento muito mais curto, seguido de tratamento com gorduras e óleos, que, juntamente com manipulações mecânicas, constituem o processo de “currying”. A fina camada de

A graxa aplicada na superfície das fibras torna-as flexíveis e, até certo ponto, à prova d’água. As peles mais finas, como a de mocassim, são tingidas e passam por vários processos complexos para serem adaptadas às suas finalidades desejadas e para melhorar sua aparência. Muitas peles, como as de bezerro, luva e cabrito glacé, não são curtidas, mas sim “branqueadas” com uma solução de alumínio e sal, que muitas vezes é complementada com misturas de farinha e gema de ovo para preencher e amaciar a pele. Os sais de cromo também são utilizados no lugar do alumínio e do sal, produzindo uma pele igualmente macia, mas mais duradoura. Por fim, as peles lavadas, ou chamadas de “camurça”, e as peles polidas são produzidas através do enxágue da pele preparada com óleo de peixe ou baleia, o que transforma a pele em couro por meio de oxidação subsequente, durante a qual se formam aldeídos.

CAPÍTULO III.
A CÉLULA VIVA.

A maior parte dos materiais utilizados na fabricação de couro é de origem orgânica, e a própria pele é uma estrutura organizada; os processos vitais de putrefação e fermentação desempenham um papel importante nas curtidurarias. Portanto, é necessário algum conhecimento sobre estruturas e processos biológicos para se compreender plenamente o que segue, e algumas palavras a respeito das bases da vida em si não são desnecessárias. Os elementos dos quais todas as estruturas vivas são construídas são as “células” vivas e seus produtos; esses primeiros elementos diferem pouco, se é que diferem, dependendo se a vida é animal ou vegetal. A distinção surge mais pela maneira como eles se combinam do que por diferenças nas próprias células. É tão assim que, muitas vezes, é difícil decidir a qual das duas categorias pertencem os organismos mais simples, já que a maioria dessas formas é capaz de movimento ativo, e seus modos de nutrição e reprodução são comuns a ambos os reinos. Na sua forma mais simples, a célula, seja animal ou vegetal, não é, stricto sensu, uma célula, mas consiste meramente numa pequena massa de geléia viva ou protoplasma. É o caso da ameba encontrada em água e solo úmido, dos glóbulos linfáticos e dos glóbulos brancos do nosso corpo, e também de alguns estágios, pelo menos, das formas mais simples de fungos, como o Æthalium septicum, que às vezes é encontrado em montes de couro velho como uma massa amarela e viscosa. Se uma gota de saliva for examinada com um microscópio sob uma lâmina, com objetivo de um sexto e abertura pequena no diafragma, encontrar-se-ão alguns objetos semitransparentes dispersos, do tamanho aparente de uma lentilha ou de um grão de ervilha pequeno, e de formato arredondado. Estes são os glóbulos linfáticos (Fig. 1). Seu conteúdo está repleto de pequenos grânulos, e se forem observados rapidamente, ou se a lâmina for mantida à temperatura aproximada do corpo, perceber-se-á que eles estão em constante movimento. Se a temperatura puder ser mantida constante – o que é difícil sem equipamento especial – e as células puderem ser observadas de tempos em tempos, ver-se-á que elas perdem sua forma circular e desenvolvem protuberâncias (pseudópodes, “pés falsos”); uma delas aumentará gradualmente de tamanho, até absorver toda a célula, que assim se move. Agora fica fácil entender como essas células vagueiam por todos os tecidos do corpo, passando…

pelos menores poros, como a fada que colocou o dedo no buraco da fechadura, e cresceu do outro lado até atravessá-lo completamente! Essa vitalidade independente, em um líquido nutritivo quente e adequado, pode persistir por mais de uma semana e, no caso da ameba, por um período praticamente ilimitado.
[3] Para detalhes sobre a manipulação microscópica neste e nos capítulos seguintes, ver L.I.L.B., p. 234 e segs.

Fig. 1 — Corpusculo linfático de rã, mostrando mudança gradual de forma.
(Ranvier.)

É possível que, com atenção cuidadosa, seja possível observar um corpo arredondado ou alongado, um pouco semelhante a uma esfera de óleo, dentro da célula, embora geralmente seja mais evidente quando esta é morta e colorida com uma solução fraca de

Iodo. Este é o núcleo, e dentro dele existe um ponto ainda menor chamado nucleolo, que desempenha um papel importante, mas ainda pouco compreendido, na história de vida da célula. Após um certo período, ela sofre certas mudanças um tanto complicadas e divide-se em duas; o núcleo se alonga e também se divide, sendo que cada metade leva consigo uma parte do protoplasma vivo, formando assim duas células completas e independentes. Esta é a história de vida, não apenas das células linfáticas, mas, com mais ou menos modificações, de todas as células ou tecidos vivos.

Fig. 2 — Células de levedura, muito ampliadas.

Essas células, como todos os seres vivos, se alimentam dos nutrientes que as cercam e até mesmo retêm pequenas partículas de alimento sólido, que são gradualmente dissolvidas e desaparecem. Dessa forma, diz-se que os glóbulos brancos se alimentam e destroem os organismos ainda menores que conseguem entrar no sangue e que, de outra maneira, poderiam causar doenças. A matéria que as células consomem não é, naturalmente, destruída, mas simplesmente transformada em outras formas; algumas delas são inúteis ou até venenosas para as células, e, assim como as secreções de animais superiores, são eliminadas nos fluidos circundantes; enquanto outras são retidas e contribuem para o crescimento da célula. Assim, a maioria das células vegetais secreta celulose, ou tecido vegetal, que forma uma parede que envolve o protoplasma, justificando assim o nome de célula. Se adicionarmos água morna e um pouco de açúcar, com quantidade suficiente de levedura para torná-la ligeiramente leitosa, e a examinarmos como...

Com a saliva, teremos diante de nós células vegetais típicas da forma mais simples (Fig. 2). Há o mesmo protoplasma granular, e há também o núcleo, embora não possa ser visto sem preparação especial; existem ainda os espaços arredondados que parecem ser um só, sendo simplesmente preenchidos com líquido transparente, e chamados vacúolos. No entanto, não há movimento, como no caso da ameba, pois as células estão envoltas por uma camada resistente de celulose, o que se tornará evidente se as células forem esmagadas colocando-se algumas dobras de papel absorvente sobre o vidro de cobertura e pressionando-o com o cabo de uma agulha ou um bastão de vidro arredondado; nesse caso, o protoplasma será forçado para fora e a camada permanecerá como uma bexiga estourada. Isso ficará ainda mais evidente se as células forem previamente tingidas com iodo ou magenta, o que tingirá o protoplasma, mas não a membrana. É fácil observar a multiplicação das células de levedura, que é um pouco diferente da dos corpúsculos. Em vez de aumentarem de tamanho como um todo e se dividirem em duas células iguais, surge um pequeno broto no lado da célula-mãe, que cresce até se tornar uma célula-mãe por si só, com seus próprios brotos. Estes não se separam imediatamente, formando assim cadeias e grupos de células ligadas, que são facilmente observados nas leveduras em crescimento quando se utiliza um microscópio. O principal nutriente da levedura é o açúcar de uva ou glicose; e é consumido muito mais disso do que é necessário para produzir a parede de celulose e a substância das novas células; assim como nos animais, açúcar, amido e gordura são consumidos para gerar calor e energia. Na levedura, esse açúcar extra é decomposto em dióxido de carbono, que escapa na forma de gás, e ao qual a levedura deve sua capacidade de fazer crescer o pão; e em álcool, que, em proporções excessivas, é venenoso para a própria levedura.

Fig. 3.—Células epiteliais. Ranvier.
p, marcas de pressão; g, protoplasma granular.

Ao examinar a saliva em busca de células linfáticas, é provável que tenham sido observados alguns objetos muito maiores, com contorno poligonal irregular e núcleo bem definido. Trata-se de células do epitélio que reveste a boca, que diferem das células da epiderme da pele apenas em forma e tamanho (Fig. 3). Observe as marcas causadas pela pressão das células sobrepostas. Nessas células, a parede é formada por queratina ou tecido córneo, que substitui a celulose do levedura.

Fig. 4.—Penicillium glaucum, um mofo verde comum.

Outras formas simples de células são as de Saccharomyces mycoderma ou torula, que formam uma camada na superfície de bebidas envelhecidas e se assemelham bastante a um pequeno levedura; e as dos vários fermentos encontrados em bebidas, banhos e decocções, que serão descritos mais detalhadamente no capítulo seguinte.

Muitos deles, como os fermentos acético e láctico, que, assim como todas as outras bactérias, se multiplicam por divisão, não se separam, mas permanecem conectados em cadeias ou correntes, como uma sequência de contas. Deles, não é um passo muito grande até às hifas ou caules dos fungos mais complexos, que são frequentemente encontrados em couro que foi secado lentamente, e que consistem simplesmente em células tubulares que se alongam e se dividem pela formação de septos ou divisórias transversais, construindo assim uma estrutura vegetal complexa (Fig. 4). À medida que avançamos na escala da vida vegetal e animal, as formas e produtos das células tornam-se cada vez mais variados, e, em vez de uma única célula que desempenhe todas as funções da planta ou do animal, cada tipo de célula tem suas próprias funções e propriedades específicas, enquanto todas trabalham juntas para manter a estrutura complexa da qual fazem parte.

CAPÍTULO IV.
PUTREFAÇÃO E FERMENTAÇÃO.

As mudanças químicas produzidas pelas plantas unicelulares, como leveduras e bactérias, às quais se fez alusão no capítulo anterior, são conhecidas como fermentação e putrefação, e são de tal importância para o curtidor, tanto para o bem quanto para o mal, que o assunto deve ser tratado com algum detalhe. Não existe distinção científica entre fermentação e putrefação, embora seja costume restringir este último termo àquelas decomposições de matéria animal nitrogenada que produzem produtos de cheiro e sabor desagradáveis. Os organismos que são causa tanto da fermentação quanto da putrefação são conhecidos pelo termo geral de “fermentos”. Este termo também foi ampliado nos últimos anos para incluir os chamados “fermentos inorgânicos” (enzimas, zimases), que são produtos ativos secretados pelos “fermentos orgânicos” ou organismos vivos. Estes últimos são divididos em três classes: — 1. Moldes. 2. Leveduras (Saccharomycetes). 3. Bactérias. Os membros de uma classe distinguem-se dos de outra pela sua forma e, mais especialmente, pelas substâncias que produzem ao longo da sua história de vida. Todas as três classes são agora consideradas fungos. Todos os fermentos possuem as seguintes três propriedades: — 1. São corpos nitrogenados. 2. São instáveis, ou seja, são destruídos pelo calor, por produtos químicos, etc. 3. Uma quantidade relativamente pequena de fermento é capaz de provocar grandes alterações nas substâncias sobre as quais age, especialmente se os produtos da alteração puderem ser removidos à medida que se formam. O caráter geral da fermentação será melhor compreendido através de um estudo mais aprofundado da célula de levedura, que já foi descrita (p. 12), e de um breve esboço da sua história de vida. Foi demonstrado que se trata de uma planta em crescimento de tipo muito simples, pertencente aos fungos. Estes são desprovidos da substância colorida verde que permite às plantas superiores utilizar a energia da luz solar para

Assimilam o ácido carbônico da atmosfera, exalando seu oxigênio e utilizando seu carbono para a formação de tecidos; portanto, assim como os animais, precisam ter seus nutrientes já prontos, capazes de fornecer energia por meio de sua oxidação. Para as leveduras, como já foi mencionado, o nutriente adequado é a glicose, ou “açúcar de uva”. Esta é decomposta, em grande parte, nos compostos mais simples, álcool e ácido carbônico, enquanto uma pequena porção é utilizada para a formação da célula e para a produção de produtos secundários. A reação principal é representada pela seguinte equação:
C6H12O6 = 2C2H6O + 2CO2
Glicose → Álcool + Dióxido de carbono

As leveduras não conseguem fermentar diretamente o açúcar de cana comum (C12H22O11), mas secretam uma substância chamada invertase, que age sobre o açúcar, decompondo-o, com absorção de uma molécula de água, em duas moléculas de glicose fermentável (dextrose e levulose), que servem como alimento para as leveduras.[4]
Essa invertase pertence à série de substâncias conhecidas como “fermentos inorgânicos”, enzimas ou zimases, que se diferenciam dos fermentos orgânicos por serem simplesmente produtos químicos sem vida ou capacidade de reprodução, mas capazes de decompor uma quantidade ilimitada das substâncias sobre as quais atuam, sem sofrerem alterações. A maneira como isso acontece ainda não é bem compreendida, mas pode-se encontrar algum paralelo na ação do ácido sulfúrico sobre o álcool, que converte uma quantidade ilimitada dele em éter, sem sofrer nenhuma alteração permanente. A ação das enzimas se limita a decompor substâncias complexas em formas mais simples, muitas vezes com absorção de água, como no caso do açúcar; enquanto alguns dos produtos dos fermentos vivos são frequentemente complexos, sendo parte de seus nutrientes decomposta em produtos simples, como ácido carbônico, gás metano e amônia, para fornecer a energia necessária para a formação do restante.[4] Compare O’Sullivan e Thompson, Jour. Chem. Soc., 1890, p. 834; 1891, p. 46.

São conhecidos muitos fermentos inorgânicos diferentes, pois eles não são produzidos apenas por leveduras e bactérias, mas também pelas células de plantas e animais superiores; assim, os princípios digestivos, como pepsina, tripsina e ptilina, têm esse caráter — a ptilina, assim como a diastase, converte amido em açúcar. Essas substâncias desempenham muitas funções tanto na economia animal quanto na vegetal. Na fermentação, assim como nas doenças, costuma ser difícil distinguir o que se deve à ação direta das bactérias e o que se deve aos fermentos inorgânicos que elas produzem. A questão fica ainda mais complicada pelo fato de que, na maioria dos casos naturais…

Nas fermentações em que está presente mais de um organismo fermentador, às vezes a ação dos fermentos desorganizados pode ser distinguida pelo fato de que a adição de clorofórmio tem pouco efeito sobre sua atividade, enquanto paralisa a do organismo vivo. Com a exposição a altas temperaturas, ambos são destruídos: as bactérias, leveduras e fungos morrem, e os fermentos desorganizados coagulam como a clara de ovo, tornando-se assim inativos. Muitos antissépticos também destroem a atividade tanto dos organismos quanto das enzimas; mas outros, como o clorofórmio, não têm efeito algum sobre estas últimas. Em alguns casos, como no da invertase, a própria enzima pode ser precipitada pelo álcool a partir de sua solução aquosa, filtrada e restaurada à atividade por meio de transferência para água. Como ambas as classes de fermentos são destruídas por altas temperaturas, todos os processos de fermentação são completamente e permanentemente interrompidos pela exposição a calor suficiente, seguida de conservação em recipientes tão fechados que nenhum novo germe fermentador possa entrar. Um exemplo conhecido é o das carnes enlatadas. Todas as bactérias completamente desenvolvidas são destruídas após uma exposição muito breve a temperatura de ebulição, e a maioria delas por temperaturas entre 60° e 70°C; mas muitas espécies produzem esporos que são extremamente difíceis de destruir. As bactérias termofílicas descobertas por Globig e posteriormente investigadas por Rabinowitsch[5] prosperam a uma temperatura de 60°C. São conhecidas cerca de oito espécies, e elas participam no processo de aquecimento de feno e em outras fermentações que envolvem altas temperaturas, sendo, portanto, presumivelmente presentes no tanino utilizado na curtição de couros. [5] Centr. Blatt für Bakt., II. Abth. vol. i. p. 585.

Para uma esterilização absoluta, é, portanto, necessário ou ferver sob pressão, elevando a temperatura a, digamos, 110°C, ou aquecer repetidamente por curtos períodos a temperaturas entre 80°C e 100°C, em intervalos sucessivos de 24 horas, a fim de permitir que os esporos se desenvolvam. Esse processo é frequentemente realizado para observações bacteriológicas em frascos ou tubos de ensaio simplesmente selados com um tampão de algodão esterilizado, que se mostrou eficaz para filtrar os germes do ar que entra por ele (ver L.I.L.B., p. 270). Os organismos fermentativos não conseguem prosperar e se multiplicar a menos que tenham nutrição adequada e condições favoráveis para o crescimento, sendo a quantidade de umidade e a temperatura duas das mais importantes entre essas condições. Isso é utilizado na conservação de muitos produtos alimentícios, etc., pois, ao garantir que pelo menos uma das condições necessárias para o crescimento esteja ausente, essas substâncias são impedidas de se decompor. Por exemplo, as peles são preservadas por meio da secagem; a ausência de umidade suficiente impede o crescimento de quaisquer organismos nelas, desde que estejam secas, mas, assim que se tornam um pouco úmidas, a putrefação começa imediatamente.

Os resíduos produzidos pelos organismos são frequentemente venenosos para eles mesmos, e por esse motivo as fermentações costumam terminar antes que toda a substância seja fermentada. Assim, nem a cerveja nem o vinagre podem ser obtidos com uma concentração superior a uma certa medida por meio de fermentação direta, já que o álcool ou o ácido acético inibem o crescimento dos respectivos fermentos. Uma solução de glicose “fixada” com o fermento láctico do leite azedo produzirá apenas ácido láctico em torno de meio por cento; mas se se adicionar giz, o ácido láctico será neutralizado à medida que é produzido, e a fermentação continuará até que toda a glicose seja convertida em lactato de cálcio insolúvel.[6] Quando isso acontece, o fermento láctico morre por falta de nutrientes, e seu lugar é ocupado por outro organismo, do qual certamente existirão alguns germes, que fermentam o lactato de cálcio em butirato de cálcio. Se os nutrientes faltarem, ou as condições se tornarem menos favoráveis para um fermento do que para outro que existe mesmo em pequenas quantidades num líquido, o primeiro é rapidamente superado e morto, e o segundo ocupa seu lugar. Assim, o fermento comum utilizado no processo de embebição de farelo extingue-se rapidamente, a menos que seja constantemente transferido para novas infusões de farelo.
[6] Para a preparação prática do ácido láctico, a solução pode conter de 71⁄2 a 11 por cento de glicose, além de algum nutriente nitrogenado. A solução deve ser ligeiramente ácida. Ver Journ. Soc. Ch. Ind., 1897, p. 516.
Muitos dos produtos das bactérias (assim como os de algumas plantas superiores) são extremamente venenosos tanto para animais quanto para humanos. Muitos dos sintomas graves das doenças são causados por esses venenos produzidos no corpo. Assim, as bactérias do tétano produzem um veneno cujos efeitos são semelhantes aos da estricnina, e igualmente virulento. Não só esses venenos são produzidos pelas bactérias causadoras de doenças no corpo, mas também frequentemente nas fases iniciais da fermentação putrefativa. Estes últimos são conhecidos como ptomainas, e quando presentes no queijo e em alimentos conservados, podem causar envenenamento. Tais processos de putrefação muitas vezes não vêm acompanhados de nenhum odor ou sabor desagradável.
As fermentações mais importantes nas curtumes são, primeiro, a putrefação comum, que ataca couros bem como outras matérias animais, sendo geralmente um processo complexo realizado por diversos tipos de bactérias e outros microrganismos. Isso pode ser considerado prejudicial para o curtidor; mas é utilizado no processo de “suor” para depilação e no “envelhecimento” de peles de ovelha, nos quais se aproveita o fato de que a camada mucosa macia da epiderme, que contém as raízes dos pelos, putrefaz mais rapidamente do que a estrutura fibrosa do próprio couro. Também no processo de embebição, utiliza-se o poder dos fermentos putrefativos para dissolver a substância que une os componentes do couro, embora nesse caso o benefício seja duvidoso para o curtidor.

No processo de curtimento, a putrefação se faz sentir quando os caldos de cal são deixados estragar e se enchem de matéria animal, o que amacia o couro e, por fim, torna-o solto, vazio e propenso a “furar”. Nesses casos, o efeito é útil, desde que não seja levado ao extremo.
Na agitação e no amassamento, a ação se deve quase inteiramente a enzimas e outros produtos da atividade bacteriana; os constituintes químicos originais do esterco parecem ter pouca importância. Naturalmente, o líquido permite o crescimento de muitos outros organismos, além daqueles que agem de maneira mais benéfica sobre o couro. Lesões causadas por formas inadequadas de putrefação são muito comuns nos equipamentos utilizados para esse processo, se é que não estão sempre presentes, em maior ou menor grau.
No processo de embebição, o efeito inicial se deve inteiramente aos ácidos fracos produzidos pela fermentação bacteriana do farelo; mas, nas fases posteriores, a situação se complica devido a fermentações putrefativas e outras, que podem ser desejáveis ou não.
Nos líquidos utilizados no curtimento, a fermentação não é tão marcante, mas é de grande importância devido à produção de ácidos pela ação bacteriana dos açúcares presentes no material. Os próprios ácidos tendem a ser fermentados e destruídos, principalmente pela ação oxidante de Saccharomyces mycoderma e de outros fungos (ver p. 14), que também agem de forma destrutiva sobre os taninos.
O efeito desses ácidos nos couros é fazê-los inchar e neutralizar qualquer cal que possam conter. Eles também conferem aos líquidos um sabor azedo característico; por isso, os líquidos que contêm ácidos acético e láctico são geralmente chamados de “líquidos azedos” nas curtidurias.
É duvidoso que a ação dos fungos seja completamente impedida mesmo pelo processo de secagem. O aquecimento do couro nas curtidurias é causado por bactérias e fungos, e Eitner considera seu crescimento uma das causas do “escorrimento” ou “colagem” dos couros após o tratamento.
Pelo que foi dito, fica evidente que, no que diz respeito às fermentações, o fabricante de couro enfrenta um duplo problema: deseja utilizar aquelas que lhe são vantajosas, ao mesmo tempo em que controla ou destrói aquelas que são prejudiciais. O primeiro passo para resolver esses problemas é ter um conhecimento mais completo dos organismos que nos ajudam ou nos prejudicam, para que possamos distinguir, por assim dizer, amigos de inimigos. Podemos então abordar o problema de duas maneiras. Tomando o processo de embebição como exemplo, podemos, por um lado, introduzir uma “cultura pura” do fermento desejado em uma infusão de farelo esterilizado, induzindo assim apenas a fermentação que precisamos; ou, por outro lado, como diferentes fermentos são afetados em graus variados pelos antissépticos, podemos escolher aqueles que permitem o crescimento do organismo desejado.

queremos, ao mesmo tempo em que matamos ou desencorajamos os demais. Também podemos ajustar o nutriente, a temperatura, o grau de acidez e outras condições, de modo a favorecer um organismo em detrimento de outro. Todos os três métodos foram aplicados na cervejaria com bons resultados.

CAPÍTULO V.
ANTISÉPTICOS E DESINFETANTES.

“Antissépticos” são frequentemente definidos como substâncias que impedem a putrefação sem necessariamente destruir as bactérias e seus esporos, enquanto os “desinfetantes” são tóxicos para os organismos fermentativos e realmente os destroem; existem grandes diferenças no grau de seu poder esterilizante, e toda essa distinção é mais de grau do que de tipo, tendo pouco valor prático. Assim, o sal comum é incapaz de matar a maioria das bactérias, mesmo em solução concentrada, embora impeça a putrefação tanto retirando água da pele quanto impedindo diretamente a multiplicação das bactérias. Se o sal for lavado da pele, a putrefação é imediatamente retomada pelos organismos presentes. Por outro lado, peles que já foram esterilizadas por desinfetantes potentes, como fenol (“ácido carbólico”) ou cloreto de mercúrio, não apodrecem novamente até que os organismos mortos sejam substituídos por novos, vindos de fora. A ação do sulfato de sódio e de muitos outros sais é semelhante à do sal comum nesse aspecto, enquanto uma grande proporção dos compostos aromáticos tem efeito desinfetante permanente, embora sua eficiência varie conforme a espécie de bactéria envolvida.
Biernacki e outros demonstraram que alguns desinfetantes, quando extremamente diluídos, na verdade estimulam a fermentação alcoólica e, provavelmente, o crescimento de outros fermentos, como o cloreto de mercúrio 1 em 300.000, o ácido salicílico 1 em 6.000 e o ácido bórico 1 em 8.000; em muitos casos, os organismos se acostumam aos antissépticos em doses que inicialmente seriam fatais.
O número de antissépticos disponíveis é hoje tão grande que é impossível fazer uma descrição detalhada de todos, mas os seguintes estão entre os mais conhecidos e que foram efetivamente utilizados.
A cal possui algumas propriedades antissépticas e é amplamente usada na preservação de cortes de carne antes de serem enviados às fábricas de cola. Eles são armazenados de forma mais prática em um grande tanque cheio de leite de cal concentrado. Soluções diluídas de álcalis cáusticos têm um efeito semelhante ao da cal.
O sal comum, cloreto de sódio, NaCl, age até certo ponto devido à sua solubilidade e a um efeito desidratante nos tecidos animais, característica comum aos cloretos, que remove água das peles e de outros materiais que ele é usado para preservar. Provavelmente, esta última característica tem grande influência em seu efeito.

ao verificar o desenvolvimento das bactérias, já que muitas espécies prosperam bastante em soluções salinas fracas, e algumas até mesmo em água salgada, sendo que o efeito desidratante do sal permite que muitos tecidos animais endureçam se utilizado em quantidade suficiente, fazendo com que a água que eles contêm se evapore na forma de água salgada. O sal comum frequentemente contém cloreto férrico, e este, seja originalmente presente no sal ou, em alguns casos, resultante da ação deste sobre o ferro contido no sangue, é a causa do que é conhecido como “manchas de sal”. Essas manchas são pouco visíveis durante o tratamento dos couros com cal, a menos que sejam utilizados sulfetos, caso em que aparecem manchas de cor preto-esverdeada, devido à formação de sulfeto de ferro; no entanto, quando os couros entram nos líquidos de curtimento, surgem manchas pretas ou azuis devido à ação dos taninos, as quais são parcialmente removidas pelos ácidos presentes nos líquidos durante o processo de curtimento, mas geralmente permanecem até certo ponto no couro acabado. Existe outro tipo de mancha de sal, que aparentemente não se deve ao ferro, mas sim às substâncias colorantes produzidas por algum crescimento fúngico ou bacteriano, as quais são praticamente impossíveis de remover, e que, segundo se diz, às vezes são causadas pelo uso de sal velho com o qual os couros foram previamente salgados. As manchas de ferro são mais facilmente reconhecidas mediante o uso de uma solução de ferrocianeto ou tiocianeto de potássio ligeiramente acidificada com ácido clorídrico. Se esta for aplicada ao couro, as manchas mudarão de cor escura para azul, se for usado o primeiro sal, ou para vermelho, se for usado o segundo. Uma prova ainda mais conclusiva é colocar um pedaço de papel de filtro embebido em ácido clorídrico diluído sobre a mancha e, em seguida, testar o papel para detecção de ferro com ferrocianeto ou tiocianeto. É necessário verificar se o próprio papel está livre de ferro antes do uso. As manchas de ferro produzidas no estado salgado são mais difíceis de remover do que aquelas causadas posteriormente no processo de curtimento, já que os sais de ferro possuem um poder de curtimento significativo e se fixam firmemente às fibras não curtidas. No Continente, onde o sal comum é altamente tributado, alúmen, ácido carbólico, naftalina e outros materiais são frequentemente adicionados a ele para “desnaturalizá-lo”, ou torná-lo incapaz de ser usado como alimento, e essas adições costumam causar problemas aos curtidores. O sulfato de sódio, Na2SO4, tem pouco ou nenhum poder desinfetante em solução diluída, mas, se utilizado na forma calcinada (sulfato de sódio anidro), conforme proposto por Eitner[7] como substituto do sal comum na conservação de couros, ele retira água do couro e cristaliza com 10 Aq (cerca de 56%). Esta água não se evapora como água salgada, mas permanece no couro, que mantém seu peso e permanece firme e inchado nos líquidos de tratamento, algo que os cloretos têm grande tendência a impedir; 10-15% do peso do couro é suficiente, enquanto o sal precisa ser utilizado em quase o dobro dessa quantidade. É preciso ter cuidado para que o sulfato utilizado esteja livre de bisulfato, NaHSO4, que

tem um poderoso efeito de inchaço sobre as fibras da pele, semelhante ao do ácido sulfúrico. O sulfato neutro não faz corar o metil laranja ou o litmus. As peles em conserva podem ser parcialmente preservadas pelo sulfato de sódio formado pela ação do ácido sulfúrico sobre o sal utilizado no banho de conservação (ver p. 90). [7] Gerber, 1880, p. 185.

Os ácidos minerais mais fortes possuem um considerável poder antisséptico e são, naturalmente, especialmente letais para os fermentos que prosperam melhor em soluções alcalinas. Já foi mencionada a utilização do ácido sulfúrico na conservação das peles, e uma solução muito diluída, aplicada sem sal nas peles cruas, impede a putrefação, embora o objetivo principal de seu uso seja engrossar as peles e criar um peso e uma densidade aparentes que desaparecem durante o curtimento. Tais peles apresentam, naturalmente, uma forte reação ácida com o litmus. Pequenas quantidades de ácido sulfúrico têm sido utilizadas com sucesso no embebiamento de couros. Um pequeno excesso de ácido clorídrico esteriliza efluentes putrefatos, e sem dúvida o ácido nítrico ou sulfúrico teriam o mesmo efeito. No entanto, o poderoso efeito dos ácidos minerais sobre as fibras animais, bem como sua ação solvente sobre cimentos e ferro, impedem seu uso geral como antissépticos.

Mais importante é o uso do ácido sulfuroso e do dióxido de enxofre, que, devido à sua acidez suave e ao grande poder antisséptico, são capazes de diversas aplicações úteis. Existem sérias dúvidas quanto ao poder germicida do dióxido de enxofre, e é certo que o gás seco é menos eficaz em objetos secos do que quando aplicado em solução ou em materiais úmidos, como acontece quase sempre nas curtidurias. É possível que seja mais eficaz na ação contra alguns fungos e fermentos causadores de putrefação do que contra as bactérias patogênicas, frequentemente utilizadas para testar o poder dos desinfetantes; mas, na prática, é extremamente útil na indústria cervejeira e na produção de gelatina, e não há motivo para que não seja igualmente útil nas curtidurias.

O gás é produzido de forma mais prática pela queima de enxofre, o que gera o dobro do seu peso em dióxido de enxofre. Se for usado para “secar” salas e outros locais infestados por fungos, é preciso ter cuidado para evitar riscos de incêndio. Um recipiente raso de ferro fundido, colocado sobre tijolos ou areia, costuma ser o recipiente mais adequado, e o enxofre pode ser aceso com um pedaço de ferro incandescente ou com um pano previamente mergulhado em enxofre derretido. Ele é corrosivo para peças metálicas e desbota muitas cores, mas não causa nenhum efeito prejudicial significativo no couro, embora o ácido sulfúrico formado pela oxidação, se não for removido, possa acabar tornando-o frágil.

Para muitos fins, é necessária uma solução do gás, e isso pode ser feito mais facilmente queimando o enxofre em um pequeno fogão de metal ou tijolos refratários, dos quais os vapores são sugados por meio de um “purificador”. Em pequena escala, esse purificador é convenientemente feito de grandes tubos sanitários envidraçados, recheados com coque ou cerâmica quebrada, sobre os quais se deixa escorrer água. O tubo mais baixo possui uma abertura para um tubo ramificado, que está conectado ao fogão e se apoia em três tijolos dentro de um recipiente que coleta a solução ácida e forma uma vedação aquática para evitar a fuga de gás. Acima da entrada dos gases, fica fixada uma grade de madeira sobre a qual o coque é colocado. O purificador pode ter de 10 a 15 pés de altura e está conectado na parte superior a uma chaminé ou injetor de vapor para gerar a corrente de ar necessária. Esse arranjo é ilustrado na Figura 5. Outro método consiste em queimar o enxofre em um cilindro fechado e forçar os produtos através da água com um compressor de ar ou injetor de jato de vapor. Em vez de usar um purificador, os vapores podem ser soprados diretamente para um tanque por meio de um injetor de vapor. Este é um arranjo muito bom para lavar e clarear cabelos, etc., mas, quando são necessárias grandes quantidades de solução, é inferior ao purificador. Devem ser utilizados injetores feitos de chumbo duro ou metal regulus, que são menos afetados pelos gases secos do que pelo gás úmido e muito diluído proveniente do purificador (ver p. 335).

Fig. 5 — Aparelho para ácido sulfuroso.

Os bisulfitos também possuem fortes propriedades antissépticas. A solução de “bisulfito de sódio” (bisulfito hidrático de sódio) pode ser obtida fornecendo ao purgador uma solução de cinza de sódio ou soda cáustica; o bisulfito de cal é obtido utilizando leite de cal ou preenchendo o purgador com giz ou calcário (sem muito ferro) no lugar do coque. Em ambos os casos, obtém-se uma solução muito mais concentrada do que com água sozinha.

O “metabisulfito de sódio” de Boakes[8] é uma fonte muito conveniente de ácido sulfuroso quando este é necessário em pequenas quantidades. Trata-se de um bisulfito anidro, Na2O·2(SO2), que contém 67,4% do seu peso em SO2. Uma molécula deste sal (= 190) requer uma molécula de H2SO4 (= 98).

para libertar todo o ácido sulfuroso. Para muitos fins, o sulfato de sódio formado pode ser negligenciado e a solução acidificada pode ser utilizada diretamente.
[8] Patenteado pela Boakes, Ltd., Stratford, Londres, E.

Para análise de sulfitos e soluções de ácido sulfuroso, ver L.I.L.B., pp. 16 e 37.
O ácido bórico, o bórax e outros boratos não são desinfetantes muito eficazes. Eles não têm efeito prejudicial sobre a pele, mas, para serem eficazes, precisam ser utilizados em soluções bastante concentradas, como 1%, e seu custo relativamente alto os torna inadequados para uso geral como antissépticos na indústria de curtimento, embora o ácido bórico seja muito útil como agente de embebição e remoção de incrustações (ver pp. 156, 229 e L.I.L.B., p. 37).
O cloreto de mercúrio, sublimado corrosivo, HgCl2, é um antisséptico extremamente poderoso, que impede o crescimento de algumas espécies de bactérias em soluções tão diluídas quanto 1 em 300.000 (Koch). 1 em 14.000 já é suficiente como desinfetante (Miquel), mas seu poder varia muito dependendo dos organismos (Jörgensen afirma que é necessário 1 em 400 para matar o Penicillium glaucum), e ele é inadequado para a maioria das aplicações na indústria de couro, tanto por seu caráter extremamente venenoso quanto porque se torna inativo devido a várias substâncias presentes nos materiais utilizados.
O iodeto de mercúrio dissolvido em solução de iodeto de potássio foi patenteado pelos senhores Collin e Benoist como antisséptico na indústria de curtimento, mas é ineficaz pelos mesmos motivos do cloreto de mercúrio; embora, em circunstâncias favoráveis, seja ainda mais poderoso que este último.
O sulfato de cobre, o cloreto e sulfato de zinco, e muitos outros sais metálicos são antissépticos poderosos, mas têm aplicação limitada na indústria do couro e geralmente não realizam esterilização efetiva. O arsênio (ácido arsenioso), que tem sido usado no curado de couros, é um excelente inseticida, mas não é particularmente eficaz como antisséptico; e o sulfeto de arsênio (realgar), quando utilizado em cal (ver p. 139), parece ter pouco efeito antisséptico. O ácido arsenioso é facilmente solúvel em soluções alcalinas.
Os fluoretos foram sugeridos como antissépticos na indústria de curtimento, mas não parecem ter grande valor prático.
Os antissépticos mais importantes atualmente são aqueles derivados do alcatrão de carvão e pertencentes à série aromática. Dentre eles, os fenóis (ácido carbólico, cresol, etc.) são os mais utilizados.
O fenol puro, “ácido carbólico cristalino puro”, é hidroxibenzeno C6H5(OH), mas as formas brutas geralmente utilizadas contêm cresols e outros componentes da série, nos quais um ou mais átomos de

O hidrogênio é substituído por grupos CH3. Trata-se de substâncias oleosas pouco solúveis em água, e até mesmo o fenol puro é solúvel apenas em água fria, em uma proporção de aproximadamente 7%. O ácido carbólico bruto não deve ser utilizado nas curtidurias, pois as partículas oleosas insolúveis mancham o couro, tornando-o insensível ao curtimento. O ácido carbólico adequado deve ter cor amarelo-pálido quando fresco (embora escureça com a exposição ao ar e à luz) e deve ser totalmente solúvel em uma quantidade suficiente de água. Sua densidade específica deve estar entre 1,050 e 1,065. Para métodos de análise química, consulte L.I.L.B., p. 40. Uma solução saturada de ácido carbólico esteriliza completamente o couro contra a maioria dos organismos causadores da putrefação, mas tem um efeito semelhante ao do curtimento, aderindo firmemente às fibras de modo que não pode ser removido pela lavagem; além disso, os couros tratados com ele não podem ser despelados por meio de suor, embora possam ser tratados com cal da maneira habitual, ainda que um pouco mais lentamente. Deve-se ter cuidado ao misturá-lo com água ou líquidos, pois gotas não dissolvidas produzem os mesmos efeitos do ácido bruto. Os couros são ocasionalmente manchados, como já foi descrito, pelo sal desnaturado com tipos comuns de ácido carbólico. Eitner recomenda o uso de uma solução de ácido carbólico em igual peso de glicerina bruta, que se dissolve facilmente em água e parece prevenir quaisquer efeitos prejudiciais no couro. Uma solução aquosa contendo 1% de ácido carbólico é suficiente para a simples esterilização dos couros, mas, se desejar preservá-los por um longo período, podem ser utilizadas soluções mais concentradas (até 4%).[9] [9] Gerber, 1889, p. 98.

Quantidades tão pequenas quanto 1 parte por 1000 controlam a fermentação dos líquidos e impedem a formação de mofo na superfície, economizando tanino e preservando os ácidos vegetais já presentes, mas, ao mesmo tempo, reduzindo sua produção por fermentação, o que às vezes causa dificuldades nos estágios iniciais do curtimento. O ácido carbólico, estritamente falando, não é um ácido, mas sim de natureza alcoólica, embora forme combinações fracas com bases. É um veneno narcótico potente; se cair sobre a pele em forma concentrada, provoca queimaduras graves. Essas devem ser tratadas com óleo, enquanto, em casos de envenenamento, óleo e giz devem ser administrados internamente, mas, se a quantidade de ácido carbólico ingerida for grande, isso provavelmente não será eficaz. Devido ao seu baixo custo e eficiência, o ácido carbólico tende a ser cada vez mais utilizado, embora, para usos especiais, alguns dos antissépticos mais recentes tenham grandes vantagens.

Eudermin é um óleo de alcatrão fabricado pela Speyer e Grund, de Frankfurt-am-Main, e serve como aditivo antisséptico em gorduras utilizadas para recheio, com o objetivo de prevenir

mofo e secreções. É recomendado para esse fim por Eitner[10] e pode ser utilizado em proporções como 10 por cento da graxa. As creosotas e os cresóis podem ser dissolvidos em óleos e graxas utilizadas para preenchimentos, atuando como antissépticos, embora com menos eficácia do que em solução aquosa. Os óleos de resina e a terebintina também possuem propriedades antissépticas.
[10] Gerber, 1893, p. 41.

A creosota, “óleo pesado de carvão” ou “óleo morto”, é uma mistura complexa de hidrocarbonetos, fenóis e cresóis, obtida pela destilação do alcatrão de carvão; é mais densa que a água e quase insolúvel nela. É amplamente utilizada como conservante para madeira. O carbolineum é um óleo dessa categoria, com ponto de ebulição acima de 300°C, destinado à aplicação em madeira. Uma ou mais camadas são aplicadas na madeira seca a uma temperatura de 80°C. As mãos do operário devem ser protegidas com luvas, pois a creosota quente causa bolhas dolorosas. Eitner[11] recomenda seu uso para a conservação de poços, postes e outros produtos de madeira em curtumes. A wood-creosote é um produto um pouco semelhante, obtido a partir do alcatrão de madeira.
[11] Gerber, 1889, p. 183.

Os cresóis mais densos são tão pouco solúveis em água que, em sua forma normal, não têm valor como antissépticos. No entanto, existem várias preparações sob nomes como “Creolin”, “Jeye’s fluid”, “Lysol”, “Izal”, “Phenyl Soluble”, etc., nas quais são tratados com adições de sabão ou álcalis, o que faz com que se emulsionem ou dissolvam em água, geralmente formando líquidos leitosos. Estes são germicidas poderosos e têm a vantagem, em relação ao fenol, de não serem venenosos. Uma solução de 0,1 a 0,5 por cento de creolin esteriliza as peles após o batimento, evitando que ocorra putrefação nos líquidos utilizados. O Sr. J. T. Wood recomenda especialmente o creolin para fins gerais em curtumes, para desinfetar poços e tanques, e para controlar a ação de bactérias e produtos químicos em peças que já sofreram algum dano, colocando-as em uma solução de 0,2 por cento.

O ácido salicílico, ácido ortohidroxibenzóico, C6H4OH(COOH), é atualmente produzido artificialmente a partir do fenol. É muito menos venenoso que este último e não tem cheiro, o que o torna valioso para certos fins, mas é demasiado caro para a maioria das aplicações técnicas. Muitas bactérias parecem se acostumar gradualmente à sua ação, o mesmo acontecendo com o fenol, mas em menor grau. O ácido salicílico está intimamente relacionado aos ácidos protocatequico e gálico; assim como estes, dá uma cor escura quando combinado com sais de ferro. É facilmente solúvel em água quente, mas muito pouco solúvel em água fria. A adição de 1 a 2,5 partes de fosfato de sódio, sulfato ou nitrato de potássio para cada parte de ácido salicílico aumenta significativamente sua solubilidade. Parece ser muito mais eficaz na prevenção do desenvolvimento de

bactérias do que o ácido carbólico; diz-se que uma solução de 1 parte de ácido salicílico em 666 partes de água é equivalente, a este respeito, a 1 parte de ácido carbólico em 200 partes.
O ácido benzoico, C6H5COOH, embora pouco utilizado, exceto em medicina, é um desinfetante ainda mais poderoso e tem a vantagem de não ser tóxico para os seres humanos.
O “ácido cresótico”, que é derivado dos cresóis da mesma forma que o ácido salicílico é derivado do fenol, é mais solúvel que o ácido salicílico. Não é muito tóxico e é um desinfetante poderoso. Em sua forma bruta, foi introduzido por Hauff, de Feuerbach, para remover a cal das peles. Ele faz isso muito bem, embora sem a ação amaciante de um verdadeiro desengordurante. Tem tendência a produzir uma mancha rosada e, até certo ponto, uma espécie de curtimento da fibra. Além disso, seu preço é bastante alto para uso técnico em larga escala. (Ver também p. 162.)
O “Anticalcium” é um preparado mais recente, introduzido como desengordurante pela mesma empresa.[12] É uma solução de ácidos sulfônicos mistos derivados de cresóis e possui consideráveis propriedades desinfetantes. Remove a cal de maneira muito eficaz, mas, devido ao seu caráter ácido, faz a pele inchar um pouco. É usado com grande sucesso como tratamento para peles finas (p. 163).
[12] Gerber, 1895, p. 133.

O desengordurante “C.T.” (alcatrão de carvão) é uma massa pastosa cristalina cinza, com cheiro de alcatrão, e é quimicamente muito semelhante ao Anticalcium, se não idêntico a ele.
O ácido sulfônico de naftaleno possui fortes propriedades antisépticas. Seu uso como desengordurante foi patenteado por Burns e Cross. (Ver p. 163.)
Os naftóis, C10H7(OH) — Essas substâncias, que têm a mesma relação com o naftaleno que os fenóis com o benzeno, são antisépticos poderosos; e o próprio naftaleno parece ter propriedades antisépticas, sendo ocasionalmente usado para desnaturar sais. Existem dois tipos de naftóis, que diferem pela posição do grupo OH na molécula, sendo denominados α e β; o naftól α é o antiséptico mais poderoso e menos tóxico, embora o β, sendo mais barato, seja o produto comercial mais comum. Diz-se que quantidades tão pequenas quanto 0,1–0,4 gramas de naftól α por litro são suficientes para impedir o desenvolvimento de micróbios, enquanto para o naftól β é necessária cerca de dez vezes essa quantidade. Os naftóis não são muito caros, mas seu valor é reduzido pelo fato de serem insolúveis em água. Eles são solúveis em soluções alcalinas, mas seus compostos com bases possuem valor antiséptico muito menor, o mesmo acontecendo com suas soluções alcoólicas; quando uma solução alcoólica é adicionada à água, o naftól precipita, mas se sabão ou cânfora for adicionado à solução alcoólica, o naftól permanece em estado muito finamente dividido, se não dissolvido.

Adotando a sugestão de Eitner em relação ao ácido oxinaftóico (ver abaixo), as peles podem, sem dúvida, ser esterilizadas através de um tratamento primeiro com uma solução alcalina de naftol e, em seguida, com um ácido muito diluído para libertar o naftol.
O “hidronaftol”, β-tetrahidro-naftol, C10H12O, é obtido pela redução do β-naftol com sódio (Rideal). Parece ser um excelente desinfetante.
O ácido oxinaftóico, ácido α-hidroxinaftóico, C10H6(OH)COOH, que mantém a mesma relação com o naftol que o ácido salicílico tem com o fenol, é mais barato que o ácido salicílico e considerado um antisséptico mais potente. Os seus sais não possuem poder antisséptico. Na sua forma comercial, é um pó cristalino avermelhado, inodoro, mas com sabor ardente; a sua poeira provoca espirros intensos. É pouco solúvel em água e, ao ser armazenado, sofre algumas alterações que diminuem o seu poder germicida; é facilmente solúvel em álcool, e a sua solução produz um líquido leitoso quando misturada com água. Uma solução contendo 15 gramas do ácido em 4 litros de água consegue esterilizar uma pele. Eitner recomenda[13] que ele seja dissolvido numa solução diluída de soda cáustica, e que as peles, após serem mergulhadas nela, sejam passadas por água ligeiramente acidificada com ácido clorídrico, como foi sugerido no caso do naftol; este método também é aplicável ao ácido cresotínico, sendo as peles permanentemente esterilizadas, de modo que não podem ficar sem pelos devido à transpiração, embora continuem a endurecer da maneira habitual.
[13] Gerber, 1888, p. 101; 1889, pp. 99 e segs. Ver também p. 163.

Di-sulfeto de carbono — Moret sugeriu uma solução aquosa deste composto como antisséptico, e parece ter poderes esterilizantes consideráveis. No entanto, devido à sua inflamabilidade, caráter venenoso e cheiro desagradável, é improvável que seja amplamente utilizado.
O formaldeído, COH2, foi recentemente introduzido como antisséptico numa solução aquosa que contém 40% de formaldeído, juntamente com um pouco de ácido fórmico, sob os nomes de “formalina”, “formol”, etc. Parece ter grandes poderes desinfetantes e pode ser útil em vários processos de fabrico de couro à medida que se torna mais barato. No entanto, tem um efeito de endurecimento peculiar nas fibras da pele e nas substâncias gelatinosas, de modo que, numa solução muito diluída, consegue produzir couro.[14] Os vapores de formaldeído ou do seu produto de condensação, o paraformo, podem ser utilizados para endurecer preparações microscópicas. Diz-se que 1 parte de formaldeído, ou seja, 2½ partes de “formalina”, em 12.000 partes de água, consegue esterilizar, e essa proporção formaria uma boa solução desinfetante. Mesmo em proporções consideravelmente maiores do que as acima, não parece ser venenoso, possuindo assim o poder bactericida do sublimado.

sem as propriedades tóxicas deste último. O formaldeído tem outra vantagem sobre a maioria, se não todos, os outros antissépticos: pode ser utilizado tanto no estado gasoso quanto no líquido. Por esse motivo, é amplamente empregado na desinfecção de salas ou de artigos que se estragariam se fossem molhados, pois o formaldeído gasoso, embora os desinfete completamente, não danifica as cores dos materiais de tecidos mais delicados.
[14] Gerber, 1897, p. 67; ibid., 1899, pp. 101, 205, 218.

Devido à sua capacidade de tornar substâncias gelatinosas duras e insolúveis em água, o formaldeído deve ser utilizado com grande cuidado. No entanto, uma concentração de 0,2–0,3% pode ser usada com sucesso em mistura com albumina de ovo na preparação de “condimentos” para o acabamento de couros de marroquino. É também utilizado comercialmente para produzir diferentes variedades de couro branco para equipamentos militares e fins semelhantes (p. 380).
O triformol (tri-oximetileno, “paraformo”) é um produto da polimerização do formaldeído, sendo obtido pela evaporação de uma solução deste até a secagem em banho-maria. Diz-se que é mais eficaz que a formalina em suas propriedades antissépticas, mas ainda não foi amplamente utilizado como desinfetante, embora seja bastante usado para “fixar” bactérias em gelatina para fins bacteriológicos.
O cânfora e os óleos essenciais, bem como o óleo de terebintina, possuem consideráveis poderes antissépticos. Os óleos essenciais mais baratos, como os de alecrim, bétula-preta, sassafrás e anis, são frequentemente utilizados, especialmente na América, para preservar pastas, acabamentos e condimentos, além de mascarar odores desagradáveis. O aroma dos óleos essenciais torna-se muito mais intenso quando diluídos, e quantidades muito pequenas são suficientes para os fins mencionados. O óleo de alcatrão de bétula, utilizado para dar aroma aos couros russos (p. 372), possui considerável efeito antisséptico.

CAPÍTULO VI.
A ORIGEM E O TRATAMENTO DAS PELES.

Uma proporção considerável das peles utilizadas na fabricação de couro é proveniente de animais abatidos pelos açougueiros para consumo, e estas são frequentemente utilizadas pelos curtidores sem qualquer tratamento preliminar. Atualmente, as peles domésticas são geralmente vendidas em leilões nos mercados semanais das principais cidades, após serem classificadas por peso e qualidade.[15] Isso representa, em muitos aspectos, uma melhoria em relação ao antigo método de compra direta junto aos açougueiros, mas muitas vezes leva a atrasos na entrega, e, em climas quentes, as peles sofrem com a putrefação. Na maioria dos casos, os danos não são graves o suficiente para afetar a durabilidade do couro, mas a delicada membrana da “textura” da pele é danificada, tornando-a inadequada para a produção de couros coloridos ou para qualquer finalidade em que pequenos danos à aparência sejam importantes. Os açougueiros são contrários ao uso de sal, pois ele retira a água da pele na forma de salmoura, fazendo com que ela perca peso; no entanto, um salga leve poderia evitar muitos danos, e todas as peles cujos pelos estão “escorregando” devem ser consideradas danificadas para a fabricação de couros finos.
[15] O peso das peles vendidas nos mercados ingleses, conforme indicado pelo açougueiro, costuma ser marcado na borda da pele, perto da cauda, por cortes feitos com uma faca. O sistema de numeração é suficientemente explicado na Fig. 6, na qual cada corte que cruza a linha horizontal representa 20 libras; os cortes acima dela representam 10 libras, enquanto quantidades menores são expressas em algarismos romanos. No Continente, os pesos são geralmente indicados em quilogramas e meio (50 quilos = 110 libras inglesas). Em Paris, a marcação fica na cauda e também é mostrada na Fig. 6.

Fig. 6 — Método de marcação do peso nas peles; 97 libras.

As peles de ovelha geralmente não são compradas diretamente pelo curtidor, mas sim pelo comerciante de peles, que retira a lã; e como esta costuma ter um valor muito maior do que a própria pele, esta é frequentemente tratada com muita negligência, e sua qualidade é sacrificada em prol de uma melhoria real ou imaginária da lã. Em muitos casos, a pele é “suada” ou “envelhecida” ao ser pendurada em uma câmara quente e úmida, repleta de amônia proveniente da putrefação da pele, até que a lã fique suficientemente solta para poder ser retirada. Se esse tratamento for realizado com extremo cuidado, a pele pode evitar danos graves, mas, na maioria dos casos, sua estrutura é enfraquecida, criando-se assim as bases para danos que se fazem sentir durante todo o processo de curtimento. Para os fins do curtidor, uma maneira muito melhor é tratar as peles com cal, pintando o lado da carne com uma camada espessa de cal, e depois dobrando-as pelo verso, com o lado da carne para dentro, a fim de impedir, tanto quanto possível, que a cal chegue à lã. Em seguida, as peles são colocadas em uma vala e cobertas com água, até que a lã fique solta devido à penetração da cal através da pele. Um método ainda mais satisfatório, e que é amplamente utilizado nos currais americanos, e até certo ponto também na Europa, é lavar as peles em água para removê-las de sangue e sujeira, e depois, deixando-as úmidas, com o lado da carne para cima, pintá-las com uma solução contendo cerca de 25% de sulfeto de sódio, engrossada com cal. As peles, após serem pintadas, são dobradas pelo verso, com o lado da carne para dentro, e colocadas no chão, sobrepondo-se umas às outras, por algumas horas ou durante a noite, até que a lã fique suficientemente solta para ser retirada. Depois disso, as peles são tratadas com cal da maneira habitual. Como regra geral, o comerciante de peles inglês mantém suas peles em contato com cal até que sejam vendidas ao curtidor; e como, nos pequenos currais, leva algum tempo para acumular um lote de peles, as peles mais antigas podem sofrer grandes danos devido ao excesso de cal. Até mesmo limões frescos dissolvem a substância que une as fibras, aumentando a textura naturalmente solta da pele de ovelha, mas os danos são muito maiores quando são utilizados limões velhos e envelhecidos, repletos de amônia e produtos bacterianos, como acontece frequentemente. Nos currais americanos, as peles geralmente são tratadas com cal apenas pelo tempo necessário para agir sobre a gordura e fazer as fibras inchar e se diferenciar, sendo então imediatamente submetidas a outros tratamentos, como enxágue e conservação por meio de “picolagem”. Para detalhes sobre a “picolagem”, consulte a página 89. É muito provável que o processo de tratamento com cal descrito por Pullman (página 137) seja eficaz para peles já processadas por comerciantes de peles, pois esses produtos podem permanecer intactos por um longo período de tempo após o tratamento com cloreto de cálcio. Quando as peles não podem ser utilizadas imediatamente em seu estado fresco, provavelmente não existe método melhor para preservá-las do que o uso de sal. Embora o sal não seja fatal para as bactérias, ele diminui significativamente seu crescimento, em parte devido ao seu efeito antisséptico direto sobre muitos organismos, e em parte ao retirar água delas.

A pele, quando bem salgada, pode ser mantida em boas condições por quase um tempo ilimitado. Quando é necessário preservar os produtos por apenas uma ou duas semanas, uma aplicação moderada de sal no lado da carne já é suficiente; mas, se eles devem ser preservados por um período mais longo, é necessário um tratamento mais completo. Diz-se que, por mais cuidadosamente que as peles sejam salgadas, elas se deterioram se permanecerem nessa condição por mais de doze meses.

O método de salga utilizado nos currais de Chicago para as peles destinadas ao processamento pode ser considerado um bom exemplo de salga adequada. Primeiro, as peles são limpas dos pedaços inúteis e quaisquer grandes quantidades de gordura aderida são removidas. O processo de cura acontece em celas grandes e frias, com piso de concreto. Os detalhes desse processo são bem descritos no seguinte trecho do ‘Shoe and Leather Reporter’:

“É dada grande atenção para que os lados da pilha sejam mais altos que a parte central, de modo que a água salgada formada pelo contato dos sucos da pele com o sal seja retida. A água salgada só pode escapar por percolação, e assim as fibras das peles são completamente curadas. O piso da cela onde as peles são armazenadas costuma ser de concreto. Uma pilha tem de 15 a 20 pés de comprimento e a mesma largura do espaço entre os postes que sustentam o piso acima. Os lados da pilha são construídos primeiro até uma altura de 4 a 6 polegadas; em seguida, são colocadas as camadas transversais, geralmente três de cada lado – duas dentro e uma com as extremidades estendidas até a borda. Em uma pilha de 20 pés de comprimento, cada camada lateral contém cerca de 25 peles de tamanho médio, e cada camada transversal, 12 ou 14 peles. Para começar a montar a pilha, um caminhão carregado de peles é levado até a frente do local escolhido; uma pessoa segura a extremidade da pele, enquanto outra segura a cabeça dela, e juntas elas a levam até a parte traseira da pilha. A pele é então colocada de modo que a parte dobrada fique paralela à linha interna dos postes, a uma distância de 15 a 20 polegadas; a cabeça da pele fica um pouco mais perto do que a extremidade. A pessoa que está na frente segura a parte frontal da pele com a mão esquerda, enquanto estende a mão direita ao longo do corpo da pele, tanto quanto necessário, para levantar a borda; a outra pessoa segura o flanco com uma mão e a parte traseira da pele com a outra. Eles mantêm as pernas longe do homem que joga o sal, que, com um único gesto, cobre toda a pele, tomando cuidado para que o sal atinja também as bordas que estão sendo seguradas pelas pessoas, de modo a formar uma borda marcante quando a pele for dobrada. Um pouco de sal é jogado sobre a superfície do pelo, e a extremidade da pele é dobrada para cima, a cerca de um pé de distância. A borda dobrada é então alinhada com a linha externa da pilha. Mais peles são colocadas da mesma maneira, até que a pilha fique alta o suficiente. Depois disso, cada pele é colocada um pouco mais para a frente, de modo a criar uma superfície plana da parte traseira para a frente; as cabeças das peles ficam dobradas para trás, assim como aconteceu com as extremidades no início. O outro lado é montado da mesma forma, e depois as camadas transversais são colocadas alternadamente, até que a pilha esteja pronta.”

nível, quando os lados são novamente montados como antes. Ao colocar as primeiras peles das camadas cruzadas, elas são jogadas sobre a borda, para voltar a cobrir o local quando o sal é jogado; em seguida, a camada é continuada na parte da frente. O homem que segura a pele faz a orientação em todos os casos. Ele deixa a pele cair exatamente no lugar certo, pega o flanco superior e a perna da pele com cada mão, coloca um pé na perna inferior para mantê-la firme e joga a pele que está em suas mãos com bastante força. O homem na cabeceira observa seu parceiro, mantém a pele dobrada esticada e a deixa cair ao mesmo tempo que o outro. Ele pega a perna dianteira no joelho com uma mão e a parte superior da cabeça da pele com a outra, coloca o pé no lado inferior e joga a parte superior para a frente simultaneamente com o homem de trás. Dois homens experientes, acostumados a trabalhar juntos, espalham uma pele com um único lançamento, mas é preciso fazer alguns ajustes à mão antes que a pele esteja pronta para o sal. Um grupo composto por dois homens que espalham as peles, um que joga o sal e um que transporta o sal consegue colocar quarenta peles por hora. Quando os grupos são duplicados, dois homens fazem todo o trabalho de espalhamento; os outros dois colocam as peles onde podem ser acessadas facilmente. Um grupo duplo consegue colocar oitenta peles por hora. O homem que transporta o sal leva o sal até o monte de peles em caminhões com uma extremidade aberta para permitir a entrada de uma pá. O homem que joga o sal mantém as bordas e cantos do monte cheios de sal. Ele precisa garantir que toda parte do lado da carne esteja bem coberta. Cada pele requer duas colheradas de sal em pó ou sal branco grosso, misturado com uma quantidade igual de sal velho ou de segunda qualidade. O homem que joga o sal joga a pá para a frente, para o lado e de volta, com um movimento de balanço característico, fazendo com que o sal caia uniformemente sobre toda a superfície da pele. A facilidade e rapidez com que um grupo trabalha dependem muito da eficiência do homem que joga o sal. Quando o monte de peles fica alto demais para ser confortável para os homens, ele é levado a um nível uniforme e coberto com sal limpo. Assim, ele fica com uma aparência muito ordenada e profissional. Os homens que espalham as peles e aqueles que jogam o sal recebem 20 centavos por hora, enquanto os transportadores recebem 17½ centavos. Quando a temperatura é mantida em um valor médio constante, duas semanas são tempo suficiente para curar as peles.

“Na ‘coleta’, dois homens retiram as peles do monte. Como elas foram colocadas de trás para a frente, são retiradas na direção oposta. Não importa quanto sal solto esteja em cima, o homem sabe exatamente onde colocar a mão em cada perna da pele; à medida que as peles são movidas para a frente, o sal solto é jogado para a frente. Um homem retira o sal à medida que se acumula e o leva para os recipientes de sal, onde é misturado com sal novo, para ser usado novamente. Um ‘suporte’ feito de uma estrutura com cerca de 3½ pés de largura por 6 pés de comprimento, e erguido a 2½ pés do chão, é colocado na frente do monte de peles; sobre ele, as peles, com o lado da carne para baixo, são agitadas para remover o sal que está grudado nelas. Esse processo”

É necessário quatro homens, um em cada canto. A pele é abaixada com força sobre o cavalo duas vezes e, em seguida, estendida no chão com o lado da carne para cima, para ser examinada pelos inspetores, que são dois: um representando a casa e outro o comprador das peles. Eles removem todo o sal que possa ter ficado e examinam a pele em busca de cortes, feridas, marcas, esterco e vermes. Verificam também se a pele foi devidamente pesada e classificada. Se o contrato exigir um tratamento especial, ele é feito agora. Em seguida, dois homens enrolam a pele, começando por cobrir as pernas, a cabeça e o pescoço. Depois, os lados são dobrados e cobertos novamente, deixando o rolo com 15 a 18 polegadas de largura. As extremidades são viradas para dentro, sobrepondo-se ligeiramente uma à outra; faz-se então uma última dobra, e a pele está pronta para ser amarrada. É usado cordão do tamanho de uma corda de roupas para amarrá-la, sendo cortado em pedaços de cerca de sete pés de comprimento. São necessários três homens para amarrar a pele, como descrito. Após a amarração, os pacotes bem arrumados são pesados e carregados nos veículos para envio. É permitido ao comprador um pequeno desconto no peso. Os trabalhadores comuns nas câmaras de armazenamento de peles recebem 17½ centavos por hora, e os inspetores, 25 centavos por hora.

Cerca de 25% de sal, em relação ao peso da pele antes do processamento, é necessário para uma cura adequada. Geralmente se utiliza sal-gema simplesmente esmagado, mas este costuma conter ferro na forma de óxido e cloreto, o que causa as marcas em forma de marmoreio conhecidas como “manchas de sal”. Portanto, é muito melhor usar sal branco cristalizado, embora mesmo nesse caso possam surgir manchas devido ao ferro presente no sangue. Algumas manchas de sal parecem também ser causadas pela ação de bactérias pigmentadas, e não contêm ferro. Uma coloração avermelhada no lado da carne é frequentemente observada em peles que foram mantidas em sal por muito tempo ou em condições insatisfatórias, sendo muito comum em peles sul-americanas salgadas de forma úmida. Diz-se que tais peles nunca produzem couro tão firme quanto aquelas que estão em boas condições.

As peles são frequentemente curadas por imersão em salmoura, em vez de serem polvilhadas com sal seco. Este método é utilizado principalmente para dar um peso fictício às peles. Peles em salmoura não ficam bem durante o curtimento; o couro resultante não tem a mesma qualidade do que o obtido com peles salgadas com sal seco, e o processo de cura é muito menos eficiente.

Muitas peles não só são salgadas, mas também secas para serem preservadas. Não foram publicados muitos detalhes sobre os métodos utilizados, que, sem dúvida, variam bastante em diferentes lugares. Provavelmente, em alguns casos as peles são salgadas em montes e, em outros, por meio de salmoura, e depois penduradas para secar. O objetivo principal dessa secagem é economizar peso e custos de transporte, mas ela torna as peles muito mais difíceis de lavar e amaciar para o curtimento. Provavelmente, a cristalização do sal também tem um efeito de enfraquecimento nas fibras. As peles curadas dessa maneira são chamadas de “salgadas a seco”.

Um grande número de peles do gado nativo pequeno da Índia é importado para este país em condições de salga seca. As seguintes informações sobre o processo de tratamento delas foram retiradas de um artigo escrito pelo autor e pelo Sr. W. Towse.[16]
[16] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, p. 1025.

As peles submetidas a salga seca, ou, como são comumente chamadas, “tratamento com gesso”, como as de Dacca e Mehapore, têm sua superfície coberta por uma camada espessa de um material branco, que, inicialmente, é apenas a parte insolúvel de uma terra salina utilizada no tratamento; embora, em muitos casos, seja aplicada em quantidades maiores do que o necessário, com o simples objetivo de aumentar seu peso. O processo de salga é descrito pelo Sr. W. G. Evans, que, alguns anos atrás, tinha bastante experiência como curtidor em Cawnpore:

“O sal utilizado pelos nativos é uma terra salina; é assim que eles a chamam. Encontra-se em grande quantidade nas regiões de Cawnpore, Agra, Delhi, Lucknow, Patna, etc., e sem dúvida tem algo a ver com a localização das indústrias de tratamento de peles nesses locais. O procedimento utilizado é mais ou menos o seguinte: a terra salina é misturada com água para formar uma pasta muito fina, que é aplicada levemente no lado da carne, num determinado dia, deixando a pele sob proteção durante a noite. No dia seguinte, para obter melhores resultados, a mesma solução é aplicada novamente no lado da carne da pele estendida e esfregada nela com um tijolo poroso. Em seguida, para um salga adequado, a pele é deixada a secar sob proteção. Se for para exportação, o processo de salga pode ser repetido três ou quatro vezes, e as peles são tratadas ao ar livre, sob o calor intenso do sol; isso explica o motivo pelo qual tantas peles precisam ser reprocessadas na Inglaterra e em outros lugares.”

“Tínhamos uma cláusula em nosso contrato com os fornecedores de peles, segundo a qual quaisquer peles que não adquirissem flexibilidade natural em dois dias em água limpa deveriam ser devolvidas. Não sei nada sobre o tratamento com arsênico, e ele não está tão em uso quanto antes. Há um comércio considerável em Cawnpore, Lucknow, Allahabad, etc., envolvendo o tratamento de peles velhas e de qualidade inferior com peles novas para exportação. Os proprietários nativos fazem grandes esforços para escoar seus estoques antes do início das chuvas, pois, como eles dizem – e eu concordo –, as peles perdem cerca de 30% de seu valor após as chuvas. A umidade específica das chuvas afeta-as de maneira muito negativa.”

Em certas circunstâncias, esse método de tratamento causa manchas extensas de ferro nas peles. Foram realizadas análises do material raspado de peles de Dacca e Mehapore com o objetivo de esclarecer as causas desse dano. A seguir estão os resultados dessas análises, feitas no resíduo restante após a remoção de uma quantidade considerável de matéria orgânica fibrosa.

A matéria que havia sido raspada com o produto de tratamento foi destruída pela ignição, juntamente, sem dúvida, com vestígios de sais amoniacais:—
— Dacca. Mehapore.
Tratamento completo. Tratamento completo.
Areia e sílica 20,55 27,38
Fe2O3 2,77 1,86
Al2O3 2,48 2,74
Mn3O4 0,60 0,40
CaO 2,60 3,70
MgO 3,38 3,69
Na2O 28,97 26,80
SO3 38,90 33,75
Cl 0,22 0,18
H3PO4 e CO2 Vestígios Vestígios
100,47 100,50

Os sais solúveis do produto de tratamento de Dacca também foram analisados separadamente, com os seguintes resultados:—
CaO 0,70
MgO 0,60
Na2O 29,00
SO3 37,90
Cl 0,22
Insolúvel 32,12
100,54

Portanto, era composto exclusivamente por sulfatos, com exceção de um vestígio de cloreto. Após a ignição, ambos os produtos eram neutros em relação ao fenolftaleína, mas antes da ignição o de Dacca era claramente alcalino, provavelmente devido à presença de sais de amônio; além disso, ambos apresentavam vestígios consideravelmente maiores de carbonatos antes do que depois.
A característica mais marcante dessas análises é a ausência de mais do que vestígios mínimos de cloretos. Assim, os produtos de tratamento são praticamente isentos de sal comum, e devem seu poder antisséptico ao sulfato de sódio que contêm, sendo este, de fato, seu principal componente. Os nitratos parecem estar completamente ausentes. O sulfato de sódio às vezes forma grandes cristais nas cavidades utilizadas para mergulhar esses produtos.
A coloração dos couros causada pelo ferro, mencionada anteriormente, parece ocorrer somente quando os couros, após o tratamento, são expostos por um período prolongado a uma atmosfera úmida, na qual o ácido carbônico presente provavelmente também desempenha um papel, fazendo com que o ferro entre em solução na forma de carbonato hidrato.

As análises mostram uma semelhança marcante com as dos depósitos de refrigerante do Wyoming, conforme descrito pelo Dr. Attfield[17], exceto pelo fato de que sua porcentagem de carbonato de sódio é menor, o que é bastante compreensível à luz do resumo do Sr. Brunner sobre a “Origem provável dos depósitos naturais de carbonato de sódio”[18], que sustenta a ideia de que o carbonato de sódio deriva do sulfato de sódio por meio da ação redutora e carbonatante de organismos simples.
[17] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, p. 4.
[18] Ibid., 1893, p. 116.

Cabe ressaltar aqui que as propriedades conservantes do sulfato de sódio são bem conhecidas, e o sulfato anidro tem sido recomendado como substituto para o sal comum (ver p. 23).
A secagem é um método muito comum para conservar couros, bem como outros materiais suscetíveis à putrefação. Ela não tem efeito na eliminação de bactérias, mas a putrefação só pode ocorrer na presença de uma quantidade considerável de umidade. Quando aplicada a couros, é, para o curtidor, um dos métodos de cura menos satisfatórios, envolvendo grandes dificuldades para restabelecer os couros ao estado úmido e inchado necessário no início das operações. No entanto, é o único método prático em regiões distantes da costa e com meios de transporte primitivos, tanto devido ao custo do sal quanto ao peso reduzido dos couros secos. Existem grandes diferenças na facilidade com que os couros secos amolecem, dependendo da maneira como foram secos; a dificuldade aumenta quanto maior a temperatura utilizada (ver p. 111). O melhor modo de secagem é pendurá-los à sombra, em local com boa circulação de ar fresco, com o lado da carne voltado para fora. Couros ou peles secos sob o sol tropical não só são difíceis de amolecer, mas também podem sofrer danos, recusando-se a amolecer ou formando bolhas e se desfazendo durante o tratamento com cal, devido à destruição da estrutura do couro pelo calor: a superfície externa seca primeiro, formando uma camada impermeável que impede a evaporação do interior, fazendo com que o interior úmido se derreta, enquanto a parte externa parece intacta. Tais danos costumam ser descobertos apenas por meio de imersão e tratamento com cal. Danos muito semelhantes podem ocorrer devido à putrefação do interior após a secagem da superfície externa. Para obter bons resultados, a secagem deve ser gradual, mas rápida, especialmente em climas quentes. Os couros sul-americanos são, em sua maioria, secos ao sol, pendurados pela cabeça e pela cauda em estacas, com o lado do pelo voltado para fora.
O risco de danos causados pela putrefação durante a secagem é reduzido pelo uso de antissépticos. Soluções de arsênico têm sido frequentemente utilizadas para esse fim, e muitos dos couros indianos secos pertencem ao que é conhecido como “tratamento com arsênico”, embora o autor nunca tenha conseguido detectar arsênico em nenhum deles.

Examinado, seu uso não parece de forma alguma ser geral. O ácido arsenioso é geralmente dissolvido em soluções de sódio. A menos que seja utilizado com bastante frequência, tem pouco efeito antisséptico, mas é útil para prevenir ataques de insetos, que costumam ser muito destrutivos. A larva de um pequeno besouro, Dermestes vulpinus, frequentemente devora todo o tecido das áreas da pele, deixando apenas a epiderme.

Pode ser útil falar aqui algumas palavras sobre os danos e defeitos aos quais as peles estão sujeitas, embora alguns deles não se devam estritamente ao processo de tratamento. O dano mais grave, mas ainda assim evitável, é aquele causado por cortes feitos pelos açougueiros. Como o valor da pele representa apenas uma pequena proporção em relação ao valor da carne, muitos açougueiros realizam seu trabalho de maneira extremamente descuidada, e isso é incentivado pela classificação flexível de “peles danificadas” em alguns mercados. Há também a ideia de que a aparência da carne melhora com a presença de uma fina camada de tecido cutâneo branco, e por esse motivo, além do simples descuido, os açougueiros frequentemente fazem cortes superficiais nos lados da pele, o que reduz bastante seu valor. As “peles para embalagem” dos Estados Unidos, bem como os produtos das grandes fábricas de abate da América do Sul, como a Liebig’s, mostram o que pode ser alcançado através de um trabalho qualificado nesse aspecto. Nos Estados Unidos, grande parte do processo de esfolamento é feito com um cutelo de madeira, em vez de uma faca afiada. Outro método, usado até certo ponto e que pode ser recomendado para peles de bezerros e ovelhas, é inflar o cadáver antes do esfolamento, com ar de uma seringa de compressão, o que rompe o tecido que conecta a pele ao corpo, tornando o esfolamento muito mais fácil.

Os selos representam uma grande fonte de danos às peles, mas, onde o gado pasta livremente em planícies sem cercas, como nas pradarias do Texas e nas Pampas da América do Sul, eles parecem indispensáveis para o reconhecimento da propriedade; nenhum outro método de marcação é suficientemente permanente e visível. É lamentável que, como os animais se aglomeram e não podem ser aproximados com facilidade, os selos precisem ser não apenas grandes, mas também colocados na parte mais valiosa da pele. Geralmente, nas Pampas, faz-se um esforço para mantê-los apenas de um lado, de modo que, nas peles sul-americanas, seja possível selecionar os lados limpos e marcados. Nos Estados Unidos, muitas terras são agora cercadas com arame farpado, o que, embora elimine a necessidade de marcar os animais, introduz outro problema, na forma de “arranhões causados pelo arame farpado”, que são frequentemente problemáticos nas “peles para embalagem”.

Fig. 7.—Hypoderma bovis. 1, ovo; 2, larva; 4, casulo da crisálida; 6, mosca, ampliada (Brauer); 3, 5, crisálida e mosca, tamanho natural (B. Clark).

Nos países onde o gado é utilizado para trabalho braçal, as marcas causadas por esporões são uma fonte frequente de lesões, e alguns dos carrapatos de gado de grande porte causam danos consideráveis às peles da Espanha e da América do Sul. Do ponto de vista dos curtidores, no entanto, os insetos mais prejudiciais são as “moscas-bot” ou “moscas-da-pele”. Fig. 8.—Saco das moscas-da-pele, mostrando o crescimento das moscas (Hypoderma bovis e espécies afins, Fig. 7). Ainda existe alguma controvérsia quanto à forma como os ovos desses insetos são depositados. Na mosca-bot do cavalo, sabe-se que os ovos, primeiro depositados na pele, são lambidos e engolidos pelo animal, desenvolvendo-se no estômago, onde passam sua fase larval e pupal agarrados às suas paredes internas, só saindo e sendo eliminados com as fezes antes de sofrerem a transformação final em moscas completas. Fortalecidos por isso, e por algumas observações diretas, alguns naturalistas americanos acham que, pelo menos as espécies americanas, eclodem no estômago, e como larvas minúsculas percorrem todos os tecidos até chegarem à pele, onde continuam seu desenvolvimento.

desenvolvimento. A falecida Sra. Ormerod, que realizou um estudo cuidadoso das espécies inglesas,[19] afirma que o ovo eclode no pelo, e que a larva simplesmente se alimenta abaixo da pele, deixando uma pequena marca vermelha que posteriormente amplia para obter ar para seus espiráculos, localizados na cauda. À medida que cresce, continua a irritar a parte inferior da cavidade com suas mandíbulas em forma de gancho, vivendo do pus e das substâncias assim produzidas. Ela atinge um comprimento total de 3⁄4 de polegada, e a cavidade, mostrada na Figura 8, situada entre a pele e o tecido subcutâneo, costuma ser do tamanho de metade de uma noz. Ela permanece no saco não apenas durante sua fase larval, mas também durante a fase de pupa, cuja aparência não difere muito, e cai no chão antes do desenvolvimento completo. Em pequeno número, o inseto parece causar poucos danos à saúde geral do animal, mas há casos em que os animais morreram devido à inflamação provocada. Uma ideia da extensão do problema pode ser obtida pelo fato de que um bicho-da-seda indiano em posse do autor possui nada menos que 680 buracos causados por esse inseto, e números quase iguais foram contados em peles inglesas. As medidas preventivas incluem proteger o gado durante os meses de verão, quando a mosca é mais abundante; aplicar misturas de óleo ou graxa com óleo de alcatrão e enxofre no pelo, para impedir a postura de ovos; e destruir a larva em seus estágios iniciais, no outono e no inverno, untando a abertura respiratória com graxa ou, melhor ainda, com pomada mercúrica. Quando isso é feito com suficiente antecedência, o buraco cicatriza sem causar danos permanentes, mas, se for deixado aberto durante o período de crescimento, suas bordas ficam parcialmente cobertas pelo crescimento da epiderme, o que impede permanentemente sua união adequada com o tecido cutâneo. Acredita-se que, se as larvas fossem sistematicamente destruídas em uma determinada região, elas logo desapareceriam, já que não se supõe que se movam para longe.

[19] “Algumas observações sobre os Œstridæ”, E. A. Ormerod, Simpkin and Marshall, Londres, 1884, preço 4d.
Uma lesão muito problemática para a pele de cordeiros e ovelhas é a doença conhecida como “cockle”; nela, a pele fica densamente pontilhada de manchas de tecido engrossado, que, em sua forma, lembram um pouco uma concha de marisco. Essa doença é comum na primavera, quando a lã ainda é espessa, e desaparece quase imediatamente após a tosquia; porém, pouco se sabe sobre suas causas ou formas de prevenção.
O clima e a raça têm um impacto considerável na qualidade das peles. Em geral, as raças de menor qualidade genética, bem como aquelas mais expostas aos extremos climáticos, possuem peles mais espessas. Na maioria dos casos, os animais de alta qualidade genética desenvolvem suas qualidades para produzir carne – ou, no caso das ovelhas, lã – às custas das características mais valorizadas pelos curtidores.

CAPÍTULO VII.
ESTRUTURA E CRESCIMENTO DA PELE.

Embora, à primeira vista, as peles de diferentes animais pareçam ter pouca semelhança, um exame mais atento mostra que todos os mamíferos possuem peles com a mesma estrutura geral. Assim, uma descrição anatômica da pele de um boi se aplica quase igualmente à de uma ovelha, cabra ou bezerro, embora, devido às diferenças na textura e espessura, os usos práticos desses materiais possam variar bastante. As peles de lagartos, jacarés, peixes e serpentes diferem das dos animais superiores, principalmente por apresentarem modificações consideráveis na epiderme, que se torna mais dura e forma “escamas”; além disso, a disposição das fibras também é bastante diferente. Em muitas peles de peixe, por exemplo, as fibras estão em camadas sucessivas, perpendiculares umas às outras e diagonais em relação à pele, mas não entrelaçadas.

Em seu estado natural, a pele não é apenas um revestimento para o animal, mas também um órgão sensorial e secretor; por isso, sua estrutura é um tanto complexa. Ela consiste em duas camadas principais: a epiderme (epitélio, cutícula) e o córion (derme, cutis ou pele verdadeira). Essas camadas são totalmente distintas, não apenas em estrutura e função, mas também em sua origem. No ovo de um pássaro e no óvulo de um animal superior, o germe vivo consiste em uma única célula, que, assim que é fertilizada, começa a se multiplicar por divisões repetidas. A massa de células assim formada diferencia-se precocemente em três camadas distintas: da camada superior surge o epitélio, enquanto a pele verdadeira, juntamente com ossos e cartilagens, deriva da camada intermediária.

Essa distinção de origem corresponde a grandes diferenças tanto nas características anatômicas quanto químicas. Uma secção diagramática da pele de bezerro é mostrada na Figura 9, e uma representação mais precisa de sua aparência real está na Placa I (Frontispício). A epiderme é muito fina em comparação com a pele verdadeira que ela cobre, e é completamente removida antes do processo de curtimento; ainda assim, possui funções importantes. Ela é mostrada na Figura 10, nas posições a e b, com maior ampliação. Sua camada mucosa interna b, o rete malpighi, que fica sobre a pele verdadeira c, é macia e composta por células nucleadas vivas, que se multiplicam por divisão e formam paredes celulares de queratina. Essas paredes celulares são alongadas nas camadas mais profundas e gradualmente se achatam à medida que se aproximam da superfície, onde secam e formam a camada córnea a. Esta última está em constante...

desgastado, descartado como escamas mortas da pele, e constantemente renovado por baixo, devido à multiplicação das células. É da camada epitelial que se desenvolvem os pelos, bem como as glândulas sudoríparas e sebáceas.

Fig. 9.—Secção vertical da pele da panturrilha, ampliada em cerca de 50 vezes o diâmetro. a, epiderme; b, camada granular ou papilar; c, camada fibrosa da pele; d, pelos; e, glândulas sebáceas; f, glândulas sudoríparas; g, abertura dos ductos das glândulas sudoríparas; h, músculos dos pelos.

Cada pelo é cercado por uma bainha que é contínua com a epiderme, e para dentro da qual o pelo novo geralmente cresce à medida que o velho cai. O próprio pelo é coberto por uma camada de escamas sobrepostas, semelhantes às telhas de um telhado, mas de forma irregular. Estas dão-lhe um contorno serrilhado nas laterais, e quando estão fortemente desenvolvidas, como no lã e em algumas peles, conferem a propriedade de fiar.

Dentro dessas camadas, que são chamadas de “queratina do cabelo”, existe uma substância fibrosa que forma o corpo do cabelo; e, às vezes, mas nem sempre, há também um miolo celular central, que, sob o microscópio, frequentemente aparece preto e opaco, devido ao efeito ótico do ar preso dentro dele. Ao ferver ou deixar o cabelo de molho por muito tempo em água, álcool ou terebintina, os espaços vazios de ar se saturam com o líquido e, então, tornam-se transparentes.

Fig. 10 — Camada epidérmica.

A parte fibrosa do cabelo é composta por células alongadas em forma de fuselagem e contém o pigmento que confere cor ao cabelo. O cabelo dos veados difere do dos demais animais por ser quase inteiramente formado por células poligonais, as quais, nos pelos brancos, costumam estar cheias de ar. Nos pelos escuros, tanto o cabelo quanto sua bainha são fortemente pigmentados, mas o cabelo o é ainda mais, e por isso a bulba costuma ter uma forma claramente escura. As partes de pele de pelos escuros, das quais os pelos foram removidos por meio de tratamento com cal, continuam coloridas pelas células pigmentadas das bainhas capilares, as quais só podem ser completamente removidas por meio de processos específicos.

Fig. 11.—a, glândula sebácea; b, cabelo; c, músculo eretor. Mag. 200.

Perto da abertura da bainha capilar na superfície da pele, os ductos das glândulas sebáceas ou de gordura entram na bainha e secretam uma espécie de óleo para lubrificar o cabelo. As próprias glândulas são formadas por células nucleadas grandes, dispostas de maneira semelhante a um cacho de uvas; as células superiores e mais centrais contêm grande quantidade de matéria graxa. Sua aparência é mostrada na Fig. 11. A base do cabelo é uma bolba que envolve a papila capilar h (Fig. 12), que é um protuberância da pele verdadeira e que, por meio dos vasos sanguíneos que contém, fornece nutrição ao cabelo. A bolba capilar é composta por células redondas e macias, que se multiplicam rapidamente e, ao pressionar para cima através da bainha capilar, endurecem, aumentando assim o comprimento do cabelo.

As células fora da bolba, mostradas como f na Fig. 12, sobem à medida que crescem e formam um revestimento ao redor do cabelo, conhecido como “bainha radicular interna”. No desenvolvimento embrionário, uma pequena protuberância de células se forma no lado inferior da epiderme, sobre um nó de vasos sanguíneos capilares no córion, e aumenta de tamanho, afundando mais profundamente neste último, enquanto a bolba radicular do cabelo jovem se forma dentro dela, cercando os capilares dos quais obtém nutrição, e que formam a papila capilar, Fig. 13. Na renovação do cabelo no animal adulto, o processo é muito semelhante. A bolba do cabelo velho murcha e o cabelo cai, e, nesse intervalo, ocorre um engrossamento no revestimento epidérmico na parte inferior da bainha, e o cabelo jovem se forma abaixo, geralmente ao lado do cabelo velho, crescendo para dentro da bainha e ocupando o lugar do cabelo antigo. Esta é uma das causas da dificuldade em remover

Os pelos finos que estão em processo de eliminação, pois não são apenas curtos, mas também estão localizados mais profundamente do que os pelos antigos. O processo de desenvolvimento das glândulas sudoríparas é muito semelhante ao dos pelos. Elas consistem em tubos mais ou menos enrolados, cujas paredes são formadas por fibras longitudinais do tecido conjuntivo do córion, revestidas por uma única camada de células nucleadas que secretam o suor. Os ductos, que são extremamente estreitos e cujas paredes são compostas por células nucleadas, assim como as das bainhas dos pelos, às vezes se abrem diretamente através da epiderme, mas, com maior frequência, no orifício de uma bainha de pelo, logo na superfície da pele. Cada pelo possui um músculo inclinado chamado arretores ou eretores pili (ver Fig. 11), que se contrai com o frio ou o medo, fazendo com que o pelo fique ereto; ao levantar a pele adjacente, ele produz o efeito conhecido como “pele de ganso”. Esse músculo, que pertence ao tipo inervado involuntariamente, vai desde perto do bulbo do pelo até a epiderme, logo abaixo das glândulas sebáceas, que ele comprime quando se contrai. Além dos pelos e das bainhas dos pelos, a epiderme (d) e as glândulas sebáceas e sudoríparas, existem outras estruturas de caráter córneo, como chifres, cascos, garras e unhas; f, origem da bainha interna; g, bulbo do pelo; h, papila pilosa. Tudo isso é quimica e anatomicamente análogo a pelos exagerados, como as espinhas do porco-espinho. Toda a epiderme, juntamente com os pelos, está separada do córion por uma membrana extremamente fina, chamada camada hialina ou vidrosa. Essa camada forma a superfície muito fina, de cor bege, do couro curtido, que obviamente tem estrutura diferente do resto do córion; pois, se ela for removida antes do curtimento, a parte da pele exposta permanece quase branca, em vez de colorir-se. Toda a bainha do pelo está envolta por uma camada de fibras elásticas e de tecido conjuntivo, que são fornecidas de nervos e vasos sanguíneos, e fazem parte do córion.

Fig. 13.—Desenvolvimento do cabelo jovem.

Fig. 14.—Fibras do tecido conjuntivo. (Ranvier.)

A estrutura do córion ou pele verdadeira é bastante diferente da da epiderme que acabou de ser descrita, pois é composto principalmente por feixes entrelaçados de fibras brancas, do tipo conhecido como “tecido conjuntivo” (ver Fig. 14); estas são compostas por fibrilas extremamente finas, unidas entre si por uma substância um pouco mais solúvel do que as próprias fibras.

As fibras não são, em si mesmas, células vivas, mas parecem ser produzidas por células estreitas em forma de fuso localizadas ao lado delas. Os feixes de fibras no feltro estão mais soltos na parte central da pele, mas tornam-se novamente mais compactos perto da carne. No caso das peles de ovelha, isso é especialmente marcante, pois a parte central está repleta de células adiposas e é muito solta. Qualquer mau tratamento da pele durante os processos de preparação pode causar ainda mais soltura dessa camada intermediária, fazendo com que a estrutura da pele e a carne possam se separar. Nas peles de ovelha, essa camada adiposa solta precisa ser removida antes do processo de lixamento; da mesma forma, as peles de boi utilizadas nos Estados Unidos são niveladas removendo essa parte, sendo posteriormente finalizadas na área da carne. A camada mais externa, logo abaixo da epiderme, é extremamente densa e compacta; os feixes de fibras que nela se encontram estão separados em suas fibrilas elementares, que estão tão entrelaçadas que mal podem ser reconhecidas. Essa é a pars papillaris, que forma a camada de cor mais clara, chamada (juntamente com seu revestimento externo muito fino) de “grão” do couro. É nesta parte que as glândulas adiposas estão localizadas, enquanto as raízes dos pelos e as glândulas sudoríparas passam por ela até o tecido mais solto abaixo. Seu nome vem das pequenas projeções ou papilas que adornam sua superfície externa, e que formam o grão característico dos diferentes tipos de couro. [20] (Ver Fig. 9 e Placa I.) [20] Vale ressaltar que a palavra “grão” é utilizada pelo curtidor em pelo menos três sentidos diferentes, o que gera muita confusão. A camada hialina extremamente fina forma um tipo de esmalte natural na pele, e pode ser considerada como tal; a forma e disposição das papilas e dos poros capilares podem ser chamadas de “padrão” do grão, restando assim o uso da palavra “grão” apenas para a pars papillaris.

Fig. 15.—Células adiposas no tecido conjuntivo. a, glóbulo de gordura; p, protoplasma; n, núcleo; m, parede celular. (Ranvier.)

O estudo da estrutura do grão, e especialmente do arranjo dos poros pilosos, é muito importante, pois costuma ser o meio mais fácil de identificar o tipo de pele da qual um couro é feito, o que em couros acabados com grão impresso artificialmente é frequentemente muito difícil. (Placa II.) A inspeção é facilitada pela umidificação e alongamento da pele, bem como pelo uso de uma lente boa ou de um microscópio de baixa potência.[21]
[21] Sob o microscópio, a pele é, naturalmente, iluminada por cima pela luz direta de uma janela ou pela luz de uma lâmpada concentrada por um condensador. A inversão da imagem no microscópio costuma causar um efeito pseudoscópico muito confuso para o iniciante: as protuberâncias aparecem como cavidades, e vice-versa, até que a verdadeira direção de iluminação seja considerada.

PLACA II.

Fotomicrografias de grãos de várias peles (A. Seymour-Jones).

1. Pele de vaca; 2. Pele de bezerro; 3. Cabra das Índias Orientais; 4. Pele de porco; 5. Ovelha das Índias Orientais; 6. Ovelha galesa.

[Página 52.]

Conforme mencionado anteriormente, a superfície da pele que fica ao lado da carne é mais firme do que a do centro, e como as fibras se encontram quase paralelas à superfície, ela tem um caráter mais ou menos membranoso. A pele está unida ao corpo do animal por uma rede de tecido conjuntivo (panniculus adiposus), que costuma estar repleto de células adiposas e, nesse caso, é chamado de tecido adiposo. Este constitui a camada esbranquiçada que é removida, juntamente com partes da própria carne, durante a operação de “descarneamento”. Se uma pequena porção de tecido adiposo for examinada microscopicamente, parecerá consistir em uma mera massa de glóbulos de gordura entrelaçados em tecido conjuntivo. No entanto, se for corada com carmim ou madeira-de-lápis, pode-se observar imediatamente que cada glóbulo está contido em uma célula, cujo protoplasma nucleado, pelo qual a gordura foi secretada, está pressionado contra a parede da célula (Fig. 15). Células semelhantes existem em quantidades consideráveis em toda a pele, especialmente na parte central; portanto, na fabricação do couro, é impossível eliminar ou lavar a gordura até que as células sejam destruídas por meio de tratamentos específicos. Muitos animais (boi, cavalo, etc.) possuem uma fina camada de músculo voluntário (carne vermelha) espalhada pelo lado interno da pele, utilizada para mover a pele e afastar moscas. Durante o descarneamento rudimentar, essa camada às vezes é deixada intacta, podendo causar a coloração escura da sola do couro. Mesmo no couro acabado, sua estrutura listrada pode ser detectada microscopicamente (Fig. 16). Além das fibras de tecido conjuntivo, a pele contém uma pequena proporção de fibras finas e amarelas “elásticas”. Se uma fina secção de pele for mergulhada por alguns minutos em uma mistura de partes iguais de água, glicerina e ácido acético concentrado, e depois examinada sob o microscópio, as fibras brancas de tecido conjuntivo ficam inchadas e transparentes, enquanto as fibras amarelas “elásticas” podem ser vistas, pois são pouco afetadas pelo ácido. Os bulbos capilares, bem como as glândulas sudoríparas e sebáceas, também se tornam claramente visíveis com esse tratamento. Por outro lado, as fibras gelatinosas brancas são mais facilmente vistas ao examinar a secção em uma solução concentrada de sal comum ou em uma solução de sulfato de amônio; ou ainda ao corá-las com corantes anilínicos como a safranina. As secções são mais facilmente cortadas…

para esses fins, mediante o uso do micrótomo de congelamento, ou após endurecimento prévio em álcool. Para mais detalhes, consulte L.I.L.B., p. 254.
Geralmente, na produção de couro utiliza-se apenas o corium, ou pele verdadeira, e, para obtê-la em condições adequadas para os diversos processos de curtimento, os pelos ou lãs, juntamente com o epitélio, devem ser completamente removidos sem danificar a própria pele; além disso, é preciso ter cuidado especial para que a camada adjacente à epiderme não sofra nenhum dano durante o tratamento. Todos os métodos empregados baseiam-se no fato de que as células da epiderme, especialmente as mais macias localizadas próximas ao corium, bem como aquelas da camada epidermal que cercam as raízes dos pelos, são mais facilmente destruídas do que o próprio corium, devido às suas diferentes características químicas. O processo de “despeloamento” consiste essencialmente em destruir essas células por meio de agentes químicos ou putrefativos, e em remover os pelos juntamente com o resto da epiderme por meios mecânicos. Das diversas substâncias que podem ser utilizadas para esse fim, a cal é uma das mais convenientes, pois sua solubilidade em água é tão baixa que não é possível criar facilmente uma solução suficientemente concentrada para danificar o couro. Por outro lado, os alcalis cáusticos são muito mais solúveis, e, se não se tomar cuidado para usar apenas a quantidade adequada, pode-se obter uma solução perigosamente concentrada, causando danos à pele. A adição de pequenas quantidades de sulfetos à solução de cal acelera o despeloamento devido à sua ação solvente especial sobre as estruturas da epiderme; no caso dos sulfetos alcalinos, isso também acontece devido ao alcali cáustico produzido pela reação deles com a cal. Mesmo quando usados isoladamente, soluções concentradas de sulfetos alcalinos destroem rapidamente tanto os pelos quanto a epiderme, transformando-os em uma massa que pode ser removida da pele como polpa molhada; no entanto, eles praticamente não causam danos à pele verdadeira.
No processo de “suor”, as células epidérmicas são destruídas por organismos putrefativos e seus produtos, fazendo com que os pelos fiquem soltos e possam então ser esfregados ou arrancados. A amônia, produzida durante a putrefação, também tem uma importante ação solvente, e sua presença certamente tende a acelerar tanto o processo de despeloamento quanto o de destruição.
Para obter conhecimentos úteis sobre a estrutura de qualquer tipo específico de pele, não é necessário dispor de um microscópio muito sofisticado ou caro; é totalmente possível obter informações úteis apenas com o uso de uma boa lente de bolso, por exemplo, na análise das diversas formas de “textura” da pele e na imitação de um tipo de pele com outro.
Para mais detalhes sobre a manipulação e seleção do microscópio, o leitor deve consultar L.I.L.B., pp. 234 e seguintes.

CAPÍTULO VIII.
OS COMPOSTOS QUÍMICOS DA PELE.

A química dos vários componentes da pele ainda é pouco compreendida, mas Beilstein, em seu grande manual de química orgânica, classifica a gelatina, as albuminas e as queratinas na série “aromática”, sugerindo assim que elas contêm o anel de “benzeno”. Pelo menos é certo que todos eles são muito complexos.
As estruturas da epiderme pertencem à classe das queratinas, que estão intimamente relacionadas com a albumina coagulada; enquanto as fibras brancas do córion (ou pele verdadeira) são ou idênticas à gelatina, ou diferem dela apenas em sua condição molecular ou grau de hidratação. Este tecido gelatinoso constitui a maior parte do córion, mas também contém albumina como componente do linfa e do sangue que fornecem nutrição a ele, queratinas nas estruturas epiteliais dos vasos sanguíneos e linfáticos, e “fibras amarelas”, que talvez estejam relacionadas às queratinas, mas que não podem ser isoladas facilmente para análise.
O tecido conjuntivo branco do córion é convertido em gelatina (glutina) por ebulição com água. Devido à impossibilidade de obter fibras de couro inalteradas, livres dos outros componentes, e ainda mais de determinar até que ponto ele deve ser secado para remover a água não combinada, é impossível provar por análise se sua composição é idêntica à da glutina; mas como as fibras brancas constituem de longe a maior parte do córion, e os outros componentes não diferem muito delas em termos de composição percentual, uma análise de córion cuidadosamente purificado é praticamente idêntica à da fibra real. Portanto, as análises de couro e gelatina são de interesse.
As análises de Von Schroeder e Paessler[22] são de especial importância, pois representam a média de um grande número de determinações separadas. Suas determinações de nitrogênio foram feitas pelo método de Kjeldahl. Pequenas quantidades de cinzas e traços de enxofre são ignorados, sendo provavelmente incluídos no O, que é obtido por diferença.
[22] Ding. Polyt. Journ., 1893, cclxxxvii. pp. 258, 283, 300.

Análises de Córion Purificado.

Analista. Material. C H N O S

Stohmann e Langbein .. 49,9 5,8 18,0 26,0 0,3
Müntz – Couro de boi 51,8 6,7 18,3 23,2 ..
Von Schroeder e Paessler – Boi, bezerro, cavalo, camelo, porco, rinoceronte 50,2 6,4 17,8 25,4 ..
“Cabra e veado” 50,3 6,4 17,4 25,9 ..
“Ovelha e cão” 50,2 6,5 17,0 26,3 ..
“Gato” 51,1 6,5 17,1 25,3 ..

Análises da gelatina (sem cinzas).

Analisador: C H N O
Von Schroeder e Paessler 51,2 6,5 18,1 24,2
Mulder 50,1 6,6 18,3 25.0
Fremy 50,0 6,5 17,5 26,0
Schützenberger 50,0 6,7 18,3 25,0
Chittenden e Solly[23] 49,4 6,8 18,0 25,1
[23] Também continha 0,7 de enxofre. Journ. Physiol., xii. p. 23.

Note-se que as análises acima das peles apresentam diferenças maiores entre si do que a média delas em relação às análises da gelatina; embora, no geral, o nitrogênio seja um pouco mais alto nesta última. O peso molecular da gelatina deve ser muito alto,[24] e qualquer fórmula empírica baseada em análises elementares é, portanto, bastante hipotética. Bleunard,[25] Schützenberger e Bourgois,[26] bem como Hofmeister concordam com a fórmula C76H124N24O29, que leva à seguinte composição percentual:
%
C76 = 912 = 49,7
H124 = 124 = 6,8
N24 = 336 = 18,3
O29 = 464 = 25,2
1836 100,0
[24] Paal (Berichte D. Ch. Ges., xxv. (1892) pp. 1202-36, e Ch. Soc. Abst., 1892, pp. 895-7) calculou um peso molecular de aproximadamente 900, por meio de métodos físicos (ponto de congelamento, ponto de ebulição).
[25] Annales de Chimie [5] xxvi. p. 18.
[26] Compt. Rend., lxxxii. pp. 262-4.

A adição de uma molécula de água causaria uma alteração na composição percentual indicada por essas fórmulas, alteração menor que o erro experimental provável; portanto, essa mudança pode ser de hidratação. A gelatina certamente contém grupos carboxílicos e amídicos, e é capaz de se combinar tanto com ácidos quanto com álcalis (ver p. 84).

Reimer[27] obteve o que ele supunha ser uma substância fibrosa pura e inalterada, através da digestão de couro purificado com ácido acético a 1⁄2 por cento, durante vários dias, seguida de neutralização. Sua análise mostrou C = 48,45 por cento, H = 6,66 por cento, N = 18,45 por cento, O = 26,44 por cento, desviando-se assim consideravelmente da análise direta da pele inalterada. É óbvio que pouco peso pode ser dado a esse resultado, pois o precipitado de Reimer provavelmente é apenas um produto de decomposição.

[27] Ding. Polyt., ccv. p. 164.

Hofmeister[28] observa que, ao aquecer a gelatina, ela perde água e forma um anidrido que ele considera idêntico ao colágeno ou às fibras de couro. Quando a gelatina é secada a uma temperatura de 130°C, torna-se incapaz de se dissolver em água, mesmo à temperatura de ebulição, e só pode ser dissolvida por aquecimento sob pressão. É certo que o colágeno (fibras de couro, osseína) é menos solúvel em água quente do que a gelatina comum.

[28] Bied. Centr., 1880, p. 772.

Até onde nosso conhecimento atual permite, podemos considerar as fibras de couro como meramente uma gelatina organizada e talvez desidratada. A gelatina ou glutina (não a confundir com o glúten dos cereais), quando pura e seca, é um sólido incolor e transparente, de consistência coriácea, com densidade específica de 1,3. Ela começa a derreter por volta de 140°C, sofrendo ao mesmo tempo decomposição. É insolúvel em hidrocarbonetos, éter ou álcoois fortes. Em água fria, incha até formar uma geléia transparente, absorvendo várias vezes seu peso em água, mas não se dissolve. Em água quente, é solúvel, mas uma solução que contenha até 1 por cento de gelatina de boa qualidade forma uma geléia fraca ao esfriar. As geléias de gelatina derretem em temperaturas que variam consideravelmente conforme a qualidade ou a ausência de produtos de degradação, mas que, dentro de limites bastante amplos (5-10 por cento), são pouco afetadas pela concentração. Uma solução de 10 por cento da melhor gelatina firme derrete por volta de 38°C, enquanto uma gelatina de baixa qualidade pode não solidificar até 15°C. Um teste técnico útil para avaliar a capacidade de solidificação da gelatina, baseado nesse fato, consiste em colocar um fragmento angular da geléia em um pequeno tubo conectado a um termômetro e agitá-lo em um recipiente com água, que é aquecida lentamente até que a geléia derreta, momento em que a temperatura é anotada. O ponto exato pode ser observado mais facilmente se o tubo for achatado em uma ponta cônica. A geléia também pode ser deixada a solidificar em tubos capilares abertos na parte inferior, e o momento em que a água sobe pelo tubo é anotado. A temperatura de fusão aumenta com a adição de formaldeído, sais de cromo, alumínio e sais férricos, que produzem um efeito de curtimento, e, em menor grau, com sulfatos, tartaratos, acetatos, alguns outros sais; já é reduzida por iodetos, brometos, cloretos e nitratos.[29] Soluções de gelatina

Muito fraco ou muito quente para se gelatinizar, possui viscosidade considerável. Portanto, a gelatina pode ser estimada, na ausência de outras substâncias viscosas, por meio do viscosímetro, um instrumento que mede o tempo necessário para que um líquido flua através de um tubo capilar.[30] A firmeza de uma geleia, que costuma ser importante para fins comerciais, é frequentemente medida pelo método de Lipowitz, no qual um disco ligeiramente convexo, com diâmetro exato de 1 cm, fixado à base de um funil em forma de cabeça de cardo, é gradualmente carregado com mercúrio até afundar na geleia. A geleia (5 ou 10%), deve ser deixada a solidificar por algumas horas antes de realizar o teste.
[29] Ver Pascheles, ‘Versuche über Quellung,’ Archiv für ges. Path., Bd. 71.
[30] Ver Prollius, Ding. Polyt. Journ., ccxlix. p. 425, que utiliza uma solução a 1%; também Stützer, Zeit. Ann. Ch., xxxi. pp. 501-15.
As soluções de gelatina obtidas a partir de pele e osso são fortemente lévoroativas em relação à luz polarizada. A 30°C, (A)D = -130°, mas a temperatura e a reação da solução influenciam bastante o valor obtido.
A gelatina é precipitada a partir da solução aquosa pela adição de álcool forte e soluções concentradas de sulfato de amônio e de alguns outros sais. Muitos outros corpos coloidais, como a dextrina e as gomas, comportam-se de maneira semelhante. Na ausência dessas substâncias, a precipitação por álcool pode ser utilizada para a análise técnica de gelatinas e colas, composições de rolos de impressão e confeitos à base de gelatina. 25 cm³ da solução gelatinosa, preferencialmente com cerca de 10%, são colocados em um pequeno béquer, juntamente com uma vara de agitação de vidro, e é adicionado três vezes esse volume de álcool absoluto. Ao agitar, a gelatina solidifica firmemente sobre a vara e nas paredes do béquer, podendo ser lavada com álcool diluído ou até mesmo com água fria, secada e pesada. Uma gelatina francesa muito pura apresentou 98,6% de precipitado, enquanto uma cola comum feita de osso gerou apenas cerca de 60% de precipitado. O álcool absoluto retira a água da geleia de gelatina, deixando uma massa córnea. A gelatina também pode ser precipitada completamente ao saturar sua solução com cloreto de sódio e, em seguida, acidificá-la ligeiramente com ácido sulfúrico ou clorídrico; as massas de geleia endurecem na solução salina acidificada, assim como no álcool, embora uma solução neutra tenha pouco efeito. A causa disso é difícil de explicar, mas seu impacto no tratamento de peles de ovelha (p. 89) e na produção de couro branco (p. 186) é evidente.
Decomposições — Quando soluções aquosas de gelatina são aquecidas sob pressão, ou na presença de glicerina e outros compostos que elevam o ponto de ebulição, ou mais lentamente em temperaturas mais baixas, elas perdem gradualmente a capacidade de se gelatinizar ao esfriar; a gelatina é então convertida em modificações solúveis em água fria, mas ainda capazes de serem precipitadas por taninos. Hofmeister[31] afirma que a gelatina absorve 3 moléculas de água e se divide em

Hemicolina, solúvel em álcool e que não é precipitada pela solução de cloreto de platina; e semiglutina, insolúvel em álcool e que é precipitada pela solução de cloreto de platina. Ambas são precipitadas pelo cloreto de mercúrio. A gelatina seca é solúvel em glicerina em altas temperaturas, mas provavelmente sofre uma alteração semelhante. Portanto, devem ser evitadas altas temperaturas e aquecimento prolongado na fabricação da gelatina; e, na preparação das composições para rolos de impressoras, que são misturas de gelatina e glicerina, a gelatina deve ser hidratada com água e derretida a baixa temperatura junto com a glicerina.
[31] Bied. Centr., 1880, p. 772, e Ch. Soc. Abs., 1881, p. 294.

A gelatina também é convertida em formas solúveis (peptonas), talvez idênticas às mencionadas acima, pela ação do calor na presença de ácidos e alcalis diluídos. Estes, assim como a gelatina, são precipitados por tanino e por ácido metafosfórico.[32] Quando aquecida por períodos mais longos ou a temperaturas mais elevadas com soluções aquosas de alcalis cáusticos, bário ou cal, a gelatina é gradualmente decomposta em produtos cada vez mais simples, terminando em nitrogênio ou amônia, água e ácido carbônico. Entre os produtos intermediários podem ser citados vários ácidos da série amido-acética, como amido-acético (glicocina, glicocola), amido-propiónico (alanina) e amido-caproico (leucina); e da série amido-succínica (amido-succínico = ácido aspártico).[33]
[32] Lorenz, Pflüger’s Arch., xlvii. pp. 189-95; Journ. Chem. Soc., 1891, A. p. 477.
[33] Compare Schützenberger, Comptes Rend., cii. pp. 1296-9; Journ. Chem. Soc., 1886, A. p. 818.

O tratamento com ácidos produz efeitos muito semelhantes. Os primeiros produtos são peptonas solúveis. Paal[34], ao tratar 100 partes de gelatina em banho-maria com 160 partes de água e 40 partes de HCl concentrado até que o produto se tornasse solúvel em álcool absoluto, obteve, após purificação, uma massa branca e higroscópica de sais de peptona contendo 10-12% de ácido clorídrico.[35]
[34] Berichte, xxv. pp. 1202-36; Journ. Chem. Soc., 1892, A. p. 895.
[35] Ver também Buchner e Curtius, Ber., xix. pp. 850-9; Journ. Chem. Soc., 1886, A. p. 635.

Os produtos da digestão da gelatina com suco gástrico e pancreático são peptonas que não diferem materialmente da gelatina em sua composição final, e a ação é provavelmente principalmente hidrolítica.[36]
[36] Chittenden e Solly, Journ. Chem. Soc., 1891, A. p. 849.

Os primeiros produtos da putrefação são muito semelhantes. Muitas bactérias têm a capacidade de liquefazer a gelatina em gel. Isso foi demonstrado por Brunton e McFadyen[37] como sendo devido não à ação direta das bactérias, mas a uma zimase solúvel secretada por elas, que peptoniza a gelatina. Sua ação é favorecida

em condições alcalinas, e destruída por uma temperatura de 100° C.[38] À medida que a putrefação avança, a solução torna-se muito ácida devido à formação de ácido butírico, e posteriormente são formados amônia e ácidos amidólicos. [37] R. S. Proc., xlvi. pp. 542-53. [38] Compare pp. 17, 171; também Ch. Zeit., 1895, p. 1487.

Fahrion,[39] partindo da ideia de que os albuminoides e a gelatina eram produtos de condensação de caráter lactônico (L.I.L.B. p. 185), e de que eles poderiam, como os lactonas, ser despolimerizados por saponificação, digeriu esses corpos com soda alcoólica até que fossem dissolvidos, e ao neutralizar a solução com ácido clorídrico, do qual o excesso foi removido por evaporação repetida, e ao remover o cloreto de sódio por tratamento com álcool, obteve em cada caso corpos de reação ácida, que, segundo sua composição, ele supôs serem idênticos ao ácido protéico de Schützenberger, C8H14N2O4, que é solúvel em água e álcool, insolúvel em éter e petróleo, incristalizável e que forma sais incristalizáveis. Fahrion sugeriu que o caráter nitrogenado que Eitner atribuía ao seu “dégras-former” (p. 370) provavelmente se devia à contaminação por esse corpo; e que sua formação poderia ser utilizada na análise de couro e outros corpos proteicos. Esses produtos foram posteriormente investigados mais a fundo pelo Prof. Paal e pelo Dr. Schilling,[40], que demonstraram que eles contêm ácido clorídrico, do qual se deve sua reação ácida, e que são idênticos aos sais de peptona previamente obtidos pelo Prof. Paal (v. s.) pela digestão de proteínas com ácido clorídrico. Os peptonas livres são fortemente básicos. [39] Ch. Zeit., 1895, p. 1000. [40] Ch. Zeit., 1895, p. 1487.

Pela destilação a seco da gelatina, é produzida uma mistura de bases pirrol e piridina. Isso é obtido comercialmente pela destilação de ossos, e é conhecido como “óleo de osso” ou “óleo animal de Dippel”. O pirrol, C4H5N, assemelha-se ao floro-glucol ao dar uma cor vermelho-púrpura à madeira de abeto umedecida com ácido clorídrico (p. 299).

Reações da gelatina.—A gelatina é precipitada pelo cloreto de mercúrio, nesse aspecto assemelhando-se aos peptonas, mas não pelo ferrocianeto de potássio, pelo qual se distingue dos albuminoides, e difere da albumina por não coagular com calor. A solução de gelatina dissolve quantidades consideráveis de fosfato de cálcio; portanto, este está sempre presente nas colas de osso. A gelatina e alguns de seus produtos de decomposição são precipitados pelo ácido metafosfórico. [41] O precipitado contém cerca de 7% de P2O5, mas perde gradualmente essa quantidade ao ser lavado. Vários sais diminuem a solubilidade da gelatina em água quente, e

especialmente os do tipo alúmen. O alúmen cromado e os sais básicos de cromo são especialmente poderosos, tornando-a praticamente insolúvel. A adição de cerca de 3% de dicromato de amônio ou potássio faz com que a cola ou a gelatina se torne insolúvel devido à ação da luz, com formação de sais básicos de cromo, e tem sido utilizada em fotografia e como cimento impermeável. Outros colóides, além da gelatina, são afetados de maneira semelhante.
[41] Lorenz, Pflüger’s Archiv, xlvii. pp. 189-195.

A gelatina é precipitada por todos os taninos, mesmo em soluções muito diluídas; uma que contém apenas 0,2 g por litro torna-se claramente turva com ácido gálotânico ou infusão de nozes de gália; mas alguns outros taninos provocam uma reação menos sensível. O precipitado é solúvel em quantidades consideráveis quando há excesso de gelatina, de modo que, ao usá-la como teste para traços de tanino, é preciso ter cuidado para adicionar apenas uma quantidade muito pequena. A adição de um pouco de alúmen torna a reação mais delicada. Se o precipitado é um composto químico definido ainda é controverso, pois sua composição varia dependendo se há excesso de gelatina ou de tanino. Böttinger[42] afirma que o precipitado produzido pela adição de excesso de gelatina ao ácido gálotânico contém 10,7% de nitrogênio, indicando a presença de 66% de gelatina, sob a premissa de que a gelatina contém 16,5% de N (ver p. 57). Ao ser digerido com água a 130°C, o precipitado se decompõe, gerando uma solução que precipita o tanino, o que provavelmente indica a formação de um composto mais ácido. A gelatina com excesso de tanino de casca de carvalho produz um precipitado que contém 9,5% de nitrogênio, correspondente a 57,5% de gelatina. Tratado com água a 150°C, esse precipitado gerou três produtos: um solúvel em água fria, outro apenas em água quente e um insolúvel. À adição de uma solução de formaldeído (formalina) a uma solução de gelatina, não ocorre nenhuma ação visível em temperatura fria, a menos que a solução de gelatina seja muito concentrada e alcalina; mas, ao ser aquecida, a gelatina torna-se insolúvel devido à formação de um composto com o formaldeído. Dada a pequena quantidade de formalina necessária para produzir a formogelatina, é muito duvidoso que se trate de um composto definido.
[42] Liebig’s Ann. der Ch., ccxliv. pp. 227-32.

Weiske[43] afirma que a gelatina óssea, cuidadosamente livre de toda matéria mineral, não é precipitada pelo tanino até que se adicione um traço de sal (por exemplo, cloreto de sódio). Até onde se sabe, a gelatina óssea é idêntica à da pele.
[43] Bied. Centr., 1883, p. 673.

A condrina é o corpo gelatinoso produzido pela digestão de cartilagem com água a 120°C por três horas. Na maioria de suas propriedades físicas, ela é idêntica

com gelatina, mas difere desta por ser precipitada da sua solução em água por ácido acético, acetato de chumbo, alúmen e os ácidos minerais, quando estes não estão presentes em excesso. A condrina também difere da gelatina por produzir uma substância capaz de reduzir facilmente o óxido de cobre quando é fervida por algum tempo com ácidos minerais diluídos. É extremamente provável que a condrina seja apenas uma gelatina impura.[44]
[44] Cp. Petri, Berichte, xii. p. 267; Mörner, Skand. Archiv f. Physiol., i. pp. 210-243; e Journ. Chem. Soc., 1889, A. p. 736 e Zeit. Physiol. Chem., 1895, xx. pp. 357-364; e Journ. Chem. Soc., 1895, A. i. p. 254. Ver também Richter, Org. Chem., i. p. 559.
Coriina.—Rollet[45] demonstrou que, quando peles e outras formas de tecido conjuntivo são embebidas em água de cal ou de bário, as fibras se dividem em fibrilas mais finas, e, à medida que a ação prossegue, estas se separam novamente em fibrilas ainda mais finas, até que as fibrilas finais se tornem tão delicadas que só podem ser distinguidas sob um microscópio potente. Ao mesmo tempo, a solução alcalina dissolve a substância que unia as fibras, e esta pode ser recuperada neutralizando a solução com ácido acético, quando a substância se precipita como um precipitado floculento. Rollet considerou tratar-se de uma substância albuminoide; mas Reimer[46] mostrou que ela está muito mais relacionada às fibras gelatinosas e, de fato, provavelmente é produzida por elas pela ação da solução alcalina. Reimer utilizou pele de bezerro tratada com cal para os seus experimentos, submetendo-a a uma limpeza prolongada com água destilada, de modo que todas as partes solúveis devem ter sido removidas completamente previamente. Em seguida, digeriu-a em recipientes fechados com água de cal durante 7-8 dias e precipitou a solução transparente com ácido acético diluído. Descobriu que a mesma porção de pele podia ser utilizada repetidamente sem se esgotar, o que apoia fortemente a suposição de que a substância é meramente um produto da decomposição parcial das fibras da pele e, de fato, de que não existe uma “substância aglutinante” distinta, mas sim apenas uma diferença na hidratação ou condição física da substância fibrosa que faz com que ela se divida mais facilmente em certas direções. A substância dissolvida, que ele chamou de “coriina”, foi purificada por solução repetida em água de cal e reprecipitação com ácido acético. Era facilmente solúvel em soluções alcalinas, mas não em ácidos diluídos, embora, em alguns casos, ficasse tão inchada e finamente dividida que parecia quase dissolvida. No entanto, era muito solúvel em solução de sal comum de cerca de 10%, da qual era precipitada tanto pela adição de grande quantidade de água quanto pelo saturamento da solução com sal. Reimer constatou que uma solução de sal a 10% era igualmente eficaz que a água de cal na extração da coriina da pele, e que ela se precipitava parcialmente com a adição de ácido e completamente ao saturar a solução acidificada com sal. Outros sais dos alcalinos e metais alcalinos também agiam

Da mesma forma, Reimer foi enganado inicialmente ao experimentar com água de bário, pois, sendo mais concentrada do que a água de cal, o coriina permanecia dissolvido no sal de bário formado pela neutralização com ácido, sendo necessário diluí-la antes que se pudesse obter um precipitado. A solução ligeiramente ácida de coriina também não produziu precipitado, nem em temperatura ambiente nem ao ferver com ferrocianeto de potássio, distinguindo-se assim dos albuminoides. A solução neutra ou alcalina não apresentou precipitado com cloreto de ferro ou mercúrio, sulfato de cobre ou acetato de chumbo neutro; mas com acetato de chumbo básico, sulfato de ferro básico ou um excesso de tanino, foi produzido um precipitado. A análise de Reimer mostrou: carbono, 45,91%; hidrogênio, 6,57%; nitrogênio, 17,82%; oxigênio, 29,60%; e ele apresentou uma fórmula que indica sua relação com a fibra original, o que não parece ser sustentado por evidências suficientes. Com grande probabilidade, o coriina é apenas um produto de degradação impuro da fibra de couro ou da gelatina.
[45] Sitz. Wiener Akad., xxxix. p. 305.
[46] Ding. Polyt. Journ., ccv. p. 153.

Albumina de Couro — O couro fresco contém uma parte de albumina real, ou seja, a do soro sanguíneo e da linfa, que não está apenas presente nos abundantes vasos sanguíneos, mas também satura o tecido conjuntivo fibroso, do qual constitui o nutriente. Essa albumina é em grande parte removida da pele pelo tratamento com cal e pelos processos de preparação para o curtimento. Provavelmente, para couros de sola, a própria albumina seria bastante vantajosa se permanecesse no couro, pois combina-se com o tanino e ajuda a conferir firmeza e peso ao couro. No entanto, por razões que serão explicadas posteriormente, é absolutamente necessário eliminar qualquer quantidade de cal que possa estar combinada com ela. O sangue também deve ser completamente limpo do couro antes do curtimento, pois seu pigmento contém ferro, que, ao se combinar com o tanino, produz uma cor ruim.
As albuminas formam uma classe de substâncias intimamente relacionadas, das quais a clara de ovo pode ser considerada um exemplo típico. Elas também estão relacionadas à caseína do leite, à fibrina e, de maneira mais distante, à gelatina. Muitas informações sobre essa classe podem ser encontradas no Watt’s Dict. of Chem., 2ª ed., no artigo “Proteids”, e no artigo “Albuminaten” de Beilstein, bem como em “Commercial Organic Analysis” de Allen, vol. IV. A propriedade mais característica das albuminas é a coagulação por calor. A temperatura na qual isso ocorre varia um pouco entre os diferentes membros do grupo; a albumina de ovo e a do soro coagulam a 72–73°C. As albuminas secas tornam-se insolúveis quando aquecidas a 110°C por algum tempo. Traços de ácido tendem a diminuir ligeiramente essa temperatura, enquanto traços de álcali tendem a elevá-la.

Coagulação. O cloreto de sódio e alguns outros sais neutros favorecem a coagulação. As soluções de albumina tornam-se opalescentes a uma temperatura ligeiramente inferior àquela em que se formam os flocos. As albuminas também são coaguladas pelo álcool e por ácidos minerais fortes. A albumina coagulada é solúvel apenas em ácidos e álcalis fortes, com a ajuda do calor, e assemelha-se muito à queratina (pp. 56, 68). As soluções de albumina são levo-rotativas perante a luz polarizada. As albuminas “ácidas” e “alcalinas” formam-se pela ação, em condições frias, de ácidos diluídos (como o acético e o clorídrico) e álcalis sobre a solução de albumina. Elas não são coaguláveis pelo calor, e são precipitadas por neutralização cuidadosa; no entanto, são solúveis em excesso de ácido ou álcali, ou em carbonatos alcalinos. Saem da solução quando a solução fica saturada com cloreto de sódio ou sulfato de magnésio. É duvidoso que as albuminas se combinem com ácidos ou bases; é provável que as albuminas “ácidas” ou “alcalinas” sejam idênticas aos parapeptonas formados na primeira fase da digestão péptica. Durante a putrefação, ou após tratamento mais intenso com ácidos e álcalis, as albuminas se decomponem de maneira semelhante à gelatina, produzindo produtos quase idênticos (ver p. 57); os ácidos amido-ácidos da série acética, bem como a tirosina (ácido para-oxi-α-amido-fenil-propiónico) e o ácido aspártico (ácido amido-succínico), são os mais importantes. O tratamento com soda alcoólica (ver p. 62) produz peptonas semelhantes aos da gelatina.[47] [47] Paal, Ch. Zeit., 1895, p. 1487. Quando aquecidos por vários dias com ácido nítrico diluído (1:2), todos os proteínas, incluindo albuminas, gelatina e queratinas, produzem aglomerados amarelos de “ácido xantoproteico”, uma substância de composição um tanto indefinida, solúvel em amônia e em álcalis cáusticos, produzindo uma cor laranja-avermelhada ou marrom-avermelhada. O reagente de Millon produz uma coloração vermelha intensa quando aquecido com albuminas, queratinas ou gelatina. O reagente é preparado dissolvendo 2,5 g de mercúrio em 20 cc de ácido nítrico concentrado, adicionando 50 cc de água, deixando sedimentar e, em seguida, decantando o líquido claro. As albuminas, previamente purificadas por ebulição com álcool e lavagem com éter, quando dissolvidas em ácido clorídrico concentrado (densidade específica 1,196), com a ajuda do calor, produzem uma coloração violeta-azulada; no entanto, a reação costuma ser um tanto indefinida. A gelatina, a condrina e as queratinas não apresentam essa reação. Quando tratadas com uma pequena quantidade de sulfato de cobre e excesso de solução de potássio cáustico, as albuminas produzem uma solução violeta, enquanto a gelatina e os peptones produzem uma solução rosa (reação de biureto).

Dissolvidas em ácido acético glacial e tratadas com ácido sulfúrico concentrado, as albuminas e peptonas produzem uma solução violeta e fracamente fluorescente. Uma reação um tanto semelhante é obtida se se substituir o ácido acético por uma solução de açúcar. Uma solução de albumina tornada fortemente ácida com ácido acético é precipitada pelo ferrocianeto de potássio, sulfato de sódio, acetato de chumbo, cloreto de mercúrio, tanino e pelos ácidos picrico e tungstico. A albumina do ovo está contida nas claras dos ovos em membranas que são destruídas ao bater com água, podendo então ser removida por filtração. Quando fresca, sua reação é ligeiramente alcalina, e ela é levorotatória. Segundo Lehmann, as claras de ovo contêm 87% de água e 13% de matéria sólida, sendo esta última composta quase inteiramente por albumina de ovo. Esta última coagula e torna-se insolúvel em água quando aquecida a 60°C. A vitelina (a albumina ou globulina da gema) é insolúvel em água e é obtida como um resíduo granular branco após a extração da gema de ovo não seca com grandes quantidades de éter. Ela assemelha-se muito à miosina, a principal globulina muscular, mas difere das outras globulinas por ser solúvel em uma solução saturada de sal comum. Uma solução neutra de vitelina em salmoura muito diluída coagula a 70-75°C. [48] A globulina é uma albumina solúvel em soluções diluídas de sal, mas insolúvel em água. As gemas de ovo, preservadas pela adição de sal, bórax ou formalina, são utilizadas para tratamento de couros no processo de “tanning” (ver p. 191). Para a análise dessas gemas, ver L.I.L.B., p. 159. Seu constituinte mais importante para o tratador de couros é o óleo de ovo, do qual elas contêm cerca de 30%. A caseína, o principal proteína do leite, pode ser mencionada aqui em conexão com as albuminas às quais está intimamente relacionada; embora não esteja de forma alguma relacionada com a pele animal, ela é usada até certo ponto como “tempero” ou esmalte para couros, para os quais é muito adequada. Atualmente, ela é, em grande medida, um subproduto da produção de manteiga. Diferente das albuminas, ela coagula de maneira muito incompleta, se é que coagula, ao ferver, mas separa-se imediatamente em flocos de coalho ao adicionar ácidos (clorídrico, acético, butírico) e pela ação do coalho. O coalho é facilmente solúvel em pequenas quantidades de álcalis diluídos, água de cal e sais de reação alcalina, como carbonato de sódio e bórax. Se for utilizada apenas a quantidade necessária de álcali para a dissolução, o composto apresenta reação ácida perante o fenolftaleína e, assim como o leite original, coagula com coalho e ácidos diluídos. A caseína também pode ser dissolvida por digestão com ácidos minerais ou orgânicos diluídos.

Cabelo, Epiderme e Glândulas — Todos eles derivam da camada epitelial e, portanto, como se pode inferir, têm muito em comum em sua composição química. Os químicos classificam todos eles sob um mesmo nome: “queratina”, ou tecido córneo, e sua análise final mostra que, em termos de composição elementar, eles se assemelham bastante às albuminas. É evidente, no entanto, que os tecidos córneos constituem uma classe e não um único composto.

As queratinas são gradualmente soltas por imersão prolongada em água e, por ebulição contínua em um digestor de Papin a 160°C, liberam hidrogênio sulfeto, ao mesmo tempo em que se dissolvem em uma solução turva que não gelatiniza ao esfriar. A queratina é dissolvida por álcalis cáusticos; a epiderme e os tecidos córneos mais macios são facilmente atacados, enquanto o cabelo e os chifres exigem soluções fortes e a ajuda do calor para obter uma dissolução completa. Os alcalinos terrosos agem da mesma maneira que as soluções alcalinas diluídas; assim, a cal ataca facilmente a epiderme e solta o cabelo, mas não o destrói facilmente. Por outro lado, os sulfetos alcalinos parecem atacar os tecidos mais duros com pelo menos a mesma facilidade que os macios, sendo que o cabelo costuma ser completamente desintegrado, enquanto a epiderme permanece quase intacta; por isso, eles podem ser utilizados para depilar por meio da destruição do cabelo. As queratinas apresentam reação xantoprotéica com ácido nítrico e uma coloração vermelha com o reagente de Millon; também se assemelham às albuminas, pois são precipitadas de sua solução em ácido sulfúrico pelo ferrocianeto de potássio. Pela fusão com potássio ou pela ebulição prolongada com ácido sulfúrico diluído, a queratina é decomposta, produzindo leucina, tirosina, amônia, etc. O precipitado obtido pela adição de ácidos à solução alcalina de queratina (cabelo, chifres, etc.), misturado com óleo e sulfato de bário, foi utilizado pelo Dr. Putz como material de preenchimento para couro, funcionando da mesma forma que as gemas de ovo e a farinha usadas na fabricação de couro de cabrito. Eitner tentou usá-lo para o mesmo fim em couro curtido com casca, mas sem muito sucesso. Putz também propôs precipitar o material após primeiro introduzi-lo nas porosidades do couro.

Fibras Elásticas — As fibras elásticas ou amarelas do couro são de caráter muito estável. Elas não são completamente dissolvidas nem mesmo por ebulição prolongada, e o ácido acético e as soluções quentes de álcalis cáusticos mal as atacam. Parece que elas não se combinam com tanino e sofrem poucas alterações no processo de curtimento. Estão presentes no couro e na pele em proporção inferior a um por cento.

Métodos Analíticos — As reações que distinguem os principais componentes da pele estão resumidas na tabela a seguir:—

Reagente. Gelatina. Albuminas. Queratinas.
Água fria: Infla apenas; Solúvel; Insolúvel.
Aquecido em água: Solúvel; Coagula a 72°C; Solúvel apenas acima de 75°C; Não solúvel acima de 100°C.
Ácido acético e ferrocianeto de potássio: Sem precipitado; Precipitado; Precipitado em solução aquosa.
Reagente de Millon: Sem reação; Coloração vermelha; Coloração vermelha.
Ácido clorídrico concentrado quente: Sem coloração; Azul-violeta; Sem coloração.

Não existe um método simples para a separação quantitativa dos diferentes constituintes da pele. Portanto, costuma-se determinar simplesmente a quantidade de nitrogênio que qualquer parte específica do material pode conter. Como a fibra gelatinosa, que constitui a maior parte da verdadeira pele, contém 17,8% de nitrogênio, estima-se a quantidade de pele presente com base nesse valor (ver p. 57).
O processo mais conveniente para a determinação do nitrogênio é o desenvolvido por Kjeldahl, que pode ser realizado da seguinte maneira: coloca-se um peso conhecido da substância, que contém aproximadamente 0,1 grama de nitrogênio (0,5 grama de pele ou uma quantidade correspondente de líquido), em um frasco de vidro de Jena, capaz de conter de 500 a 700 cc, juntamente com 15 cc de ácido sulfúrico concentrado. Em seguida, o conteúdo do frasco é fervido sobre uma chama pequena de Bunsen por 15 minutos ou mais, até que toda a água seja removida e o material esteja completamente desintegrado. Depois, permite-se que o misturo esfrie abaixo de 100°C. Adicionam-se então 10 gramas de persulfato de potássio em pó seco, e o fervimento continua até que o líquido fique incolor. A operação de fervimento deve ser realizada em local bem ventilado ou ao ar livre. Antes que a substância comece a carbonizar, é aconselhável colocar um funil pequeno no pescoço do frasco, para evitar, na medida do possível, vazamentos e perda de ácido sulfúrico.

Fig. 18.—Aparelho de Kjeldahl.

O líquido incolor é deixado esfriar completamente, e o frasco é então equipado com um funil e um tubo, conforme mostrado na Fig. 18. Este tubo não deve ter diâmetro inferior a 4 mm, e sua extremidade no frasco deve ser cortada diagonalmente para facilitar que as gotas de líquido voltem a cair dentro do frasco. Ele sobe de forma oblíqua por uma altura de 12 a 15 polegadas, depois é dobrado, como mostrado na figura, e conectado por um tubo de borracha[49] a uma pipeta de 100 cc ou a um tubo de formato semelhante, cuja outra extremidade fica ligeiramente abaixo da superfície de um volume de exatamente 50 cc de ácido clorídrico “normal”, contido em um segundo frasco. Cerca de 50 cc de água destilada são introduzidos no frasco que contém a amostra tratada, e após isso, 100 cc de uma solução de 50 gramas de soda cáustica em 100 cc de água são despejados cuidadosa e lentamente no frasco por meio do funil fornecido. O conteúdo do frasco é então fervido por cerca de meia hora,[50] sendo o ácido normal no frasco receptor mantido frio por imersão em água fria. O líquido neste segundo frasco é então titulado com

carbonato de sódio normal, utilizando laranja-metílica como indicador. A diferença em c.c. entre 50 c.c., o volume de ácido utilizado, e a quantidade de carbonato de sódio normal necessária para neutralizá-lo, quando multiplicada por 0,014, representa a quantidade de nitrogênio (em gramas) na massa da substância utilizada para a determinação; ou, se multiplicada por 0,0786, indica o peso das fibras de couro na mesma quantidade de material. Alguns químicos adicionam sulfato de cobre ou uma gota de mercúrio antes de ferver a substância com o ácido sulfúrico concentrado, mas o uso dessas substâncias introduz complicações no processo, sem, no caso de matérias gelatinosas, garantir resultados mais precisos. É absolutamente necessário que os ácidos e álcalis utilizados estejam livres de amônia, e deve-se realizar um experimento de controle usando açúcar puro, que não contém nitrogênio, aplicando-se correções, se necessário, devido à amônia que eles possam conter.[51]
[49] As extremidades dos tubos de vidro devem encaixar-se firmemente, de modo a expor o borracha o mínimo possível à ação dos vapores amoniacais.
[50] O “bumping” costuma ser muito problemático nesta fase, e pode ser evitado fazendo passar uma corrente de vapor de outro frasco, ou ar livre de amônia, por um tubo com abertura capilar inserida no líquido em ebulição; fragmentos de zinco puro, de platina ou cachimbos quebrados são muito menos eficazes. É uma medida adicional contra a fuga de amônia fixar um pequeno tubo de absorção contendo fragmentos de vidro ao frasco de absorção. O ácido normal é conduzido por esse tubo até o frasco, a fim de umedecer os fragmentos de vidro quebrados, e é finalmente enxaguado no frasco de absorção antes da titulação de seu conteúdo.
[51] Cp. Procter and Turnbull, Jour. Soc. Chem. Ind., 1900, p. 130; também Nihoul, Composition des Cuirs Belges, p. 14 (Bourse aux Cuirs de Liège, set. 1901), que defende o uso de permanganato de potássio na oxidação; e Law (Jour. Soc. Ch. Ind., 1902, p. 847).
Em vez de usar 10 g de persulfato de potássio, conforme descrito, podem ser utilizados 10 g de sulfato de potássio comum, sendo o persulfato de potássio adicionado em pequenas quantidades no final da operação, até se obter uma solução perfeitamente incolor.

CAPÍTULO IX.
A QUÍMICA FÍSICA DA FIBRA DE COURO.

A natureza das mudanças que ocorrem na conversão da pele crua em couro, bem como as causas do inchaço e da “queda” nas diversas fases do processo de preparação e curtimento, estão entre os problemas mais difíceis com os quais precisamos lidar. Não é possível dar uma explicação coerente sem levar em conta fatos que fazem parte das descobertas mais recentes da química física; e, mesmo assim, nosso conhecimento sobre eles ainda não é completo. Sabemos, por meio do estudo da estrutura da pele, que, em seu estado natural, ela consiste em fibras gelatinosas, macias e inchadas com água, além de serem facilmente suscetíveis à putrefação. Quando essas fibras são secas, elas se contraiem e se aderem umas às outras, formando uma massa dura e quase homogênea, semelhante, em certa medida, a uma folha de cola ou gelatina. Após o processo de curtimento, as fibras mudam de características, embora não de forma; elas não absorvem mais água tão facilmente, e, ao secarem, não se aderem mais umas às outras, permanecendo separadas e capazes de se mover independentemente. O couro, portanto, é poroso, flexível e opaco devido à dispersão da luz pelas superfícies das fibras, embora as fibras individuais sejam translúcidas. Ao mesmo tempo, ocorrem alterações químicas que tornam as fibras incapazes de sofrer putrefação normal. Nossa primeira necessidade, portanto, na conversão da pele em couro, é secar as fibras sem permitir que elas se adiram. Isso é feito no modo mais primitivo de preparação do couro, através do trabalho mecânico de substâncias gordurosas na pele enquanto ela seca lentamente, de modo a revestir e isolar as fibras, que são soltas por meio de amassamento e alongamento; ao mesmo tempo, a gordura forma um revestimento impermeável que impede que as fibras voltem a absorver a água necessária para a putrefação. Resultados semelhantes podem ser obtidos provocando alterações químicas nas próprias fibras, tornando-as insolúveis em água e, consequentemente, não adesivas; até mesmo um tipo de couro pode ser produzido simplesmente substituindo a água entre as fibras por álcool forte, no qual elas são insolúveis, e que absorve e retira a água delas, permitindo que elas encolham e endureçam, ao mesmo tempo em que impede sua adesão. O mérito de ter identificado e expresso claramente esses princípios fundamentais na produção de couro pertence ao já venerável Professor Knapp, que publicou em 1858 um breve artigo (Natur und Wesen der Gerberei und des Leders), que é um

modelo de explicação clara e experimento prático. Knapp, no entanto, trata principalmente das mudanças na condição da fibra necessárias para convertê-la em couro, e não de suas causas físicas; e antes que possamos explicar os meios pelos quais essas mudanças são provocadas, devemos estar familiarizados com certos fatos e teorias sobre soluções que se tornaram muito mais claras desde que ele escreveu.

As partículas (moléculas) de todas as substâncias são atraídas umas pelas outras por forças atrativas de caráter semelhante ao da gravitação, que mantém unido o sistema solar e é a causa do peso. Na verdade, é até possível que essas forças sejam idênticas. Assim como a gravitação, essas atrações moleculares aumentam rapidamente em intensidade à medida que a distância entre os corpos atratores diminui, de modo que em sólidos e líquidos, onde as moléculas estão próximas umas das outras, elas são imensamente poderosas, enquanto em gases e vapores são quase imperceptíveis. Essas atrações são contrabalançadas pelo movimento térmico, que desempenha no campo da física molecular o mesmo papel que a energia do movimento planetário no sistema solar. Em sólidos, as forças atrativas mantêm as moléculas rigidamente em posição, sendo o movimento térmico limitado a vibrações curtas em torno de um ponto fixo, cujos efeitos são visíveis na expansão causada pelo aumento da temperatura. Se a temperatura aumenta, a maioria das substâncias se torna líquida, condição na qual as partículas podem rolar umas sobre as outras, mas ainda são mantidas juntas por suas atrações mútuas, assim como o Sol impede que a Terra voe para o espaço. Se a temperatura continua a subir, as órbitas das moléculas se ampliam, o líquido se expande e, finalmente, as moléculas saem em linha tangencial, fora do alcance das atrações da massa líquida, sendo desviadas de seu curso apenas ao colidirem com sólidos ou com outras moléculas em movimento, das quais são refletidas. Isso constitui o estado de vapor ou gás.

As moléculas geralmente consistem em grupos de átomos. Assim, no vapor de água, cada molécula contém um átomo de oxigênio combinado com dois de hidrogênio, e somente em temperaturas extremamente altas esse agrupamento interno é rompido. Naturalmente, quanto mais complexo e pesado for o grupo molecular, mais facilmente ele é desmembrado por causas externas em agrupamentos mais simples, e as moléculas podem existir em líquidos ou sólidos, que se desintegram antes de alcançar a forma gasosa. Sobre tais substâncias, o químico diz que elas “não podem ser volatilizadas sem decomposição”. Em casos muito raros, a molécula gasosa consiste em um único átomo; mesmo aquelas dos gases mais perfeitos, como hidrogênio, oxigênio e nitrogênio, consistem em pares que não se desfazem em nenhuma temperatura conhecida. A pressão de um gás e sua tendência a se expandir devem-se simplesmente ao movimento e ao impacto de suas moléculas em movimento, e pode-se observar que, à mesma temperatura e pressão, volumes iguais de todos os gases têm a

mesmo número de moléculas; as moléculas mais leves compensam sua falta de peso com sua maior velocidade. A velocidade média de uma molécula de oxigênio (O2) no ponto de congelamento é de 461 metros por segundo, aproximadamente a mesma de uma bala de fuzil. No entanto, não se deve pensar que, em qualquer sólido, líquido ou gás, todas as moléculas, a qualquer temperatura, se movam com velocidade uniforme; cada molécula individual pode variar de momento a momento, desde o repouso até uma velocidade muito alta, enquanto a temperatura da massa representa apenas a média. Assim, acontece que, em todos os líquidos e até mesmo nos sólidos, uma certa proporção de moléculas, a qualquer temperatura, terá velocidade suficiente para deixar a superfície e assumir a forma de vapor, enquanto outra proporção voltará para trás e será retida. Portanto, todo líquido, e teoricamente todo sólido, possui uma “pressão de vapor”, que aumenta com a temperatura e depende apenas dela. Na temperatura de ebulição do líquido, igual à da atmosfera, ou cerca de 15 libras por polegada quadrada, é possível que se formem bolhas no interior do líquido. Se um pouco de líquido for confinado em um frasco, este se encherá de seu vapor, e, enquanto houver algum líquido presente, a pressão do vapor dependerá apenas da temperatura e não das quantidades respectivas de líquido ou vapor. Tampouco será afetada pela pressão de outros vapores ou gases presentes no frasco; a pressão total será a soma das pressões “parciais” de todos os gases e vapores presentes.[52] [52] Cp. p. 421.

O comportamento dos gases e vapores foi descrito com algum detalhe, pois possui uma analogia muito grande com o das substâncias em solução. As moléculas dos líquidos são mantidas juntas por atrações que são muito fortes nas curtas distâncias que as separam, chegando, na maioria dos casos, a várias toneladas por centímetro quadrado de área transversal, mas o alcance dessas atrações é muito pequeno. No interior do líquido, as atrações de um lado da molécula são, naturalmente, exatamente equilibradas pelas do lado oposto, de modo que ela pode se mover livremente dentro do líquido sem obstáculos. Mas na superfície, uma parte muito pequena da força resultante das atrações da camada superficial fica desequilibrada e atua como uma espécie de “pele elástica” que mantém o líquido unido; isso é chamado de “tensão superficial”. Exemplos familiares disso podem ser vistos na força que sustenta uma gota na extremidade de um tubo, na possibilidade de se colocar uma agulha ligeiramente oleosa sobre a superfície da água sem que ela afunde, e na capacidade de algumas moscas de caminhar sobre a água como se estivesse coberta por uma folha de borracha natural. Muitos líquidos se misturam ou se dissolvem uns nos outros em qualquer proporção, como, por exemplo, água e álcool; a atração do álcool pelas moléculas de água é igual ou maior.

do que o do álcool para o álcool, ou da água para a água. Em outros casos, como água e óleo, ou água e álcool etílico, praticamente não ocorre mistura, pois a atração mútua é pequena; e cada um mantém uma tensão superficial considerável nos pontos de contato, embora menor do que a das superfícies livres, já que cada um exerce uma atração sobre o outro. Existem também muitos casos intermediários, como água com clorofórmio, ácido carbólico ou éter, nos quais cada solvente dissolve uma parte do outro, mas as duas soluções não se misturam, formando camadas separadas. Nesses casos, é alcançado um equilíbrio, no qual há uma tendência igual para que qualquer um dos líquidos passe para dentro ou para fora da outra camada. Isso apresenta uma semelhança extraordinária com o que foi dito sobre as pressões de vapor; e a tendência de passar para a solução é frequentemente chamada de pressão de solução; pode-se notar que, quando o equilíbrio é alcançado, não apenas a pressão de solução, mas também a pressão de vapor de cada componente é igual em ambas as soluções. Assim como as pressões de vapor, as pressões de solução geralmente aumentam com o aumento da temperatura, à medida que mais de cada componente passa para o outro, até que, finalmente, a composição das duas camadas se torne idêntica, suas tensões superficiais desaparecem e ocorre uma mistura completa. Com fenol (ácido carbólico) e água, isso acontece por volta de 70°C.

A maior parte do que foi dito sobre a solubilidade mútua de líquidos também se aplica à solubilidade de sólidos, mas estes podem ser divididos em duas classes muito distintas: colóides e cristaloides (que, no entanto, se sobrepõem um ao outro). Os corpos coloidais ou pegajosos são, em sua maioria, miscíveis em qualquer proporção com os líquidos nos quais se dissolvem, e não existe um ponto de saturação definido. No entanto, existem alguns que formam geléias que têm grande analogia com os líquidos parcialmente miscíveis; há uma solubilidade mútua, uma parte do sólido se dissolve em uma solução líquida, enquanto o restante do líquido se dissolve no sólido, aumentando seu volume, mas ainda mantendo as características do estado sólido. À medida que a temperatura aumenta, essa solubilidade mútua geralmente aumenta, até que, em um determinado ponto, a geléia derrete e ocorre uma solução completa, como no caso dos líquidos parcialmente miscíveis. Esses fenômenos são de grande importância na teoria do curtimento, mas sua análise mais aprofundada deve ser adiada até que sejam ditas algumas palavras sobre os cristaloides. Estes são caracterizados por uma forma cristalina regular, indicando que as forças atrativas de suas moléculas atuam em direções definidas, dando-lhes a tendência de se unirem em arranjos geométricos definidos. Eles não dissolvem nenhuma parte do solvente em si mesmos, mas são dissolvidos por ele até que seja alcançado um equilíbrio no qual a tendência de novas partículas do sólido passarem para o solvente é equilibrada pela tendência daquelas já dissolvidas de se ligarem ao sólido restante, ou “cristalizarem”.

“Fora.” Uma solução desse tipo está “saturada” em relação ao resíduo sólido, mas a palavra não tem significado a menos que estejam presentes cristais sólidos; e quando um corpo possui, como às vezes acontece, mais de uma forma cristalina, uma solução pode estar saturada em relação a uma delas e mais ou menos saturada em relação a outra. Em soluções “supersaturadas”, a cristalização começa imediatamente com a adição de um cristal “semente” da forma adequada. Se uma substância cristalóide, como, por exemplo, o sulfato de cobre, for colocada em um solvente (por exemplo, água), o sal dissolvido se espalhará gradualmente por todo o solvente; porém, na completa ausência de correntes no líquido, o movimento é extremamente lento, e podem ser necessários anos para que a difusão alcance algumas centenas de metros. Em muitos casos, os sais se difundem através de geléias aquosas na mesma velocidade que o fariam em água parada. Por outro lado, as substâncias coloidais têm pouco ou nenhum poder de difusão e, na maioria das vezes, não conseguem passar pelas geléias. É por isso que o tratamento com sais minerais é muito mais rápido do que com taninos vegetais, que são de natureza coloidal e se difundem pelas fibras gelatinosas do couro com extrema lentidão. Nem todos os cristalóides dissolvidos passam pelas membranas gelatinosas com igual facilidade; existem substâncias, na sua maioria precipitados gelatinosos, que não permitem a difusão de sais dissolvidos, embora permitam que a água passe livremente. Camadas finas desses precipitados formam o que se chama de “membranas semipermeáveis”. A existência de tais membranas nos permite medir diretamente a tendência à difusão, ou, como é geralmente chamado, a pressão “osmótica”[53] dos corpos dissolvidos. Assim, uma célula de bateria de cerâmica porosa pode ser imersa em uma solução de sulfato de cobre e preenchida com uma solução de ferrocianeto de potássio. Dessa forma, seus poros serão preenchidos com um precipitado gelatinoso de ferrocianeto de cobre, que é permeável à água, mas impermeável à maioria das substâncias dissolvidas. Se agora a célula for preenchida com uma solução diluída de algum cristalóide, digamos açúcar, e seu topo for fechado com uma rolha perfurada equipada com um tubo vertical, e a célula for mergulhada em água, esta entrará na célula, e a solução diluída subirá pelo tubo até uma altura de várias centenas de metros acima da água do lado de fora. Substituindo o tubo vertical por um manômetro de mercúrio, é possível fazer medições exatas da pressão dentro da célula, que corresponde à pressão osmótica da substância dissolvida. À primeira vista, parece paradoxal que a água flua para dentro da solução, aparentemente contra uma forte pressão; mas a explicação é simples. Já foi mencionada a enorme pressão interna dos líquidos, produzida pelas atrações entre suas moléculas. Na solução, parte dessa pressão é suportada pela substância dissolvida, e a água flui de fora até que seja gerada uma pressão mecânica interna.

igual em quantidade à pressão osmótica da substância dissolvida. A semelhança entre os fenômenos de solução e os de pressão de vapor já foi mencionada, e verifica-se que ela é até mesmo quantitativa, pois as pressões osmóticas medidas são exatamente iguais às que o corpo dissolvido produziria se estivesse no estado de vapor, à mesma temperatura e ocupando o mesmo volume que a solução. Ele age, de fato, precisamente como a “pressão parcial” de um vapor. Existem várias maneiras indiretas de medir a pressão osmótica de corpos dissolvidos, como, por exemplo, a partir da redução do ponto de congelamento ou do aumento do ponto de ebulição da solução em comparação com os do solvente puro, todos os quais confirmam as medições diretas e mostram que, em um determinado volume e à mesma temperatura, o mesmo número de moléculas produzirá a mesma pressão osmótica, independentemente de sua natureza; ou, inversamente, que, à mesma pressão osmótica e temperatura, volumes iguais de qualquer solução devem conter o mesmo número de moléculas. O uso desses fatos na determinação do peso molecular é óbvio. [53] A pressão de solução e a pressão osmótica são, na verdade, dois nomes para a mesma força; a primeira sendo utilizada para indicar a tendência de um sólido a se dissolver, e a segunda, a pressão produzida pelo corpo dissolvido, que tende a impedir uma maior dissolução. Assim, em uma solução saturada em contato com seu sólido, as duas pressões são sempre iguais, mas exercidas em direções opostas. No entanto, observa-se um curioso desvio aparente dessa lei em soluções de sais, ácidos e bases, e, de fato, de eletrólitos em geral; assim, uma solução diluída de cloreto de sódio produz uma pressão osmótica quase o dobro da correspondente ao número de moléculas de NaCl presentes; e, de fato, comporta-se como se fosse uma solução de Na e Cl existindo separadamente. Tal solução conduz muito facilmente uma corrente elétrica, enquanto, ao mesmo tempo, o cloro é levado ao polo positivo e o sódio ao polo negativo, onde se separam como Na2 e Cl2 (o Na decompondo a água presente e formando NaOH). Na verdade, a teoria moderna da eletrólise afirma que esses átomos dissociados não são separados um do outro pela eletricidade, mas que já existem separados na solução do eletrólito, agindo apenas como transportadores de eletricidade, e que o trabalho realizado pela eletricidade não é o de quebrar a molécula de sal, mas de dar aos seus átomos dissociados novas cargas elétricas que lhes permitem combinar-se em novas moléculas e escapar do eletrólito. Sais complexos nem sempre se dividem em átomos individuais; assim, o sulfato de cálcio se dissolve em Ca e SO4, o sulfato de hidrogênio (ácido sulfúrico) em 2H e SO4, e assim por diante. Esses átomos e grupos atômicos dissociados são chamados de “íons” e podem ser monovalentes, divalentes, etc.; o íon divalente carregando o dobro da quantidade elétrica ou carga do

monovalente. Sem discutir a natureza última da eletricidade em si, a questão pode ser mais facilmente compreendida assumindo que a molécula do sal não dissolvido é constituída por um íon com carga + (“cátion”, por exemplo, Na) e um íon com carga – (“ânion”, por exemplo, Cl), sendo que eles se mantêm unidos devido à atração elétrica entre essas cargas. Na solução, essas atrações são equilibradas pelas atrações de outros íons, permitindo que eles se movam livremente dentro do líquido. No entanto, para assumirem a forma molecular de elementos livres e escaparem, por exemplo, como Na2 e Cl2, o par de cátions deve ir ao polo – e ceder uma carga +, enquanto um par de ânions deve ir ao polo + e receber uma carga +. Assim, o Na e todos os outros cátions se separam no polo –, e o Cl e todos os outros ânions no polo +.

Pelo que foi dito, fica evidente que os íons livres só podem existir em solução, e não podem evaporar nem separar-se como sólidos. Em estado líquido, eles agem de maneira semelhante a outras moléculas dissolvidas, exercendo sua própria pressão osmótica, independentemente um do outro ou do sal dissolvido. No entanto, há a restrição de que uma solução deve sempre conter, ao mesmo tempo, números iguais de íons + e –. À medida que a solução é diluída, mais íons são liberados; à medida que é concentrada, mais íons se recombinem para formar o sal não dissociado. Isso será esclarecido com um exemplo. Em uma solução saturada de cloreto de sódio com sal sólido presente, temos sal dissolvido à pressão de solubilidade do sal cristalizado, e íons Na e Cl à pressão de dissociação da solução saturada de sal; nenhum deles afeta o outro. Se agora adicionarmos ácido clorídrico, ele não tem efeito direto sobre a solubilidade do sal. Mas, como o HCl se dissocia em grande parte em H e Cl, isso aumenta a pressão dos íons Cl, forçando o sal a se recombinar até que a pressão de Cl volte ao valor normal. Isso aumenta a concentração da solução de sal não dissociado, fazendo com que o sal se precipite ou cristalize, até que a solução não esteja mais supersaturada em relação aos cristais de sal.

A maioria das reações químicas, especialmente aquelas entre ácidos e bases, são, na verdade, reações dos íons. Assim, o NaOH em solução diluída é majoritariamente ionizado em Na e OH, enquanto o HCl é igualmente ionizado em H e Cl. Por outro lado, a água se ioniza apenas muito levemente. Portanto, ao se misturarem, o H e o OH se combinam para formar água, com liberação de calor. Enquanto isso, não ocorre combinação real entre o Na e o Cl, desde que permaneçam em solução diluída. Por esse motivo, o calor de neutralização de todos os ácidos e bases fortes é o mesmo, independentemente de sua natureza, já que ácidos, bases e sais fortes são quase completamente ionizados. A rapidez da reação, e consequentemente o que chamamos de “força” ou “avididade” de um ácido ou base, depende do número de seus íons livres em solução. Ácidos e bases muito fracos são pouco ionizados, embora seus

Os sais ionizam-se quase completamente em solução diluída. Disso depende a explicação de um fato de grande importância prática. O ácido clorídrico, um ácido forte, ioniza-se quase completamente em solução; o ácido acético, um ácido fraco, muito pouco; enquanto o acetato de sódio e o cloreto de sódio, como sais, ionizam-se ambos quase completamente. Se adicionarmos ácido clorídrico a uma solução de acetato de sódio, teremos íons de sódio, íons de acetato, íons de cloro e íons de hidrogênio na solução. Como a pressão dos íons de acetato e de hidrogênio será maior do que a pressão de dissociação do ácido acético, eles se combinarão para formá-lo, até que a pressão seja igualizada, e teremos na solução ácido acético livre, ligeiramente ionizado, os íons de sódio e de cloro do cloreto de sódio, e os íons de sódio e de acetato do excesso de acetato de sódio restante. Se o ácido clorídrico fosse apenas suficiente para se combinar com todo o sódio, teríamos um equilíbrio contendo muito cloreto de sódio (ionizado) e pouco acetato de sódio, juntamente com muito ácido acético livre e pouco ácido clorídrico. Assim, o ácido “forte” substituiria o ácido fraco.

Tomando outro exemplo, adicionamos acetato de sódio a uma solução de ácido acético. Como a pressão de ionização do ácido acético é muito menor do que a do acetato de sódio, e ambos possuem um íon de acetato em comum, a ionização do ácido acético diminuirá, e mais ácido acético não dissociado será formado, até que, devido à sua concentração, as duas pressões se igualizem. A quantidade total de ácido acético livre permanecerá inalterada, mas uma proporção menor dele estará ionizada, e agirá como um ácido mais fraco. Essa redução da atividade de um ácido fraco pela adição de seu sal neutro é frequentemente utilizada por químicos. Exemplos na indústria de curtimento são o uso de excesso de dicromato de potássio com ácido crômico no processo de curtimento com cromo, o efeito dos sais neutros em “suavizar” a ação dos líquidos de curtimento, e o uso de sal no “embebimento”.

Vamos agora tentar aplicar esses fatos à física do curtimento, começando pelos casos mais simples, nos quais não ocorre dissociação eletrolítica. Podemos considerar o couro úmido como sendo composto por uma massa de fibras de gelatina, com espaços entre elas preenchidos por água. Na verdade, para muitos fins experimentais, podemos substituir o couro por simples folhas de gelatina inchada, a fim de evitar as complicações causadas pela água ou solução retida mecanicamente entre as fibras.

Se colocarmos uma folha de gelatina seca em água, ela incha, absorvendo talvez sete ou oito vezes seu peso em água, mas não se dissolve significativamente. É alcançado um estado de equilíbrio quando a atração das moléculas de água pela gelatina é igual à soma da atração coesiva da gelatina por si mesma e da atração interna da água do lado de fora. Um aumento da coesão da gelatina tenderia a fazê-la contrair-se e expelir parte da água.

água, e essa contração tenderia a aumentar ainda mais tanto a coesão da gelatina quanto sua atração pelo menor número de moléculas de água que ela contém; claramente, essas causas atuariam em direções opostas. O equilíbrio é, portanto, muito instável, e causas pequenas podem gerar grandes mudanças no grau de inchaço, o que de fato acontece. Se aumentarmos a temperatura, diminuímos a coesão da gelatina, até que, em um certo ponto, ela se torne menor do que sua atração pela água, e o doce perde repentinamente seu estado sólido e se dissolve. A absorção de água por colóides (incluindo a gelatina) é acompanhada por contração de volume (compressão) da água absorvida e por emissão de calor; como apontado por Koerner[54], ela é contrabalançada (e o inchaço diminui) pelo aumento da temperatura. Por outro lado, a solução absorve calor, sendo, portanto, favorecida pelo aumento da temperatura. [54] Beiträge zur wissenschaftlichen Grundlage der Gerberei, Freiberg, 1899.

Se colocarmos a gelatina inchada em álcool, ela se separa da água e contrai. A gelatina e o álcool não são mutuamente solúveis; a soma da atração da água pelo álcool, mais a atração coesiva da gelatina, é maior do que a atração da gelatina pela água. Como o álcool não consegue penetrar na gelatina, a água é expelida, fazendo com que a gelatina contrai. Quanto maior a concentração de álcool, mais completamente a gelatina é desidratada; em álcool concentrado, ela pode tornar-se bastante dura e sólida. Se quisermos expressar os mesmos fatos em linguagem mais familiar ao químico moderno, mas talvez menos clara para o leitor não especializado, podemos dizer que o álcool exerce uma pressão osmótica fora da gelatina, mas pouca ou nenhuma dentro dela; portanto, a água é expelida. Também seria correto dizer que a água sai da gelatina até que sua pressão osmótica seja igual tanto na gelatina quanto no álcool. A gelatina é, na verdade, uma “solução sólida” de água em gelatina; em uma solução, podemos considerar qualquer um dos dois componentes como o solvente. Paralelos exatos podem ser encontrados na distribuição de uma terceira substância entre dois solventes imiscíveis (ver p. 76), por exemplo, álcool entre água e éter. A pressão osmótica da água para dentro do álcool pode ser demonstrada de maneira muito simples, aproveitando o fato de que uma camada de gelatina é permeável à água, mas não ao álcool. Se realizarmos o experimento descrito na p. 78, colocando álcool em uma câmara previamente lavada com solução de gelatina e colocando essa câmara em água, a água entrará na câmara, e a solução alcoólica subirá vários metros no tubo vertical. A insolubilidade da gelatina em álcool pode ser utilizada para sua determinação. Se adicionar três vezes o seu volume de álcool absoluto a uma solução que contém gelatina, esta última…

separa-se como uma massa sólida em um bastão de agitação ou nas laterais do frasco de ensaio, e pode ser lavada com mais porções de álcool. O método é útil na análise de pastilhas de gelatina e “quadrados de geléia”, composições em formato de rolo, massas obtidas por método de hectografia e similares; bem como para a determinação da gelatina verdadeira e não alterada em colas e gelatinas comerciais (ver página 60). No entanto, muitos outros colóides também são precipitados pelo álcool.

Se a pele for tratada com álcool, como no experimento de Knapp (p. 74), a ação é exatamente a mesma descrita para a gelatina em forma de geléia. A água é retirada primeiro dos espaços entre as fibras e, em seguida, das próprias fibras; a pele seca com as fibras isoladas e não aderentes, sendo, na verdade, transformada em uma espécie de couro, que, no entanto, volta ao estado de pele crua ao ser mergulhada em água.

A ação de soluções de açúcares, glicerina e similares é, em princípio, semelhante à do álcool, mas mais complexa, pois, em geral, essas substâncias são solúveis não apenas em água, mas também na gelatina ou nas fibras da pele, de modo que seu efeito não pode ser previsto, embora, normalmente, tenda para contração em vez de inchaço. Em termos gerais, o equilíbrio é resultado do equilíbrio entre a atração da água e do açúcar pela gelatina, e a soma de sua atração mútua na solução externa, além da força coesiva que resiste à separação; e dependerá não apenas da natureza das substâncias, mas também da temperatura e da concentração.

A ação de ácidos, alcalis e sais sobre as fibras gelatinosas é ainda mais complexa, pois entram em jogo não apenas a dissociação eletrolítica, mas, muito provavelmente, também combinações químicas reais. A constituição química da gelatina ainda é bastante incerta, mas sabe-se que a molécula contém tanto grupos amídicos capazes de se ligar a ácidos quanto grupos carboxílicos que se combinam com bases (ver p. 58). Portanto, as fibras da pele absorvem ácidos e bases com grande avidez, a ponto de o ácido sulfúrico de uma solução decinormal poder ser completamente removido pela pele, restando apenas água, sem nenhum vestígio de ácido detectável por meio do litmus. Os alcalis são absorvidos de maneira semelhante, e, em ambos os casos, a gelatina ou as fibras gelatinosas adquirem uma capacidade muito maior de absorver água e, consequentemente, de inchar. Exemplos conhecidos disso são o inchaço da pele causado por ácidos e cal; em nenhum dos casos a substância adicionada pode ser removida em um prazo razoável apenas por lavagem com água.

Portanto, para livrar as peles da cal ou dos ácidos, é necessário neutralizar o alcali com ácidos (ver p. 153) ou o ácido com giz ou alcalis (p. 91). Ainda não foi feita uma determinação precisa da quantidade de ácido ou alcali com a qual a gelatina ou as fibras da pele se combinarão, pois a situação é complicada pelo volume da solução ácida ou alcalina que é absorvido mecanicamente, e por…

Tendência do composto de se decompor parcialmente ao ser lavado com água. Experiências realizadas pelo autor levam à conclusão de que 1 grama de gelatina secada ao ar se combinará com aproximadamente 0,025 grama de ácido clorídrico real (HCl) quando colocada em uma solução muito diluída deste último, e esse composto absorverá 40 ou 45 gramas de água, mantendo ainda o estado gelatinoso. O máximo inchamento, tanto com ácidos quanto com álcalis, é obtido com soluções diluídas; e, com os ácidos mais fortes, a solução externa deve estar quase neutra quando o equilíbrio é alcançado, sendo que quantidades maiores de ácido diminuem a quantidade de água absorvida. O mesmo vale para os álcalis fortes. Assim, em ambos os casos em que se deseja o inchamento, o objetivo é frustrado pelo uso de soluções demasiado fortes, e a quantidade de ácido ou álcali deve ser ajustada rigorosamente de acordo com o peso da pele, e não com o volume da solução. Quanto a uma explicação física do efeito das soluções ácidas e alcalinas sobre a gelatina, tudo o que ainda pode ser dito deve ser considerado mais como especulação do que como conhecimento científico real. Deve-se também admitir que, embora a ideia de que ocorre uma combinação química real entre a gelatina e os ácidos (ou álcalis) pareça a mais provável, surgem dificuldades devido ao fato de que diferentes ácidos aparentemente não se combinam sempre na proporção de seus equivalentes, embora seja provável que essas sejam apenas anomalias aparentes quando forem conhecidos meios mais precisos para determinar quanto ácido realmente se combina e quanto é meramente absorvido mecanicamente. Deixando de lado, por enquanto, a questão do inchamento, devem ser ditas algumas palavras sobre uma propriedade desses compostos de gelatina ácida (e alcalina), cujo conhecimento é essencial para entender o processo de inchamento. Se uma massa de gelatina ácida for suspensa em água pura, uma certa parte dela será decomposta em gelatina neutra e ácido livre, e este último se difundirá na água. Assim, a gelatina ácida só pode existir na presença de uma certa quantidade de ácido livre. Essa dissociação pela água é uma propriedade comum de todos os sais e decorre necessariamente do que foi dito sobre ionização; mas ela só se torna praticamente perceptível onde a afinidade de combinação dos constituintes é fraca. A água se ioniza em pequena medida em H e OH. Se imaginarmos um sal dissolvido nela, como o NaCl, que se ioniza quase completamente em Na e Cl, vemos que uma certa proporção de NaOH e HCl deve ser formada pela combinação com os íons da água. No caso mencionado, a quantidade é absolutamente desprezível, já que tanto o hidrato de sódio quanto o ácido clorídrico estão quase completamente ionizados por si mesmos, mas se o ácido ou a base for fraco (ou seja, pouco ionizado), o processo de combinação deve continuar até que a solução ácida ou básica esteja suficientemente forte para ter uma pressão de ionização igual à do sal. Como esse ácido ou base não está mais em condição ionizada, ele pode ser

removido da solução por volatilização ou difusão. Por exemplo, se uma solução de cloreto férrico for confinada em uma bandeja de papel pergaminho, através da qual tem pouca capacidade de difusão, e essa bandeja flutuar sobre água que é frequentemente trocada, o ácido dissociado difundirá através da membrana para a água, e assim todo ele pode ser eventualmente removido, deixando apenas uma solução coloidal de óxido férrico hidratado na bandeja. Ações desse tipo, nas quais a fibra gelatinosa do couro desempenha o mesmo papel que a membrana de papel pergaminho, têm um papel importante em muitos dos fenômenos do curtimento.[55] Assim, no caso de couro inchado com ácido, o composto ácido com a fibra fica parcialmente dissociado, e se o couro for pendurado em água que é constantemente trocada, o ácido difunde para dentro dele, e todo ele pode ser eventualmente removido, embora lentamente. Um efeito semelhante é produzido na operação habitual de remoção de ácido de peles ou couros cromados por agitação com “branqueador” (carbonato de cálcio). Este último é insolúvel em água e, portanto, não consegue penetrar no couro, mas como se combina imediatamente com qualquer ácido que se difunda para fora, o composto ácido-gelatina é rapidamente decomposto, já que só permanece estável em uma solução que contenha ácido suficiente para ter uma pressão de ionização igual à do composto. Afirmações semelhantes aplicam-se aos compostos álcali-gelatina e cal-gelatina.
[55] Provavelmente os sais de cromo, alumínio e ferro são decompostos dessa maneira no curtimento mineral, sendo assim fixados no couro como sais básicos insolúveis. Cp. pp. 186, 215.
Será mais fácil acompanhar os resultados do que foi dito se considerarmos um caso concreto que foi cuidadosamente investigado pelo autor e por outros: o da ação de soluções de ácido clorídrico sobre a gelatina. Se uma folha de gelatina pesada for colocada em uma solução muito diluída do ácido, ela incha muito mais do que em água, sendo atingido um máximo de inchaço com uma concentração da solução externa de 0,1 a 0,2 g de HCl por litro. A gelatina inchada tem então um volume de aproximadamente 45 cc por grama de gelatina secada ao ar, e uma concentração equivalente a cerca de 0,75 g de HCl por litro de gelatina inchada, ou pelo menos cinco vezes a da solução externa. À medida que a concentração desta última aumenta, a concentração na gelatina também aumenta, mas em uma proporção muito menor, enquanto o volume da gelatina diminui, até que, com uma concentração de 5 g de HCl por litro na solução externa, o volume da gelatina seja de apenas cerca de 18,5 cc, e sua concentração um pouco inferior a 6 g por litro. Esses fatos não podem ser explicados por nenhuma teoria de simples dissolução do HCl na gelatina, pois a lei dessas soluções é que a concentração em cada uma delas mantém uma proporção constante, a menos que ocorra uma alteração química. É possível que eles possam ser explicados pela adsorção (superfície

atração), mas como se sabe que a gelatina contém tanto grupos amídicos capazes de se combinar com ácidos quanto grupos carboxílicos que podem se combinar com bases, é muito mais provável que ocorra uma combinação química real, e que as aparentes irregularidades na quantidade de ácido fixado se devam à hidrólise parcial do composto.[56]
[56] Cp., no entanto, Walker e Appleyard sobre “A Absorção de Ácidos pela Seda”, Chem. Soc. Trans. 1896, p. 1334.
Pode-se sugerir a seguinte hipótese de trabalho: como tanto a água quanto o ácido clorídrico podem passar livremente para dentro e para fora da gelatina, esta deve estar em equilíbrio osmótico com a solução externa em todos os aspectos. Nem o ácido clorídrico não ionizado presente na solução, nem a pequena quantidade que pode ser formada pela hidrólise do composto de gelatina podem ter qualquer efeito sobre o inchaço. Enquanto a solução externa for muito diluída, a maior parte do ácido presente será absorvida e fixada pela gelatina, e quase todo o ácido externo será ionizado, assim como uma parte daquele que está combinado com a gelatina. No último caso, porém, os íons não conseguirão sair da gelatina, causando assim uma pressão osmótica interna; a gelatina inchará até que os íons Cl- estejam em equilíbrio osmótico com os da solução externa. Ao mesmo tempo, essa pressão interna dos íons Cl- opor-se-á à entrada desses íons (e, portanto, também dos íons H- associados a eles) provenientes da solução externa, e a solução ácida absorvida mecanicamente será um pouco menos concentrada do que a externa. À medida que a concentração da solução externa aumenta, a pressão dos íons Cl- externos inibirá a ionização do cloreto de gelatina, bem como sua tendência à hidrólise. Assim, a quantidade de ácido realmente combinado com a gelatina deveria aumentar um pouco, mas o inchaço deveria diminuir, o que de fato acontece.[57] É impossível elevar a concentração de ácido clorídrico acima de 5 g por litro sem causar a dissolução da gelatina. No entanto, a adição de sal comum à solução externa também aumentará a pressão de seus íons Cl-, causando ainda mais redução no inchaço; os íons Na- nesse caso aumentarão a pressão externa da mesma forma que os íons de hidrogênio. De fato, a adição de sal em quantidade suficiente reduzirá o inchaço até que a gelatina se torne bastante sólida, retendo apenas cerca do seu próprio peso em água, enquanto, ao mesmo tempo, a quantidade de ácido aparentemente combinado aumenta significativamente. Isso não pode ser atribuído a nenhuma ação desidratante direta do sal, já que soluções concentradas de cloreto de sódio não têm efeito desidratante, mas sim um efeito de inchamento na gelatina na ausência de ácido. A concentração de sal na solução externa e na gelatina é praticamente a mesma, dentro dos limites do erro experimental.

Podem ser observados vários outros fatos que tendem a apoiar a explicação apresentada. A tendência à inflamação da gelatina é comum a todos os ácidos de intensidade considerável, e em todos os casos em que a concentração do ácido pôde ser aumentada até um grau moderado sem causar a dissolução do geléia, foi observado o efeito de um inchamento máximo, que diminui à medida que a concentração do ácido aumenta. Outros sais também produzem efeitos semelhantes aos do cloreto de sódio; assim, o inchamento causado pelo ácido sulfúrico é suprimido pelo sulfato de sódio. O cloreto de sódio parece diminuir o inchamento causado por todos os ácidos, mas na presença de um grande excesso de cloreto de sódio, a maior parte do ácido, em combinação com a gelatina, provavelmente será de hidroclorídrico, independentemente do ácido utilizado originalmente para provocar o inchamento. Um fato curioso observado pelo autor é que o álcool absoluto, que desidrata tão efetivamente a gelatina neutra, é quase incapaz de remover água ou ácido da gelatina inchada por ácido clorídrico. O HCl é livremente solúvel mesmo no álcool absoluto, mas os íons H- e Cl- só podem existir nele em pequena quantidade, de modo que podemos concluir que o ácido que causa o inchamento e retém a água do geléia existe ou em combinação real com a gelatina, ou em condição ionizada. [57] O ácido retido pela gelatina, medido subtraindo do total contido no geléia uma quantidade equivalente ao volume da solução absorvida, inicialmente sobe rapidamente até um máximo, depois diminui ligeiramente e permanece praticamente constante. Segundo a teoria sugerida, é evidente, no entanto, que a solução absorvida deve ser mais diluída do que a externa, e o ácido combinado real maior do que o indicado pelo cálculo acima. O ácido “combinado”, conforme determinado por indicadores, mostra um aumento ligeiro, mas contínuo. É ácido para fenolftaleína, mas neutro para laranja metílica. As soluções de alcalinos cáusticos são, em muitos aspectos, análogas em seu efeito de inchamento às das soluções de ácidos fortes. Uma parte do alcalino é de alguma forma fixada pela gelatina, enquanto outra parte é simplesmente absorvida como solução. Também é observado um efeito de inchamento máximo com soluções diluídas, que diminui à medida que a concentração aumenta. O inchamento causado pelos alcalinos não é reduzido pelos cloretos, pelo menos segundo as observações feitas, e especialmente pode-se notar que o inchamento produzido pela soda cáustica não é reduzido pelo cloreto de sódio. De acordo com a teoria sugerida, não há razão para que o inchamento alcalino seja reduzido pelos cloretos, já que o agente responsável pelo inchamento não possui íon Cl-, mas é um pouco estranho que o sal de sódio, possuindo o íon Na comum, não produza nenhuma supressão do inchamento causado pela soda cáustica. No estado atual do nosso conhecimento, não é possível dar uma explicação definitiva, mas é bem possível que o inchamento neste caso não seja causado pelo íon de sódio, mas por algum íon mais complexo, ou até mesmo pelo íon hidroxila, como acontece na maioria das reações características dos alcalinos. Aparentemente, o composto gelatina-alcalino ainda é bastante forte.

Alcalino, afetando o indicador de fenolftaleína como um alcaloide não combinado – um efeito que se sabe ser devido à presença de íons HO- livres. O efeito de ácidos e álcalis foi estudado por Procter e outros tanto em peles reais quanto em gelatina, e constatou-se que é qualitativamente, se não quantitativamente, bastante semelhante ao observado na gelatina; no entanto, devido ao ácido retido mecanicamente nos espaços interfibros, uma determinação quantitativa exata é mais difícil. A quantidade de inchaço produzido não é proporcional à força do ácido: alguns ácidos fracos e pouco ionizados, como o láctico, produzem maior inchaço do que ácidos mais fortes, como o clorídrico e o sulfúrico, nos quais a pressão iônica na solução externa é maior. Soluções diluídas geralmente produzem maior inchaço do que soluções mais concentradas; portanto, quando se deseja inchaço sem efeitos destrutivos nas fibras, preferem-se soluções diluídas desses ácidos fracos, devendo-se evitar a presença de sais neutros. Por outro lado, quando se deseja remover a cal ou colocar a pele em condições ácidas sem inchaço, a adição de sais neutros, especialmente de cloretos, é vantajosa. Uma aplicação muito importante desse princípio é a “marinada” de peles de ovelha, e especialmente de seus pelos, para preservá-las para exportação. O princípio dessa operação é que as peles são primeiro levemente inchadas com ácido sulfúrico, e o inchaço é então reduzido com sal, seja adicionado diretamente ou utilizado em um banho subsequente. Na prática, o sal também é geralmente adicionado ao primeiro banho para moderar o inchaço. Uma concentração adequada para a “solução de inchamento” é de aproximadamente 80 g de sal comum e 7,5 g de ácido sulfúrico por litro. Portanto, 100 cc dessa solução exigirão cerca de 15 cc de alcaloide N⁄1 para serem neutralizados; ela deve ser testada após cada lote de peles e mantida na mesma concentração por meio de adições adequadas de ácido. O ácido absorvido pelas peles é principalmente clorídrico, enquanto o sulfato de sódio se acumula no banho. O sal não é absorvido pelas peles da mesma forma que o ácido, mas será continuamente diluído pela água que elas trazem consigo; portanto, são necessárias adições ocasionais de sal, mantendo a densidade em torno de 65° Bkr (1,065 de densidade específica). Após ficarem nesse banho por cerca de 1/2 ou 3/4 de hora, as peles são transferidas para salmoura saturada e agitadas até que sua espessura diminua completamente, sendo a densidade do líquido mantida pelo excesso de sal. É vantajoso deixá-las permanecer algumas horas na salmoura saturada. Dentro de limites moderados, a força da solução de inchamento não é de grande importância, pois as peles absorvem apenas uma certa quantidade de ácido (que aumenta com a concentração de sal). Na segunda solução, aquela de resfriamento, o grande excesso de sal faz com que todo o ácido presente seja absorvido pelas peles, sem que nenhum difunda para o banho. As peles podem ser efetivamente marinadas com quantidades muito menores de ácido do que as prescritas acima ou normalmente utilizadas, sendo muito mais fáceis de curtir.

de forma satisfatória; mas diz-se que elas são mais suscetíveis a sofrerem mofos. O em conserva também pode ser feito colocando as peles em um banho de salmoura concentrada, com a adição de uma quantidade calculada de ácido, não excedendo 0,1 grama-molécula de ácido sulfúrico por quilo de substância da pele seca; porém esse método não é econômico na prática, devido à diluição do banho causada pela água trazida pelas peles e à necessidade de adições constantes e grandes de sal. As peles em conserva não devem entrar em contato com água, pois isso dilui a salmoura que contêm, permitindo que o excesso de ácido atue e destrua as fibras. Até mesmo gotas de água, derramadas acidentalmente sobre as peles, produzem esse efeito, e diz-se que ele se espalha para partes que não foram molhadas. Por motivos semelhantes, é necessário, no curtimento de peles em conserva, pelo menos no início do processo, usar líquidos aos quais foi adicionado sal; a quantidade necessária depende da quantidade de ácido usado no processo de conservação das peles. Quando essa quantidade é reduzida ao mínimo, torna-se possível até mesmo curtir as peles sem a adição adicional de sal além daquele já presente nelas.[58] O processo de conserva transforma as peles em uma espécie de couro branco. Peles curtidas em líquidos salgados após o processo de conserva, ou com a adição tanto de ácido quanto de sal a líquidos contendo sumáquo, apresentam boa cor e couro resistente, com consumo muito menor de sumáquo. A durabilidade desse tipo de couro é um pouco duvidosa; porém o autor não conseguiu detectar ácido sulfúrico livre em uma amostra que examinou. Pode ser que, quando nenhum ácido é adicionado aos líquidos utilizados posteriormente, o ácido proveniente do processo de conserva seja eliminado pelos taninos; mas isso é muito duvidoso.[58] Em vez de usar líquidos salgados, as peles podem ser “desconservadas” por meio de um banho de branqueador, água, bórax ou alguma outra solução ligeiramente alcalina antes do curtimento. Os fatos discutidos nas páginas anteriores oferecem uma explicação suficiente para as causas dos processos de remoção de impurezas que dependem da simples neutralização das substâncias alcalinas presentes na pele, bem como do inchaço causado pelo ácido, que é um passo importante na fabricação de vários tipos de couro para solas. No entanto, eles não esclarecem completamente as causas do esgotamento muito maior da pele causado pelos produtos bacterianos produzidos por bactérias e fungos. Já foi apontado (p. 82) que a gelatina e as fibras da pele, em condições neutras, incham com a água, mas o equilíbrio alcançado é instável, facilmente influenciado por pequenas variações. Entre esses fatores, como apontado por Koerner,[59], a tensão superficial entre a água e as fibras inchadas desempenha um papel importante; e as tensões superficiais desse tipo são fortemente influenciadas por muitas substâncias pertencentes à classe dos fermentos bacterianos. Muitos sais também alteram a capacidade de absorção de água das fibras gelatinosas, às vezes causando inchaço e outras vezes contração.

de acordo com a temperatura, a concentração e a natureza do sal. Embora a maioria dos sais não pareça ser absorvida pelas fibras da pele, é possível, como sugerido por Koerner (loc. cit.), que, em alguns casos, a base se combine com os grupos ácidos, e o ácido do sal com os grupos básicos da molécula de gelatina; conhecem-se também outros casos em que os sais são efetivamente dissociados, e seu ácido fica retido devido às afinidades das fibras da pele. Um caso interessante desse tipo foi recentemente comprovado por Paessler e Appelius,[60], que demonstraram que o ácido sulfúrico era absorvido a partir de uma solução de sulfato de sódio hidratado, ficando o sulfato neutro na solução. Reações semelhantes ocorrem, sem dúvida, com alguns sais de ácidos fortes e bases fracas, mas este ponto deve ser discutido mais detalhadamente em conexão com a teoria dos taninos minerais.
[59] Beiträge zur wissenschaftlichen Grundlage der Gerberei, Jahresberichte der deutschen Gerberschule zu Freiberg, 1898-9 e 1899-1900.
[60] Wissenschaftliche Beilage des Ledermarkt, 1901, ii. p. 106.

CAPÍTULO X.
A ÁGUA USADA NA CURTIMENTO.

De todos os materiais utilizados no curtimento, nenhum é de importância tão indispensável quanto a água, e sua qualidade tem, sem dúvida, grande influência no processo de curtimento, embora seja constantemente culpada por falhas e problemas que na verdade se devem a erros do curtidor.

A água é utilizada principalmente nas fábricas de curtimento para embeber e lavar couros, para preparar os produtos necessários ao curtimento, bem como para caldeiras a vapor e no tingimento. Para todos esses fins, ela deve estar o mais livre possível de impurezas. No entanto, como a água é o solvente mais universal da Natureza, ela nunca é encontrada pura, contendo sempre matéria mineral proveniente das rochas e do solo por onde passou, além de impurezas orgânicas resultantes de matéria animal e vegetal em decomposição. Associadas a essas últimas, encontram-se geralmente organismos vivos responsáveis pela putrefação (bactérias), que podem afetar a qualidade da água utilizada no curtimento de maneira ainda mais grave do que as impurezas minerais. As águas naturais mais puras são aquelas que fluíram apenas sobre arenitos duros e rochas vulcânicas. A água suficientemente pura para uso em laboratório só pode ser obtida por destilação. A água-vapor proveniente dos tubos de aquecimento geralmente contém grandes quantidades de ferro dissolvido, e frequentemente também substâncias orgânicas voláteis provenientes de óleos, etc., que chegam à caldeira. Às vezes, ela pode ser tornada adequada para uso por meio de fervura (o que precipita o carbonato férrico presente), seguida de sedimentação ou filtração. O uso de água-vapor contendo ferro é uma fonte frequente de manchas e descolorações nas fábricas de curtimento, o que supera em muito a vantagem de sua suavidade.

A “dureza” das águas naturais se deve, em grande parte, aos sais de cálcio e magnésio que elas contêm, os quais precipitam o sabão na forma de estearatos e oleatos insolúveis, que são inúteis para lavagem. Ela é geralmente avaliada determinando a quantidade de uma solução alcoólica padrão de sabão que precisa ser adicionada para produzir espuma permanente ao agitar. Teoricamente, cerca de 12 partes de sabão (estearato ou oleato de sódio) são destruídas por 1 parte de carbonato de cálcio ou uma quantidade equivalente de outros sais de cálcio, com formação de sabões de cálcio insolúveis (estearato ou oleato de cálcio). Na realidade, a reação é muito mais complexa, devido à dissociação do sabão em álcalis livres e sais ácidos quando dissolvido em água. Teed[61] estima que seja necessário 1/3 a 1/2 a mais.

maior do que a quantidade teórica, e ainda maior em água quente do que em água fria. Essa incerteza é parcialmente superada ao se testar a solução de sabão em comparação com uma solução conhecida de cloreto de cálcio. A presença de magnésia também complica o teste e leva a resultados divergentes.
[61] Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, p. 256. Ver também Allen, ibid. 1888, p. 795.

Os métodos de determinação da dureza, desenvolvidos por Hehner (ver L.I.L.B., p. 19), são mais simples e precisos do que o teste com sabão, devendo ser preferidos, exceto para a determinação direta da adequação de uma água para limpeza com sabão. Os “graus” de dureza na Inglaterra são calculados como partes de CaCO3 por 100.000, ou às vezes grãos por galão (70.000 grãos).
A dureza existe em dois tipos: “temporária” e “permanente”; a primeira é removida pela fervura, enquanto a segunda não é tão facilmente removida.
A dureza temporária consiste nos carbonatos das terras alcalinas mantidos em solução devido a um excesso de ácido carbônico. O cal combina-se com 1 molécula de dióxido de carbono para formar o carbonato normal comum (giz), que é praticamente insolúvel em água. No entanto, quando há excesso de ácido carbônico, forma-se o carbonato hidrático de cálcio (bicarbonato), que é bastante solúvel. Isso pode ser facilmente demonstrado ao passar dióxido de carbono em água de cal ligeiramente diluída; inicialmente, a água fica turva devido à precipitação do giz, mas logo fica transparente devido à formação do carbonato hidrático solúvel. Se a solução for então fervida, o carbonato hidrático se decompõe, o excesso de ácido carbônico é expelido na forma de CO2, e o giz precipita novamente. As reações são representadas pelas seguintes equações:
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + OH2. (1)

CaCO3
CaCO3 + CO2 + OH2 = – (2)
H2CO3

A magnésia forma carbonatos duplos solúveis de maneira semelhante, mas, com fervura contínua, perde gradualmente todo o seu ácido carbônico e precipita-se como hidróxido de magnésio, Mg(OH)2.
Uma das reações mais importantes relacionadas à dureza temporária é aquela causada pela adição de hidróxido de cálcio (cal hidratada), que constitui a base do processo de amolecimento de Clark. Quando uma quantidade equivalente de cal é adicionada a uma solução de carbonato hidrático de cálcio, ela substitui a água do ácido carbônico “semi-ligado”, formando uma segunda molécula de carbonato de cálcio, que precipita juntamente com a que já estava presente, conforme representado na seguinte equação:—

CaCO3
H2CO3 –+ Ca(OH)2 = 2CaCO3 + 2OH2. (3)

O carbonato de magnésio hidratado também é precipitado pela cal, mas a reação é um pouco diferente; a magnésia é removida na forma de hidrato da seguinte maneira:—
MgCO3
– H2CO3
+ 2Ca(OH)2 = 2CaCO3 + 2OH2 + Mg(OH)2. (4)

Note-se que são necessários 2 equivalentes de cal para precipitar 1 equivalente de magnésia. Duas moléculas de hidróxido de sódio (NaOH) ou de hidróxido de potássio (KOH) podem substituir 1 molécula de Ca(OH)2, com resultados semelhantes. Em alguns casos, é praticamente vantajoso usar o primeiro, pois o carbonato de sódio formado ao precipitar a dureza temporária reage novamente com a dureza permanente, fazendo com que a cal e a magnésia sejam precipitadas como carbonatos. (Ver p. 101.)

Fig. 19.—Plano do aparelho de Archbutt e Deeley.
Plano maior (110 kB)

O uso da cal para amaciar águas com dureza temporária foi proposto originalmente por Thomas Henry, F.R.S., de Manchester, mas foi aplicado como processo prático por Clark, que, após adicionar a quantidade necessária de cal à água

Em um tanque de mistura, deixava‑se o líquido repousar em um tanque maior para que se clarificasse por sedimentação; o carbonato de cálcio precipitado levava de 6 a 12 horas para se assentar. O processo, em sua forma original, é perfeitamente satisfatório, exceto pelos grandes tanques de sedimentação necessários, que, em alguns casos, são inconvenientes e caros. Os senhores Archbutt e Deeley[62] patentearam uma modificação do processo de Clark, pela qual o tempo de sedimentação é consideravelmente reduzido. Nessa modificação, o carbonato de cálcio precipitado das operações anteriores é mantido no tanque, e a nova carga de água e cálcio é misturada a ele por meio de injetores de vapor, que introduzem um fluxo de ar através de tubos perfurados no fundo do tanque, aquecendo ao mesmo tempo a água ligeiramente. A ação ocorre muito mais rapidamente a uma temperatura ligeiramente elevada do que em condições frias; e, curiosamente, o precipitado agitado, em vez de aumentar o tempo de clarificação, assenta‑se rapidamente, levando consigo o precipitado formado na nova operação. Esse método é particularmente adequado para tratar águas que contêm magnésia, das quais um composto de cálcio e magnésia tende a precipitar em forma coloidal, obstruindo os panos filtrantes e não se assentando facilmente. Após o amaciamento, a água costuma ser “carbonatizada” ao passar os gases produzidos pela queima de coque pelo tubo de saída, de modo a manter quaisquer vestígios remanescentes de carbonatos de cálcio e magnésia em forma solúvel, evitando sua posterior precipitação nos tubos. O aparelho é fabricado pelos senhores Mather e Platt, de Manchester, e seu arranjo é mostrado nas Figuras 19 e 20.
[62] Journ. Soc. Chem. Ind., 1891, p. 511.

Fig. 20.
Seção maior (115 kB)

Foram introduzidas várias modificações no processo Clark, nas quais a precipitação ocorre de forma contínua, em vez de intermitente. A mais importante delas é o processo Porter-Clark, no qual uma parte da água a ser amaciada flui por meio de um agitador que contém excesso de cal; com isso, forma-se uma água de cal saturada, que é conduzida lentamente para cima de um cilindro, onde o excesso de cal em suspensão se deposita. A água de cal límpida assim produzida é misturada com uma nova porção da água a ser amaciada em um segundo cilindro, também equipado com um agitador. A proporção entre os dois líquidos é regulada por válvulas. O carbonato de cal é imediatamente precipitado e removido por meio de uma prensa filtrante. Esse processo está em operação bem-sucedida em escala considerável na curtiduraria dos senhores Hodgsons, em Beverley.

Várias outras formas de filtros também foram utilizadas com sucesso, assim como métodos nos quais a água tratada passa por tanques com divisórias inclinadas, nas quais o carbonato de cal se deposita. Este último método foi originalmente

Patenteado em França por Gaillet-Huet, e introduzido na Inglaterra por Stanhope. Até onde se sabe, do ponto de vista do curtidor, é quase desnecessário fazer qualquer distinção entre cal e magnésia; tanto uma quanto a outra podem ser consideradas simplesmente como “dureza”. Uma água dura provavelmente amacia as peles secas mais lentamente do que uma água mais pura, embora seja possível que a diferença observada no tempo necessário se deva, em muitos casos, à menor temperatura dos poços de onde a água dura geralmente provém. Nos processos reais de tratamento com cal, a dureza da água não tem influência significativa; no entanto, se o sulfeto de sódio for usado sozinho para remover os pelos das peles, ocorre um certo desperdício devido à dureza temporária da água, o que pode tornar aconselhável adicionar um pouco de cal. É durante a lavagem das peles para remoção da cal que a influência da água dura é sentida de forma mais evidente. Se produtos tratados com cal, após a remoção dos pelos, forem colocados em água com alta dureza temporária, ocorre o mesmo efeito do processo de amaciamento da água de Clark: giz se deposita na superfície das peles, tornando-as ásperas e propensas a “encrespar” ou a tornar o grão irregular durante o processo de curtição. A solução comum, mas não totalmente satisfatória, é adicionar um pouco de cal, ou melhor, alguns baldes de líquido de cal à água antes de inserir as peles nela. O melhor plano é usar água devidamente amaciada. A dureza permanente não causa danos dessa maneira. Infelizmente, não é apenas o grão das peles que é prejudicado pelo uso de água dura na lavagem delas; ao entrar em contato com os líquidos utilizados no processo de curtição, as bases precipitadas combinam-se com os ácidos e taninos, formando compostos que se oxidam e escurecem quando expostos ao ar, sendo esses os principais causadores de manchas e marcas em todos os tipos de couro. Mesmo quando os produtos são encharcados ou batidos antes da curtição, o dano não é evitado, pois os ácidos orgânicos fracos, capazes de remover a cal das peles, têm pouco efeito sobre o carbonato precipitado, que só pode ser dissolvido com o uso de ácidos mais fortes. Deve-se notar que o mesmo efeito prejudicial nos produtos tratados com cal é causado pelo ácido carbônico livre, que pode estar presente até mesmo em águas macias. Quando águas temporariamente duras são utilizadas para lixiviação dos materiais de curtição, o ácido carbônico é substituído pelos taninos, que formam compostos semelhantes aos mencionados anteriormente, os quais não são capazes de realizar o processo de curtição e escurecem e descoloram quando expostos ao ar. Embora a quantidade de cal presente em um litro, mesmo da água mais dura, seja muito pequena, no total de milhares de galões utilizados semanalmente em uma curtume de tamanho razoável, essa quantidade acaba sendo bastante significativa. Como o peso molecular dos taninos é muito alto, a quantidade destruída é muitas vezes maior do que a quantidade de cal presente. Essa perda pode ser evitada (a) pela adição de ácido mineral suficiente para transformar a dureza temporária em permanente.

Dureza: (b) pelo uso de ácido oxálico, que precipita toda a cal na forma de oxalato; ou (c), o melhor de tudo, por meio do amolecimento da água por tratamento adequado antes do uso. Cada unidade de dureza temporária, calculada como CaCO3 (L.I.L.B., p. 19), requer 1,26 partes de ácido oxálico cristalizado ou 0,98 partes de H2SO4, ou seja, uma parte de óleo de vitríolo com densidade específica de 1,840 para cada 100.000 partes de água. Como a cal e a magnésia presentes na água temporariamente dura são precipitadas pela ebulição, elas se depositam nas caldeiras a vapor como um precipitado macio, grande parte do qual pode ser removida por meio de procedimentos adequados; mas se óleos ou gorduras chegarem à caldeira, forma-se um depósito macio, volumoso e aderente, que impede que a água chegue às placas, as quais podem ficar extremamente quentes, levando ao colapso ou à explosão. Esse efeito não é causado pelos óleos minerais, que, pelo contrário, tendem a impedir a aderência da incrustação às placas. Como os óleos minerais adequados são não apenas mais baratos, mas também muito menos prejudiciais às partes funcionais das máquinas a vapor do que os óleos animais ou vegetais, eles devem sempre ser preferidos para esse fim. A água temporariamente dura, devido aos carbonatos de cálcio e magnésio, é inadequada para tingimento, pois os carbonatos reagem com corantes básicos, precipitando o componente colorante e tornando assim parte do corante inútil. Além disso, como esse precipitado se deposita nas superfícies a serem tingidas, ele causa um tingimento irregular, gerando manchas e listras. Portanto, no tingimento com corantes básicos, é aconselhável adicionar ácido acético suficiente à água antes do uso, a fim de neutralizar completamente os carbonatos presentes. Claro, esse tratamento é completamente desnecessário quando se utilizam corantes ácidos, já que o ácido geralmente é adicionado junto com o corante, e, nos corantes à base de madeira, a presença de uma pequena quantidade de sal de cálcio é vantajosa. Como cada “grau” de dureza total representa uma capacidade destrutiva de sabão de pelo menos 2 onças de sabão por 100 galões de água, deve-se levar em conta, na preparação de soluções com sabão e óleo, a perda de sabão devido à sua precipitação pela matéria mineral presente na água. Os sabões de cal pegajosos tendem a aderir ao couro e interferir no processo de envernizamento; portanto, é muito melhor utilizar água macia. A dureza permanente da água é geralmente causada por sulfatos de cálcio e magnésio, e, com menor frequência, por cloretos e nitratos. Como nenhum desses componentes pode ser precipitado pela cal, a dureza permanente não pode ser removida pelo processo de Clark, nem provoca os efeitos prejudiciais aos couros tratados com cal que são atribuídos à dureza temporária. Da mesma forma, a cal e a magnésia presentes não podem se combinar com os taninos, caso sejam utilizados no processo de lixiviação, já que eles já estão fixados por ácidos mais fortes; no máximo, podem causar danos ao diminuir ligeiramente a solubilidade dos taninos. Mesmo esse efeito não pode ser considerado comprovado, embora mereça investigação adicional.[63] Portanto, a dureza permanente tem pouca importância.

em relação aos usos comuns da curtição, embora tenha influência considerável em alguns dos processos de tingimento, e age de maneira muito prejudicial quando se utiliza sabão para a limpeza, como no lavamento de peles de ovelha para esteiras de lã, pois cada parte de cal considerada como carbonato destrói pelo menos doze partes de sabão puro (estearato ou oleato de sódio), produzindo um sabão-cálcico pegajoso e insolúvel que adere às fibras. Na curtição de couro para solas, a dureza permanente é por vezes vantajosa, especialmente se for devida a sulfatos de cálcio e magnésio. Vignon recomendou que ácido sulfúrico fosse adicionado à água antes do uso, em quantidade suficiente para neutralizar exatamente os carbonatos que causam dureza temporária, já que os sulfatos de magnésio e cálcio não são prejudiciais, mas tendem a deixar as peles mais macias. Deve-se, no entanto, lembrar que o ácido carbônico liberado ainda pode ter efeitos prejudiciais sobre as peles tratadas com cal.

[63] Investigações recentes realizadas por Nihoul (“Influence de la nature de l’eau sur l’extraction des matières tannantes”, Bulletin de la Bourse aux Cuirs de Liège, setembro de 1901) sobre as águas utilizadas no curtimento na Bélgica parecem indicar que a dureza permanente é mais prejudicial na extração de taninos do que se costuma supor. A dureza permanente é especialmente problemática nas águas utilizadas para abastecer caldeiras, sendo o sulfato de cálcio particularmente problemático, pois torna-se quase insolúvel em água a 150°C ou sob pressão de vapor de 55 libras, depositando-se nas placas como uma camada cristalina dura que precisa ser removida com um martelo. Quando muitas caldeiras precisam funcionar com água dura, o mais satisfatório é amaciar a água com soda cáustica ou com cal e soda juntas, antes que ela chegue à caldeira. Mas, nos casos em que o equipamento necessário seria muito caro, às vezes são utilizados aditivos específicos para caldeiras, embora seja aconselhável ter bastante cautela, já que alguns deles podem causar danos às placas. O componente ativo de muitos desses aditivos é a cinza de soda ou carbonato de sódio, que age por dupla decomposição com o sulfato de cálcio, formando sulfato de sódio e precipitando carbonato de cálcio como um sedimento que pode ser facilmente removido. A maioria dos materiais utilizados no curtimento, e até mesmo os líquidos residuais do processo de curtimento, pode prevenir ou reduzir a incrustação se misturados à água de alimentação, mas às vezes podem corroer as placas se usados em excesso. Esse perigo é reduzido se esses materiais forem utilizados em conjunto com soda. Óleos minerais pesados, introduzidos em pequenas quantidades junto com a água de alimentação ou aplicados nas paredes da caldeira durante a limpeza, são úteis para evitar a formação de uma camada coesa. A remoção da dureza permanente da água é facilmente realizada na maioria dos dispositivos utilizados para amaciar a água com cal, mediante o uso de uma quantidade calculada de carbonato de sódio. A reação, no caso do sulfato de cálcio, é representada pela seguinte equação: CaSO4 + Na2CO3 = CaCO3 + Na2SO4. A conversão do sulfato de magnésio em carbonato também pode ser realizada da mesma forma, mas, como este último é um pouco solúvel, é necessário usar uma quantidade adicional de cal para precipitá-lo como hidrato. Os sais de magnésio, devido à sua solubilidade, não causam incrustações nas caldeiras (embora o cloreto possa causar corrosão), mas são igualmente capazes de destruir o sabão, assim como os sais de cálcio. A soda cáustica remove a dureza temporária e, após se converter em carbonato, continua a reagir com qualquer dureza permanente presente; portanto, seu uso é às vezes conveniente em pequenas quantidades.

Plantas para amolecimento da água, mas não são mais eficazes e são consideravelmente mais caras do que uma mistura adequada de cal e carbonato de sódio. Mesmo com esses métodos, Archbutt afirma que o custo para eliminar a dureza permanente é cerca de dez vezes maior do que o custo para remover a dureza temporária apenas com cal.[64] [64] Proceedings of Inst. of Mech. Engineers, 1898, pp. 404-54, nos quais são fornecidas muitas informações valiosas sobre o amolecimento da água. Quanto à influência de outras impurezas, nosso conhecimento está longe de ser completo, mas os seguintes são os problemas mais importantes que podem estar presentes. A lama, em qualquer circunstância, é problemática. Ela frequentemente contém lodo orgânico e organismos que favorecem a putrefação dos couros colocados nela para lavagem ou amolecimento. Também contém quase sempre ferro como um de seus componentes, o que mancha o couro e produz líquidos de cor escura. Não é fácil de remover por filtração, pois os grandes leitos filtrantes são caros e difíceis de manter em ordem, além de exigirem muito espaço para purificar a água por sedimentação. Alguns filtros mecânicos que podem ser facilmente limpos e utilizados sob pressão oferecem as melhores chances de sucesso. A Pulsometer Company fabrica um desses filtros, composto por esponja firmemente compactada abaixo de um pistão perfurado. Para limpar o filtro, uma corrente de água é direcionada no sentido contrário, e o pistão é elevado e movido para cima e para baixo, seja manualmente ou por meio de energia, a fim de soltar e amassar a esponja. Os prensadores de filtro, nos quais tecidos ou, em alguns casos, areia, são usados como meio de filtragem, também são adequados para esse fim. Se a água for amolecida pelo processo de Clark ou por outro método, a giz precipitado leva consigo a lama, juntamente com a maioria dos organismos. O ferro é sempre uma impureza problemática nas curtumes, embora seja menos prejudicial à qualidade do couro do que à sua aparência. De fato, os curtidores alemães de couro para solas costumam adicionar ferro velho aos tanques de tratamento para escurecer a cor do couro, e aparentemente, se não realmente, para acelerar o processo de curtimento. Ele não deve estar presente nas águas utilizadas para tingimento. O óxido de ferro geralmente está presente apenas na forma de lama, e nesse caso pode ser removido por filtração. Raramente está em solução em qualquer outra forma que não seja a de carbonato ácido, já que sulfato ou cloreto não poderiam existir na presença de bicarbonato de cal. Nessa forma, o ferro é precipitado imediatamente pela fervura ou com a adição de cal, assim como a dureza temporária causada por outras bases, na forma de hidrato férrico, e mais lentamente pela oxidação ao ser exposto ao ar. A lama produzida pelo amolecimento de águas que contêm ferro deve ser completamente removida por filtração ou sedimentação antes que a água seja utilizada.

Para o processo de lixiviação, o ferro se redissolverá nos ácidos presentes nos líquidos utilizados no curtimento. O ferro não é perceptivelmente prejudicial nas soluções de cal, mas, nas soluções utilizadas para o tratamento da pele, às vezes causa manchas que são quase invisíveis até serem escurecidas pelos líquidos de curtimento. Na presença de enxofre (proveniente de sulfeto de sódio ou da decomposição de sulfatos pelas bactérias de enxofre, quase sempre presentes nessas soluções), as manchas tornam-se azuladas ou verde-escuras, e um depósito preto costuma se formar nas paredes do recipiente, onde os filamentos das bactérias de enxofre (Thiothrix) podem ser frequentemente identificados por microscópio. Como os sais férricos não só se combinam com os taninos, mas também são agentes de curtimento (ver p. 198), eles são rapidamente absorvidos pela pele, e o ferro está sempre presente nas cinzas da pele curtida. (Para detecção e avaliação, ver L.I.L.B., p. 218.) A alumina, exceto na forma de argila, raramente está presente nas águas, e provavelmente é inofensiva em qualquer água que possa ser utilizada no curtimento. O soda cáustica às vezes está presente em quantidades consideráveis, na forma de sulfato, cloreto ou carbonato. O sulfato provavelmente não tem efeito algum. O cloreto, se presente em quantidades significativas, impede a expansão da pele e pode ser a causa de couros finos e macios; em grandes quantidades, dificulta bastante a degradação adequada de muitos materiais utilizados no curtimento. O carbonato de sódio às vezes está presente em quantidades consideráveis, como em algumas águas da região de Leeds. Ele pode coexistir com a dureza temporária e produz efeitos prejudiciais semelhantes. As águas que o contêm não podem ter dureza permanente real. Ele pode ser neutralizado pela adição cautelosa de um ácido ou pela mistura com água de dureza permanente. Ele tende a aumentar a expansão da pele nas soluções de cal, mas neutraliza os ácidos livres dos líquidos de curtimento, que são necessários para o curtimento de couros para solas. O cobre, chumbo e outras bases metálicas provavelmente não estão presentes em quantidades suficientes nas águas utilizadas no curtimento para causar danos. O ácido sulfúrico raramente aparece livre nas águas, e, quando está presente, é apenas em traços que não são prejudiciais ao curtimento, embora possam ser prejudiciais para caldeiras a vapor. Na forma de sulfatos, ele é o mais comum. Não se sabe que os sulfatos alcalinos tenham qualquer efeito nocivo. Os sulfatos de cal e magnésio são a principal causa da dureza permanente. O sulfato de ferro às vezes é encontrado em águas de minas. Nitratos e nitritos nas águas geralmente são resultado da contaminação prévia por esgotos, e são importantes apenas como indicador da possível presença de fermentos putrefativos; têm pouca importância nas águas.

É utilizado apenas para fins de fabricação; além disso, parece ser útil também na promoção do “funcionamento” dos banhos de farelo, ao fornecer o nitrogênio necessário para a fermentação. O cloro raramente ou nunca está presente na água em estado livre, mas apenas na forma de cloretos, na maioria das vezes de cloreto de sódio (sal comum); os efeitos deste foram mencionados acima, bem como na página 88. A ação de outros cloretos é provavelmente semelhante no que diz respeito ao inchaço da pele. O cloreto de magnésio é muito problemático como componente da água utilizada em caldeiras, pois libera ácido clorídrico em altas temperaturas, causando corrosão nas placas na superfície da água. Esse dano pode ser evitado pela adição de soda. O ácido carbônico foi mencionado no contexto da dureza temporária. Sua presença em estado livre é importante para o curtidor (ver página 99). O ácido silícico, em forma solúvel, está presente em algumas águas em quantidades consideráveis. Diz-se que essas águas endurecem o couro, mas o autor não possui experiência pessoal a respeito disso. Foram realizadas poucas pesquisas precisas sobre o efeito das impurezas da água no processo de curtimento[65]. Embora, pelo que já foi dito, se possa ver que essas impurezas têm efeitos, é provável que, em muitos casos, a água seja culpada por problemas que são simplesmente resultado de má gestão, e se lhe atribuam virtudes que na verdade devem-se a um processo de fabricação cuidadoso e habilidoso. [65] Ver Nihoul, “Influence de l’eau sur l’extraction des matières tannantes”, Bulletin de la Bourse aux Cuirs de Liège, setembro de 1901. A dureza da água, bem como o ácido carbônico dissolvido nela, juntamente com sua temperatura, são os principais fatores que determinam se uma pele vai inchar ou encolher. Quase a única pesquisa precisa sobre esse assunto foi realizada por W. Eitner[66]. Ele colocou pedaços de pele, sem pelos, completamente planos e encolhidos, em água por quatro dias, à temperatura de 46°F (8°C), obtendo os seguintes resultados: 1. Em água destilada: quase nenhum inchaço. 2. Em água saturada com CO2: bom inchaço. 3. Em água com bicarbonato de cálcio, a 20° na escala alemã de dureza: inchaço tolerável. 4. Em água com bicarbonato de magnésio, a 20° na mesma escala: inchaço tolerável. 5. Em água com sulfato de cálcio, a 20° na mesma escala: bom inchaço. 6. Em água com sulfato de magnésio, a 20° na mesma escala: melhor inchaço.

7. “Cloreto de magnésio, 20° de dureza. De modo algum inchado.”
8. “Sal comum, 20° de dureza.”

(1 grau alemão de dureza corresponde a 1 parte de CaO em 100.000.)

[66] Gerber, iii. (1877), p. 183.

As peculiaridades observadas nos pedaços de couro após serem retirados da água foram mantidas durante todo o processo de curtimento, que foi realizado imitando o método alemão: os couros eram inchados e tingidos com soluções fracas feitas de casca de bétula, preparadas com água destilada e acidificadas em cada caso com quantidades iguais de ácido láctico. Por fim, eram guardados, até ficarem curtidos, em uma mistura de casca de carvalho e valônia. O número 6, feito com sulfato de magnésio, foi o melhor; em seguida veio o número 2; o número 3 foi menos bom, mas todos os pedaços dos números 1 a 6 eram firmes, compactos e de boa qualidade e textura. O número 1 inchou bem na solução ácida. Por outro lado, os números 7 e 8 mal incharam na solução, permanecendo planos o tempo todo, sendo mais frouxos, mais finos e com fibras mais delicadas. Esse experimento mostra claramente que, enquanto sulfatos e carbonatos exercem uma influência favorável no inchamento do couro, os cloretos fazem o contrário, pois não só não causam inchamento, como também colocam os couros em condições desfavoráveis para a ação dos ácidos nas soluções. Esses experimentos são confirmados pela experiência prática do autor. A água utilizada na curtidora Lowlights, que, em dias secos, era obtida principalmente de camadas de areia marinha, continha, portanto, uma proporção muito alta de cloretos (até 68 partes de NaCl por 100.000), o que exigia um manejo especial e muito cuidadoso para se obter couro grosso, apesar de conter uma quantidade considerável de sulfatos de cálcio e magnésio. Esses fatos também indicam a importância da remoção completa do sal dos couros destinados à produção de couro para calçados. O inchamento não é algo desejável em couros destinados a outros fins, e é possível que o uso de uma pequena porcentagem de sal nas soluções ou águas de lavagem possa, em alguns casos, dispensar a utilização de agentes especiais para esse fim. Assim como esses agentes, o sal dissolveria uma pequena proporção da substância do couro (ver p. 65). Não existe meio prático de remover cloretos da água, mas Eitner sugere a adição de uma pequena quantidade de ácido sulfúrico à água que contém muita dureza temporária (bicarbonatos), a fim de convertê-la em dureza permanente (sulfatos), que, como mencionado anteriormente, provoca um melhor inchamento. A quantidade necessária pode ser calculada a partir de uma determinação acidimétrica da dureza temporária (ver L.I.L.B., p. 19). Um guia simples, mas não muito preciso, é adicionar ácido suficiente para tornar a água roxa, mas não vermelha.

papel de litmus, mesmo após mover este último na água por alguns minutos. Na prática, o ácido deve, naturalmente, ser misturado muito bem com a água por meio de agitação e imersão. Deve-se ter em mente que o experimento de Eitner foi realizado com couros suados, e que, com couros tratados com cal, que permanecem inchados devido à cal dissolvida neles, obter-se-iam resultados diferentes no que diz respeito ao ácido carbônico e aos bicarbonatos. Ambos converteriam a cal presente nos couros em giz, que é insolúvel e inerte; assim, os couros ficariam mais flácidos, pelo menos quando a cal estivesse completamente carbonatada. Já os couros permaneceriam mais inchados em águas praticamente livres de substâncias capazes de neutralizar a cal. Podemos concluir, como seria de se esperar a priori, que quanto mais pura for a água, mais inchados permanecerão os couros tratados com cal nela. Em águas macias, mas turvas, os couros ficam rapidamente flácidos, devido à neutralização da cal pelos ácidos orgânicos fracos presentes na turfa. Tais águas são perigosas para uso doméstico devido ao seu efeito solvente sobre o chumbo, mas esse perigo pode ser totalmente eliminado armazenando a água em reservatórios de calcário ou permitindo que ela flua lentamente por um túnel de calcário antes de ser utilizada. Em algumas cidades do norte da Inglaterra, é adicionada uma pequena quantidade de cal para neutralizar a água assim que esta sai do reservatório e antes de entrar na rede de abastecimento. Onde quer que existam condições de putrefação ou decomposição de matéria orgânica, como em pântanos, os couros ficam rapidamente flácidos; em casos extremos, até mesmo a presença de ácidos mais fortes não consegue manter o couro inchado. Eitner menciona o caso de um riacho em Vissoko, na Bósnia, que era especialmente conhecido entre os curtidores por sua capacidade de deixar os couros rapidamente flácidos; esse riacho tinha sua nascente num campo onde os porcos da cidade pastavam. As causas desse efeito devem-se, sem dúvida, aos produtos da putrefação, mas são um pouco obscuras. As bactérias presentes na água são uma fonte frequente de danos durante o processo de embebição dos couros, e provavelmente também em outras fases do processo de curtimento. A água da chuva e a água de riachos em regiões montanhosas com rochas ígneas duras geralmente são quase livres de componentes minerais. É o caso da água de Glasgow, proveniente do Loch Katrine, e da água de Thirlmere, que abastece Manchester. Tal água, se suficientemente fria e livre de lama e impurezas orgânicas, é a melhor para quase todos os fins na curtição. A maior parte da água de rios contém quantidades significativas de matéria mineral, embora geralmente seja mais macia do que a água de nascentes ou poços. Para mais detalhes sobre o exame químico da água e os métodos para determinar as quantidades de seus diferentes componentes, consulte L.I.L.B., págs. 18 e seguintes.

CAPÍTULO XI.
Embebição e amolecimento de couros e peles.

Como foi explicado no capítulo anterior, os couros e peles chegam às mãos do curtidor ou não curados (“verdes”), tal como são retirados do animal, preservados com sal ou algum outro antisséptico, secos, ou “secos com sal”, nos quais ambos os métodos são combinados. Seu objetivo, em cada caso, é remover o sangue e a sujeira e restaurar o couro ao seu estado macio e natural; mas o tratamento necessário varia muito conforme o estado dos couros. Couros frescos exigem apenas limpeza do sangue e da sujeira. Isso é necessário porque o sangue causa uma cor ruim, e tanto o sangue quanto a linfa e as fezes aderidas são fontes de putrefação, que acabam afetando a estrutura granular e fibrosa do couro. Por isso, os couros lavados permanecem em melhores condições do que os não lavados. A água fria é a mais desejável, pois evita a putrefação. Se a temperatura da água for superior a 10°C, ou se ela contiver matéria orgânica e germes fermentativos; ou, como costuma acontecer, se os couros estiverem em estado parcialmente podre ao chegarem, o tempo de embebição deve ser reduzido o máximo possível, e pode ser necessário esterilizar a água com ácido carbólico ou creolina (pp. 26, 28). Nesses casos, o uso de uma roda de lavagem é muito útil, pois limpa rapidamente os couros e remove as fezes aderidas, que interferem no processo de tratamento e são uma causa grave de danos na estrutura do couro. O modelo americano de roda de lavagem mostrado na Fig. 21 é muito adequado para esse fim. Em nenhum caso é recomendável deixar couros verdes de molho na água por mais do que algumas horas; um tratamento inadequado nesse período é a causa de muitos problemas, que só são detectados em fases posteriores e são muito difíceis de rastrear até sua origem. Entre esses problemas estão o “grão fraco”, no qual a camada hialina (p. 50) é destruída, fazendo com que o couro fique com cor esbranquiçada; a “perfuração” do grão por pequenos orifícios, que podem evoluir para “buracos maiores”, além do enfraquecimento geral das fibras, com amolecimento e perda desnecessária de peso. Pode-se citar um exemplo ilustrativo: um grande curtidor descobriu que seu couro tratado apresentava pequenas manchas e anéis de cor mais escura, o que o tornava completamente inadequado para tingimento, e essas manchas reapareciam mesmo após o couro ser polido. Quando

Quando terminavam como grãos pretos, essas manchas tinham tendência a “surgir”, ou seja, a formar pequenas espinhas de matéria resinoso. Antes de o couro ser preenchido, nenhum defeito era visível a olho nu, mas, nessa fase ou ao remover a gordura com um solvente, podiam ser vistos sob o microscópio como manchas mais claras em um grão aberto e poroso que absorvia mais gordura do que o normal. Durante o processo de curtimento, eram quase impossíveis de ser detectados, mas na primeira coloração apareciam por algumas horas como pontos negros, quase exatamente como aqueles causados por partículas de ferro ou ferrugem. Por meio de observação cuidadosa, foi possível atribuir sua origem aos caldos de limão; amostras do couro tratado com cal foram enviadas ao diretor Eitner, que identificou o defeito como “Stippen”, causado por uma espécie de bactéria que não consegue sobreviver nos caldos de limão e, portanto, deve ter estado presente durante o processo de imersão. Essas bactérias, um pouco negligenciadas devido à pressão do trabalho, foram removidas e esterilizadas com solução de creolina, e o problema cessou. Vale ressaltar que o curtidor datou o início do problema da imersão de alguns couros de cavalo “espanhóis”, que podem ter introduzido a infecção. Vários casos muito semelhantes chegaram ao conhecimento do autor.

Não é absolutamente necessário mergulhar couros frescos antes de tratá-los com cal; quando a água é escassa ou inadequada, ou quando os couros estão contaminados ou possuem pelos soltos, é melhor passar diretamente para um cal fraco. Nesse caso, os caldos de limão devem ser utilizados em turnos (ver p. 131), e todo o líquido mais antigo deve ser descartado, para que os couros sejam rapidamente submetidos a um novo tratamento com cal. Caso contrário, os caldos de limão ficarão tão saturados de matéria orgânica e bactérias que os couros deixarão de ficar macios e podem até apodrecer.

Couros salgados exigem mais tempo de imersão e lavagem mais minuciosa do que os frescos, pois é necessário não apenas remover o sal, mas também amaciar e deixar as fibras macias, já que elas foram desidratadas e contraídas pelo sal. Se produtos com sal forem colocados em caldos de limão, eles não ficarão adequadamente macios, e formar-se-ão rugas e vincos que nenhum tratamento posterior conseguirá eliminar. Isso é especialmente importante no caso dos couros usados para solas de calçados. Ao escolher um método, devemos levar em conta que o sal é facilmente solúvel e se difunde rapidamente em água ou soluções fracas. Além disso, soluções fracas de sal tendem a impedir que as fibras fiquem macias, enquanto soluções com cerca de 10% de concentração têm grande poder de dissolver a substância que une as fibras (p. 65), reduzindo assim seu peso e firmeza. Também cabe ressaltar que, embora o sal não seja um verdadeiro desinfetante (p. 22), os couros salgados são muito menos suscetíveis a…

A putrefação é maior em couros salgados do que nos frescos; portanto, pode-se aplicar um tempo de imersão mais longo sem riscos.
[67] Os experimentos mencionados na página 89 levantam dúvidas quanto à eficácia do sal para evitar o inchaço dos couros, embora a opinião apresentada no texto seja geralmente adotada pelos curtidores. Essas condições indicam a necessidade de exposição ao ar livre, obtida por meio da suspensão, manipulação frequente ou agitação dos couros, além de trocas repetidas da água para remover o sal. O grau de remoção do sal pode ser facilmente determinado pela medição de cloro na água utilizada na última lavagem (L.I.L.B., p. 18).
Os curtidores americanos costumam deixar os couros salgados em água por três ou quatro dias, com tantas trocas de água quantas forem necessárias, e frequentemente finalizam o processo com alguns minutos em uma roda de lavagem. Pode-se usar qualquer tipo de máquina de lavagem; mas a construção simples e barata da roda de lavagem americana pode ser facilmente compreendida através da Figura 21. As laterais são abertas, permitindo que os couros sejam inseridos ou retirados entre os raios. A borda da roda é geralmente perfurada, para que a água possa escorrer, sendo fornecida por um tubo que passa pelo eixo; a roda é frequentemente acionada por uma corrente ou corda ao redor de sua circunferência. Não é necessário nem desejável nenhum tratamento mecânico intensivo, como o “stocking”, para couros verdes ou salgados.
Couros secos ou salgados em estado seco exigem um tempo de imersão muito maior do que os couros salgados em estado úmido; esse tempo depende naturalmente da espessura do couro e do método de secagem utilizado. Até mesmo peles finas, quando secas de forma intensiva, precisam de tempo considerável para amolecer e fazer as fibras inchar, embora logo fiquem úmidas e flexíveis. Foram utilizados muitos métodos diferentes de imersão. Às vezes, os couros são suspensos em água corrente; às vezes, são colocados em soluções de imersão que podem ser renovadas ou deixadas para apodrecer; às vezes, são colocados em água à qual foi adicionado sal, bórax ou ácido carbólico, para prevenir a putrefação. Mais recentemente, soluções fracas de soda cáustica, sulfeto de sódio ou ácido sulfuroso têm sido utilizadas com grande sucesso.

Fig. 21.—Roda de lavagem americana.

O primeiro desses métodos, se desejável, raramente é possível nos dias atuais, devido às leis sobre poluição dos rios; quanto aos outros, é difícil dizer qual é o melhor, já que o tratamento desejado varia conforme a dureza do couro e a temperatura à qual foi secado. O objetivo principal é amaciar completamente o couro sem permitir que a putrefação o danifique. Como os couros secos já são frequentemente danificados por esse motivo, seja antes do secamento, seja por ficarem úmidos e aquecidos a bordo dos navios, não é sempre fácil alcançar esse objetivo. O couro fresco, como já foi visto, contém quantidades consideráveis de albumina; se o couro for secado a alta temperatura, esta pode coagular total ou parcialmente, tornando-se insolúvel. A fibra gelatinosa e a coriina (se realmente existir na forma pronta no couro fresco) não coagulam com o calor, mas também se tornam menos solúveis. A gelatina secada a 130°C só pode ser redissolvida por ácidos ou por água a 120°C. Eitner[68] realizou experimentos com pedaços de pele de bezerro verde de espessura igual, que foram secados a diferentes temperaturas, com resultados apresentados na tabela a seguir:—

Sam- Tempe- Observações. Tempo das observações. Coriina. Amolecimento por dissolução em água, com sal. Secagem. Solução.

I. 15° C. Em vácuo, 24 horas. Sem adição de 1,68 por cento. – Processo mecânico.

II. 22° C. Ao sol, 2 dias. Resultado: 1,62 por cento. Secagem duas vezes.

III. 35° C. 5 por cento; 0,15 por cento. Processo realizado em ambiente fechado. A pele se recusou a amolecer.

IV. 60° C. Resultado: traços insuficientes para o curtimento.

[68] Gerber, 1880, p. 112.

Portanto, é evidente que, para peles secas a baixas temperaturas, um banho curto em água fresca e fria é suficiente; e, exceto em climas quentes, há pouco risco de putrefação. Com secagem mais intensa, é necessário um tempo maior, e podem ser necessárias medidas mais eficazes. Um curtidor conhecido recomendou o uso de uma solução salina com temperatura entre 30° e 35° Barkometer (densidade específica de 1,035, ou aproximadamente 5 por cento de NaCl). Essa solução tem um efeito duplo: não só previne a putrefação, mas também dissolve parte da substância da pele na forma de coriina, o que sem dúvida representa uma perda para o curtidor. No entanto, é questionável se existe algum processo capaz de amolecer peles excessivamente secas sem causar perda de peso; afinal, mesmo um banho prolongado em água fria, em temperatura baixa o suficiente para evitar a putrefação, dissolve uma quantidade significativa da substância da pele. Os cloretos, porém, não parecem ser adequados para esse fim, devido ao seu fraco poder antisséptico e à tendência de impedir o inchaço. Para evitar isso, Jackson Schulz sugeriu o uso de água a 80° F durante os meses de inverno. Foi recomendada também a utilização de água contendo uma pequena quantidade (0,1 por cento) de ácido carbólico, que previne a putrefação, embora não tenha poder solvente sobre a pele, tendendo, pelo contrário, a coagular e tornar insolúveis as substâncias albuminosas. O bórax foi proposto para o mesmo fim; em solução de 1 por cento, certamente previne a putrefação e possui um considerável poder amolecedor, mas é muito caro. Outros métodos de amolecimento químico são descritos na página 115. Para algumas descrições de peles, especialmente as peles indianas, eram anteriormente utilizados banhos com substâncias que provocavam putrefação, com o objetivo de amolecê-las.

tornando solúvel o tecido endurecido. Na Índia, os curtidores nativos amolecem suas peles em poucas horas, mergulhando-as em tanques putrefatos, nos quais se permite que caia todo tipo de resíduo de curtume. No entanto, os processos de putrefação são sempre perigosos, pois a ação, devido às mudanças de temperatura ou à variação no estado anterior do líquido, tende a ser irregular, podendo atacar uma parte da pele antes de outra ou avançar mais rápido do que o esperado. As peles também são frequentemente mais ou menos danificadas pela putrefação e pelo aquecimento durante o processo de cura, e esses danos são acentuados em banhos putrefatos. Portanto, as peles nos banhos exigem vigilância constante e cuidadosa, e os produtos devem ser retirados assim que estiverem completamente amolecidos, pois a putrefação está constantemente destruindo, além de amolecer, as peles. É possível que o amolecimento por putrefação seja menos prejudicial para couros destinados a peças superiores do que para aqueles destinados a outros fins, já que, no primeiro caso, considera-se geralmente necessário remover grande parte do albumina e da matéria interfibrilar, e dividir bem as fibras em suas fibrilas constituintes, visando à maciez e flexibilidade; assim, o banho putrefato, se agir corretamente, realiza parte do trabalho que posteriormente teria de ser feito com cal e outros agentes, pois a fibra real da pele parece ser menos suscetível à putrefação do que a substância de fixação mais macia.

A putrefação é causada, como vimos, por uma grande variedade de organismos vivos, cada um com seus próprios produtos e modos de ação específicos. É bem possível que, se soubéssemos qual forma precisa de putrefação é a mais vantajosa, pudéssemos, por meio de condições adequadas, incentivá-la, excluindo as outras, e obter resultados melhores do que atualmente. Os banhos putrefatos (no sentido antigo) são, no entanto, abandonados hoje por todos os curtidores esclarecidos, pois se reconhece que os riscos superam as vantagens, e, quando se trabalha com peles salgadas, os sais solúveis do processo de cura se acumulam em quantidades prejudiciais. O método moderno, que não utiliza produtos químicos, consiste em fornecer pelo menos água doce para cada pacote de peles. Mesmo nesse caso, ocorre uma putrefação considerável quando o banho dura de 7 a 14 dias, como acontece com couros e peles, e é provável que o uso de métodos químicos e antissépticos de imersão seja, eventualmente, adotado amplamente, tanto por motivos técnicos quanto sanitários.

O uso de ácidos diluídos para amolecimento tem muitas vantagens, pois seu poder de fazer as fibras inchar e absorver água é praticamente igual ao dos alcalinos, enquanto poucos, se é que algum, bactérias putrefativas conseguem prosperar em um

Líquido ácido. Ácido sulfúrico muito diluído foi utilizado com sucesso para dissolver o “gesso” alcalino dos kips da Índia Oriental (p. 39). Ele possui um poder desinfetante considerável (p. 23), mas sua ação sobre as fibras da pele é indeseiravelmente forte.

O ácido sulfuroso é muito mais adequado. Seu uso para esse fim foi patenteado por Maynard, juntamente com vários outros usos possíveis, mas a patente já expirou, e parece que ele não conseguiu colocá-lo em prática. Experimentos no Yorkshire College, bem como em uma curtume em escala industrial, mostraram que o método é capaz de produzir excelentes resultados. As peles são mergulhadas por 24–48 horas em uma solução de ácido sulfuroso contendo cerca de 2% de SO2 (para fabricação, ver p. 24; para testes, L.I.L.B., pp. 16, 37), e depois transferidas para água, onde incham livremente até atingir sua espessura total. Elas podem ser calçadas imediatamente ou primeiro neutralizadas com sódio cáustico diluído, amônia ou sulfeto de sódio, o que, para o tratamento do couro, talvez seja desejável. Não ocorre putrefação, mesmo que sejam mantidas por um período considerável em água, e o ácido tem pouco ou nenhum efeito solvente sobre as fibras da pele, cuja resistência é bem preservada. No entanto, a calagem deve ser feita com a ajuda de sulfeto de sódio ou com cal velha, pois as condições estéreis das peles tornam a calagem com cal fresca muito lenta (ver p. 137). Para fins experimentais, pode-se usar uma solução de 1/2% do “metabissulfito de sódio” de Boakes, à qual se adiciona gradualmente, durante o processo de imersão, 1/4% de ácido sulfúrico concentrado previamente diluído em água, retirando as peles antes disso. Para uso permanente, será mais econômico produzir o ácido no local, através da queima de enxofre.

O uso de soluções de sódio cáustico (1 parte por 1000) ou de sulfeto de sódio (1,5–3 partes por 1000), conforme sugerido por Eitner, parece atualmente ser capaz de substituir todos os outros métodos de amolecimento, devido à sua simplicidade e segurança. Vinte e quatro a quarenta e oito horas em qualquer uma dessas soluções, podendo ser seguidas, se necessário, por um breve período de imersão em água pura, parecem suficientes para amolecer tanto os kips quanto as peles. Experimentos no Yorkshire College mostraram que soluções dessa concentração têm pouco ou nenhum efeito solvente sobre as fibras da pele, mas promovem seu inchamento em água de maneira tão eficaz que não é necessário nenhum amolecimento mecânico (embora um leve batimento seja vantajoso), enquanto a putrefação é quase completamente evitada, permitindo que a solução seja reutilizada sempre que mantida em sua concentração original.

É possível determiná-lo facilmente com ácido padrão e fenolftaleína (ver L.I.L.B., p. 17). Nem a soda cáustica nem o sulfeto de sódio têm qualquer efeito prejudicial no processo de alcalinização, embora possa ser um pouco mais lento do que nos métodos antigos, nos quais a epiderme era parcialmente destruída pela ação de fermentos putrefativos. As soluções diluídas utilizadas não são apenas menos prejudiciais à pele do que as de maior concentração, mas também são mais eficazes no amolecimento. Eitner (Gerber, 1899, p. 584) afirma que, ao usar uma solução de soda cáustica com concentração de 1 parte em 1000, o tempo necessário para amolecer algumas peles era de apenas dois dias, contra três dias com solução de sulfeto de sódio e quatro dias com água pura. Além disso, com a solução de soda apenas cerca de 0,6% da substância da pele se dissolvia, enquanto com sulfeto de sódio era 0,7%, e com água pura nada menos que 1,9% se perdia por dissolução.

O uso de água moderadamente quente (40°C) em um tambor é bastante eficaz para amolecer rapidamente peles em boas condições, após elas terem sido mergulhadas por alguns dias em água fria. No entanto, se as peles estiverem danificadas durante o processo de tratamento, isso pode intensificar os problemas. Peles que já estão parcialmente podres por dentro, ou que foram expostas ao sol quente enquanto ainda estavam úmidas por dentro, tendem a parecer em boas condições quando secas, mas acabam formando bolhas ou se desfazendo devido à destruição das fibras assim que são submetidas à alcalinização, mesmo com o tratamento mais cuidadoso. Para peles danificadas, a soda cáustica provavelmente é preferível ao sulfeto de sódio.

Muitos produtos químicos foram patenteados para amolecer peles. Diz-se que o sulfeto de arsênico é utilizado, e, se dissolvido em solução de soda cáustica, seu efeito seria pouco diferente do do sulfeto de sódio comum. O nitrato de potássio também foi usado, mas seu efeito, se é que existia, provavelmente era apenas antisséptico. O carbonato de sódio comum também foi utilizado, mas é menos eficaz que a soda cáustica. Barron patenteou soluções gasosas e misturas delas com alcatrão e água; provavelmente, as primeiras amoleciam as peles devido ao amônia e aos sulfetos presentes nelas, enquanto o alcatrão contém ácido carbólico. Provavelmente, a mistura mais absurda de todas foi patenteada por Berry: consistia em 1/2 balde de cal hidratada, 1/2 balde de cinzas de madeira, 12 libras de potássio, 5 libras de óleo de vitríolo e 4 libras de álcool salino!

Fig. 22.—Máquinas de amassar couros.

Além de simplesmente mergulhar os couros em água, às vezes é necessário tratá-los mecanicamente para promover seu amolecimento; antigamente, isso era feito “quebrando” os couros sobre uma viga com uma faca cega. Esse processo ainda é utilizado para diversos tipos de peles, mas, no caso dos couros mais resistentes, é agora geralmente substituído ou complementado pelo uso de “máquinas de amassar”, ou tambores. As primeiras consistem em uma caixa de madeira ou metal, de formato especial, na qual se encontram dois martelos muito pesados, elevados alternadamente por pinos ou engrenagens em uma roda, e que caem sobre os couros, forçando-os contra a extremidade curva da caixa por meio de uma espécie de ação de amassamento. A forma comum dessa máquina é mostrada na Fig. 22. Uma forma mais moderna, que parece ter algumas vantagens, é a “máquina dupla de amassar” americana, mostrada na Fig. 23. “Máquinas de amassar acionadas por manivelas”, semelhantes em formato às máquinas anteriores, mas movidas por manivelas, são às vezes utilizadas para amaciar couros, mas são mais adequadas para usos menos intensivos.

Fig. 23.—Máquina americana de amolecimento de couros.

O número de couros que podem ser armazenados de uma só vez varia naturalmente com o tamanho tanto dos couros quanto do recipiente de armazenamento, mas deve ser suficiente para que os couros funcionem de maneira regular e contínua. Não se deve colocar todos os couros de uma só vez, mas sim adicioná-los um após o outro, à medida que começam a funcionar normalmente. A duração do processo de armazenamento é de 10 a 30 minutos, dependendo das condições e características dos couros. Os couros não devem ser armazenados até que estejam suficientemente amolecidos para poderem ser dobrados bruscamente, sem quebrar ou esticar as fibras. Após o armazenamento, eles devem ser mergulhados novamente por um curto período de tempo e, em seguida, levados para um recipiente com cal. Foi recomendada a adição de uma pequena quantidade de sulfeto de sódio nos banhos ou no recipiente de armazenamento, pois sua ação amolecedora em tecidos celulares e córneos é bem conhecida e, provavelmente, justificada. Também podem ser utilizados tambores de diferentes formas para fins de amolecimento, especialmente para peles, e são muito menos prejudiciais do que o método de armazenamento, tanto em termos de peso quanto de qualidade dos produtos.

Para couro liso e até mesmo para couros curtidos, o uso de tanques foi completamente abandonado nos últimos anos por muitos dos curtidores mais avançados. Se for necessária alguma intervenção mecânica, prefere‑se o tambor, que às vezes é utilizado após alguns dias de tratamento com cal; nesse caso, os couros são primeiro amolecidos em água doce. O uso de soda cáustica, sulfeto de sódio ou ácido sulfúrico torna o amolecimento mecânico quase desnecessário.

Fig. 24 — Tambor para lavagem ou curtimento.

Os tambores utilizados são, em princípio, semelhantes a um moinho de barril, sendo câmaras cilíndricas de madeira com diâmetro de 6 a 12 pés, equipadas internamente ou com prateleiras semelhantes às pás de uma roda d’água, ou com pinos arredondados nos quais os couros caem. A roda de lavagem americana mostrada na p. 111 é uma máquina desse tipo, e uma descrição mais detalhada pode ser vista na Fig. 24. Os tambores são utilizados não apenas para amolecer os couros, mas também para curtimento, tingimento e muitos outros fins na indústria do couro. É vantajoso poder inverter a direção de sua rotação para evitar que os couros se enrolem.

CAPÍTULO XII.
DEPILAÇÃO.

Após a amolecimento e limpeza da pele, e antes de prosseguir com seu bronzeamento, costuma ser necessário remover os pelos ou a lã. O primeiro método para isso era por meio de putrefação inicial, que ataca primeiro a substância mucosa macia da epiderme, soltando assim os pelos sem causar danos significativos à própria pele. Esse soltamento dos pelos ocorre frequentemente acidentalmente em peles que foram guardadas por muito tempo sem serem salgadas; isso é conhecido como “deslizamento” e costuma vir acompanhado de algum grau de dano à estrutura da pele. O antigo método de soltar os pelos por meio da putrefação, ou, como é geralmente chamado, “suor”, consistia em colocar as peles em montes, geralmente em algum lugar quente e úmido. Ocasionalmente, era feito um salgação preliminar leve para evitar uma putrefação excessiva das peles. No entanto, esse processo era muito irregular e foi completamente abandonado em todos os países civilizados.

Fig. 25 — Poço de suor.

O método atualmente utilizado é pendurar as peles em uma câmara fechada, geralmente chamada de “poço de suor”, Fig. 25, mas que normalmente é construída acima de

ao nível do chão e protegido de mudanças repentinas de temperatura por paredes duplas ou por montes de terra. As peles são penduradas na câmara de suor, em pequenas salas capazes de abrigar 50 ou 100 peles cada. A temperatura é mantida entre 15° e 20° C; o ar é aquecido, se necessário, pela entrada de vapor sob um piso perfurado, ou resfriado por um jato de água de sprinklers, dispostos de modo a não atingir diretamente as peles, mantendo-as assim sempre saturadas de umidade. Há pouca ou nenhuma ventilação, e uma grande quantidade de amônia é liberada pela decomposição da matéria orgânica, o que sem dúvida contribui para a dissolução da epiderme e para o afrouxamento dos pelos, já que o autor constatou que os vapores amoníacos sozinhos produzem esse efeito muito rapidamente. Após 4 a 6 dias desse tratamento, os pelos ficam suficientemente afrouxados para serem removidos ao esfregar a pele sobre uma viga com uma faca cega, ou por meio de máquinas especiais (ver p. 116). É necessário ter muito cuidado para evitar danos à estrutura da pele devido à putrefação. A pele fica viscosa, completamente flácida e “caída”, e surge algum problema devido aos pelos que ficam presos na carne pela máquina utilizada para retirá-los; para evitar isso, costuma-se aplicar um pouco de cal após o processo de suor. As peles despojadas dos pelos dessa maneira precisam ser inchadas com ácidos para se obter um couro para solas satisfatório, pois o processo de suor não incha nem divide as fibras. Em algumas curtumes europeias, utiliza-se um processo semelhante, mas a uma temperatura mais alta; ele também é amplamente usado para peles de ovelha, sob o nome de “staling”. Nesse caso, porém, às vezes é realizado de maneira muito rudimentar e primitiva, resultando frequentemente em danos consideráveis à pele. A grande desvantagem do processo de suor, por mais cuidadoso que seja, é a possibilidade de a putrefação atacar a própria pele, causando uma “estrutura fraca”. Seu uso mais vantajoso é para couro de sola, pois, embora a dissolução da substância da pele possa não ser muito menor do que no caso do uso de cal, a matéria dissolvida permanece na pele em vez de ser lavada para fora, e, ao ser fixada pelo tanino, contribui para a solidez do couro. Na Inglaterra, a cal é o agente quase universalmente utilizado para despojar as peles dos pelos, embora todo curtidor reconheça suas deficiências e desvantagens. No entanto, é difícil recomendar um substituto que esteja livre dos mesmos ou de males ainda maiores, e a cal possui uma ou duas qualidades valiosas que tornam muito difícil sua substituição. Uma delas é que, embora cause inevitavelmente perdas…

Em termos de substância e peso, também é impossível, mesmo com o maior cuidado, destruir completamente um conjunto de peles pelo seu uso; o que de forma alguma acontece com alguns dos seus concorrentes. Outra vantagem é que, devido à solubilidade muito limitada da cal em água, não importa se se usa muito ou pouco dela; e mesmo que as peles fiquem por alguns dias a mais do que o necessário, o dano, embora certo, só pode ser detectado por observação cuidadosa e precisa. Com todos os outros métodos, o tempo e a quantidade exatos são de extrema importância, e não é fácil fazer com que os trabalhadores comuns prestem a atenção necessária a tais detalhes. Além disso, as qualidades da cal, suas virtudes e defeitos, são objeto de experiência há centenas de anos, e, na medida em que essa experiência pode ensinar, sabemos exatamente como lidar com ela. Um novo método, por outro lado, traz dificuldades novas e inesperadas, e muitas vezes requer alterações em outras partes do processo, bem como no próprio processo de despelamento, para que seja bem-sucedido. À medida que nosso conhecimento sobre as mudanças químicas e físicas envolvidas aumenta, podemos esperar superar esses obstáculos com mais facilidade.

A fonte universal de cal é a argila calcária ou calcário, que consiste em carbonato de cálcio, do qual o dióxido de carbono é removido pela queima em um forno. No entanto, muitos calcários estão longe de serem puros carbonatos de cálcio, pois contêm grandes proporções de magnésia, ferro e alumínio; este último provavelmente foi depositado originalmente na forma de argila junto aos sedimentos dos quais a rocha se formou. Tais calcários argilosos, quando queimados, produzem cimentos naturais, como a oolita e outras calcs “hidráulicas”, capazes de endurecer mesmo debaixo d’água. A presença de magnésia e argila é prejudicial, não apenas porque diminui a quantidade de cal presente, mas também porque torna a cal muito mais difícil de neutralizar; além disso, o óxido de ferro, embora completamente insolúvel, pode ficar mecanicamente fixado nas fibras da pele, podendo causar manchas posteriores. A queima da cal no forno provavelmente não é uma operação tão simples quanto sugerem as equações dos livros didáticos. Pelo simples aquecimento, é verdade que o carbonato pode ser decomposto, mas para isso ser feito completamente é necessário um calor intenso, o que raramente é alcançado na prática. É provável que pelo menos parte do dióxido de carbono presente seja reduzida a monóxido de carbono pelos gases combustíveis, sendo assim separada da cal, à qual não tem afinidade. O monóxido de carbono é a causa do caráter extremamente venenoso dos gases produzidos nos fornos de cal; o dióxido puro, por sua vez, é insuportável para respiração, mas não é estritamente venenoso.

A cal viva, CaO, ao entrar em contato com a água, combina-se com ela, com a liberação de calor considerável, tornando-se hidratada ou convertida em hidróxido de cálcio, Ca(OH)2. Essa transformação ocorre rapidamente e facilmente quando a cal é leve e porosa, como a obtida pela queima de giz ou calcário de boa qualidade a baixa temperatura; mas se ela foi aquecida de forma intensa demais ou “queimada em excesso”, ou contém silicatos ou outros sais que fundem na temperatura do forno, forma-se uma cal compacta que se hidrata com dificuldade e extrema lentidão, sendo assim perdida para o curtidor, ou levando ao resultado ainda mais grave de se formarem buracos nas peles devido ao calor produzido pela hidratação ao entrar em contato com elas. Le Chatelier[69] afirma que, para calidades densas, são frequentemente necessárias 24 a 48 horas para uma hidratação completa em condições frias, enquanto a magnésia é ainda mais resistente, podendo ser necessário meses para a hidratação completa de amostras queimadas intensamente; as misturas de cal e magnésia têm características intermediárias. O calor facilita muito a hidratação, até mesmo a magnésia fortemente queimada se hidrata em cerca de seis horas a 100°C. A hidratação também é muito mais rápida em uma solução diluída (2%) de cloreto de cálcio ou magnésio. A partir desses fatos, é fácil deduzir por que uma quantidade adequada de água, nem muito nem pouco, é desejável para uma hidratação rápida e eficaz da cal. Se for usada pouca água, a cal será apenas parcialmente hidratada, e não será fácil que novas quantidades de água cheguem ao interior da massa em pó. Por outro lado, se ela for “afogada” por excesso de água, a temperatura diminui, o processo avança lentamente e a massa não se transforma facilmente em pó, não podendo assim ser utilizada no processo de calagem. De todos os métodos de hidratação da cal, o método comum de despejá-la diretamente nos poços de cal é talvez o mais irracional, pois leva à formação de pedaços não hidratados que podem queimar as peles e, juntamente com pedras e sujeira, obstruem rapidamente os poços com materiais inúteis. O melhor método é o adotado por construtores e em muitas fábricas do continente, no qual uma grande quantidade de cal é hidratada em um tanque raso, sendo despejada sobre ela água suficiente para molhá-la completamente. Depois de deixá-la esquentar e assentar por 24 horas, adiciona-se água suficiente para transformá-la em uma pasta firme. Nessa forma, ela pode ser mantida por meses sem sofrer deterioração significativa. Quando for necessária, uma quantidade adequada da pasta é retirada e bem misturada com água em uma bacia ou tanque antes de ser despejada no poço, com as pedras e areia permanecendo no tanque. Dessa maneira, também se evita todo tipo de problema causado pela poeira. Se a cal for armazenada sem ser hidratada, ela absorve gradualmente umidade do ar, amolecendo e logo se tornando empoeirada e difícil de...

satisfazê-lo completamente, enquanto os vestígios de dióxido de carbono no ar o convertem gradualmente em carbonato inútil.
[69] Bull. de la Soc. d’Encouragement, 1895, x. pp. 52-62; Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, p. 575.
A solubilidade da cal em água é muito limitada, e os valores determinados por diferentes químicos não concordam de maneira muito satisfatória. A tabela a seguir apresenta os resultados das medições realizadas pelo Sr. A. Guthrie no laboratório do autor, sendo provavelmente uma das mais precisas[70]:—
100 c.c. de água saturada com cal a 5° C. contêm 0,1350 g de CaO.
„ „ 10° „ 0,1342 „
„ „ 15° „ 0,1320 „
„ „ 20° „ 0,1293 „
„ „ 25° „ 0,1254 „
„ „ 30° „ 0,1219 „
„ „ 35° „ 0,1161 „
„ „ 40° „ 0,1119 „
„ „ 50° „ 0,0981 „
„ „ 60° „ 0,0879 „
„ „ 70° „ 0,0781 „
„ „ 80° „ 0,0740 „
„ „ 90° „ 0,0696 „
„ „ 100° „ 0,0597 „
[70] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, p. 224.

Percebe-se que, ao contrário da maioria das substâncias, a solubilidade da cal em água diminui à medida que a temperatura aumenta. Portanto, ao utilizar água com cal como solução padrão, é necessário garantir que ela esteja saturada a uma temperatura constante. Os resultados apresentados na tabela acima referem-se à cal pura de mármore. Quando se utiliza a cal comum e impura obtida de calcário, costuma-se obter uma água com cal um pouco mais concentrada. Isso é difícil de explicar, mas possivelmente forma-se algum hidrato duplo de cal e magnésia, que é mais solúvel do que cada hidrato isoladamente. Os resultados estão em consonância com a antiga crença dos curtidores de que a cal feita de giz é menos agressiva para a pele do que aquela produzida a partir de calcários menos puros. A solubilidade de qualquer tipo de cal pode ser facilmente determinada adicionando-a em excesso à água em um frasco tampado, agitando frequentemente até se obter uma solução de concentração constante. Um volume conhecido dessa solução (que deve ser límpida e livre de cal não dissolvida) é então titulado com ácido clorídrico N⁄10, utilizando fenolftaleína como indicador.

A água de cal saturada pode ser utilizada convenientemente como solução padrão alcalina para muitos fins. Se houver excesso de cal, ela permanece sempre cáustica, e sua concentração varia muito pouco nas temperaturas normais de laboratório. A solução tem uma concentração de quase 1⁄20 normal, mas, para trabalhos precisos, sua concentração deve ser determinada com exatidão usando ácido N⁄10. 1 litro de água de cal pura a 15° C requer 471,4 cc de ácido N⁄10 para neutralização.

A cal é muito mais solúvel em soluções de açúcar do que em água. Tais soluções têm sido utilizadas como soluções padrão, e o açúcar é adicionado à cal para aumentar seu efeito sobre os couros.

A seguir está a análise de uma cal utilizada em uma curtiduría em Leeds, realizada pelo Sr. G. W. Flower, B.Sc., no Laboratório de Indústrias de Couro do Yorkshire College[71]:

Percentuais:
SiO2 e matéria insolúvel: 17,70
Fe2O3: 6,42
CaO: 49,86
CaCO3: 14,21
CaSO4: 3,01
CaCl2: 0,33
MgO: 2,09
Matéria orgânica: 0,80
Umidade (por diferença): 5,58
100,00

[71] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, p. 224.

A amostra continha apenas 31,02% de cal disponível; o restante provavelmente estava combinado com a sílica. Ela também continha uma quantidade considerável de óxido de ferro, que poderia se acumular mecanicamente nos poros do couro e se dissolver em processos posteriores, escurecendo a cor do couro. Além disso, a cal estava subqueimada, a julgar pela quantidade de carbonato que continha.

Para comparação, pode-se apresentar a análise de um bom espécime de cal de calcário carbonífero de Buxton:

Percentuais:
CaO: 91,95
MgO: 1,30
CO2 e umidade: 6,75
100,00

Determinação do cal “disponível”. — O valor prático do cal para o curtidor pode ser facilmente determinado por meio da coleta de uma amostra, quebrando pequenos pedaços de vários pedaços do material bruto, moendo-os grosseiramente em um almofariz e, em seguida, moendo rapidamente uma parte até que fique o mais fina possível, transferindo-a imediatamente para um frasco com tampa para ser pesada. Uma porção dessa amostra, não superior a 1 grama, é agitada em um frasco de um litro com tampa, que é preenchido aproximadamente até a marca com água destilada quente e bem fervida, sendo deixado repousar por algumas horas com agitações ocasionais. Quando esfria, o frasco é preenchido exatamente até a marca com água destilada fria, agitado novamente e deixado descansar ou filtrado rapidamente; em seguida, 25 ou 50 cc do líquido claro são retirados com uma pipeta e titulados com ácido clorídrico ou sulfúrico N⁄10 e fenolftaleína. Cada centímetro cúbico de ácido N⁄10 equivale a 0,0028 gramas de CaO. Geralmente, é um erro grave usar um cal de qualidade inferior para fins de curtimento, pois qualquer economia de custo é compensada pela maior quantidade necessária, pela limpeza mais frequente dos tanques e pelo risco de manchas e queimaduras causadas por uma reação incompleta. A ação do cal sobre o couro já foi mencionada até certo ponto. Ele age como um solvente: as células endurecidas da epiderme incham e amolecem, enquanto a camada mucosa e as bainhas dos pelos se soltam e se dissolvem, de modo que, ao serem raspadas com uma faca sem corte, tanto essas camadas quanto os pelos saem mais ou menos completamente (formando o que se chama de “escória” ou “scurf”, em alemão Gneist ou Grund). Os próprios pelos sofrem alterações muito leves, exceto na sua raiz macia e em crescimento, mas a pele verdadeira é fortemente afetada. As fibras incham e absorvem água, fazendo com que os couros fiquem inchados; ao mesmo tempo, a “substância cementante” das fibras se dissolve, e elas se dividem em fibrilas mais finas. As fibrilas primeiro incham e ficam transparentes, e, por fim, se corroem e até se dissolvem. Um inchaço semelhante nas fibras é produzido tanto por álcalis quanto por ácidos, provavelmente devido à formação de combinações fracas com a substância das fibras, que têm maior afinidade pela água do que o couro não modificado.[72] Esse inchaço é útil para o curtidor, pois torna o couro mais fácil de ser processado (ou seja, de ser liberado da carne aderida), graças à maior firmeza que ele confere à pele verdadeira. Ele também auxilia no processo de curtimento, ao dividir as fibras em suas fibrilas individuais, expondo assim uma área maior à ação dos líquidos utilizados. Isso é vantajoso no caso de couros que serão posteriormente curtidos em líquidos doces, e que precisam ter a substância cementante das fibras dissolvida e removida para garantir flexibilidade; e, no caso de solas…

couro: por questões de peso e firmeza, é necessário que o couro seja inchado em alguma fase do processo; mas é provável que esse efeito seja obtido com menos perda de substância e solidez graças à acidez adequada dos líquidos utilizados no curtimento. Outra vantagem do cal é que ele atua sobre a gordura do couro, convertendo-a mais ou menos completamente em um sabão insolúvel[73], impedindo assim seus efeitos prejudiciais no processo posterior de curtimento e no couro acabado. Se ácidos fortes, sejam minerais ou orgânicos, forem utilizados posteriormente, esse sabão de cal é decomposto, e a gordura é liberada novamente. Em couros tratados com pouco cal, essa gordura representa um grande problema, causando escurecimento ou manchas de gordura no couro acabado.
[72] Ver p. 84.
[73] Isso foi questionado, mas eu verifiquei que está correto.

O método habitual de tratamento com cal consiste simplesmente em colocar os couros horizontalmente, um após o outro, em tanques cheios de leite de cal, tomando cuidado para que cada couro esteja completamente imerso antes de colocar o próximo, a fim de garantir uma quantidade suficiente de líquido entre eles. Todos os dias, ou até mesmo duas vezes ao dia, os couros são retirados dos tanques e estes são agitados vigorosamente, para distribuir o cal ainda não dissolvido pelo líquido. Em seguida, os couros são colocados de volta nos tanques, com cuidado para que fiquem bem espalhados. A quantidade de cal necessária é incerta, mas, devido à sua baixa solubilidade, um excesso, se devidamente dissolvido, é mais um desperdício do que algo prejudicial. Existem grandes diferenças na quantidade de cal utilizada, no tempo gasto e no método de trabalho, não apenas entre diferentes tipos de couro, mas também entre os mesmos tipos em diferentes fábricas. Como vimos, o cal é solúvel apenas em uma quantidade de aproximadamente 1,25 gramas por litro; ou, considerando que 1 pé cúbico de água pesa cerca de 1000 onças, isso equivale a 1¼ onças por pé cúbico. Em um tanque comum, a quantidade não deve exceder ¼ libra por couro. Apenas o cal em solução atua sobre o couro, mas é necessário ter um excesso de cal sólida, que se dissolverá à medida que o cal presente no líquido for consumido ou absorvido pelo couro; isso é especialmente verdadeiro quando, como é costume, os couros são colocados horizontalmente nos tanques, sem possibilidade de circulação do líquido. Quando os couros são mantidos em água com cal, que é constantemente agitada para manter sua concentração, eles perdem os pelos tão rapidamente quanto com leite de cal. No entanto, parece que esse método não oferece vantagens significativas em relação ao método convencional, desde que este último seja utilizado com frequência suficiente para manter o cal uniformemente distribuído. É diferente no caso de despelantes mais solúveis. Várias patentes foram registradas para métodos de tratamento com cal por meio da suspensão em…

bebidas alcoólicas, mas a ideia agora é de propriedade pública e é amplamente utilizada no Continente. É necessário que o cal que se deposita no fundo do poço seja agitado e mantido em suspensão, o que pode ser feito tanto movendo as peles sobre uma estrutura, como nos “suspensórios” (p. 221), quanto por meio de agitadores que atuam segundo o princípio das bombas, elevando o líquido e o lodo do fundo. Tais agitadores foram patenteados na Alemanha, mas já eram utilizados muito antes na curtiduraria do Autor. Um agitador baseado no princípio da hélice de um navio a vapor, colocado perto do fundo do poço e protegido por uma grade, também pode ser utilizado de forma eficaz (Fig. 26). As peles são frequentemente tratadas com cal em batedeiras ou agitadas ao se insuflar ar no poço. O último método não é nem eficaz nem econômico em termos de energia.

Fig. 26.—Banho de cal em suspensão.

Como já foi mencionado, a solubilidade da cal, e consequentemente a força da solução de cal, diminui com o aumento da temperatura, mas sua ação solvente sobre a substância da pele aumenta muito. Como consequência, o afrouxamento dos pelos ocorre muito mais rapidamente em banhos de cal quentes, mas as peles não ficam macias, tornando-se frouxas, ocos e propensos a “canalizações” na textura, além de terem peso reduzido; portanto, para couro de sola, esse método é desastroso sob todos os aspectos. Nos poucos casos entre os couros mais leves em que é necessária uma amolecimento e afrouxamento significativos da textura da pele, pode ser possível obter vantagens úteis com esse efeito; mas seria extremamente difícil regular com precisão a temperatura de um banho de cal comum, e provavelmente melhores resultados poderiam ser obtidos com sistemas de suspensão nos quais a solução pudesse circular constantemente. Quando os banhos de cal estão muito frios, apesar da maior força da solução, sua ação fica bastante limitada, e quando os produtos são congelados nos banhos em condições climáticas extremas, há pouco risco de excesso de cal, embora o tempo habitual possa ser muito excedido. Geralmente, é melhor trabalhar com banhos de cal à temperatura normal de verão, e isso é melhor feito no inverno aquecendo o local onde os banhos são realizados do que por qualquer tipo de aquecimento direto dos banhos de cal. Se for utilizada cal que esfriou após a reação, a água com que ela é preparada pode ser aquecida com segurança em pleno inverno até uma temperatura que não exceda 20°C. A quantidade de cal utilizada por diferentes curtidores, e para diferentes tipos de peles, varia muito, não apenas de acordo com o efeito desejado e com a maneira como é utilizada, mas também devido à vontade arbitrária do usuário, já que sua solubilidade limitada torna um excesso relativamente inofensivo. Para couro de sola, a quantidade recomendada varia de menos de 1% a 10 ou 12% do peso bruto da pele; mas provavelmente apenas 2-3% podem ser realmente utilizados, sendo o restante desperdiçado. No entanto, para utilizar toda a cal, é necessário um manuseio ou agitação muito frequente para garantir sua distribuição uniforme. Também deve-se levar em conta que a força das cales comerciais varia de acima de 80% até 30% de óxido de cálcio disponível. Von Schroeder constatou que uma força de 6 gramas de óxido de cálcio (CaO) por litro era suficiente, mas, na prática, geralmente é adicionado muito mais. Vale ressaltar também que um banho de cal perfeitamente fresco precisa ser preparado com uma concentração muito maior do que aquele que já foi utilizado. Isso se deve em parte a

O fato de que ocorre alguma ação bacteriana em um cal velho e que se forma amônia, o que auxilia na remoção dos pelos, além do efeito do próprio cal; e parcialmente porque o cal nos líquidos velhos permanece em suspensão por muito mais tempo, sendo assim distribuído de maneira mais uniforme. Um método de tratamento com cal, às vezes conhecido como “método Buffalo”, foi amplamente adotado para couros de sola nos Estados Unidos e agora é utilizado em muitas fábricas continentais. Ele consiste em um tratamento com cal de duração muito curta, seguido do uso de água morna. O cal também é frequentemente “afiado” pela adição de um pouco de sulfeto de sódio ou de algum outro sulfeto. Assim, em uma grande fábrica nos Estados Unidos, os couros destinados à produção de solas (salgados) são tratados com cal por apenas 10 horas, utilizando 2 libras de cal e 2½ onças de sulfeto de sódio por lado; após ficarem de molho durante a noite em água com temperatura entre 35 e 45°C, eles são facilmente desprovidos de pelos. Uma empresa continental trata os couros com cal por dois dias em cal fresco diluído, com um pouco de resíduos do tanque, e depois os submete a água a 32°C por 6 a 8 horas; nesse momento, os couros já estão sem pelos e são devolvidos à água morna por duas horas antes da limpeza final. Podem ser utilizadas todas as combinações possíveis entre tratamento com cal e tratamento com água quente. Quanto mais longo e intenso for o tratamento com cal, menor será a temperatura ou o tempo necessário na água. Esse método é altamente recomendado para couros de sola resistentes, mas ele não saponifica a gordura nem incha completamente as fibras; geralmente, é usado vitríolo para esse fim, em uma etapa posterior. O couro entra nos líquidos praticamente livre de cal, e a perda de substância do couro é muito menor do que no método convencional de tratamento com cal. Um ponto provavelmente ainda mais importante do que a quantidade de cal utilizada é o período de tempo durante o qual o cal permanece em uso sem troca do líquido. Um cal velho se enche de amônia e de outros produtos resultantes da ação do cal sobre a pele, como tirosina, leucina (ácido amidocapróico) e algum ácido capróico; o desagradável odor de bode é muito evidente ao acidificar um líquido com cal velho com ácido sulfúrico, pois nesse processo quantidades consideráveis de gelatina parcialmente alterada são precipitadas ao mesmo tempo (ver página 64). O cal possui um poder antisséptico considerável; um cal novo é praticamente estéril, mas calços muito velhos, especialmente em climas quentes, costumam conter grandes números de bactérias ativas, que podem ser vistas sob um microscópio com lente de 1/6 de polegada. Sua presença é sempre um indicativo de que a putrefação está em andamento; se seu número for excessivo, os couros provenientes desses calços geralmente ficarão soltos, ocos e com grãos opacos, e, em casos extremos, os couros podem ser completamente destruídos. Também podem ser observadas, sob o microscópio, concreções esféricas de carbonato de cálcio.

microscópio, assemelhando-se, em menor escala, àqueles encontrados em calcários do Permiano, e causado talvez, em ambos os casos, pela cristalização a partir de um líquido que contém muita matéria orgânica. É pouco provável que, em muitas curtumes, a amônia justifique sua recuperação dos líquidos de cal, embora isso possa ser feito facilmente por meio da vaporização das calis antigas em recipientes adequados, com posterior condensação dos vapores amoniacais em ácido sulfúrico diluído. Sua quantidade raramente excede 0,1% de NH3. Para métodos de estimativa da amônia, ver L.I.L.B., p. 30.

Até certo ponto, constata-se que as calis antigas despelam muito mais facilmente e têm um efeito amaciante maior do que as novas, o que é frequentemente vantajoso para o tratamento dos produtos; porém, para couros de sola, onde peso e firmeza são de primordial importância, o uso de calis velhas deve ser mantido nos limites mais estreitos. Nos couros mais finos, como cabrito, marroquino e bezerro colorido, onde se deseja uma textura sólida e brilhante, os efeitos mencionados são geralmente obtidos de outras maneiras, como pelo uso de sulfetos. Em couros secos do Oriente, que são difíceis de amaciar e possuem grande resistência à ação da cal, as calis antigas são claramente úteis, mas, mesmo nesses casos, existem limites que não devem ser ultrapassados. Provavelmente, nenhuma cal deve permanecer por mais de três meses, no limite máximo, sem pelo menos uma troca parcial do líquido, e o sistema de permitir que todas as calis de um local funcionem por doze meses, para depois limpá-las todas juntas, é quase o pior que se pode adotar. Uma maneira muito melhor é limpar as calis em rotação regular, utilizando, se desejado, parte do líquido antigo na preparação do novo, a fim de evitar uma transição demasiado abrupta. O líquido antigo é valioso, se é que o é, pela amônia e matéria orgânica que contém, já que a quantidade de cal em solução não merece consideração. A amônia aumenta consideravelmente o poder solvente e despelante, ao mesmo tempo em que incha menos o couro do que uma quantidade equivalente de cal. Em alguns casos, pode ser desejável adicionar amônia artificialmente para esse fim. Nesse caso, será mais barato e conveniente adicioná-la na forma de sulfato de amônio do que como amônia líquida. Se se deseja reter a amônia, a cal deve ser mantida coberta. Calis muito antigas, que contêm excesso de amônia e cal, às vezes, em climas quentes, causam um inchaço transparente dos produtos, com destruição da textura fibrosa.[74] O autor observou um fenômeno semelhante em calis muito fracas e antigas fortalecidas com sulfetos, nas quais o couro foi deixado experimentalmente por várias semanas. O principal efeito da dissolução

A matéria animal existe para permitir que as bactérias prosperem nela; algo que elas não fazem em limões frescos. No entanto, os limões podres provavelmente também contêm fermentos que causam a liquefação, produzidos pelas bactérias presentes (p. 17), e que dissolvem a pele. Eitner publicou pesquisas sobre a quantidade de substância da pele dissolvida pelos limões[75], nas quais demonstra que a perda de substância ao usar limões suficientemente para remover o pelo é significativamente maior nos limões velhos do que nos frescos, embora, nos primeiros dois dias de tratamento, os limões novos sejam claramente os mais ativos. Como ele observa, isso justifica a eficácia do método atualmente amplamente adotado de tratar os limões em turnos, começando com os limões velhos e concluindo com os frescos. (Ver também p. 131.)
[74] Gerber, 1884, pp. 150, 184.
[75] Gerber, 1895, pp. 157-9, 169-72.

Para detalhes sobre os métodos analíticos utilizados, é necessário consultar o artigo original de Eitner, mas a tabela anexa (ver próxima página) resume seus resultados. As letras que identificam as colunas têm os seguintes significados:
A. Substância da pele precipitada pela neutralização do limão com ácido carbônico.
B. Outro precipitado obtido por ligeira acidificação com ácido clorídrico.
C. Peptonas solúveis precipitadas com ácido hipocloroso ou nitrato de mercúrio.
É óbvio que nenhum desses valores representa a matéria orgânica total dissolvida, e é lamentável que isso não tenha sido determinado. No entanto, é razoável supor que a tabela reflita corretamente a solubilidade relativa nos diferentes líquidos. Em cada caso, foram utilizados 2 litros de líquido para cada quilo de pele verde. Quando se usavam líquidos velhos, a substância da pele que eles originalmente continham era determinada e subtraída do resultado final.

Descrição da pele | Dias | Substâncias da pele perdidas | Líquido de limão utilizado | Processo de tratamento | Gramas por litro | Percentual
---|---|---|---|---|---|---
A | B | C | Total | Pele seca

1. Pele de boi | Limão fresco | 30 g/l | -6[76] | 1,068 | 0,324 | 2,370 | 3,762 | 2,35
2. Idem | 9 | 2,764 | 0,540 | 3,624 | 6,928 | 4,14

3 „ Cal viva de 30 g, 1⁄2 g.
– 5[76] 0,852 0,172 1,816 2,840 1,75
sulfeto de sódio por litro

4 „ Idem 8 1,240 0,514 3,846 5,600 3,36

5 „ Cal com 5 semanas de idade, pela qual
– 2 0,180 0,212 0,988 1,380 0,87
passaram quatro pacotes

6 „ Idem 5[76] 0,868 1,318 3,356 5,542 3,46

7 „ Cal com 5 meses de idade, com sulfeto de sódio
– 2 0,196 0,188 0,864 1,248 0,77

8 „ Idem 5[76] 0,928 1,198 3,004 5,130 3,06

9 Couro bovino Cal viva como acima – 5[76] 1,982 0,413 4,501 6,896 4,30

10 „ Idem 8 3,132 0,672 5,741 9,545 5,94

11 „ Cal viva como acima, e 1⁄2 g.
– 5[76] 1,012 0,403 2,315 4,730 2,96
sulfeto de sódio por litro

12 „ Idem 8 2,521 0,653 5,026 8,200 4,87

13 „ Cal velha e desativada – 5 0,344 0,291 2,341 2,976 1,84

14 „ Idem 8[76] 2,119 1,697 6,952 10,768 6,45

15 „ Cal de sulfeto de sódio usada 4
– 5[76] .. 1,600 1,047 2,527 1,58
semanas de idade

16 „ Idem 8 0,791 0,519 4,592 5,892 3,43

[76] Couros sem pelos.

Levando em conta a calagem necessária apenas para retirar os pelos, conforme mostrado na tabela, observa-se que a porcentagem de perda é invariavelmente maior nas calas velhas do que nas novas, e menor nas calas tratadas com sulfeto de sódio do que nas que utilizam apenas cal. A única exceção a essa regra está no nº 15, onde uma cal de sulfeto com 4 semanas de idade apresenta a menor perda entre todas no período necessário para a remoção dos pelos; de fato, as calas de sulfeto, se mantidas fortalecidas com a adição adequada de sulfeto, parecem se deteriorar muito lentamente, nº

8, com um couro tratado com cal há 5 meses, apresentando um resultado que ainda pode ser considerado bom. Outro ponto especialmente destacado por Eitner é a ação leve da cal em couros antigos durante as primeiras fases do tratamento, em comparação com seu efeito solvente rápido à medida que o pelo se solta. A perda, de qualquer forma, não parece ser tão grande quanto os defensores de outros processos de remoção de pelo costumam afirmar. Se assumirmos que toda a substância dissolvida do couro poderia ser transformada em couro, a pior perda em couro de boi tratado apenas para remoção do pelo é inferior a 3½% do total possível; e deve-se lembrar que pelo menos parte disso consiste em matéria epidérmica dissolvida, que não poderia, por nenhum método, ser convertida em couro. Nos itens 2, 4, 10, 12 e 16, observam-se as perdas consideráveis causadas pelo uso de cal após a remoção do pelo, mas deve-se ter em mente que, no caso dos couros a serem processados, a dissolução de pelo menos parte da substância que os mantém unidos é essencial para obter a maciez e flexibilidade necessárias. Eitner calcula o peso do couro seco com base no peso do couro cru, partindo da premissa, comprovada por experimentos, de que 100 partes da pele original correspondem a 32 partes de couro seco puro em couro de boi verde, 25 partes em couro de bezerro verde e 56 partes em couro de bezerro seco. Em alguns couros menores, como os de cabrito utilizados para couro de luva, onde é necessária grande maciez e elasticidade, a perda é necessariamente muito maior do que nos couros comuns, chegando, no caso do cabrito, a 20 a 27%. As partes resultantes da atividade puramente química da cal, bem como da ação de bactérias e fermentos bacterianos no processo de remoção do pelo, ainda devem ser consideradas incertas. O falecido professor von Schroeder[77] realizou uma série de experimentos sobre tratamento com cal e processo de “suor” dos couros, caracterizados por seu cuidado e rigor habituais, e que tendem a provar que a ação química é muito mais importante do que a bacteriana. Ele utilizou couros frescos, bem lavados em curtumes imediatamente após o abate, e sem carne. Esses pedaços eram então cortados em quadrados de aproximadamente 10 cm², salgados em solução salina frequentemente trocada e, finalmente, conservados em potes de vidro em solução salina saturada. Ele constatou que, quando lavados para remover o sal e colocados em uma câmara úmida a 16°C, o pelo se soltava suficientemente devido à ação bacteriana em quatro a cinco dias. Os pedaços colocados na câmara úmida sem que o sal fosse removido anteriormente só apresentaram sinais de “suor” após cerca de dez semanas de exposição. Experimentos com cal foram realizados com pedaços semelhantes de couro salgado, tanto após três dias de lavagem para remover o sal quanto sem lavar, e, em ambos os casos, os pedaços ficaram sem pelo.

livremente em três a quatro dias. Esses experimentos foram variados usando 6, 18 e 30 g de cal por litro de água, na qual eram colocados cerca de 200 g de couro; mas nem nas partes lavadas nem nas não lavadas houve qualquer diferença significativa no tempo necessário para soltar os pelos. A adição de 1 volume de líquido de cal usado a 3 volumes de água na preparação da cal também não teve influência perceptível, e um exame bacteriológico cuidadoso do couro e dos líquidos mostrou que o primeiro estava quase esterilizado devido à intensa salgação, e que os líquidos de cal estavam praticamente livres de bactérias.
[77] Gerberei-Chemie, Berlim, 1898. p. 646.

A conclusão de Von Schroeder de que não há benefício algum no uso de quantidades excessivas de cal, desde que a solução seja mantida saturada, está plenamente justificada tanto pela experiência quanto pelo raciocínio científico; porém, seus resultados sobre o efeito de líquidos antigos e bactérias contradizem as conclusões tanto dos curtidores práticos quanto de outros pesquisadores científicos. Os diferentes efeitos dos líquidos novos e antigos são bem conhecidos pelos curtidores práticos para serem descartados por meio de experimentos de laboratório, mesmo que não sejam confirmados não apenas pelos resultados de Eitner, mas também por uma quantidade considerável de trabalhos realizados no laboratório do autor e em outros locais. A necessidade da ação bacteriana é, pelo menos, tornada provável pelo fato de que soluções de sódio, que são completamente estéreis para bactérias, não conseguem remover os pelos de couros que não sofreram anteriormente alguma putrefação (ver p. 137). Em alguns experimentos realizados a sugestão do autor, constatou-se que uma pele de bezerro perfeitamente fresca e esterilizada, que não teve seus pelos removidos após dez dias em líquido de cal esterilizado, perdeu rapidamente os pelos com a adição de uma cultura bacteriana ao líquido de cal. É extremamente difícil excluir bactérias, e mesmo quando eram utilizadas peles perfeitamente frescas tratadas com clorofórmio ou dissulfeto de carbono, sempre era possível encontrar bactérias quando a pele estava pronta para ter seus pelos removidos. No entanto, o trabalho de Von Schroeder é tão meticuloso e confiável que esses resultados divergentes devem ser explicados como algo diferente de erros experimentais. Quanto aos líquidos antigos, sabe-se que a amônia é um auxílio poderoso no processo de remoção de pelos, e não se sabe ao certo até que ponto os líquidos que ele utilizou continham essa substância. Também é certo que os líquidos antigos, que contêm muita matéria orgânica, permitem o desenvolvimento livre de bactérias, enquanto 25% de um líquido que possivelmente não é muito antigo provavelmente seria esterilizado com a adição de cal e 75% de água. Para testar esse assunto de forma justa em condições reais de curtume, a cal deveria ter sido preparada inteiramente

com licor de cal velho, bem enriquecido com amônia e substâncias orgânicas, em vez de água. É também provável que as peles tenham sofrido uma quantidade suficiente de alterações bacterianas na curtiduraria antes de entrarem nas soluções salinas de Von Schroeder, e não é de todo improvável que a própria solução salina tenha exercido algum efeito específico no processo de despelamento. É possível ainda que as suas culturas bacterianas tenham sido feitas em meios de gelatina inadequados para o crescimento de bactérias alcalinas, dando assim resultados negativos. Nessas circunstâncias, é quase impossível chegar a conclusões muito definitivas, e é óbvio que experimentos adicionais sobre esses pontos são extremamente desejáveis.

Hidratos de Sódio e Potássio — Desde os tempos mais remotos, cinzas de madeira, que consistem principalmente em carbonato de potássio, têm sido utilizadas para o despelamento, seja isoladamente ou em conjunto com cal; de fato, o nome alemão do processo (Aeschern) deriva desse fato. Em tempos mais recentes, a soda cáustica, seja já pronta ou produzida no local pela adição de cal, tem sido frequentemente recomendada como substituto da cal. A sua ação é muito semelhante à da cal, mas, devido à sua maior solubilidade, é muito mais potente; provavelmente isso tem sido até agora um dos maiores obstáculos ao seu uso, já que uma solução com a mesma concentração da água de cal se esgota quase imediatamente, enquanto uma solução muito mais concentrada é excessivamente agressiva na ação sobre as peles. Experimentos realizados no laboratório do autor mostram que a soda cáustica, em soluções com a mesma concentração da água de cal, dissolve consideravelmente menos matéria da pele do que esta última, mas é mais antisséptica que a cal e não realiza o despelamento facilmente sem a ajuda da ação bacteriana (cf. p. 137). Além disso, ela incha de maneira mais intensa, e é difícil manter a textura lisa e sem rugas.

A soda cáustica tem a grande vantagem de que, devido à sua solubilidade e à dos seus carbonatos em água, pode ser removida de forma muito mais fácil e completa por meio de lavagem do que acontece com a cal. Ela foi aplicada com sucesso em alguns casos para amaciar peles cuja textura é naturalmente demasiado compacta, como as de couro marroquino e os couros mais macios; também é útil para amaciar produtos secos (p. 115). Quando a soda cáustica é necessária apenas para “potencializar” a ação da cal, é melhor adicioná-la na forma de carbonato de sódio (cinza de soda ou cristais), que são cauterizados pela cal nos tanques de tratamento. A adição de um quarto ou meio por cento, em relação ao peso das peles, aumenta significativamente o poder de amaciamento da cal. Cabe notar que, no uso de sulfeto de sódio em conjunto com cal, a soda cáustica é um dos produtos resultantes desse processo.

decomposição,[78] e é provavelmente uma das principais causas da diferença no efeito deste material para afiar pedras de amolar, em comparação com o arsênico vermelho. [78] Isso foi negado, mas provavelmente está correto, embora a reação real não seja fácil de provar analiticamente; porém, o efeito sobre o couro é praticamente o descrito. Um método indireto de tratamento com cal foi recentemente patenteado pelos senhores Payne e Pullman, de Godalming,[79], o qual é de interesse tanto científico quanto prático. Devido à difícil solubilidade da cal e às soluções fracas que devem ser utilizadas, o processo normal de tratamento com cal é lento. A soda cáustica, no entanto, pode ser usada em soluções muito mais concentradas sem causar danos ao couro ou dissolver grande parte de sua substância, e, devido à sua grande difusibilidade, penetra muito rapidamente. Usada sozinha, porém, o couro incha demais para a maioria das finalidades, e, pelo menos para certas categorias de couro (como couro de bufalo e camurça), a presença de alguma quantidade de cal no couro parece ser necessária para um bom resultado. Se um couro que inchou com soda cáustica for posteriormente tratado com uma solução de cloreto de cálcio, ocorre uma dupla decomposição, formando-se cal cáustica dentro das fibras do couro, enquanto o sódio se une ao cloro para formar sal comum. Ambas as soluções podem ser utilizadas da maneira mais conveniente, e, com o uso de tambores, todo o processo de tratamento com cal pode ser concluído em cinco ou seis horas. Verifica-se, no entanto, que couros perfeitamente frescos tratados dessa maneira não podem ter os pelos removidos, e a explicação parece ser que, no processo normal de tratamento com cal, a epiderme se torna solúvel pela ação conjunta de fermentos bacterianos e das soluções alcalinas. Se sulfeto de sódio for adicionado à soda cáustica utilizada para remover os pelos, os produtos terão seus pelos removidos sem a necessidade de meios putrefativos, mas o processo é difícil de controlar sem danificar os pelos, e os senhores Pullman recomendam agora que todos os couros a serem tratados por seu método sejam mergulhados por quarenta e oito horas no inverno e vinte e quatro horas no verão em uma solução verdadeiramente putrefata. Essa necessidade constitui, para muitos fins, uma séria desvantagem do método, pois o mergulhamento em solução putrefata é sempre extremamente perigoso para a estrutura do couro, especialmente em climas quentes. Para certos fins, no entanto, pode-se aproveitar o fato de que o couro pode ser completamente tratado com cal pelo processo de Pullman e suas fibras incharem, ficando assim preparadas para o curtimento sem que os pelos se soltem, e o autor viu couros de veado que foram tratados dessa maneira, nos quais os pelos

Era perfeitamente firme, enquanto eles possuíam uma suavidade e plenitude que não podiam ser alcançadas sem calagem.
[79] Eng. Pat. 2873, 1898.

Os senhores Pullman recomendam agora que o tratamento com suas soluções seja realizado em poços, em vez de em tambores ou baldes, e que a soda cáustica não exceda uma concentração de uma libra em dez galões (1 por cento). As peles permanecem nesse meio por cerca de quarenta e oito horas, durante as quais são retiradas e devolvidas uma vez; nesse período, se o embebição tiver sido feita corretamente, os pelos devem estar completamente soltos. Em seguida, as peles são drenadas por duas horas e levadas para outro poço contendo uma solução de cloreto de cálcio, que deve ser ligeiramente mais concentrada que a soda cáustica, digamos, cerca de uma libra e meia por dez galões. Os produtos permanecem nesse meio por aproximadamente quarenta e oito horas, durante as quais são retirados uma vez e depois bem lavados em água macia (sem dureza temporária), na qual podem ser mantidos por algum tempo sem sofrer danos. Como tanto as soluções de soda cáustica quanto as de cloreto de cálcio são bastante estéreis em relação às bactérias putrefativas comuns, ambas podem ser utilizadas por um período quase ilimitado, sendo possível manter sua concentração adequada pela adição de soluções concentradas. Essas podem ser preparadas com um ponto de densidade de 1,4 (80 °Tw.), o que resulta em uma concentração de aproximadamente 5½ libras de soda cáustica e 5¾ libras de cloreto de cálcio por galão.

Além da vantagem de economizar consideravelmente tempo, os efeitos do tratamento podem ser regulados com muito mais facilidade do que no processo normal de calagem, e a quantidade de soda (e, posteriormente, de cal) absorvida pela pele pode ser determinada com precisão por titulação dos líquidos. A gordura é removida melhor do que pelo processo normal de calagem, pois os sabões à base de soda são solúveis em água; mas, para se obter esse resultado, o sabão deve ser removido antes de passar para a solução de cloreto de cálcio, caso contrário ele se transformaria em um sabão de cal insolúvel. Uma grande vantagem em muitas regiões é que o processo praticamente não gera efluentes nem resíduos de cal, ambos frequentemente muito difíceis de descartar. No entanto, as sérias desvantagens do método tradicional de embebição já foram mencionadas.

Em vez de aplicar primeiro a soda cáustica e depois o cloreto de cálcio, as peles podem ser primeiro tratadas com solução de cloreto de cálcio e, em seguida, com soda cáustica; ou a soda cáustica pode ser aplicada no lado carnudo da pele por meio de pintura. Essas modificações são abordadas pelos senhores Pullman.

A patente de Pullman, mas eles estão dispostos a conceder licenças para experimentos por uma taxa nominal.
Os carbonatos alcalinos são muito menos agressivos em sua ação sobre o couro do que os hidratos correspondentes; embora possam remover os pelos do couro, na ausência de cal, sua ação é um tanto incerta e lenta. O “Polysulphin” (Polysulphin Co., Keynsham) deve seu poder de remoção de pelos principalmente ao carbonato de sódio, e não às pequenas quantidades de compostos de enxofre que contém.
O carbonato de sódio é comercializado em três formas: “soda ash”, um carbonato de sódio seco mais ou menos puro; “soda crystals”, ou soda cáustica, Na2CO3·10H2O, que contém 62,95% de água de cristalização e efloresce no ar; e o “crystal soda” de Gaskell e Deacon, Na2CO3·H2O, que contém apenas 14,5% de água de cristalização. É preciso lembrar que, quando o carbonato é usado em conjunto com cal, ele se torna cáustico e é convertido em NaOH.
Sulfetos – A prática de usar realgar, ou sulfeto vermelho de arsênio (em alemão, Rusma), como aditivo à cal para couros finos é bastante antiga. Ele tem a propriedade de soltar os pelos e as estruturas da epiderme com menos dissolução da substância que cola o couro do que a cal sozinha, produzindo assim um couro com textura mais uniforme e densa. No entanto, será conveniente adiar a análise desse agente até depois de analisarmos alguns dos substitutos mais modernos e simples, como os sulfetos de sódio e cálcio.
Os sulfetos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, quando usados em soluções concentradas, como 5% ou mais, têm o efeito de reduzir rapidamente as estruturas rígidas de queratina, como pelos e lã, a uma espécie de polpa, atacando primeiro as células internas, de modo que os pelos se amassam como se fossem cordões de salsichas. Em poucas horas, ou até mesmo em minutos, com soluções muito concentradas, toda a massa se desintegra completamente, podendo ser varrida do couro com uma vassoura ou lavada. Ao mesmo tempo, a ação sobre a substância do couro, especialmente sobre a substância que o cola, é muito leve, embora as fibras fiquem inchadas e temporariamente mais macias. Por outro lado, quando usados em soluções fracas, como 1/4% ou menos, em conjunto com cal, os pelos são pouco danificados, enquanto as raízes dos pelos e a sujeira são rapidamente soltas, obtendo-se resultados muito semelhantes aos obtidos com arsênico.
Sulfeto de sódio (Na2S·9H2O).[80] – Para métodos de avaliação e determinação do sulfeto de sódio, consulte L.I.L.B., p. 28.

[80] No Livro de Laboratório, a quantidade de água de cristalização indicada é de 10 Aq. Pesquisas posteriores mostram que os cristais puros do sulfeto comercial contêm apenas 9 Aq., ou seja, 67,5% de água.

Peles suspensas em soluções de sulfeto de sódio com concentração de 2 a 3% perdem rapidamente seus pelos. Para as peles mais comuns utilizadas na confecção de solas, os pelos são frequentemente removidos pintando-se o lado onde se encontram os pelos com uma solução de sulfeto de sódio cristalizado com concentração de 15°-28° Tw. (30-40%), espessada com cal, aplicada com um pincel de fibras, e depois dobrando-se a pele em almofadas em local úmido ou guardando-a em um recipiente. Em poucas horas, os pelos se transformam em uma pasta. O mesmo efeito é obtido ao passar as peles por uma solução semelhante, mas sem cal; nesse caso, a quantidade suficiente de sulfeto permanece nos pelos para destruí-los. Os trabalhadores devem usar luvas de borracha para evitar os efeitos cáusticos da solução sobre a pele e as unhas. Peles mais finas podem ser despeladas facilmente pintando-se o lado oposto à pele, o que faz com que os pelos se soltem em poucas horas, sem destruí-los.

Para couros destinados a acabamentos especiais e para solas de alta qualidade, é melhor utilizá-lo como aditivo aos caldos comuns, na proporção de 1/4 a 1/2% do peso das peles; assim, os pelos se soltam mais rapidamente do que com cal sozinho, e há menos perda da substância da pele.

Bons exemplos de sulfeto de sódio consistem em cristais de cor marrom-claro, quase incolores, que contêm de 28 a 32% de sulfeto de sódio seco; esses cristais deliquescem facilmente quando expostos ao ar. Atualmente, é possível obter sulfeto de sódio fundido, que contém quase o dobro de sulfeto em comparação com a forma cristalina. A cor verde-escura de muitos amostras de sulfeto de sódio se deve à presença de sulfeto de ferro. Se utilizado com cuidado, sua presença não causa danos graves. Se deixado por algum tempo em solução, o sulfeto de ferro se depositará no fundo.

O sulfato de cálcio, Ca(SH)2, às vezes chamado de Böttger’s Grünkalk, é um poderoso depilatório. Provavelmente, tem um efeito destrutivo menor sobre as fibras da pele do que até mesmo o sulfeto de sódio; certamente seria amplamente utilizado se não fosse por sua instabilidade. É provável que seja o principal produto ativo obtido com o uso de sulfeto de arsênico em conjunto com cal, embora também seja possível que se forme um sulfarsênito. Pode ser produzido pela passagem de sulfeto de hidrogênio (SH2) através de leite de cal. De acordo com von Schroeder, ele não é formado pela reação do sulfeto de sódio com soluções de cal (ver nota, p. 136). Pode ser obtido na forma cristalina e é solúvel em água, mas se decompõe ao ferver. O sulfeto de cálcio, CaS, é insolúvel em…

água, mas, pela ação do vapor sob pressão, diz-se que é convertido em uma mistura de partes equivalentes de hidrato e sulfidrato. Também pode ser dissolvido em uma solução de sulfeto de hidrogênio, formando uma solução de sulfidrato. Dessa forma, poderia ser produzido em grande escala a partir dos “resíduos do tanque” do processo Leblanc.

A cal-gás é principalmente ativa devido ao sulfeto de cálcio que contém, mas sua eficácia varia muito, pois tanto o sulfidrato quanto o sulfeto são decompostos pelo dióxido de carbono sempre presente no gás, formando carbonatos. A cal quase deixou de ser usada para purificar gases, sendo agora substituída pelo óxido de ferro; mas, antigamente, a cal-gás era muito utilizada para retirar a lã das peles de cordeiros pequenos usadas na fabricação de luvas de qualidade inferior, geralmente aplicando-se uma pasta dela no lado da pele, ou às vezes imergindo-a em uma solução concentrada, o que, claro, destruía a lã. Seu lugar é agora ocupado por uma solução de sulfeto de sódio com concentração de 15°-18° Tw (aproximadamente 30-35% de cristais), engrossada com cal até obter uma consistência semelhante à de sopa; seu uso é altamente recomendado para retirar a lã das peles de ovelha.

Os resíduos do tanque do processo Leblanc, que consistem principalmente em sulfeto de cálcio, quando frescos, são completamente insolúveis e não possuem poderes depilatórios; mas, quando expostos ao ar e à umidade, ocorrem decomposições, resultando na formação de sulfidratos e polissulfetos, que formam uma solução que foi objeto de vários pedidos de patente para a remoção de pelos.[81]

Provavelmente, os polissulfetos por si só não têm efeito depilatório, mas, em conjunto com a cal, formam-se sulfidratos que soltam rapidamente os pelos. Esse fato foi a base de um processo de depilação engenhoso e eficaz utilizado há muitos anos pelo Sr. John Muir, de Beith, que, após tratar as peles com cal por 24 horas da maneira habitual, submetia-as a uma solução bastante concentrada de resíduos do tanque por mais 24 horas, e finalmente a água por mais 24 horas, para remover o excesso de cal e sulfetos. Os sulfidratos formados nas peles atacavam as raízes dos pelos sem causar grandes danos aos próprios pelos, e as peles continham tão pouca cal que podiam ser curtidas para fins de processamento sem necessidade de amaciamento, ganhando cerca de 10% a mais de peso em comparação com aquelas tratadas da maneira convencional. Algumas dificuldades surgiam devido a manchas causadas por impurezas nos resíduos do tanque.

[81] Squire, E. P., 756, 1855; Claus, E. P., 1906, 1855.

Uma mistura de depilação um pouco semelhante àquela obtida a partir dos resíduos do tanque, que hoje é raramente encontrada, foi patenteada pelo Prof. Lufkin,[82] que

Misture partes iguais de enxofre e cinza de sódio com um pouco de água até que se combinem, e depois adicione de 8 a 10 partes de cal, já desagregada e ainda quente. Schultz[83] afirma que uma mistura contendo 10 libras de enxofre remove o pelo de cinquenta peles da mesma maneira e em aproximadamente o mesmo tempo que a cal comum; a pele fica ligeiramente inchada e pode ser facilmente reduzida após alguns minutos de agitação em água morna. Ao ferver cal e enxofre com água, obtém-se uma solução amarela que pode ser usada da mesma forma que a obtida a partir dos resíduos dos tanques. Pode-se ferver mais água com os mesmos materiais, adicionando mais cal e enxofre conforme necessário. Os polissulfetos parecem ter um efeito significativo na prevenção do inchaço da pele.
[82] Eng. Pat. 2053, 1860.
[83] “Leather Manufacture”, p. 35.

O sulfeto de bário foi colocado no mercado experimentalmente como agente despelante, na forma de uma solução concentrada que contém polissulfetos amarelos e que deposita cristais de sulfeto em climas frios. É mais estável que o sulfeto de cálcio, mas, em geral, não parece apresentar vantagens em relação ao sulfeto de sódio.
O realgar, ou sulfeto vermelho de arsênio, As2S2, é produzido pela fusão do ácido arsenioso com enxofre. (A orpimenta é As2S3, mas seu efeito é diferente do do realgar.) Misturado com cal, produz sulfeto de cálcio e, possivelmente, hipossulfarsênito. Para obter uma reação rápida e completa, deve ser misturado com cal quente; quanto mais quente for a mistura, maior será seu efeito despelante. Formas menos intensas podem ser obtidas misturando com água fria ou apenas com a ajuda de água quente. É utilizado com grande eficácia em conjunto com cal, em proporções variáveis, para despelar peles de cordeiro e cabrito destinadas à produção de couros finos para luvas, conferindo-lhes a elasticidade, suavidade e limpeza necessárias, sem causar o afrouxamento da textura ou perda de substância da pele, o que aconteceria com uma quantidade equivalente de cal comum. Para couros de luva, utiliza-se de 0,1 a 0,3% de realgar e 5% de cal, calculados com base no peso verde da pele.
Para pintar o lado interno das peles de bezerro e cordeiro, mistura-se 1 parte de realgar com 10 partes de cal quente, formando uma pasta com água. As peles de bezerro ficam sem pelo em 8 ou 10 horas.
A solução despelante “inofensiva” contém uma grande quantidade de sulfeto de arsênio, aparentemente dissolvido em soda cáustica, embora a patente original de Moret defendesse o uso apenas de potássio extraído do suor de lã!

W. R. Earp[84] sugeriu o uso de compostos de enxofre e arsênico (tio-arsenatos, tio-arsenitos, etc.), em solução alcalina a 5%. Ele prefere adicionar esses compostos aos líquidos com cal comuns, ou produzi-los in situ, adicionando as quantidades adequadas de ácido arsenioso ou arsênico misturado com um terço do seu peso em enxofre a uma solução de sulfeto alcalino em líquido com cal. A pele não é ensaboada nem mergulhada da maneira usual; após a remoção dos pelos, ela é colocada diretamente no líquido de curtimento ao qual já foi adicionado ácido sulfúrico.

[84] Eng Pat., nº 2052, 12 de fevereiro de 1886.

Há maior risco de danos à pele devido à ação prolongada de soluções fracas de sulfetos, que acabam destruindo a estrutura da pele e reduzindo as fibras a um estado gelatinoso, do que devido a soluções muito concentradas. No entanto, não há necessidade de temer nenhum perigo durante um processo normal de tratamento com cal. As calis com arsênico não são adequadas para peles danificadas, e não devem ser tão concentradas a ponto de destruir os pelos ou a lã. Para métodos de análise tanto de líquidos com cal antigos quanto novos, consulte L.I.L.B., páginas 27 a 34.

Qualquer que seja o método utilizado para remover os pelos, a remoção efetiva deve ser feita colocando a pele sobre uma viga inclinada com superfície convexa, e depois raspando-a com uma faca de dois cabos e ponta arredondada (Figura 27); o operador empurra os pelos para baixo e para longe de si. A viga pode ser feita de ferro fundido ou de madeira, geralmente revestida de zinco para aumentar sua resistência ao desgaste. As peles, após serem retiradas das câmaras de tratamento com cal, são deixadas a escorrer por cerca de meia hora antes que os pelos sejam removidos; imediatamente após essa operação, elas devem ser colocadas em água macia. É de grande importância que as peles tratadas com cal não fiquem expostas ao ar por mais tempo do que o absolutamente necessário para a remoção dos pelos, pois o ácido carbônico presente na atmosfera carbonata rapidamente qualquer cal contida na superfície da pele, formando giz, o que leva a um curtimento irregular posteriormente.

Quando a pele não foi tratada adequadamente com cal, costuma ser fácil remover os pelos mais longos, mas extremamente difícil se livrar dos pelos curtos que crescem por baixo, os quais, mesmo em peles devidamente tratadas, muitas vezes só podem ser removidos raspando-os com uma faca afiada. Essa dificuldade se deve, em parte, à pequena resistência que os pelos curtos oferecem à faca utilizada para a remoção de pelos, e em parte ao fato de estarem mais profundamente enraizados na pele do que os pelos mais velhos (ver página 49).

Fig. 27.—Remoção de pelos (Penketh Tannery).

Foram desenvolvidas várias máquinas para realizar a remoção dos pelos, mas, devido à rapidez com que ela pode ser feita à mão e ao fato de o trabalho não ser difícil, nenhuma máquina foi ainda adotada em larga escala. O trabalho manual tem ainda a vantagem de que, nas partes da pele onde os pelos são mais densos do que o normal, eles podem ser removidos com maior pressão da faca ou por barbear à mão; já após a remoção dos pelos por máquina, é necessário sempre examinar os produtos e remover quaisquer resquícios de pelos à mão. As bordas também exigem, invariavelmente, tratamento à mão.

Várias máquinas com lâminas em espiral foram introduzidas para esse fim. A fabricada pela Vaughn Company (Peabody, Mass.), destinada à desossa, é uma das mais satisfatórias para a remoção de pelos, embora qualquer outra máquina do mesmo tipo, equipada com lâminas em espiral intencionalmente embotadas, também possa ser utilizada. A máquina de remoção de pelos Leidgen, mostrada nas Figuras 28 e 29, é uma das mais recentes e engenhosas.[85]

[85] E. H. Munkwitz, Milwaukee.

Fig. 28.—Máquina de remoção de pelos de Leidgen.

Ocasionalmente, os produtos são desprovidos de pelos por meio de tratamento em “tanques”; mas é muito duvidoso que a economia de mão de obra não seja compensada pela perda de peso causada pelo tratamento rude do couro, enquanto sua gelatina está em estado parcialmente dissolvido.
O uso da roda de lavagem (ver págs. 111, 118) para o mesmo fim é muito mais satisfatório e pode ser utilizado de forma vantajosa para produtos comuns, especialmente quando os pelos foram soltos com a aplicação de uma mistura de sulfeto.
Após a remoção dos pelos, os couros são “descorados” na viga. Este trabalho, que consiste em remover quaisquer pequenos pedaços de carne e gordura deixados pelo açougueiro no lado interno da pele, deve ser feito com cuidado e de forma completa; mas o grau de precisão necessário depende do propósito para o qual os couros serão utilizados.

Fig. 29.—Máquina de despelo Leidgen.

É necessário não apenas remover aquelas partes de gordura que são facilmente visíveis, mas também extrair a gordura contida no tecido areolar solto. A forma da faca utilizada na Inglaterra para esse fim é mostrada na Fig. 30. Ela difere daquela usada para o despelo por ser um pouco mais larga e pesada, e ambas as suas bordas são afiadas; assim, quando a carne está muito firme para ser removida apenas pela fricção da faca, ela pode ser efetivamente cortada mantendo-a quase plana sobre a superfície a ser processada e utilizando a borda convexa e afiada. Os cortes não devem ser feitos em áreas muito amplas, pois, devido à convexidade da superfície, a substância do couro pode ser cortada no meio ou restar carne nas bordas dos cortes. Essa dificuldade é evitada com a faca flexível comumente usada na Alemanha, mas, de outras formas, seu trabalho é menos rápido e eficaz.

Fig. 30.—Descarnação.

As máquinas são há muito utilizadas para a descarnação e preparação de peles leves, como as de cordeiro, cabrito e bode, e o seu uso para esse fim em peles mais grossas tornou-se agora muito comum nos Estados Unidos, ganhando gradualmente terreno na Inglaterra. O tipo de máquina utilizado para essas peles mais pesadas varia consideravelmente do usado para peles leves, mas o princípio geral é o mesmo. Na maioria dos casos, a ferramenta de trabalho da máquina é um cilindro com lâminas em espiral, que geralmente estão dispostas no sentido horário em uma metade e no sentido anti-horário na outra, de modo a não só raspar a pele na direção em que o cilindro se move, mas também a esticá-la lateralmente. Grande parte da eficiência dessas máquinas depende do ajuste preciso do passo da espiral; na máquina Vaughn, que provavelmente é a mais utilizada na prática, as lâminas estão dispostas de forma a formar duas espirais interseccionadas, uma com passo mais íngreme que a outra. A grande diferença entre as máquinas para peles leves e as destinadas a trabalhos mais pesados reside nos meios adotados para sustentar a pele e levá-la sob as lâminas em espiral.

Fig. 31.—Máquina de descolamento de pele de Jones.

Na máquina inventada pelo falecido J. Meredith Jones, as peles são sustentadas sobre um cobertor de borracha esticado sobre dois rolos, de modo que o cilindro com faca atua sobre a parte do cobertor que se encontra entre eles, o que confere grande elasticidade. Esta máquina provou ser extremamente eficaz no tratamento de peles delicadas. Em outras formas de máquinas, cilindros ricamente revestidos de borracha foram utilizados no lugar desse arranjo. A máquina de Jones é mostrada na Fig. 31. Para peles grossas, a máquina de Vaughn é a mais utilizada e pode ser considerada o modelo para as demais, já que a Vaughn Company foi a responsável pela invenção da “viga” semicilíndrica, que constitui uma característica muito importante. Sua estrutura pode ser observada na Fig. 32.

Fig. 32.—Máquina de desfiar carne de Vaughn, vista frontal.

É fácil perceber que, se uma pele for colocada sobre o semicilindro de modo que uma das metades fique pendurada do lado de fora e a outra metade caia em seu interior, e se o semicilindro for então rotacionado, a pele é primeiro segurada firmemente por uma braçadeira elástica, que fica apoiada acima da borda do semicilindro por blocos ligados à estrutura. À medida que a borda sobe, ela afasta essa braçadeira dos blocos, levando assim a pele para debaixo do cilindro com lâminas em espiral. As lâminas desse cilindro são lixadas até adquirirem uma borda retangular afiada, e raspam e cortam parcialmente o tecido mole da carne. Quando o semicilindro completa meia rotação, ele retorna à sua posição original. O tamanho das polias motrizes é ajustado de modo que o cilindro desça mais rapidamente do que sobe, a fim de economizar tempo; em ambos os casos, a pele é processada pela lâmina em espiral, que gira a uma velocidade ainda maior. A pele é, naturalmente, girada no cilindro de suporte, e a outra metade é processada da mesma forma. O cilindro de suporte inverte automaticamente ou pode ser invertido manualmente, e sua proximidade em relação à lâmina em espiral também é controlada. Geralmente, ele é revestido com uma espessa camada de borracha.

É óbvio que máquinas desse tipo podem ser utilizadas não apenas para desfiar carne, mas também para retirar pelos e limpar a pele, por meio da substituição de lâminas adequadas.

Cilindros; no caso de peles claras, cilindros equipados com lajes são frequentemente utilizados para essa operação. A laje utilizada para esse fim deve ter uma textura particularmente fina e uniforme, sendo na maioria das vezes obtida em uma única pedreira no País de Gales. A máquina Vaughn é frequentemente usada na América para retirar a carne das peles após o embebedamento, mas antes de elas serem submetidas ao tratamento com cal. Há muitos argumentos a favor desse método, pois a remoção da carne permite que a cal atue de maneira uniforme. No entanto, uma grande desvantagem desse método é que a pele fica com aparência áspera após o curtimento; além disso, o método é mais adequado quando utilizado em conjunto com o sistema americano de divisão das peles curtidas.

Na produção de couro para solas, as máquinas de retirada da carne ainda não foram amplamente utilizadas. Isso pode se dever ao fato de que, se forem usadas antes do tratamento com cal, é produzida uma carne áspera, o que não é agradável visualmente no couro para solas, e essa condição não pode ser facilmente corrigida posteriormente. Há também a mesma desvantagem na retirada da carne após o tratamento com cal, além do fator adicional de que a pele é pressionada demais, tornando-se difícil recuperar sua forma original para obter um couro para solas satisfatório.

Na América, tanto o couro para solas quanto o couro para outros fins costumam ser curtidos pelo lado, com a pele sendo cortada ao longo do centro das costas. Na Inglaterra, a pele costuma ser “arredondada” para produzir couro para solas, formando “pedaços” ou “partes menores”, conforme mostrado na Figura 33. O arredondamento é feito à mão, com uma faca afiada, sobre uma mesa; em algumas das melhores curtidurias, são utilizados quadros feitos de madeira ou metal para marcar os tamanhos necessários. A principal vantagem de arredondar a pele antes do curtimento é que as diferentes partes da pele podem ser curtidas de maneira diferente, sendo assim adaptadas aos fins para os quais são mais adequadas. Atualmente, as partes menores da pele são frequentemente divididas e processadas para produzir couro leve; em outros casos, são curtidas com um processo mais barato e rápido do que o utilizado nos pedaços maiores da pele.

Fig. 33.—Diagrama do couro.

O couro curtido é mais frequentemente arredondado após o curtimento, de acordo com os fins para os quais pode ser necessário.

CAPÍTULO XIII.
DELIMITAÇÃO, BATIMENTO, PÚRIO E EMBEBIMENTO.

Embora o cal seja, em muitos aspectos, o meio mais útil e satisfatório para soltar os pelos das peles, é de extrema importância que ele seja completamente removido após cumprir sua função, pois seu efeito sobre os taninos é muito prejudicial, sendo frequentemente nocivo no processo de curtimento. Para couros macios, também é necessário que a pele passe de um estado inchado para um estado macio e flácido.

Na prática, isso é conseguido principalmente por meio do batimento, púrio e embebimento durante o tratamento dos couros; enquanto os couros de sola e as tiras costumam ser deixados ao acaso, dependendo da acidez natural dos líquidos de curtimento. O batimento consiste em submeter as peles a uma infusão fraca e fermentada de esterco de pombo ou galinha, por um período geralmente de alguns dias, sendo aplicado aos tipos mais pesados de couro, como peles comuns, peles raspadas, couros de vitela, etc.

O púrio é um processo muito semelhante, utilizado em peles mais finas e leves, como couros para luvas, couros glacé e couros de cabra, nos quais o esterco de cão substitui o de aves. Como a mistura é utilizada quente e as peles são finas, o processo geralmente é concluído em poucas horas, no máximo. Nem o batimento nem o púrio são muito eficazes na remoção do cal, e parecem agir principalmente por meio de algum efeito direto dos produtos bacterianos sobre o inchaço da pele.

O embebimento é ocasionalmente usado (por exemplo, em couros de vitela) como substituto para o batimento ou púrio, mas com maior frequência é realizado após eles, servindo para limpar e suavizar ligeiramente as peles antes do curtimento, além de completar a remoção do cal. O líquido de embebimento é uma infusão de farelo feita com água quente, que é deixada a fermentar sob a ação de bactérias especiais, sempre presentes nos tanques utilizados para esse fim, as quais produzem ácidos láctico e acético.

Note-se que todos esses métodos são fermentativos, e seu efeito não se limita apenas à remoção química do cal; a ação bacteriana também leva à dissolução da substância que une as fibras da pele, produzindo um efeito significativo de amolecimento no couro.

perda considerável da substância da pele. Na fabricação das couros mais macios, esse efeito é geralmente desejado, e nenhum processo seria satisfatório se não o produzisse; mas em outros casos, como para arreios e tiras, seriam preferidos couros mais firmes e pesados, caso se soubesse como produzi-los. Os processos de putrefação seriam prontamente abandonados se pudessem ser encontrados substitutos satisfatórios, não apenas devido ao seu caráter desagradável, mas também por causa de sua incerteza e perigo para os produtos; e mesmo que se removesse apenas o cal, a maciez necessária poderia frequentemente ser obtida por meio de tratamento adequado com cal e curtimento. Portanto, será melhor tratar primeiro dos métodos puramente químicos, que visam apenas a remoção do cal, antes de considerar aqueles que envolvem ação bacteriana. Infelizmente, o problema químico não é tão simples quanto pode parecer à primeira vista. O cal alcalino adere obstinadamente às fibras da pele e só pode ser removido muito lentamente, se é que pode ser removido, apenas por lavagem. Por outro lado, o uso de qualquer excesso de ácido forte é absolutamente proibido, devido ao seu poderoso efeito de inchaço na pele, o que, no processo de curtimento, seria ainda mais prejudicial que o cal, tornando o couro de cor escura e quebradiço ou mole. Esse efeito não pode ser evitado nem mesmo com soluções muito diluídas de ácidos fortes, pois a afinidade das fibras da pele por eles é tão grande que elas absorverão praticamente todo o ácido, mesmo de uma solução decinormal, deixando-a completamente neutra. O que se precisa é de um ácido com afinidades extremamente fracas, que forme sais solúveis de cal e possa ser obtido a baixo custo; ou, por outro lado, um sal de alguma base fraca que possa ser substituída pelo cal e que não cause danos à pele. Com certas precauções, e em casos especiais, no entanto, os ácidos mais fortes podem ser usados com sucesso. Nos casos de couro para solas e cintos, não se deseja amolecimento, e antigamente os curtidores costumavam se contentar com uma lavagem muito superficial em água, confiando nos ácidos presentes nos líquidos para completar a remoção do cal. Até a água destilada pura realiza essa remoção de maneira muito lenta e imperfeita, devido à forte atração do cal pelas fibras; e se for utilizada água “duro temporário”, o cal presente na pele combina-se com o presente na água e precipita-se como giz na superfície da pele. Isso pode ser evitado adicionando previamente uma pequena quantidade de cal ou de líquido à base de cal à água antes de usá-la para amaciá-la (ver p. 95); mas, a menos que isso seja feito com muito cuidado, o cal livre presente na água impede que ela remova qualquer quantidade dele da pele. A maneira mais segura é não adicionar

Adicione a cal diretamente à água, mas faça isso de forma gradual, para que a cal já presente possa amaciar a nova porção de água. Um método muito mais eficiente é suspender os resíduos em água à qual se adicionam sucessivamente pequenas quantidades de ácido diluído, até que a cal esteja quase, mas não completamente, neutralizada. Se utilizado com cuidado, o ácido sulfúrico[86] é talvez tão bom quanto qualquer outro, mas, claro, qualquer excesso estragará a cor ou o brilho do couro.

[86] O uso de ácido sulfúrico para esse fim foi patenteado por H. Belcher, de Wantage (nº 14.943), mas já era utilizado alguns anos antes em várias curtumes conhecidos pelo autor. Os ácidos acético, fórmico e láctico são mais seguros que o ácido sulfúrico, mas são um pouco caros e não devem ser usados em excesso significativo. Pode-se usar ácido pirrolígnico bruto, que possui um efeito antisséptico considerável devido aos fenóis, etc., que contém. O ácido clorídrico não é adequado para couro de sola, devido ao mau efeito dos cloretos na espessura do couro. O ácido sulfuroso[87] é talvez o melhor; suas propriedades ácidas são tão fracas que um pequeno excesso causa pouco dano. No entanto, o sulfito de cálcio neutro é insolúvel, e para dissolver efetivamente a cal é necessário formar o sulfito hidrílico, o que só pode acontecer na presença de excesso de ácido. Se esse excesso não for utilizado, a cor do couro nos líquidos iniciais tende a ficar um pouco acinzentada. Provavelmente, um método muito bom seria suspender os pedaços de couro em uma solução de ácido sulfuroso ou de algum outro ácido com concentração de aproximadamente N⁄20, por tempo suficiente para remover toda a cal da superfície e espessá-la ligeiramente, sem penetrar no centro do couro. Em seguida, esses pedaços devem ser suspensos em água até que todo o excesso de ácido seja absorvido pela cal ainda presente no meio do couro; no final do processo, a solução deve ser mais alcalina do que ácida. Após esse processo, ou qualquer outro processo de tratamento, pode-se cortar o couro e umedecer a superfície cortada com uma solução alcoólica de fenolftaleína, que fica vermelha ou rosa diante da menor quantidade de cal livre.

[87] Sobre a produção de ácido sulfuroso, ver p. 24; sobre seus testes, ver L.I.L.B., p. 37.

Ao utilizar ácidos minerais, é de grande importância que eles estejam completamente livres de ferro, e que o tanque utilizado não contenha ferro que possa se dissolver. Isso porque, se estiver presente no líquido de tratamento, certamente será fixado pelo couro, especialmente se a quantidade de ácido utilizada for insuficiente para neutralizar toda a cal. Além do uso direto do ácido mineral descrito, o ácido sulfúrico, ou ainda melhor, o ácido oxálico, podem ser muito úteis para precipitar a cal de líquidos de tratamento já utilizados, que contêm ácidos orgânicos fracos ou outros solventes de cal, permitindo assim restaurar sua atividade original. Não apenas se economiza o ácido ao utilizá-lo repetidamente, mas alguns dos produtos orgânicos dissolvidos no couro também têm grande capacidade de remover a cal. Não se deve permitir que ocorra putrefação; mas muitos dos ácidos orgânicos propostos para o tratamento pertencem à

Séries aromáticas, e possuem um poder antisséptico considerável. Quando são utilizados ácidos orgânicos, a presença de seus sais neutros de cal na solução, resultante de operações anteriores, reduzirá o efeito inflamatório do ácido sobre a pele, sem diminuir seu poder de remoção da cal (cf. p. 81). Em vez de ácido sulfúrico, alguns curtidores têm utilizado um material comercializado sob o nome de “boral”. Esta substância consiste simplesmente em anidrossulfato de sódio derretido com cerca de um sétimo do seu peso em ácido bórico; no entanto, essa quantidade é insuficiente para exercer uma influência significativa como agente antisséptico. Além disso, diz-se que ela forma boratos insolúveis com a cal presente, os quais às vezes podem causar problemas posteriores. Não há motivo para não se utilizar o bisulfato de sódio comum para esse fim; sua ação é mais suave do que a do próprio ácido sulfúrico. Porém, é preciso ter muito cuidado para que não haja presença de ácido nítrico, o que acontece frequentemente no produto bruto obtido na produção de ácido nítrico a partir de nitrato de sódio, conhecido no mercado como “nitre-cake”. A presença de traços de cloreto de sódio não seria desvantajosa para o tratamento do couro, mas tenderia a impedir que a sola fique macia. Paessler e Appelius[88] demonstraram recentemente que o couro cru absorve o ácido sulfúrico presente no bisulfato de sódio, deixando o sulfato neutro em solução. [88] ‘Wissenschaftlich-Technische Beilage des Ledermarkt’, 1901, p. 107.

O ácido bórico, embora tenha sido utilizado em pequena escala ao longo dos últimos anos, ganhou grande popularidade recentemente como agente de remoção de cal, sendo especialmente adequado para esse propósito. O couro das solas pode ter sua cor melhorada mediante um banho breve em solução de ácido bórico a 11⁄2–2%, a fim de remover a cal superficial. Nesse caso, o ácido deve ser aplicado logo antes de o couro entrar nos tanques de tratamento. O ácido bórico também pode ser utilizado em couros que já foram tratados anteriormente; nesse caso, atua como um agente de embebição, removendo vestígios de cal ainda presentes no couro, de modo que as soluções tenham um efeito mais uniforme sobre ele. A experiência mostrou que os couros nunca devem ser deixados por qualquer período de tempo imóveis na solução de ácido bórico, pois isso tende a criar áreas de couro parcialmente tratado, o que causa irregularidades na cor. É melhor manter os couros em movimento constante, seja por meio de agitação ou de manipulação frequente. O ácido bórico tem grande influência na prevenção do aparecimento de veios irregulares nos primeiros estágios do tratamento, mas, se entrar nos estágios seguintes, torna o couro mais solto e leve (cf. p. 229 e L.I.L.B., p. 37).

O bórax também foi sugerido como agente descalcificante, e, por ser quimicamente um sal ácido, possui naturalmente algum efeito descalcificante, mas não pode competir com o ácido bórico nem em preço nem em eficiência. Tanto o ácido bórico quanto o bórax são antissépticos (ver p. 25). Ao utilizar ácido sulfúrico, ácido bórico ou qualquer outro ácido que forme sais de cálcio de solubilidade limitada, deve-se ter em mente que, se a solução for repetidamente enriquecida, ela se saturará com o sal de cal; e, embora o ácido continue a se combinar com a cal e a torná-la neutra, ele não conseguirá mais removê-la da pele. Nessas condições, o ácido sulfúrico pode causar a deposição de sulfato de cálcio cristalino em nódulos minúsculos entre as fibras. O borato de cálcio também pode ser depositado da mesma forma, e tem ainda a desvantagem de se decompor nos líquidos de curtimento, que formam compostos escuros com a cal. Portanto, ao usar apenas ácido sulfúrico, é melhor renovar a água a cada vez. Quando é utilizado em conjunto com outro ácido que forme sais de cal altamente solúveis, esse perigo não existe, enquanto o ácido oxálico precipita a cal quase completamente da solução. Deve-se lembrar que, em todos os casos de uso de ácidos, qualquer carbonato de cal presente nas superfícies da pele ou em outros locais será decomposto, e o ácido carbônico se dissolverá no líquido; a menos que seja usado uma quantidade suficiente de ácido para remover toda a cal, ela pode tender a se fixar na forma de carbonato. No caso do tratamento de couro, há menos risco disso, pois geralmente se utiliza água morna, na qual pouco ácido carbônico se dissolve. É provável que alguns dos ácidos de alcatrão de carvão, divulgados para o tratamento de couro, possam ser utilizados de maneira vantajosa para o tratamento de solas. O “anticalcium” de Hauff (ver pp. 29, 163) parece ser muito adequado para esse fim; se o líquido for regenerado pela adição de ácido sulfúrico suficiente para neutralizar a cal dissolvida da pele, poderá ser utilizado repetidamente sem ser caro; além disso, seu poder esterilizante seria muito vantajoso para o correto inchamento das partes do couro durante o processamento, já que nada impede tanto o inchamento quanto a ação putrefativa. Passando do tratamento de solas ao tratamento de couro, os ácidos minerais são muito eficazes para o processo de “puxamento”, sendo que os produtos são colocados em uma tigela contendo água morna, com temperatura entre 30° e 35°C, e a quantidade calculada de ácido sulfúrico ou clorídrico, previamente diluída em água, é adicionada em duas ou três porções sucessivas, com intervalos de aproximadamente dez minutos.

minutos. O ácido não deve, em hipótese alguma, ser suficiente para neutralizar todo o calcário. Os produtos tratados dessa maneira podem ser ainda amaciados, moídos ou embebidos pelos métodos habituais, caso não estejam suficientemente macios. Se for utilizado ácido em excesso e as peles apresentarem sinais de inchaço, este pode ser reduzido pela adição de um pouco de amônia, bórax ou até mesmo soda cáustica. Em muitos casos, a adição de pequena quantidade de sal ao líquido ácido tende a esvaziar as peles e, ao mesmo tempo, a evitar qualquer efeito prejudicial do ácido. O cloreto de amônio também pode ser utilizado com vantagem (ver p. 159). Uma solução contendo cerca de 15% de sal e 0,3% de ácido sulfúrico, com um pouco de melaço, tem sido amplamente utilizada nos Estados Unidos como agente amaciador e parece funcionar bem em alguns tipos de produtos; porém, o ácido e o sal acabam por se infiltrar nos líquidos e destruir os taninos. Este processo é adequado para couros cromados e também pode ser aplicado de forma útil nos casos em que os produtos foram afetados pelo vento ou impregnados com carbonato de cálcio, pois, na presença de sal, o ácido pode ser utilizado em excesso suficiente para dissolver o carbonato. Os ácidos vegetais, naturalmente, também podem ser utilizados juntamente com o sal da mesma forma. O sal não neutraliza o ácido, mas simplesmente controla o inchaço das peles; se for utilizado ácido em excesso, a primeira fase do curtimento deve ser feita em líquidos salgados, ou o ácido deve ser neutralizado com amônia, carbonato de sódio ou giz antes do curtimento, caso contrário, os produtos incharão nos líquidos e ficarão macios após o curtimento (cf. p. 91). O ácido láctico passou a ser amplamente utilizado recentemente como agente descalcificante. É mais conhecido como o ácido que confere o sabor característico ao leite azedo e é o principal produto da fermentação láctica. Pode ser utilizado com grande sucesso para neutralizar o calcário remanescente nas peles após a depilação; porém, se usado em excesso, tende a fazer o couro inchar bastante, sendo um dos melhores agentes de inchamento conhecidos. Para descalcificação, uma solução de 2 libras em 100 galões é muito adequada. Em muitos casos, pode substituir o embebedor comum com vantagem, sendo muito mais rápido e menos perigoso em clima quente; porém, seu efeito não é totalmente idêntico.[89] [89] Sobre a produção de ácido láctico por fermentação, ver Claflin, Journ. Soc. Chem. Ind., 1897, p. 516. Campbell afirma que culturas praticamente puras de bactérias lácticas são obtidas por cultivo contínuo no leite. Essas culturas, utilizadas como fermento em processos de embebedimento, deram bons resultados na Curtiduría Experimental do Yorkshire College.

Quando o ácido láctico é utilizado para tratamento ou embebição, a operação deve ser sempre realizada com um batedor, e o líquido funciona de maneira mais eficaz quando está à temperatura de 30-35°C. Quanto ao custo, verifica-se que, na prática, não é significativamente mais caro do que esterco ou farelo. Geralmente, cerca de uma hora de agitação é suficiente, desde que seja utilizada a quantidade correta de ácido; mas, em alguns casos, é melhor adicionar o ácido em várias porções, levando mais tempo.

A estimativa da quantidade de ácido láctico no produto comercial pode ser feita diluindo exatamente 9 gramas dele em aproximadamente dez vezes esse volume de água, e depois titulando-o com soda cáustica normal, conforme descrito em L.I.L.B., p. 16, para ácido acético. Como cada cc de alcalino normal equivale a 0,090 gramas de ácido láctico, isso representa um por cento do ácido láctico real na amostra. Se houver outros ácidos presentes, eles também são levados em consideração. O ácido láctico comercial costuma ter concentração de cerca de 50%.

É importante que o ácido láctico esteja livre de ferro; uma solução diluída não deve apresentar cor azulada após a adição de cianeto de potássio ou cianeto de ferro. Atualmente, é fácil obter ácido láctico completamente livre de ferro.

O ácido fórmico em solução a 60%, obtido sinteticamente pela combinação de monóxido de carbono com soda cáustica e posterior decomposição do formato de sódio resultante, foi recentemente introduzido no mercado a um preço acessível. Provavelmente, será um substituto satisfatório para o ácido acético no descalcificação de couros e em muitas outras operações técnicas.

Em vez de ácidos, podem ser utilizados muitos sais neutros para neutralizar a cal. No caso de couro de sola, geralmente não é desvantajoso deixar a cal no couro, desde que esteja em estado insolúvel e fixo, e combinada com um ácido que não possa ser substituído pelo tanino. Assim, fosfatos ou oxalatos de sódio ou amônio transformam a cal em fosfato ou oxalato insolúvel, liberando hidratos de sódio ou amônio, que formam tanatos solúveis e outros sais que podem ser facilmente removidos do couro. O sulfato de zinco forma sulfato de cal e óxido de zinco no couro; parece valer a pena realizar mais experimentos com ele no caso de couro de sola, mas deve estar livre de ferro. A alumina, ou sulfato de alumina, também formaria sulfato de cálcio e alumina, mas o efeito de curtimento dos sais de alumina é muito forte para permitir seu uso geral no tratamento dos couros. O sulfato de amônio forma sulfato de cálcio, com liberação de amônia.

Para o tratamento de couros, o uso de cloreto de amônio seria ainda mais vantajoso, pois é um material eficaz para esse fim, convertendo a cal em cloreto de cálcio com a liberação de amônia, que tem pouca capacidade de deixar o couro mais macio e é facilmente removida. O cloreto de amônio foi utilizado com grande sucesso na produção de couro de bezerro como preparação para o tratamento, em vez do método anteriormente usado. No entanto, como era empregado apenas cerca de 3⁄4 onça por dúzia de peles, a limpeza devia depender principalmente da água quente utilizada e da amônia liberada.

O uso de cloreto de amônio como agente de tratamento foi patenteado por Zollickoffer em 1838.

Um líquido de tratamento proposto pelo autor, que foi utilizado com algum sucesso em couros para arreios, é composto por 1⁄4 libra de cloreto de amônio branco de boa qualidade (sal ammoniac) e 1⁄4 libra de “metabissulfito de sódio” de Boakes por pele. Para cada tratamento subsequente, é necessário suficiente ácido sulfúrico para neutralizar a amônia formada, juntamente com uma pequena quantidade de metabissulfito e cloreto de amônio para compensar o que foi removido pelas peles. É provável que este método também funcione bem no tratamento de couros para solas, pois remove completamente a cal sem danificar muito as peles; elas permaneceriam ainda mais macias se fosse utilizado sulfato de amônio no lugar do cloreto de amônio, enquanto o ácido sulfúrico poderia ser aumentado até que o líquido ficasse ligeiramente alcalino após o tratamento. São necessárias cerca de 2-4 onças de óleo de vitríolo branco de boa qualidade por pele, mas a quantidade exata depende do método de aplicação da cal e da quantidade de lavagem das peles antes do tratamento, podendo, portanto, ser determinada apenas pela experiência. Como não pode haver ácido sulfúrico livre no líquido enquanto a quantidade de metabissulfito for mantida, não há risco prático de danificar o couro mesmo que haja um leve excesso de ácido. Nas maioria dos casos, as quantidades indicadas podem ser reduzidas, pois nem sempre é aconselhável remover toda a cal; em pequenas quantidades, ela acelera bastante o processo de curtimento e a penetração do líquido, seja atuando como mordente para o tanino, seja neutralizando-o temporariamente e diminuindo seu efeito adstringente nas fibras do couro.

Quanto ao tratamento de couros, observa-se que o uso exclusivo de água fria foi praticamente abandonado neste país, embora o melhor couro de bezerro francês seja produzido por imersões repetidas em água fria, com secagens alternadas, às vezes chegando a nove ou mais ciclos. Nesse caso, a partir de…

Uma exposição prolongada a águas que são renovadas apenas gradualmente provavelmente leva à ocorrência de uma ação putrefativa, e que se produz uma espécie de amaciamento pelos produtos de decomposição da própria pele; de fato, em muitas curtidurias francesas, foram introduzidos banhos com água para complementar a ação da água por si só. As águas diferem muito em sua capacidade de remover o cálcio da pele. Águas ligeiramente ácidas e turvas, bem como aquelas que contêm muita matéria orgânica, são muito mais eficazes na remoção do cálcio do que as águas mais puras (cf. p. 107).

A água quente tem um efeito muito maior na remoção do cálcio do que a água fria, pois o calor diminui o risco de formação de ácido carbônico dissolvido e parece ter um efeito direto de redução sobre a pele. Um bom banho em água quente e macia remove grande quantidade de cálcio e é uma excelente preparação para o amaciamento, mas o calor deve ser usado com cautela, nunca devendo exceder 30°-35° C; algumas peles, como as de foca, amolecem facilmente sob seu efeito, enquanto outras, especialmente as de ovelha, resistem a temperaturas relativamente altas.

O uso de uma solução de ácido carbônico para remover o cálcio foi patenteado por Nesbitt[90], que se aproveita do fato de o carbonato de cálcio ser solúvel em excesso de ácido carbônico (p. 94). O gás, que ele gera, assim como no caso da água com gás, pela ação de ácidos sobre giz ou calcário, é coletado em um reservatório e forçado, por meio de uma bomba de compressão, para dentro do recipiente que contém as peles, preferencialmente um tambor rotativo revestido de cobre, capaz de suportar uma pressão de cerca de três atmosferas. A invenção despertou grande interesse quando foi introduzida, pois o gás é, certamente, completamente inofensivo às peles, e afirmou-se que ela permitia a remoção de gordura e sujeira de maneira melhor do que os métodos convencionais. No entanto, experiências posteriores mostraram que a remoção do cálcio está longe de ser completa, pois, para obter sucesso, não basta apenas dissolvê-lo, mas também lavá-lo com solução de ácido carbônico sob pressão, já que, ao ser exposto ao ar, as soluções de cálcio em excesso de ácido carbônico depositam rapidamente carbonato de cálcio. Atualmente, a única curtiduria em que, até onde sei, esse processo é utilizado é a dos senhores Mossop e Garland, de Cidade do Cabo, que afirmam que ele funciona muito bem para couros de arreios quando se utiliza cálcio puro obtido pela calcinação de conchas marinhas, mas não é satisfatório com o cálcio comum extraído de pedra. É difícil explicar isso por motivos químicos. O adesivo pode ser tratado de maneira muito satisfatória simplesmente soprando dióxido de carbono, ou gases provenientes de fornos de cal, em uma área aberta onde o material permanece agitado. Neste caso, no entanto,

Não há necessidade de remoção efetiva da cal, desde que ela esteja carbonatada e seu caráter cáustico tenha sido destruído. O ácido carbônico não decompõe o sabão de cal, e, portanto, não libera ácidos graxos, que, juntamente com a gordura, são a principal causa da turvação da cola; assim, o processo resulta em uma cola mais brilhante, embora de cor mais escura, do que aquela obtida com tratamento com ácido sulfúrico.
[90] Eng. Pats. 7744 e 12.681, 1886.

Vários ácidos da série aromática têm sido, de tempos em tempos, recomendados como agentes descalcificantes, e geralmente possuem a vantagem de atuar ao mesmo tempo como poderosos antissépticos. A esse respeito, pode-se mencionar a solução de 1% de fenol e 2% de ácido bórico utilizada pelo Dr. Parker e pelo autor para preparar e preservar couros para testes de cor (L.I.L.B., p. 133). Essa solução funciona muito bem como agente descalcificante, mesmo quando bastante diluída, e pode ser tornada suficientemente barata para uso prático através do emprego de um bom ácido carbólico comercial em vez de fenol puro, além do uso de ácido sulfúrico para remover a cal da solução e torná-la apta para uso repetido. O ácido carbólico não deve ter cor muito escura, e deve ser dissolvido com cuidado, caso contrário, surgirão manchas. O “ácido cresotínico”, uma mistura de ácidos impuros obtidos a partir de cresóis, da mesma forma que o ácido salicílico é produzido a partir de fenol puro, foi introduzido por J. Hauff, de Feuerbach, como agente descalcificante e despelador. Ele também sugere o uso de ácido clorídrico para liberar o ácido após sua combinação com a cal no processo de descalcificação. Esse ácido é solúvel apenas em uma proporção de aproximadamente 1 em 800 em água; portanto, mesmo quando usado em excesso, não se forma uma solução perigosamente concentrada. No entanto, ele tende a inchar ligeiramente e endurecer os couros, sendo talvez mais adequado para solas do que para couro trabalhado. Ele também possui propriedades desinfetantes poderosas (ver p. 29).
[91] Eng. Pat. 14.889, 1888.
[92] Ver também Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, p. 954.

Hauff afirma que uma solução de 18 libras de ácido cresotínico em 500 galões de água, a 30°C, é suficiente para tratar um lote de 50 couros pesados, e que a mesma solução pode ser usada continuamente, adicionando-se mais 4–5 libras de ácido cresotínico a cada novo lote de 50 couros. Para tratar couro de luvas, Hauff recomenda o uso de 5 quilos de ácido cresotínico dissolvidos em 1000 litros de água morna para cada 500 quilos de couros úmidos, aos quais se adiciona amônia em quantidade suficiente para…

Neutraliza o ácido cresotínico, deixando a solução ainda ligeiramente ácida para o papel de litmus; ele também recomenda a adição de 5 quilos de cloreto ou sulfato de amônio. Os couros são mergulhados nesta solução por cerca de meia hora. O “ácido oxinaftênico”, os ácidos mistos correspondentes aos naftóis (p. 30), também foi patenteado por Hauff como agente de tratamento, já que o ácido cresotínico às vezes age de forma excessivamente forte em peles claras.[93] Ele menciona que misturas deste com ácido cresotínico ou ácido salicílico também podem ser utilizadas. O ácido oxinaftênico requer, para sua solução, de 20.000 a 30.000 partes de água. [93] Eng. Pats. 10,110 e 12,521. Journ. Soc. Chem. Ind., 1889, pp. 124, 809; 1890, p. 85. Uma mistura dos ácidos mono- e di-sulfônicos α e β do naftaleno também foi patenteada para tratamento,[94] sob o nome de “Ácido acrileno para tratamento e amaciamento de couro”. 150 peles de bezerro, pesando 880 libras, foram tratadas em uma solução de 3% do ácido α, resultando em 266 libras de couro, contra 255 libras de um lote de peso semelhante tratado com esterco de galinha; esse ganho foi mantido mesmo após o preenchimento, e os ombros dos couros ficaram mais cheios. Este patente parece antecipar parte das afirmações de Hauff mencionadas no parágrafo seguinte. [94] Burns and Hull, Eng. Pat. 8096, 1891; Journ. Soc. Chem. Ind., 1892, p. 48. Mais recentemente, Hauff patenteou, sob o nome de “anticalcium”, uma mistura de ácidos sulfônicos impuros de vários cresóis e hidrocarbonetos. Este é mais barato que o ácido cresotínico e, assim como este, possui poderes antissépticos consideráveis. Uma solução de meio a um quarto de por cento mantém as peles intactas por um período considerável, mas, nessa concentração, ele amacia bastante o couro e parece mais adequado como agente descalcificante para couros de sola do que como agente de tratamento para couros finos, embora possa substituir o encharcamento. Sem dúvida, com o uso de água morna e evitando excesso de ácido, as peles podem ser tratadas de maneira satisfatória, ou o amaciamento pode ser controlado pela adição de sal; porém, os poderes desinfetantes do ácido tornariam muito difícil um tratamento posterior com um agente de tratamento comum.[95] [95] J. Hauff, Eng. Pat. 22,546, 1894; Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, p. 170, Gerber, 1895, p. 133. O “C. T. Bate”, fabricado pela Martin Dennis Chrome Company, tem características muito semelhantes; trata-se de uma pasta cristalina acinzentada, composta principalmente por ácidos sulfônicos de naftaleno e, provavelmente, de outros hidrocarbonetos. É muito provável que seja produzido por sulfonação da cresota de carvão.

óleos, que contêm grande quantidade de naftaleno e fenantreno. As seguintes instruções são fornecidas pela empresa para seu uso.
“1. Após a remoção dos pelos e da camada de cal, as peles devem ser lavadas cuidadosamente com água (de preferência morna), a fim de remover o máximo possível de cal.
2. Se, no processo de tratamento com cal, for utilizado sulfeto de sódio em combinação com a cal, isso tornará a cal mais solúvel e, portanto, mais fácil de ser removida com água.
3. Quanto mais completamente as peles forem limpas com água morna, menor será a quantidade de produto necessária.
4. Após a lavagem, as peles devem ser bem trabalhadas sobre a prensa, especialmente na superfície da pele.
5. Uma solução de C.T. Bate é preparada na proporção de meio quilo a um quilo do produto em 100 galões de água morna (90° F.). Ao preparar a solução, não deixe a água ultrapassar 140° F. Em nenhuma circunstância a deixe ferver.
6. Se as peles tiverem sido tratadas conforme indicado acima, um quilo do produto será suficiente para 400 libras de pele úmida, já lavada da cal. As peles são colocadas na solução e deixadas por uma hora. Em seguida, são deixadas descansando na solução, com agitações ocasionais, por algumas horas ou durante a noite.
7. O tempo necessário para o tratamento dependerá do grau de maciez e flexibilidade desejado no couro. Por exemplo, para couros de sola, quinze minutos são suficientes; para couros de cetim, trinta minutos; para couros de luvas, quatro a seis horas ou até mais.
8. Ao retirar as peles da solução de tratamento, às vezes é desejável, especialmente para os couros de melhor qualidade, lavá-las novamente com água morna e trabalhá-las novamente sobre a prensa. Assim, elas estarão prontas para serem colocadas nos líquidos de curtimento.
9. Ao preparar a solução de tratamento para a segunda aplicação, retire um terço da solução antiga e substitua por água fresca; em seguida, adicione apenas metade da quantidade de produto utilizada na primeira aplicação, e assim por diante, em cada aplicação subsequente.
10. Quando se utilizam calcas brancas frescas no final do processo de tratamento com cal, e for considerado necessário usar um produto à base de esterco para reduzir a aspereza causada pela calca fresca, é muito benéfico aplicar nas peles um tratamento com C.T. Bate, impedindo assim a ação bacteriana.”

do “manure bate”, preservando o grão, além de limpar, branquear e neutralizar as peles como preparação para colocá-las nos líquidos de curtimento. 11. Mais uma vez, quando se considera desejável usar um “manure bate”, é boa prática tratar as peles conforme indicado acima (até o item nº 7) e, em seguida, colocá-las no “manure bate”. Com esse tratamento prévio, a ação antisséptica do C.T. Bate tende a deter a ação bacteriana destrutiva do “manure bate”, reduzindo assim o risco de danos ao grão. Em todos os casos em que o valor do couro depende da qualidade e perfeição do grão, isso representa uma vantagem importante.

Todos esses “bates” à base de alcatrão de carvão são bastante adequados para substituir o enxágue, em vez do “bating” ou “puering”, pois seu efeito principal é a remoção do cálcio. Devido ao seu caráter antisséptico, eles são muito úteis para impedir os efeitos da putrefação e evitar que fermentos cheguem aos líquidos de curtimento; as peles podem ser mantidas com segurança, pelo menos por alguns dias, em soluções fracas. No entanto, qualquer processo de “puering” ou “bating” necessário deve ser feito antes, e não depois, do uso desses produtos.

Um autor do ‘Gerber’, de 1875, p. 279, recomenda o uso de uma solução diluída de sulfeto de sódio como agente de “bating”. Provavelmente, ele remove o cálcio na forma de sulfeto, e o autor parece ter obtido bons resultados com peles de cordeiro. Em experimentos realizados no Yorkshire College, constatou-se que uma solução de 4 gramas por litro, aplicada em 40 gramas de pele, a deixava consideravelmente mais firme; mas provavelmente uma solução muito mais fraca já seria suficiente e mais satisfatória. Os polissulfetos, como o “fígado de enxofre”, ou a solução amarela obtida pela fervura de solução diluída de sulfeto de sódio ou hidrato de sódio com excesso de enxofre, possuem grande poder para “amolecer” a pele e parecem ser dignos de teste como agentes de “bating”.

Na Índia, as vagens da árvore babool (Acacia arabica) são muito utilizadas como agente de “bating”, sendo permitida a fermentação da infusão. Em seu estado seco, elas contêm cerca de 12% de um tanino facilmente transformável, que não precipita a água com cálcio e que, por meio da fermentação, provavelmente se converte em ácido gálico. O uso do próprio ácido gálico como agente de “bating” foi patenteado por Albert Hull[96], e sem dúvida permitiria a remoção do cálcio se utilizado em quantidade suficiente; mas, como ele usa apenas uma solução de 25 mg por litro (uma parte em 40.000), qualquer efeito deve se dever principalmente à lavagem com água. O ácido gálico forma produtos de oxidação escuros com o cálcio.[96] Eng. Pat. 14.595, 1889.

Dos métodos fermentativos de remoção do cal, o “embebição” com infusões de farelo em fermentação é o mais simples em teoria, e foi muito cuidadosamente investigado pelo Sr. J. T. Wood.[97] Portanto, será conveniente considerar este processo primeiro, embora seja frequentemente utilizado como meio de limpeza e de suavizar ligeiramente a pele após a remoção do cal por meio de processo de puring ou batimento. Na produção de couro de bezerro, no entanto, ele é agora utilizado sem o processo de puring prévio, e em alguns outros casos substitui o uso de agentes à base de esterco. Os mais importantes dos fermentos ativos são duas espécies de bactérias, denominadas por Wood como Bacterium furfuris α e β, que são muito semelhantes em sua forma e ação (ver L.I.L.B., p. 264), mas produzem uma fermentação um pouco melhor quando utilizadas juntas do que separadamente. Elas são mostradas nas Figuras 34 e 35.
[97] Journ. Soc. Chem. Ind., 1890, p. 27; 1893, p. 422; 1897, p. 510; Brit. Assoc. Rep., 1893, p. 723.

Fig. 34.—Bacterium furfuris α. Fig. 35.—Bacterium furfuris β.

Nenhuma das duas espécies exerce ação direta sobre a substância do couro, mas fermentam a glicose produzida pela ação da cereralina do farelo no amido presente. Durante a fermentação, são produzidas quantidades consideráveis de hidrogênio, além de dióxido de carbono, nitrogênio e pequenas quantidades de sulfeto de hidrogênio, juntamente com ácidos láctico e acético, e traços de ácidos fórmico e butírico e aminas. Os embebições ativas contêm de 1 a 3 gramas de ácidos mistos.

por litro, ao qual se deve sua ação, uma imersão perfeitamente satisfatória é obtida com um líquido de imersão artificial que contém 0,5 g de ácido acético glacial e 1 g de ácido láctico (densidade específica 1,210) por litro, no qual as peles são submetidas a tratamento por 1½ a 2 horas, enquanto seriam necessárias 12 a 16 horas no processo normal de imersão. Um líquido de imersão experimental apresentou os seguintes resultados na análise:
Ácido fórmico 0,0306 g por litro
Ácido acético 0,2402 “
Ácido butírico 0,0134 “
Ácido láctico 0,7907 “
Total 1,0749 “

É provável que outros organismos sejam capazes de produzir fermentações semelhantes, e não é certo que em todas as curtidurias estejam presentes os mesmos fermentos. O Sr. A. N. Palmer afirma que, nas Cambrian Leather Works, em Wrexham, ele não conseguiu detectar ácido láctico nos líquidos de imersão, sendo todos os ácidos presentes da série acética.
Os fermentos utilizados nos processos de imersão, investigados por Wood, são incapazes de atacar ou danificar a pele; segundo ele, quando a pele é danificada, isso geralmente se deve a organismos putrefativos ou que liquefazem a gelatina, introduzidos a partir dos tanques ou do ar em climas quentes e úmidos. A imersão é realizada de maneira mais segura e satisfatória em temperaturas que não excedam 30°–35°C, sendo que o processo costuma ser concluído em 12–24 horas. Em climas quentes e úmidos, às vezes ocorre de forma súbita uma fermentação butírica ativa, que substitui a fermentação normal (processo conhecido como “Ger. Umschlagen”); nesse caso, as peles incham rapidamente, tornam-se translúcidas e, por fim, se dissolvem em uma espécie de geléia. Se a curtição for feita nessas condições, obtém-se couro frágil e inútil, e o dano, uma vez iniciado, progride com rapidez alarmante, podendo as peles ser completamente destruídas em poucas horas. Portanto, é necessária uma ação imediata; o primeiro passo a ser dado é adicionar sal, o que inibe a fermentação e age da mesma forma que no processo de decapagem, controlando a ação do ácido e produzindo uma espécie de tratamento desengordurante. Tais peles ainda podem gerar couro sólido, embora sua textura possa ficar um pouco esticada. Se as peles puderem ser retiradas imediatamente do líquido de imersão, o ácido pode ser neutralizado pela adição cautelosa de amônia, soda ou agentes branqueadores à água em que estão submersas, de preferência em um balde; caso não tenham sido suficientemente imersas, podem ser mergulhadas em água morna, embora isso seja raramente necessário, já que o efeito do ácido é remover completamente o cálcio. A objeção ao uso de

O branqueador, que de outra forma é o material mais seguro e adequado para remover o ácido da pele de animal, tem a desvantagem de tender a fixar-se mecanicamente nas fibras da pele, o que acaba por produzir uma cor ruim quando utilizado em processos de curtimento vegetal. Para couros brancos ou cromados, ele não causa nenhum dano. As precauções para evitar a recorrência desse problema são manter a temperatura do líquido de imersão baixa e livrar o farelo de farinha lavando-o duas ou três vezes com água fria, antes de adicionar a água quente utilizada na preparação do líquido de imersão. Isso porque a farinha, ou pelo menos seu amido, é a fonte a partir da qual se formam o ácido butírico e o ácido láctico. Em climas frios, onde o processo de imersão ocorre normalmente, a farinha é útil, pois é o nutriente natural do fermento utilizado; na Inglaterra, a farinha é frequentemente adicionada intencionalmente ao farelo para aumentar a atividade do fermento. Para reter a farinha, o farelo pode ser lavado primeiro com água fervente, o que gela o amido e faz com que ele fique aderido ao farelo. Segundo Eitner, isso também remove uma substância gordurosa pegajosa do farelo, tornando-o mais eficaz na remoção da gordura da pele. Após ser embebido em água quente por duas horas, o farelo é lavado várias vezes com água fria e deixado em infusão a cerca de 40°C para uso.[98] Muitos curtidores utilizam o farelo sem lavá-lo previamente, mas, se houver muita farinha presente, ela sobe à superfície junto com os gases gerados pela fermentação, formando uma massa pastosa sobre as peles, o que atrapalha o processo de imersão adequada.
[98] Gerber, 1882, p. 246.

A quantidade de farelo utilizada no processo de imersão comum varia muito, mas, como média, pode-se considerar cerca de 4 partes para cada 1000 partes de água utilizada, além de 5 a 10% do peso da pele de animal. Geralmente, é utilizada uma quantidade maior. A temperatura pode variar de 10°C até cerca de 30°-35°C, e o tempo necessário para a imersão varia inversamente, de dias ou semanas para duas ou três horas, dependendo da temperatura do líquido de imersão, da quantidade de fermento presente e da espessura e características das peles. As peles são geralmente colocadas no líquido de imersão recém-preparado, ao qual são frequentemente adicionados alguns baldes de líquido de imersão antigo como fermento. A fermentação começa rapidamente, e os gases gerados fazem com que as peles flutuem à superfície; esse processo é chamado de “tratamento” com o líquido de imersão. Peles finas podem ser suficientemente tratadas após uma única imersão, enquanto as peles mais grossas precisam ser submersas duas ou três vezes. Um sinal de que a imersão foi suficiente é o aparecimento de pequenas bolhas nas fibras da pele, causadas pela evolução de gases dentro da substância da pele. Quando essas bolhas aparecem, o processo de imersão deve ser interrompido imediatamente, caso contrário, seu número aumentará e elas romperão as fibras da pele, causando pequenos buracos.

“Pontadas” (uma das muitas formas de queixa denominada em alemão Pikiren ou Piquieren). Quando uma bolha de ar fica presa num dobraço da pele suficientemente umedecida e é pressionada, ela eleva os grãos sem realmente separá-los da substância da pele. A pele devidamente umedecida também se dobra facilmente quando segurada entre as mãos, seja na vertical ou na horizontal; e, se for fina, a pele esticada firmemente sobre a mão revela os grãos de farelo por baixo, como pequenos montículos ao redor dos quais a pele se adere à mão. A pele umedecida não deve ser transparente, mas sim branca e macia; e, ao ser pressionada, deve reter a marca do dedo. É necessária alguma experiência para determinar com certeza o ponto ideal de umedecimento, o qual, naturalmente, varia conforme as características da pele e o tipo de couro que se deseja produzir; além disso, a sensação que a pele proporciona às mãos experientes é um dos critérios mais importantes.

Um autor do ‘Gerber’[99] divide o processo de umedecimento em três categorias: “doce”, “alcoólica” e “ácida”. O umedecimento doce é feito em banho com água morna com farelo, obtida através da infusão em água quente e da extração do líquido claro do farelo, que se deposita no fundo. As peles devem permanecer nesse banho por apenas 2-3 horas, tempo insuficiente para que ocorra a fermentação. Esse processo é adequado apenas para peles muito finas ou macias, que não resistiriam a um amolecimento maior. A utilização de água com farelo tem a vantagem de economizar o trabalho de remoção do farelo aderido com faca, mas é duvidoso que o farelo não fermentado tenha grande efeito real. No entanto, a água com farelo pode ser usada para umedecimento por fermentação, e para couros finos substituiu em grande parte o método antigo. A ação mecânica do farelo na limpeza do couro costuma ser útil. No umedecimento ácido, o farelo é deixado de molho e amolece em água fria por várias horas; em seguida, é adicionada água fervente até que a temperatura atinja 75°C, e o misturo é mantido em infusão com agitações frequentes por algumas horas. Após esfriar para 45°C, é adicionada uma quantidade considerável do líquido de umedecimento anterior como fermentador. Se o líquido de umedecimento for usado morno (30°-35°C, ou, em climas frios, até 40°C), as peles permanecem no banho por apenas 1-3 horas; mas, se estiver frio, o processo pode durar de 2 a 3 dias, com as peles sendo manipuladas com frequência. Essa modificação é adequada para couros mais resistentes, como os de cabrito glacé, mas os couros finos são sempre tratados pelo método quente e rápido. O que o autor do ‘Gerber’ descreve como o umedecimento “alcoólico” com farelo provavelmente é o método de fermentação investigado pelo Sr. Wood, no qual são produzidos gases inflamáveis comuns, mas nenhum álcool.

[99] Gerber, 1888, p. 257.

Um banho normal faz com que os produtos fiquem ligeiramente mais firmes, mas se ele conter muitos dos fermentos putrefativos trazidos do processo de bate ou puer, as peles afundam nele da mesma forma que o fariam num processo de bate. Para aumentar esse efeito, às vezes é adicionado ao banho um líquido de imersão putrefativo, mas com benefícios duvidosos. Nos líquidos de banho, a acidez total pode ser determinada por titulação com água de cal ou soda cáustica N⁄10, utilizando fenolftaleína como indicador; e os ácidos voláteis podem ser destilados, conforme descrito na análise dos líquidos de curtimento (L.I.L.B., p. 126). Para métodos de análise mais completos, o leitor é encaminhado ao artigo de Messrs. Wood e Willcox sobre “A Natureza da Fermentação do Farelo”.[100]
[100] Journ. Soc. Chem. Ind., 1893, p. 422.

Diz-se que os banhos “funcionam” um pouco melhor quando feitos com água que contém nitratos, e isso é bastante provável; mas o nitrogênio necessário pode ser facilmente fornecido, se for preciso, pela adição de uma pequena quantidade de salitre. Wood acredita que os fermentos encontrados no farelo não têm origem no próprio banho, mas sim nas peles submetidas ao processo de bate, pois as bactérias presentes no banho morrem rapidamente sem concluir a fermentação, sendo necessária a renovação constante do material nutritivo (cf. p. 18). O processo de bate e o de puer, embora diferirem praticamente em muitos aspectos, são idênticos em teoria, e a maior parte do que se segue aplica-se a ambos. A ação desses processos é muito mais complexa do que a do banho, envolvendo tanto reações químicas quanto as de fermentos organizados e desorganizados; é bastante difícil determinar qual proporção do efeito observado deve ser atribuída a cada um desses fatores. Antigamente, o efeito principal era atribuído aos sais orgânicos de amônia e seus homólogos, bem como aos ácidos amidônicos que se combinam com a cal. O ácido fosfórico também está presente, e se existir na forma de sais solúveis, ele se combinará com a cal, tornando-a insolúvel e inativa. No entanto, é provável que a maior parte, se não todo, o ácido fosfórico já esteja na forma de fosfato tricálcico, e, portanto, sem efeito algum. Atualmente, entende-se que os efeitos desses produtos químicos não são importantes em comparação com os produtos da ação bacteriana, e as pesquisas de J. T. Wood esclareceram muito do que até recentemente era completamente inexplicável.[101]

[101] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, p. 218; 1895, p. 449; 1898, pp. 856, 1010; 1899, pp. 117, 990.

Foi atribuído grande efeito aos fermentos digestivos, como a pepsina e a tripsina, que estão presentes no esterco fresco. Sabe-se que o organismo animal secreta esses fermentos em quantidade consideravelmente superior às suas necessidades, mas é duvidoso que ainda existam não decompostos, mesmo no esterco fresco; embora pareçam ser mais resistentes à putrefação e à decomposição do que se poderia esperar a priori de compostos orgânicos tão complexos, existe, portanto, a possibilidade de sua existência no esterco, mesmo quando este é utilizado nas curtidurias. Tanto a pepsina quanto a tripsina são enzimas (ver p. 16) e pertencem à grande classe dos albuminoides. São solúveis em água, mas insolúveis em álcool; por isso, precipitam-se com a adição deste último à sua solução, mas não são alterados por ele, recuperando sua atividade ao serem dissolvidos em água. Com o calor, eles coagulam e se decompondem, e sua atividade é permanentemente destruída.

A pepsina é o princípio ativo da secreção das glândulas do estômago, e grandes quantidades dela são preparadas para uso médico como auxílio à digestão, a partir dos estômagos de porcos. A pepsina só atua em soluções ligeiramente ácidas; e, embora o líquido resultante do processamento do esterco seja ligeiramente ácido para o litmus, ele rapidamente se torna alcalino devido à cal presente nas peles e à amônia existente, de modo que a ação da pepsina nesse líquido pode ser apenas muito limitada. Wood[102] comparou a ação de uma solução a 1% de pepsina, acidificada com 0,2% de ácido clorídrico, com a de um líquido obtido a partir de esterco de cão, ambos à temperatura de 40°C. Após uma hora, a pele na solução de pepsina estava consideravelmente reduzida, mas a pele na solução com esterco de cão estava quase completamente dissolvida. Como a solução utilizada aqui era muito mais concentrada do que a que provavelmente ocorre na prática, e as condições eram muito mais favoráveis à sua ação, pode-se supor que o efeito prático de traços de pepsina no líquido resultante do processamento do esterco possa ser negligenciado.

[102] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, p. 220.

A tripsina ou pancreatina[103], se estiver presente, tem maior probabilidade de ter efeito, pois é ativa em soluções neutras e alcalinas. É produto do pâncreas e está fortemente envolvida na digestão intestinal. Quimicamente, ela assemelha-se muito à pepsina, mas é mais resistente ao calor, mantendo sua capacidade de digestão mesmo após ser aquecida a uma temperatura de 160°C em condições secas. Sua solução aquecida dissolve a fibrina quase instantaneamente e em grandes quantidades, além de peptonizar a gelatina e as fibras de couro, tornando-as solúveis em água.

Wood constatou que uma solução de 1% de pancreatina agia muito mais rapidamente do que uma solução de pepsina com mesma concentração. A 40°C, em solução neutra, a pele se desintegrava rapidamente, e a ação continuava mesmo no frio. Em 15 horas, o líquido estava repleto de bactérias microscópicas. Por sugestão do autor, o experimento foi repetido, com a adição de 15% de clorofórmio, o que impediu o desenvolvimento de bactérias, sem porém interromper a ação da pancreatina. A pele se desintegrava como antes, mas em nenhum dos casos tinha aquela textura característica de pele desidratada, nem as características do couro produzido a partir dela eram as mesmas. Podemos, portanto, concluir que, embora a tripsina possa contribuir para a ação do processo de desidratação da pele, isso só acontece em menor grau, sendo que o efeito principal desse processo se deve a outras causas. É certo, no entanto, que esterco de pássaros fresco, e provavelmente o de todos os animais, contém fermentos capazes de liquefazer a gelatina. Um exemplo disso pode ser observado na fabricação de cola: se uma gota de esterco de pardal cair sobre um recipiente cheio de gelatina solidificada, ela liquefazá-la completamente até o fundo do recipiente. A tripsina, ou pelo menos as secreções do pâncreas, assim como a bile do fígado, têm grande poder de umidificação e emulsificação de gorduras, o que talvez esteja relacionado à capacidade desses agentes de limpar as peles de gordura. [103] Loc. cit. e Beilstein, iii, p. 1308, 2ª ed.

A fermentação bacteriana e seus produtos são, no entanto, o fator principal na ação dos agentes utilizados para desidratar a pele. Sobre esse assunto, devemos grande parte do nosso conhecimento aos trabalhos de J. T. Wood, pois, embora Popp e Becker tenham estudado grande parte do mesmo tema, eles não publicaram seus resultados com a mesma liberdade. Wood mostrou que um líquido resultante do processo de desidratação da pele, mesmo após ser fervido por meia hora e, assim, livre de organismos vivos e fermentos albuminoídicos, ainda possui uma ação considerável sobre a pele tratada com cal, embora muito menor do que a do líquido não fervido. Ele constatou que essa ação se devia principalmente a aminas e seus compostos com ácidos orgânicos, que removiam a cal, mas não eliminavam a substância interfibrilar nem davam à pele a textura característica de pele desidratada. Um resultado muito semelhante foi obtido com hidrocloreto de anilina (fenilamina) em solução de 1%. Foram cultivadas diversas espécies de bactérias provenientes de esterco e outras fontes em vários meios, e seu poder de desidratação foi testado; embora esse poder fosse maior do que o dos compostos químicos não organizados, como sais de aminas e ácidos orgânicos, em nenhum caso era igual ao de um agente de desidratação comum.

ou suficiente para uso prático. No entanto, quando uma pequena quantidade dos sais de amina obtidos a partir do puer foi adicionada a uma cultura bacteriana mista, o efeito sobre a pele foi quase tão rápido e considerável quanto o de um puer real. Para determinar se o efeito de “puering” se devia à ação direta das bactérias ou aos seus produtos enzimáticos, estes últimos foram separados de uma solução de puer filtrada, adicionando-a a um grande volume de álcool a 98%, no qual as enzimas são insolúveis. Quando redissolvidas em água, elas apresentaram um efeito de “puering” significativo; uma solução de 0,5 g das enzimas mistas e 0,5 g dos hidrocloridos de amina mistos em 100 cc de água, a 35°C, fez com que um pedaço de pele de ovelha tratada com cal se amolecesse em trinta minutos, exatamente como acontece com o puer real. Portanto, a ação depende da interação entre as enzimas e os sais de amina, mas como a separação destes seria muito dispendiosa para uso prático, e o efeito de “puering” era mais eficaz quando eles eram produzidos em contato com a pele por bactérias ativas, Wood adotou o método de preparar um líquido nutritivo esterilizado adequado, que era inoculado antes do uso com uma cultura mista de bactérias adequadas. Para fins laboratoriais, um meio de cultivo adequado foi obtido digerindo 10 g de gelatina com 5 g de ácido láctico (considerado sem água) e 100 cc de água durante três horas em um recipiente fechado no banho-maria. A solução resultante foi neutralizada com carbonato de sódio e diluída até 1 litro, com a adição de uma pequena quantidade de fosfato de potássio. As bactérias presentes em esterco de cachorro fresco não demonstraram um efeito de “puering” satisfatório, mas aquelas provenientes de esterco que havia sido fermentado por um mês (como na prática) deram um resultado quase igual ao do puer real. Um resultado ainda melhor foi obtido com uma cultura mista proveniente de raízes de lã soltas devido ao suor. As bactérias eram principalmente de duas espécies, das quais nenhuma isoladamente era capaz de produzir um efeito de “puering” satisfatório; mas juntas, agiam mais rapidamente do que um puer real. Essas bactérias não liquefazem a gelatina. Durante seus experimentos, Wood constatou que soluções de puer filtradas eram menos ativas do que as turvas, e que sua atividade aumentava mesmo com a adição de substâncias inertes, como caulim. Wood atribui as diferenças na ação entre esterco de cachorro e esterco de pássaro não apenas a bactérias diferentes, mas também ao fato de que, no último caso, os produtos urinários, especialmente o ácido úrico, estão presentes no esterco. Com base nos resultados dessas e de pesquisas semelhantes, Wood na Inglaterra, e Popp e Becker na Alemanha, conseguiram produzir um artifício artificial prático.

O “puer”, que agora é produzido em conjunto sob o nome de “Erodin”. O “Erodin” consiste em um meio nutriente sólido e em uma cultura líquida “pura” das bactérias necessárias para efetuar a fermentação desejada. A seguir estão as instruções para trabalhar com o Erodin, conforme fornecidas pelos fabricantes: — Para 100 libras de pele úmida pronta para fermentação, são necessárias cerca de 1 libra de Erodin. Ou, no sistema métrico, 1 quilo de pele úmida requer aproximadamente 10 gramas de Erodin. A concentração do Erodin não deve ser inferior a 3 gramas por litro de líquido, ou seja, 1/2 onça por galão. Para preparar o Erodin, utiliza-se um barril ou recipiente suficientemente grande, cuidadosamente limpo e esterilizado por vapor, colocado perto da pá de mistura. O barril deve estar equipado com um tubo de vapor que possa ser facilmente conectado e desconectado, além de ter uma tampa limpa. A quantidade necessária de Erodin é pesada e colocada no recipiente, juntamente com cinquenta vezes essa quantidade de água. Todo o conjunto é levado a uma temperatura que alcance, mas não exceda, 40°C (104°F), por meio da introdução direta de vapor. Em seguida, a mistura é bem agitada, e a cultura pura de Bacillus erodiens é adicionada à mistura. A temperatura não deve cair abaixo de 25°C (87°F). Deve-se introduzir um pouco de vapor pela manhã, ao meio-dia e à noite, para manter a temperatura em 40°C (104°F). Um procedimento prático é o seguinte: na sexta-feira, prepara-se e inicia-se a fermentação de duas vezes a quantidade de Erodin necessária para um dia de trabalho. Esse Erodin é mantido nas condições mencionadas até segunda-feira. Na segunda-feira, metade dessa quantidade é utilizada para a fermentação; ela é substituída por uma quantidade equivalente de pó de Erodin fresco, dissolvido em cinquenta vezes sua massa em água, sendo esse novo Erodin adicionado ao Erodin já fermentado no recipiente. Este processo é repetido todos os dias até a próxima sexta-feira, quando restará no recipiente quantidade suficiente de Erodin para um dia de uso. Essa quantidade é então transferida para um recipiente menor para uso no sábado, e o ciclo começa novamente. Deve-se usar uma cultura pura de Bacillus erodiens para cada 11 libras (5 quilos) de pó de Erodin ou quantidade menor. Suponhamos que a quantidade de Erodin necessária para um dia de trabalho seja de 11 libras (5 quilos). Então, na sexta-feira, devem ser preparadas 22 libras (10 quilos) de Erodin, misturadas como descrito anteriormente em 110 galões (500 litros) de água, com a adição de 2 culturas puras. Em seguida, a mistura é deixada a fermentar até segunda-feira.

Na segunda-feira, metade disso é utilizado, e ao restante são adicionados 11 libras (5 quilos) de erodin e 55 galões (250 litros) de água. Isso é repetido na terça, quarta e quinta-feira; e na sexta-feira, metade é utilizada e o restante é colocado em um barril separado para uso no sábado. No barril de amassamento, é preparada uma quantidade nova de 22 libras (10 quilos) de erodin com 110 galões (500 litros) de água, para uso na semana seguinte.[104]

[104] O Sr. Wood descobriu que, em muitos casos, não é necessário começar tudo de novo no final de cada semana, mas que quantidades adicionais da solução de erodin, juntamente com a cultura bacteriana correspondente, podem ser adicionadas continuamente ao tanque, conforme necessário. Durante o processo de “puering”, a solução concentrada pode ser diluída com 4 a 6 vezes seu volume de água morna. Geralmente, o líquido diluído deve ser usado apenas para um lote de peles. No sábado, o restante do mofo antigo é utilizado.

Caso esse método não seja adequado, por algum motivo, às condições de trabalho, o erodin pode ser usado preparando-se diariamente uma quantidade nova, com cinquenta vezes seu peso em água, adicionando-se a cultura pura e deixando-a fermentar por três dias antes do uso. Em alguns casos, a solução pode ser usada para vários lotes consecutivos, bastando adicionar água e uma pequena quantidade de erodin, sem necessidade de nova cultura.

O erodin está sendo utilizado com grande sucesso em várias fábricas grandes, tanto na Inglaterra quanto no exterior. Em peles de bezerro e ovelha, mostrou-se tão eficaz quanto, e muito mais seguro, do que esterco de cachorro; as peles ficam limpas e sem manchas. Foi amplamente utilizado na curtiduria experimental do Yorkshire College, e provou-se um substituto satisfatório para o “puer”. No entanto, com as culturas bacterianas atuais, só pode ser usado em temperatura elevada, e não funciona bem quando usado frio, como o esterco de pombo comum. Sem dúvida, pode-se encontrar um meio bacteriano e uma cultura adequados para uso em baixas temperaturas, o que, para couros mais grossos, costuma ser preferível ao “puering”. Experimentos nessa direção estão sendo realizados.

Devido à multiplicidade de germes presentes e à adaptabilidade da infusão de esterco como meio nutricional para quaisquer organismos putrefativos que possam chegar até ela, o processo de amassamento e “puering” é necessariamente perigoso para as peles, sempre causando perda de peso. Se o processo for prolongado demais, leva à destruição mais ou menos total das peles. No entanto, a perda de peso, em maior ou menor grau, é inevitável e, de fato, necessária para se obter couro macio. Se as peles forem deixadas no líquido de amassamento ou “puering”, lama contendo organismos e formas bacterianas se depositam nas dobras, causando marcas, listras e linhas devido à destruição da superfície do couro (hialina).

camada). Manchas pretas ou azuladas também são frequentemente produzidas, conhecidas como “bate-stains”, e devem-se ou a pigmentos bacterianos, ou, em alguns casos, à ação do sulfeto de hidrogênio gerado sobre o ferro presente devido ao salgamento ou a outras fontes. Portanto, é necessário mudar frequentemente a posição, especialmente quando o líquido está ativo devido ao uso em alta temperatura; no entanto, não parece desejável manter as peles em movimento constante. Se a fermentação for feita com um bastão, este deve ser utilizado apenas intermitentemente. T. Palmer[105] determinou, em experimentos com esterco de pombo, que há uma perda considerável de nitrogênio durante o processo, e recomendou a realização da fermentação em poços dos quais o ar fosse excluído tanto quanto possível, tanto para economizar o esterco quanto para evitar fermentações indesejadas, que, segundo ele, são na sua maioria aeróbias. Não é improvável que esse método seja vantajoso, já que Roscoe e Scudder demonstraram que a liquefação da gelatina só ocorre na presença de oxigênio; portanto, sua exclusão parcial reduziria o risco de fermentação excessiva, bem como os danos e a perda de peso consequentes. [105] Leather Trade Circular, 22 de setembro de 1891; 1887, p. 667; e Sanford, Journ. Soc. Chem. Ind., 1893, p. 530. Partindo da premissa de que a fermentação é, em grande parte, um processo bacteriano, foram feitas tentativas mais ou menos bem-sucedidas, antes das de Wood, Popp e Becker, de substituir o esterco por outras substâncias fermentáveis; provavelmente esses esforços fracassaram em muitos casos, não tanto porque estivessem errados em princípio, mas devido à falta de conhecimento sobre os detalhes necessários, como o uso de fermentos adequados e a disponibilização de meios de cultura apropriados. Foi testado guano, carne de cavalo processada, urina, levedura e vegetais fermentáveis. Há muitos anos, por sugestão do autor, foi testada numa fábrica de couro uma solução de glicose ou melado com cerca de 10%, à qual se adicionava 3% de pasta de cão fermentada, aproximadamente uma semana antes do uso, como pelo menos um substituto parcial para a pasta de esterco; esse método ainda é utilizado lá. A mistura permanece ativa por algum tempo e é adicionada aos líquidos de fermentação da mesma maneira e em proporções aproximadamente iguais às da pasta de esterco. De princípio semelhante é o “bate” sólido fornecido por uma empresa americana, no qual a glicose é misturada com uma pequena quantidade de matéria nitrogenada e fosfatos, juntamente com um fermento láctico; basta dissolvê-lo em água morna pouco antes do uso. Seus resultados são bons para alguns fins, mas assemelham-se mais aos de um tratamento químico do que aos de um “bate”. Da mesma forma, a pasta de esterco pode ser adicionada aos líquidos utilizados em tratamentos com farelo.

induz neles uma fermentação que faz com que as cortiças fiquem muito mais baixas do que com o banho comum. É provável que uma solução fraca de glicose, com traços de componentes minerais semelhantes à solução de Cohn (ver L.I.L.B., p. 269), e “fixada” com leite azedo ou líquido de banho fermentado, possa, em alguns casos, ser utilizada com vantagem para o banho, economizando custos. Um autor em ‘Hide and Leather’ descreve um processo em que duas partes em peso de glicose são dissolvidas em cerca de 25 partes de água e fermentadas por aproximadamente três dias, até que se forme espuma na superfície; depois, é adicionada cerca de uma parte de líquido de banho feito com farelo velho ou 0,1 parte de levedura prensada, e o conjunto é completado com água até atingir 1000 partes. Os produtos são submetidos a esse processo por 24–36 horas a uma temperatura de cerca de 35°C; para uma segunda etapa do processo, é adicionada cerca de um quinto da quantidade original de glicose, sendo feito um novo processo após uma semana, com a adição de uma parte em mil do líquido utilizado anteriormente. Um processo breve, de, digamos, 10 horas, produzia couros de excelente qualidade, mas a tendência geral era fazer os produtos mais frouxos e esponjosos do que aqueles obtidos com outro método de tratamento. Obviamente, não é irrelevante saber se se utiliza banho antigo ou levedura para iniciar a fermentação, pois, no segundo caso, apenas álcool poderia ser produzido diretamente pela levedura introduzida, embora este pudesse ser posteriormente fermentado, por outros organismos, em ácido acético. No entanto, esses processos mistos, que contêm glicose, provavelmente são errados em princípio, já que as bactérias verdadeiras responsáveis pelo processo de púring não prosperam na presença de ácidos e necessitam de nutrientes nitrogenados. Quanto ao efeito relativo dos banhos feitos com esterco de cão, galinha ou pombo, os principais experimentos publicados foram realizados por W. J. Salomon no Vienna Versuchsanstalt für Lederindustrie[106], nos quais ele determinou que a capacidade solvente de quantidades iguais era de 2½ para esterco de cão, 2 para esterco de pombo e 1 para esterco de galinha. É óbvio que esses valores, embora interessantes, devem ser considerados com certa reserva, pois até mesmo a composição dos estercos puros não é de forma alguma constante, dependendo da alimentação dos animais, e a adulteração é comum. O autor ouviu histórias sobre um certo comerciante que costumava fabricar seu produto a partir de argila com a ajuda de uma espingarda de ar comprimido, embora não confirme essa afirmação! Geralmente, acredita-se que o efeito do esterco de pássaro seja mais penetrante, mas menos suavizante e relaxante do que o do esterco de cão, que é, portanto, geralmente utilizado para couros que exigem grande suavidade e elasticidade. Vale lembrar, nesse contexto, que os banhos feitos com esterco de pássaro são geralmente utilizados a frio, e, por isso, têm um efeito muito mais lento, o que lhes permite tempo suficiente para…

Penetra em couros mais espessos de maneira mais uniforme. Poucas análises dos esterco utilizados na fabricação de couro foram publicadas, e estas visam principalmente avaliar seu valor como adubo. Schulze[107] apresenta os resultados de quarenta análises de esterco de pombo da seguinte forma:
Mínimo Máximo Média
Por cento Por cento Por cento
Água 3,80 40,00 21,00
Nitrogênio 1,47 5,04 2,53
Ácido fosfórico 1,00 2,77 1,79
Potássio 0,71 2,57 1,46

Uma amostra continha 43,3% de areia!
[106] Tech. Quart., 1892, v. p. 81.
[107] Der Landwirt, 1895, li. p. 301.

Wood[108] cita o seguinte:
Esterco de galinha:
Por cento
Água 60,88
Matéria orgânica[109] 19,22
Fosfatos 4,47
Carbonato e sulfato de cálcio 7,85
Sais alcalinos 1,09
Silicato e areia 6,69
Esterco de cão:
Água 31,0
Ca 43,0
Na, K, Mg 0,8
PO4 3,4
CO2 7,5
Matéria orgânica 14,2
Traços de Fe, Cl, Si; perda 0,1
[108] Journ. Soc. Chem. Ind., 1894, p 220.
[109] Contendo nitrogênio equivalente a 0,74% de amônia.

Tratava-se aparentemente de uma amostra de um cão alimentado com ossos; aquela proveniente dos canis, mais comumente utilizada na fabricação de couro, contém muito menos cal; uma amostra analisada por Wood apresentou 4,7% de matéria mineral, 9,7% de matéria orgânica e 85,6% de água, parte da qual, sem dúvida, foi adicionada.

Análise — Pouca ou nenhuma atenção foi dada à análise tanto do esterco utilizado para fins de tratamento das peles, quanto dos líquidos utilizados nesse processo. Embora o custo total do esterco utilizado seja elevado, é evidente que produtos de baixo preço e de qualidade irregular não justificam uma análise detalhada. Provavelmente, em alguns casos, valeria a pena determinar o teor de umidade, bem como os componentes orgânicos e minerais, por meio da secagem e da combustão. Quando se deseja uma investigação mais aprofundada, seria aconselhável determinar a quantidade de matéria solúvel filtrando e evaporando uma parte da solução até a secagem, e também o teor de nitrogênio pelo método de Kjeldahl (ver p. 70). Claro, no futuro, quando o assunto for melhor compreendido, um exame bacteriológico pode ser útil. Se se deseja estimar a quantidade de substâncias presentes nas peles durante o uso dos líquidos de tratamento, a determinação do nitrogênio em uma quantidade medida pelo método de Kjeldahl fornecerá a melhor base para os cálculos, levando-se em conta o nitrogênio já presente no líquido de tratamento original. As peles contêm aproximadamente 17,8% de nitrogênio. Em muitos casos, basta pesar o resíduo sólido restante após a evaporação do líquido até a secagem, secá-lo por várias horas a 100°C e, em seguida, queimá-lo para determinar a quantidade de cal e outros materiais minerais presentes. A quantidade de esterco de galinha ou pombo utilizado no tratamento das peles varia muito, mas pode variar de 12 a 60 litros por 1000 quilos de pele crua, com pelo menos 2000 litros de água. Geralmente, o líquido de tratamento é utilizado frio, com as peles permanecendo nele por 4 a 8 dias, sendo manipuladas com frequência. No entanto, alguns curtidores, especialmente nos Estados Unidos, preferem utilizar o líquido a uma temperatura de cerca de 35°C, nesse caso o tempo de imersão deve ser reduzido para algumas horas. O esterco é melhor infundido em água morna em um recipiente separado, deixando-o fermentar por pelo menos uma semana antes de ser utilizado; nesse período, ele ficará repleto de cadeias de Micrococcus. Somente o líquido claro deve ser utilizado no processo de tratamento, sendo o sedimento e a sujeira descartados ou utilizados como adubo. Dessa forma, o risco de manchas e descamação é significativamente reduzido. Os líquidos de tratamento podem ser reforçados com novas quantidades de esterco infundido, mas não devem ser utilizados por muito tempo, pois ganham poder de dissolução devido às substâncias presentes nas peles e ao aumento da fermentação; além disso, esse método não está isento de riscos. [110] Isso parece ter sido sugerido pela primeira vez por T. Palmer, Eng. Pat. 13.636, 1886. Após o tratamento, as peles são geralmente “tratadas” para remover sujeira e gordura, mas, nos Estados Unidos, um lavagem com roda de lavagem costuma ser considerada suficiente. Às vezes, as peles também são submetidas a outros processos de tratamento (p.).

116) com o bates, mas isso não é recomendado, pois é provável que expulse grande parte da substância da pele parcialmente dissolvida e cause um afrouxamento excessivo e perda de peso. É difícil indicar critérios precisos para determinar se o tratamento com bates foi suficiente, além da sensação de maciez e flacidez das peles, que pode ser facilmente reconhecida por quem tem experiência nisso. Um dos primeiros sinais de tratamento excessivo é o aparecimento de manchas azuladas, ou um tom azulado semelhante a uma mancha de ferro; se leves, essas manchas geralmente desaparecem em poucos dias após as peles serem colocadas nos líquidos utilizados no processo. O esterco de galinha e pombo provavelmente deve ser deixado a secar ao ar, embora, se estiver muito úmido ou para facilitar o uso imediato, possa ser mantido na forma de pasta, como o esterco de cachorro. O esterco de cachorro nunca deve ser deixado exposto ao ar, pois apodrece e fica preto; os ingredientes necessários para o processo de amadurecimento são destruídos, e as peles não ficam macias, permanecendo pretas e podres. Portanto, o esterco deve ser misturado com água até formar uma pasta e armazenado em tanques, de modo a ficar minimamente exposto ao ar, mantendo assim suas propriedades de amadurecimento por muito tempo. O esterco fresco deve ser deixado a fermentar por pelo menos uma semana antes de ser usado. Não é possível determinar com precisão as quantidades necessárias. Eitner afirma que de 1 a 1,5 baldes de pasta de esterco (ou seja, 14–20 litros) são suficientes para 200 peles de cordeiro de tamanho médio a grande, destinadas à produção de luvas. Deve ser suficiente para tornar a água bastante turva, mas sem que fique espessa ou aguada. Para peles de cordeiro, uma temperatura entre 18° e 20°C é adequada; em climas muito frios, essa temperatura pode ser elevada para 25°C, a fim de permitir o resfriamento. O tempo necessário varia de duas horas para as peles mais finas a 12–14 horas para as mais resistentes. É recomendável usar utensílios de madeira, e não de ferro, para manipular o esterco; além disso, ele deve ser filtrado por meio de um pano grosso após ser diluído com água. Como já foi mencionado, não é desejável manter as peles em movimento constante durante o processo de amadurecimento; elas devem ser agitadas nos primeiros 20–30 minutos, e depois a cada hora, por cinco ou seis horas. Após isso, podem ser deixadas paradas por um período maior sem sofrer danos. O processo de amadurecimento está completo quando as peles ficam bastante macias e flácidas, pendendo em dobras em qualquer direção, permitindo que a carne seja raspada com as unhas. Wood recomenda que, para o amadurecimento de peles de ovelha, o esterco seja deixado a fermentar por um mês antes de ser usado, e afirma que ele se deteriora se for mantido por mais de três meses. Os produtos resultantes do processo de amadurecimento são fruto da ação sucessiva de vários tipos de bactérias; Wood acredita que as bactérias realmente envolvidas nesse processo provêm do ar ou de...

recipientes nos quais o esterco é armazenado, e não estão presentes nele no momento da excreção.
Borgman[111] aconselha que o esterco seja mantido em condições secas e só transformado em pasta entre quinze dias e três semanas antes do uso, cobrindo-o com água fria em um barril limpo, e no dia seguinte misturando-o até obter uma pasta homogênea com um “bastão de mistura” de madeira limpa, feito de madeira sem taninos. O barril deve então ser tampado e deixado descansar sem perturbações até ser necessário. Barris limpos para extração são muito adequados para esse fim, desde que sejam cuidadosamente vaporizados repetidamente, e Borgman aconselha que se estabeleça uma sequência regular, de modo a fornecer a quantidade necessária de esterco, marcando cuidadosamente a data de mistura em cada barril. Durante todo o processo, deve-se observar a maior limpeza possível, e os barris devem ser cuidadosamente vaporizados assim que esvaziados. Imediatamente antes do uso, a pasta de esterco deve ser aquecida por vaporização, quase, mas não totalmente, até o ponto de ebulição, tomando cuidado para evitar a introdução de água condensada que contenha ferro, e o esterco deve ser completamente misturado com uma grande quantidade (por exemplo, 100 galões) de água a 45°-50° C., deixando-a assentar e retirando-a por meio de uma cesta, sendo depois coada para o bastão de puerificação através de uma segunda cesta forrada com lona grossa aberta (como a usada por pedreiros para cobrir janelas enquanto o gesso seca). Deve-se derramar mais uma quantidade de água morna sobre o resíduo na tina de mistura, utilizando-a para diluir aquela no bastão até atingir o volume adequado. A temperatura do líquido pode chegar a 42° C antes da adição das peles. O líquido deve ter cor clara, verde-ajudado a amarelo-acastanhado; se for mais escuro, indica decomposição do esterco devido ao armazenamento inadequado ou fermentação excessiva, e pode causar manchas e danos às peles. São necessários cerca de 33 litros de esterco seco para cada 100 quilos de pele úmida preparada para puerificação (33 galões por 1000 lb.). O esterco seco deve ter cor amarela a marrom; esterco marrom-escuro ou preto está estragado e inadequado para uso. O esterco úmido é mais difícil de avaliar, mas o marrom-escuro muito intenso ou preto deve ser rejeitado, assim como aquele com cheiro muito forte, indicando que já fermentou. As instruções de Borgman refletem experiência e senso comum, e o livro como um todo vale a pena ser estudado.
[111] ‘Die Feinleder-Fabrikation’, Berlim, 1901, p. 69.

Borgman recomenda que as peles sejam aquecidas por algum tempo em água a cerca de 40° C, à qual foram adicionados alguns baldes de pasta de puer, antes de serem levadas para o puerificador, cuja temperatura deve ser reduzida para talvez 38° C. As peles processadas pelo puerificador devem parecer

Sedoso ao tato, e até um pouco escorregadio; ao ser pressionado entre o dedo indicador e o polegar, deve ficar uma marca escura, e a carne deve ser macia e facilmente removível. No entanto, a condição necessária varia um pouco dependendo do tipo de casca e do propósito para o qual ela é destinada. Após o processo de puerificação, as cascas podem ser deixadas de molho por meia hora em água com temperatura aproximadamente igual à do puer.

CAPÍTULO XIV.
TANAGEM COM ALUMÍNIO OU TANAGEM COM TAWING.

Até agora, seguimos a matéria-prima até à fase final de preparação para a sua conversão em couro propriamente dito; resta agora considerar os meios pelos quais essa importante transformação é realizada. Embora o processo de tanagem vegetal seja ainda o mais utilizado e tenha a maior importância comercial, o uso de sais minerais já é conhecido há muito tempo. Com o surgimento da tanagem cromática, a supremacia permanente dos taninos vegetais passou a ser seriamente questionada. Não apenas a importância dos processos de tanagem mineral, mas também a sua maior simplicidade do ponto de vista científico, justificam que sejam considerados antes daqueles de origem vegetal.

Nos capítulos anteriores foi demonstrado que, para produzir um couro duradouro, não basta apenas secar as fibras em condições separadas e não aderentes, mas também é necessário revesti-las ou alterar o seu caráter químico de modo que elas não possam mais inchar ou tornar-se pegajosas com a água. Todos os sais que provocam uma contração ou desidratação das fibras, semelhante à causada pelo álcool, são capazes de produzir esse efeito, em maior ou menor grau. Muitos sulfatos, especialmente os de sódio e magnésio, embora por si só não consigam produzir couro, conseguem contrair as fibras o suficiente para acelerar significativamente o processo de tanagem com materiais vegetais. Por isso, podem ser úteis em processos de tanagem rápida, especialmente quando se pretende obter couros resistentes e leves, que posteriormente podem ser endurecidos através de tratamentos adicionais. Soluções concentradas de sulfato de amônio têm um efeito desidratante quase tão forte quanto o do álcool, e produzem couros brancos muito semelhantes aos obtidos por decapagem, fato que certamente tem grande importância comercial.

No entanto, nenhum desses sais consegue, por si só, formar um couro completo; eles necessitam da ajuda de sais metálicos, que se fixam permanentemente nas fibras, diminuindo ou eliminando a sua capacidade de atrair água. Muitas substâncias possuem esse poder, em maior ou menor grau, mas todas as de importância comercial pertencem ao grupo do qual alumínio, ferro e cromo são exemplos, e que são capazes de produzir sais…

formando óxidos da fórmula M2O3 (por exemplo, alumina, Al2O3). O manganês, cujos sais desse tipo são muito instáveis, tem um poder de curtimento muito fraco, enquanto o titânio, que em muitos aspectos está relacionado ao grupo, embora não pertença estritamente a ele, foi recentemente patenteado como agente de curtimento. Por enquanto, no entanto, podemos limitar nossa atenção aos três metais mencionados primeiro.

A alumina e seus sais merecem nossa primeira atenção, não apenas por terem sido utilizados na fabricação de couro desde tempos muito antigos, mas também por ainda serem importantes comercialmente. O metal alumínio é hoje bem conhecido, e seu óxido, a alumina, Al2O3, é abundante na natureza, combinado com sílica na forma de argila e bauxita, como fluoreto em combinação com fluoreto de sódio na criolita, e em alguns casos como sulfato nativo. A argila aluminosa, que antigamente era a principal fonte de alum, é uma argila betuminosa que contém grande quantidade de sulfeto de ferro; quando calcinada, produz sulfato de alumínio. Como o sulfato de alumínio não cristaliza facilmente e era difícil separá-lo do ferro, adicionava-se sulfato de potássio ao líquido obtido pela lixiviação da argila calcinada. Após concentração por ebulição, o potássio-alum, um duplo sulfato de potássio e alumínio, Al2(SO4)3·K2SO4·24H2O, cristalizava-se facilmente. Atualmente, o alum é geralmente produzido pela decomposição de argila ou bauxita com ácido sulfúrico, sendo o sulfato de amônio normalmente usado no lugar do sal de potássio, resultando em alumínio-amônio, um duplo sulfato de alumínio e amônio com composição semelhante ao potássio-alum. O alumínio-amônio pode ser facilmente distinguido do sal de potássio pelo forte cheiro de amônia que ele libera ao ser adicionado soda cáustica ou cal. Até onde se sabe, não há diferença prática no efeito de curtimento entre os dois sais; o alumínio-amônio é mais barato e ligeiramente mais eficaz, tendo um peso molecular de 906, contra 948 no caso do sal de potássio. Tanto o alum quanto o alumínio-amônio se dissolvem facilmente em água fria, na proporção de cerca de nove partes em 100 de água, e ainda mais facilmente, e em maior proporção, em água quente, da qual o excesso cristaliza ao esfriar. Diz-se que, para fins de fabricação de couro, as soluções de alum não devem ser fervidas; e, embora seja improvável que isso cause alguma alteração, deve-se lembrar que o cromo-alum, ao ser fervido, realmente sofre decomposição, liberando ácido e um sal mais básico, o que se manifesta pela mudança de cor de violeta para verde, voltando lentamente à forma violeta ao esfriar.

O alúmen só é valioso na fabricação de couro na medida em que contém sulfato de alumínio; o sulfato de potássio ou amônio não participa da reação. E, como métodos aprimorados tornaram possível a produção de sulfato de alumínio praticamente livre de ferro, este passou a substituir amplamente o alúmen, sendo ao mesmo tempo mais barato e mais resistente. O sulfato de alumínio cristalizado, Al2(SO4)3·18H2O, tem um peso molecular de 666, o que equivale a 906 do alúmen com amônia e a 948 do alúmen com potássio. O ferro é a impureza mais problemática tanto no alúmen quanto no sulfato de alumínio, podendo ser detectado pela adição de tiocianato de potássio, que produz uma cor vermelha, ou de ferrocianeto de potássio (prussiano amarelo de potássio), que produz uma cor azul. Como o ferro pode estar presente na forma férrica, é mais seguro ferver primeiro a solução de alúmen com algumas gotas de ácido nítrico ou água com bromo. Para uma determinação mais precisa do ferro, consulte L.I.L.B., págs. 20 e 136.

Não é possível produzir couro satisfatório apenas com uma solução de alúmen ou sulfato de alumínio; a pele seca e fica incapaz de amolecer por meio do estiramento. Na prática, sempre se usa sal como aditivo, na proporção que varia muito, mas em média corresponde a metade do peso do alúmen ou dois terços do peso do sulfato de alumina utilizado. O modo de ação do sal tem confundido químicos há muito tempo; supôs-se que seu uso visasse converter o sulfato de alumínio em cloreto, reação que ocorre até certo ponto, mas que não explica a obtenção de um couro macio, já que o cloreto de alumínio, embora seja facilmente absorvido pela pele, não produz um couro tão bom quanto o sulfato de alumínio. A verdadeira explicação encontra-se no Capítulo IX. A alumina é uma base fraca, que cede facilmente seu ácido à pele, transformando-se em um sal básico (ver p. 187). O ácido não só faz a pele inchar, impedindo a produção de um couro macio, como também torna a pele inchada menos capaz de absorver o sal de alumina, fazendo com que ela permaneça subcurtida. A adição de sal impede o efeito inflamatório do ácido e provoca uma decapagem parcial da pele (p. 89), o que, combinado com o efeito curtiente do sal básico de alumina formado, resulta em um couro satisfatório, embora suscetível a lavagens. Se, em vez de adicionar sal comum à solução de alúmen, for adicionado um álcali como a soda, este se combinará com parte do ácido, formando sulfato de sódio, enquanto a alumina permanecerá em solução como um “sal básico”. Como o termo “sal básico” deve ser frequentemente utilizado no contexto do curtimento mineral, pode ser explicado aqui. Os sais básicos são compostos

intermediário entre o sal normal, no qual toda a base está combinada com ácido, e o óxido hidratado, no qual toda ela está combinada com grupos OH. Assim, o cloreto de alumínio, Al2Cl6, é um sal normal, no qual todo o poder de combinação do alumínio está saturado com cloro: o hidrato de alumínio, Al2(OH)6, é o óxido hidratado, e Al2Cl5OH, Al2Cl4(OH)2, etc., são sais básicos nos quais sucessivamente mais Cl é substituído por OH. Geralmente, à medida que um sal se torna mais básico, sua solução em água torna-se mais instável, e os sais muito básicos são ou insolúveis, ou precipitam-se de suas soluções por causas muito insignificantes, como ebulição, diluição ou a atração de fibras animais ou vegetais; separando-se em ácido livre e um hidrato ou um sal ainda mais básico e insolúvel. É dessa propriedade que depende sua importância na curtimenta e na tinturaria, muitos dos mordentes metálicos sendo soluções de sais básicos. As soluções de sais básicos são formadas de várias maneiras, sendo a mais comum a solução direta de um óxido hidratado em uma solução do sal normal, ou a neutralização de parte do ácido do sal normal pela adição de uma base mais forte. É isso que acontece ao adicionar soda a uma solução de alum. Se a soda for adicionada em excesso, toda a alumina será precipitada como hidrato ou como um sal básico insolúvel, mas se uma proporção que não exceda cerca de quatro partes de carbonato de sódio cristalizado for dissolvida separadamente e adicionada lentamente, com agitação constante, às dez partes de alum dissolvidas em água, não haverá precipitação. Nessa solução, o couro pode ser curtido, com ou sem adição de sal; a alumina é absorvida mais facilmente do que a partir do alum normal, e o couro fica mais fácil de amaciar e mais resistente à água. Na verdade, esse tipo de couro tem grande semelhança com os couros curtidos com cromo, resistindo a muitas lavagens e a temperaturas elevadas sem voltar a um estado macio. Quanto mais básica for a solução utilizada, mais completo e macio será o couro produzido. A alumina-sal absorvida pela pele a partir dessas soluções básicas é sempre básica, enquanto aquela absorvida a partir de alum ou sulfato de alumina parece ser o sulfato de alumínio normal. É provável, no entanto, que o sal real utilizado na curtimenta seja básico em ambos os casos, e que o ácido esteja fixado como ácido livre, como no processo de decapagem, já que as proporções de ácido e base encontradas no líquido residual são um pouco variáveis.
As soluções básicas de alumina dificilmente ocuparam na prática o lugar que merecem, embora tenham sido descritas por Knapp em 1858[112] e desde então tenham sido patenteadas por Hunt, mas a patente (provavelmente inválida) foi

É permitido que ele expire. Uma boa solução em estoque para uso prático é obtida dissolvendo 10 libras de sulfato de alumínio em 10 galões de água, e 4 libras de soda cáustica em 4 galões, misturando-se gradualmente este último com o primeiro. Pode-se usar sal adicional, se desejado, e também pode-se adicionar farinha e gema de ovo.

[112] ‘Natur und Wesen der Gerberei’, Braunschweig, 1858.

Na cura de peles pequenas, quando não é desejável que o pelo entre em contato com o líquido, ou no tratamento de tapetes de lã, costuma ser conveniente, após remover o máximo possível de sangue e sujeira da pele e retirar a carne aderida a ela, esticá-la sobre uma estrutura ou pregá-la em uma placa, e aplicar uma solução forte de alumínio e sal, tão quente quanto o suportado pela mão, com uma esponja, repetindo a operação até que a pele seja completamente tratada. Cerca de 1 libra de alumínio e 1/2 libra de sal por galão constituem uma concentração adequada. Em vez de aplicar a solução, às vezes se esfrega pó de alumínio e sal na pele molhada. Os produtos tratados com alumínio devem geralmente ser secos rapidamente, e finalmente a uma temperatura adequada, pois isso tende a fixar o tratamento tânico, que também se torna mais permanente e resistente à água ao manter as peles nesse estado por um mês ou mais, numa operação conhecida como “envelhecimento”. Quando secos pela primeira vez, os produtos tratados com alumínio são invariavelmente rígidos e duros; para torná-los macios, é preciso primeiro umedecê-los até um estado semi-seco e, em seguida, amaciá-los gradualmente por meios mecânicos. “Esticar” e “pendurar” são os métodos usuais: o primeiro consiste em passar vigorosamente os produtos sobre uma lâmina arredondada fixada no topo de um poste, enquanto o segundo consiste em fixar as peles em um poste horizontal (“percha”) e trabalhá-las com uma ferramenta semelhante a uma pequena pá, com lâmina semicircular; em vez disso, muitas vezes se utiliza uma “faca em forma de lua” (lâmina redonda semelhante a um disco fino e largo), fixada em um suporte de madeira. As ferramentas e seu modo de uso são mostrados nas Figuras 36 e 37. [113] As máquinas descritas na página 192 são atualmente utilizadas para essas operações. Após o primeiro processo de esticamento ou amaciamento, as peles são deixadas a secar quase completamente e, em seguida, esticadas novamente. É necessário ter bom julgamento quanto ao grau exato de umidade em cada caso: na primeira etapa, as peles devem estar suficientemente úmidas para ceder sem sofrer danos durante o esticamento mecânico, mas ainda assim devem reter umidade suficiente para que as fibras possam se aderir novamente ao secarem; e na segunda etapa de esticamento ou penduramento, elas devem estar úmidas o suficiente para que essas fibras possam ser novamente soltas sem violência, mas suficientemente secas para impedir que se adiram novamente.

[113] O processo mostrado na Fig. 37 não é, na verdade, “aperfeiçoamento”, mas sim “amaciamento”, no qual se utiliza uma faca especial com borda afiada para reduzir a espessura da pele no local desejado, ao mesmo tempo em que a estica e a amacia.

Fig. 36.—Fixação de couro branco.

Fig. 37.—Aterramento com a faca lunar.

O seguinte esboço simplificado do processo de fabricação da pele de bezerro servirá para ilustrar a produção prática das peles mais finas, de tipo “branco”. Na Inglaterra, a matéria-prima é, na maioria dos casos, pele de bezerro de grande porte, embora às vezes sejam utilizadas peles salgadas e secas. Após um suficiente tempo de imersão ou lavagem em água, elas são tratadas com cal, sem uso de arsênio ou outros sulfetos; a cal utilizada não deve estragar ou apodrecer, até que os pelos possam ser removidos facilmente. Depois de despelados e desossados da maneira habitual, eles são deixados por alguns dias em uma solução de cal bastante fresca, a fim de ficarem mais macios, e então são libertados da cal de forma gradual, mas o mais completamente possível, por meio de imersões e lavagens sucessivas em água amaciada com uma mistura daquela já utilizada em outros produtos.

e trabalhando na viga. Isso atua como um substituto parcial para o uso de esterco, que agora não é mais utilizado nos bezerros. Em seguida, os produtos são mergulhados da maneira habitual, sendo utilizado 3-4% de farelo, e deixados a subir duas ou três vezes no banho, o que deve ser feito com as precauções habituais (p. 167) para evitar o perigo de fermentação butírica em clima quente. Os produtos devem sair do banho livres de cal e sem inchaço causado pelo ácido, mas plenos, brancos e macios. O curtimento (ou “tawing”, como costuma ser chamado no caso de produtos tratados com alumínio) é feito em um tambor rotativo com uma mistura de alumínio ou sulfato de alumínio, sal, farinha, gema de ovo e azeite de oliva. São necessários cerca de 5% de farinha, 2,5% de alumínio, 1% de sal, as gemas de 25 ovos, ou 1,5 libras de gema de ovo conservada, 2 onças de azeite de oliva e 1,25–1,5 galões (12–15 libras) de água por 100 libras de pele úmida. A farinha é primeiro transformada em uma pasta lisa com um pouco de água; a gema de ovo, ligeiramente diluída com água morna e coada, é misturada com o óleo, e finalmente é adicionada a solução de alumínio e sal a uma temperatura que leve toda a mistura ao calor corporal (38°C). A duração do processo no tambor depende da espessura das peles; várias horas são necessárias para as muito espessas, mas é preciso ter cuidado para parar e ventilar o tambor com frequência, a fim de evitar que as peles fiquem quentes devido à fricção. Antigamente, essa etapa era realizada pisando com os pés descalços em uma tina. Após o tratamento com alumínio, os produtos são deixados empilhados durante a noite, ou às vezes colocados em tanques por um dia ou mais, com o restante da pasta utilizada no tratamento, para completar a absorção do sal e do alumínio. Em seguida, são frequentemente divididos com máquinas especializadas, embora seja melhor, como costuma acontecer no continente, dividi-los antes do tratamento com alumínio, pois os materiais utilizados não só são caros, mas também tornam as divisões inadequadas para muitos fins para os quais poderiam ser usadas. A secagem deve ser rápida, mas é melhor realizá-la primeiro a uma temperatura moderada, ou ao ar livre, e depois em um forno bastante quente. Agora, eles podem ser deixados a “envelhecer” por um a três meses, mas geralmente é melhor realizar a primeira parte do processo de acabamento antes do envelhecimento, que consiste em umedecê-los novamente, fixá-los e, se necessário, lixá-los. Atualmente, máquinas são quase sempre utilizadas para a fixação, cujo princípio pode ser descrito como o de um par de pinças, com uma ou geralmente duas lâminas de fixação em um dos braços e um rolo no outro, que se fecha sobre a pele e a pressiona contra e entre as lâminas, enquanto as pinças são puxadas para trás, permitindo que a pele escorra por entre elas. A Figura 38 ilustra a Slocomb, uma das máquinas mais populares desse tipo. Após a fixação e o envelhecimento, a pele

são embebidas em água até ficarem completamente molhadas em todas as partes. Isso não só amacia a pele e a prepara para a tintura, mas também remove o alumínio e o sal em excesso, bem como uma grande quantidade de farinha e ovo. Para substituí-los, é necessário realizar um novo processo de adição de ovos; enquanto alguns fabricantes utilizam apenas gema de ovo ou gema de ovo e farinha, muitos adicionam uma certa proporção de sal e, às vezes, também de alumínio. Isso é feito antes da tintura, caso as peles devam ser escurecidas diretamente na mesa, mas como a tintura em bandeja (ver p. 406) lavaria novamente o ovo, o novo processo de adição de ovos é adiado para depois da tintura, se esse método for utilizado. Antes da tintura, as peles recebem um mordente alcalino para eliminar a oleosidade e permitir que absorvam melhor a cor. Antigamente, isso era geralmente feito com urina velha, mas isso foi em grande parte substituído por soluções de “hidrolina” (um pó de lavagem) ou de sabão tornado mais ou menos alcalino com amônia. Eitner apresenta a seguinte receita: 1/2 libra de sabão de Marselha dissolvida em água fervente, 5 ou 6 gemas de ovo adicionadas, e o conjunto completado com 4 galões de água e 1/4 libra de bicromato de potássio. A cor utilizada é obtida a partir de infusão de madeira-de-log ou do seu extrato, ou então dois terços de madeira-de-log e um terço de fustic, que é melhor extraído sem álcali, sendo posteriormente adicionada uma pequena quantidade de soda ou amônia. A cor é fixada e escurecida com uma solução de sulfato férrico em água fria, na proporção de 1 parte de sulfato férrico para 75 partes de água. Depois de serem secas novamente, as peles são às vezes moídas com uma faca especial, amaciadas novamente por meio de processos específicos, para os quais costuma-se preferir máquinas com lâminas inclinadas ou espirais acopladas a um tambor, em vez das máquinas do tipo Slocomb; em seguida, são esfregadas ao longo da fibra com uma composição contendo óleo, cera, etc., e finalmente passadas a ferro com um ferro plano pesado, para obter uma superfície fina e lisa. Eitner oferece uma receita para dar brilho: 1 quilo de goma arábica, 1/2 quilo de cera amarela, 1/2 quilo de sebo de boi, 3/4 quilo de sabão de Marselha, 1 litro de infusão concentrada de madeira-de-log e 5 litros de água. A água é levada a ferver em uma panela de barro, e então o sabão, a cera, a goma e o sebo são adicionados sucessivamente, sendo cada um mexido até se dissolver antes de adicionar o próximo, e por fim a madeira-de-log. Após ferver por uma hora, a mistura é deixada esfriar completamente, sendo mexida continuamente durante todo o processo. Depois de passadas a ferro, as peles são esfregadas com um brilhante final, para o qual Eitner indica a seguinte receita: 8 litros de azeite de oliva, 500 g de sebo, 500 g de cera amarela, 500 g de resina, 500 g de goma arábica. (Nenhuma água é indicada na receita, mas presume-se que a goma arábica seja amolecida em água.) A mistura é cozida por duas horas em uma panela de barro até que a água evapore, e depois deixada esfriar com meximento constante. As peles

são então esfregados com um tecido de flanela com uma pequena quantidade de giz francês, e ficam prontos para venda.

Fig. 38 — A máquina de estacação de couro de cordeiro.

A fabricação do couro para luvas é, em princípio, bastante semelhante à descrita acima, mas varia nos detalhes para se adaptar às peles mais macias e delicadas utilizadas, visando maior suavidade e, especialmente, a capacidade de se esticar em qualquer direção sem voltar ao seu estado original, o que é tão característico do couro. As peles de cordeiro são a principal matéria-prima, embora também se utilize couro de cabrito verdadeiro para as melhores qualidades. A fabricação varia muito conforme a qualidade e as características dos produtos. As peles, que geralmente estão secas, são mergulhadas em água limpa e fria por três a quatro dias, dependendo da idade e espessura. As qualidades mais comuns (cordeiros importados pequenos) costumam ter os pelos removidos por imersão ou pintura com uma pasta de cal hidratada, cal e sulfeto de sódio, ou cal e arsênico vermelho, a fim de destruir a lã. Peles de melhor qualidade às vezes têm os pelos removidos por pintura na própria carne com cal pura ou em mistura; em outros casos, utilizam-se poços de cal comuns, onde a cal é geralmente fortalecida com arsênico vermelho, que é adicionado à cal enquanto ainda está quente após a hidratação (cf. p. 142). O sulfeto de cálcio (e talvez o sulfarsênito) assim formado acelera a remoção dos pelos e preserva o brilho da textura da pele. As fábricas de couro para luvas de boa qualidade evitam, tanto quanto possível, o uso de cal velha, que produz um couro solto e poroso, com textura áspera e sem brilho. O processo de tratamento com cal dura

em média dez dias, e é da maior importância. É essencial que a substância interfibrilar seja dissolvida, para que o couro possua a qualidade conhecida na Alemanha como “Stand”, ou seja, possa ser fortemente esticado tanto em comprimento quanto em largura sem voltar ao seu estado original. Também depende do tratamento com cal (o que é de especial importância no caso de peles de cordeiro) se o tecido das glândulas de gordura está bem solto, de modo que a gordura, seja ela mesma ou em forma de sabão de cal ou amônia, possa ser removida facilmente e completamente. Peles nas quais isso não é feito nunca poderão ser coradas adequadamente. Quando os pelos (ou lã) estão bem soltos, as peles são enxaguadas em água e, em seguida, despeladas sobre uma prancha com uma faca sem corte afiado. A água utilizada para lavagem não deve estar muito mais fria do que a água com cal, caso contrário, impedirá que os pelos se soltem facilmente. A lã ou pelos são lavados e secos para venda. As peles são colocadas em água à qual foi adicionado um pouco de líquido de cal, para evitar a precipitação da cal nas peles devido ao ácido carbônico presente na água, o que causaria um aspecto rugoso nelas. Em seguida, vem a primeira etapa de desossa (“Vergleichen”) ou “nivelação”. Nessa etapa, o tecido celular solto do lado da carne é removido, juntamente com a cabeça, as orelhas e as pernas; além disso, os flancos são aparados. As peles são então novamente colocadas em água amaciada com líquido de cal, conforme descrito anteriormente, e depois em um banho feito de esterco de cachorro. Esse banho é preparado misturando esterco de cachorro branco e fermentado com água fervente, e filtrando-o por meio de uma peneira ou cesto de vime. O banho deve ser utilizado morno, e não muito concentrado. As peles “perdem” rapidamente sua firmeza nesse banho, tornando-se extremamente macias e suaves ao toque; e as glândulas de gordura, os pelos restantes e outras impurezas podem ser facilmente removidos. Banhos muito concentrados ou permanência excessiva nelas causam efeitos de putrefação evidentes nas peles. (Ver também p. 181.) Quando as peles saem do banho, elas são esticadas e trabalhadas no lado da carne com uma faca afiada, sendo removido qualquer tecido subcutâneo restante. Isso constitui a segunda etapa de desossa. Em seguida, são enxaguadas em água morna e batidas com paus em uma tina, ou processadas em um tambor rotativo, em ambos os casos com muito pouca água; por fim, são colocadas em um tanque com água não muito fria, mantidas em movimento constante com uma roda de pá. Em seguida, as peles são limpas no lado do grão, sendo trabalhadas sobre uma prancha com placas de vulcanita fixadas em cabos de madeira, a fim de remover a gordura, os sabões de cal e amônia, bem como outros compostos de cal, juntamente com todas as impurezas restantes.

cabelo ou lã. As peles são agora lavadas pela segunda vez no “paddle-tumbler”, primeiro em água fria e depois em água morna; e, após deixar a água escorrer delas, são transferidas para o banho de farelo. Este é preparado mergulhando farelo de trigo em água a cerca de 50° C e diluindo com água morna. Às vezes, a mistura é coada, sendo utilizada apenas a água do farelo, para evitar o trabalho e o custo de remover as partículas de farelo aderidas às peles delicadas. É necessário usar uma quantidade suficiente de líquido para cobrir bem as peles, e a temperatura pode variar de 50° F (10° C.) a 68° F (20°C.). Essas condições são favoráveis à atividade bacteriana, que, por um lado, produz ácidos acético e láctico, que dissolvem quaisquer vestígios remanescentes de cal, e, por outro lado, amolece e diferencia o tecido da pele, de modo que ela fique apta a absorver a solução de curtimento. É preciso ter muito cuidado no manejo do banho de farelo, especialmente no verão, pois o ácido láctico pode facilmente passar para a fermentação butírica (ver também p. 167). A mistura de curtimento é composta (assim como aquela utilizada na fabricação de couro de bezerro, ver abaixo) de alúmen, sal, farinha e gema de ovo, formando uma pasta bastante fina. Geralmente, também se usa uma pequena quantidade de azeite de oliva. As peles são pisadas nessa mistura com os pés ou, mais frequentemente, colocadas em um tambor com ela. Kathreiner apontou, há alguns anos,[114] que uma mistura de azeite de oliva e glicerina poderia substituir parcialmente as gemas de ovo, tanto no curtimento quanto na tinturagem de couro de luva. [114] Gerber, i. (1875) p. 170; ii. (1876) p. 664. As peles curtidas são agora secas penduradas em postes, com a superfície voltada para dentro. O secamento rápido em ambientes bem ventilados, mas apenas moderadamente aquecidos, é essencial para a produção de um produto satisfatório. O couro seco é rapidamente passado por água morna e, após ser pendurado por um curto período para que a água escorra, é pisado firmemente em caixas, onde permanece por cerca de 12 horas, para que a umidade seja distribuída uniformemente. Em seguida, é pisado sobre “Horden” alemães, compostos por barras de madeira quadradas, unidas nas extremidades, formando um chão com sulcos bem definidos. A próxima etapa é o estiramento com a “faca lunar”; depois disso, o couro é secado quase completamente e novamente pendurado. Isso completa o processo de curtimento. Os produtos são agora “envelhecidos”, da mesma forma que no caso do couro de bezerro. Antes da tinturagem, eles são lavados com água morna para remover parte da mistura de curtimento, especialmente o alúmen e o sal em excesso, e são novamente tratados com gema de ovo, da mesma forma que no couro de bezerro, antes da tinturagem, caso esta seja feita por

escovado, e depois, se estiver no recipiente de tintura ou na pá. As cores à anilina são mais utilizadas do que antes, especialmente para realçar e iluminar as cores naturais, mas as madeiras tintórias e outras cores de mordente ainda são amplamente empregadas. O couro é primeiro preparado com um mordente alcalino (urina velha, amônia, etc.) (ver p. 413), depois escovado repetidamente ou mergulhado no líquido da madeira tintória, e geralmente é aplicada uma lavagem (“striker”, em alemão Ueberstrich) contendo algum sal metálico, com o objetivo de obter o tom desejado ou de tornar a cor mais viva e permanente. O “striker” costuma ser uma solução de um dos chamados “vitrióis”: “vitriol branco” (sulfato de zinco), “vitriol azul” (sulfato de cobre), “vitriol verde” (sulfato de ferro), ou ocasionalmente outros sais. Após a tintura, as peles, se mergulhadas, são espremidas e novamente tratadas com gema; se tingidas com escova, são alisadas com um alisador de latão ou ébano para remover a água excessiva. Em seguida, são secas em um ambiente arejado. Antes de serem esticadas, as peles são colocadas ou penduradas em um porão úmido ou em serragem húmida. São esticadas duas vezes: uma vez ainda úmidas e outra vez quase secas; e finalmente são acabadas com revestimento em vidro ou passagem a ferro. Peles muito danificadas na fibra, ou com outros defeitos, são lisas com pedra-pomes na face interna, ou achatadas com esmeril fino na roda de achatamento. Depois, são tingidas na face interna, na maioria das vezes por imersão, mas ocasionalmente com escova, caso em que o método descrito é ligeiramente modificado. O tratamento com alumínio e sal é frequentemente utilizado para couros mais comuns e resistentes, como aventais (de pele de ovelha), couro para chicotes, fivelas para cintos e “skivers” para tampar frascos de químicos. O processo é praticamente o mesmo do couro de bezerro, exceto que não se usa gema e pouca farinha. Muitas vezes a farinha é completamente omitida, e os produtos podem então ser tratados com alumínio em banheiras, nas quais são simplesmente manipulados, já que a solução de alumínio penetra rapidamente. Produtos que precisam ser brancos são frequentemente manipulados ou agitados com um leite “branqueador”, tanto para melhorar a cor quanto para neutralizar qualquer ácido presente e fixar o alumínio, tornando-o mais básico. Os produtos tratados com alumínio podem ser recheados com gorduras, seja à mão ou em um tambor, após um amolecimento completo por meio do esticamento. Alumínio e outros sais de alumina são frequentemente usados em curtimento combinado com materiais vegetais (ver Cap. XVII). Couros “verdes” para fivelas, “dongola” e couros para luvas são feitos dessa maneira. O couro envernizado para sapatos femininos deve ser levemente curtido com materiais vegetais na

superfície, caso contrário não haverá esmaltação, mas isso é frequentemente alcançado pelo uso de materiais no líquido corante que contém taninos.

CAPÍTULO XV.
TANINAGENS DE FERRO E CRÔMIO.

As taninagens de ferro podem ser descartadas de forma bastante breve, pois seu interesse prático é, atualmente, ou histórico ou prospectivo. No entanto, os sais de ferro entram de várias maneiras na química da fabricação de couro, de modo que suas propriedades devem ser brevemente consideradas. O ferro existe em sais em dois estados: o férrico e o ferríico. No primeiro estado, ele é divalente; no segundo, trivalente. Assim, o cloreto férrico é FeCl2; o óxido férrico, FeO; o sulfato férrico, FeSO4; o hidrato férrico, Fe(OH)2. Os compostos de ferro férrico são, em sua maioria, verdes, como o sulfato férrico (“vitriolo verde”, “copperas”). Quando expostos ao ar e à umidade, eles absorvem facilmente oxigênio e passam para a forma ferríca. O cloreto ferríco é FeCl3 (ou, como às vezes é escrito sem muita razão, Fe2Cl6); o hidrato ferríco, Fe(OH)3; o óxido ferríco, Fe2O3; o sulfato ferríco, Fe2(SO4)3, e assim por diante. O peso atômico do ferro é 56. Os sais ferrícos são, em sua maioria, amarelos ou laranjas; o hidrato ferríco é amarelo-acastanhado. Ao ser aquecido, ele se transforma em óxido ferríco vermelho-escuro, que é muito difícil de se dissolver em ácidos. Os sais ferrícos, em contato com substâncias mais facilmente oxidáveis, cedem rapidamente oxigênio e passam para o estado férrico. Isso acontece especialmente na presença de matéria orgânica, sob a influência da luz solar. Assim, os sais de ferro atuam frequentemente como transportadores de oxigênio e oxidantes de matéria orgânica, absorvendo oxigênio do ar e liberando-o novamente sob a influência da luz ou do calor. Existem vários outros óxidos de ferro que não formam sais. Há também um ácido ferríco, aparentemente correspondente ao ácido crômico, que é tão instável que foi pouco estudado. Os sais ferrícos têm estrutura semelhante à dos sais de alumínio e, como estes, são poderosos agentes de curtimento, formando facilmente sais básicos. Já os sais férricos não têm efeito de curtimento até que sejam oxidados, momento em que formam sais ferrícos básicos. Os sais ferrícos se caracterizam por formar compostos azul-escuros ou verde-escuros com taninos e com muitas outras substâncias relacionadas. Enquanto isso, os compostos férricos correspondentes são, em sua maioria, incolores, embora se oxidem rapidamente e escureçam.

O ferro férrico, assim como a alumina, forma um “alúmen”, um sulfato duplo de ferro e potássio, Fe2(SO4)3K2SO4, 24Aq, que forma cristais finos de cor violeta-pálida, mas se dissolve em uma solução amarelo-acastanhada. Deve-se entender claramente que o alúmen de ferro e o alúmen de cromo não contêm alumina, mas são simplesmente chamados de alúmens devido à sua semelhança na composição, sendo que o ferro ou o cromo substituem o alumínio. O alúmen de ferro, em conjunto com sal, pode ser utilizado para curtimento, produzindo couro de cor marrom-claro muito semelhante ao couro obtido com alúmen comum. Portanto, a presença de uma pequena quantidade de ferro em um alúmen utilizado para curtimento não tem consequências significativas, exceto no que diz respeito à cor do couro. Em sulfatos impuros de alumina, como o “aluminoférrico”, ele geralmente existe no estado férrico verde e só adquire propriedades de curtimento após oxidação. Sem sal comum, os sais de ferro são ainda menos eficazes como agentes de curtimento do que os de alumina nas mesmas condições, pois o ácido está ainda mais fracamente ligado aos sais. Embora os sais férricos básicos sejam absorvidos em quantidades consideráveis pela pele, o couro produzido é fino e geralmente frágil. O professor Knapp dedicou muitos estudos à produção de couro comercial para solas por meio de sais de ferro básicos; ele obteve várias patentes, que, no entanto, não se mostraram praticamente bem-sucedidas, embora a fragilidade pudesse ser mitigada até certo ponto pela incorporação de compostos de ferro com materiais orgânicos como sangue e urina, além de sabões de ferro e resina e parafina no couro. Assim como na maioria dos métodos de curtimento mineral, o processo era muito mais rápido do que aquele com materiais vegetais. O líquido de curtimento básico de Knapp era produzido pela oxidação do sulfato férrico com uma pequena quantidade de ácido nítrico. Também foram solicitadas patentes para a oxidação do sulfato férrico por peróxido de manganês na presença de ácido sulfúrico, o que produz sulfato férrico básico misturado com sulfato de manganês, que também possui algumas propriedades de curtimento. Foram feitas tentativas de curtir a pele com soluções de sulfato férrico e, posteriormente, expô-la ao ar, a fim de oxidar o ferro nas fibras e convertê-lo em um sal férrico básico, mas essas tentativas não se mostraram de qualquer valor comercial. O principal uso do ferro atualmente na indústria de couros é na coloração de couros pretos (ver p. 413), mas, nesse caso, sua fraca capacidade de se ligar a ácidos no estado férrico, bem como sua tendência a atuar como agente oxidante ou transportador de oxigênio, torna os corantes pretos um pouco instáveis e frequentemente prejudiciais ao couro. Não há dúvidas de que a presença de sais férricos nos corantes para couros pretos tem grande tendência a causar a resinação do óleo, fenômeno conhecido como “spueing”, ao promover sua oxidação.

Os curtimentos à cromo, do ponto de vista prático, estão em uma situação muito diferente daqueles que acabaram de ser mencionados; eles já estabeleceram sua posição na fabricação de quase todos os tipos de couros leves, competindo com todos os métodos mais antigos, e reivindicando uma participação significativa na produção de cintos e até mesmo de couros para solas. O cromo é um metal cinza e muito refratário, que, quimicamente, se assemelha muito ao ferro em seus compostos, e tem um peso atômico de 52, ou um pouco mais. Assim como o ferro, ele possui uma forma divalente e uma trivalente, mas a forma divalente tem uma afinidade tão forte pelo oxigênio e passa tão facilmente para a forma trivalente que, até que se encontrem meios mais fáceis para sua preparação, ele tem pouco interesse prático. Seus sais são azuis. Por outro lado, os sais da forma trivalente, correspondentes aos sais férricos do ferro, são muito estáveis e poderosos agentes de curtimento. Eles são, na maioria das vezes, verdes, mas existem variantes violeta, correspondentes aos cristais violeta de alumínio-ferro, porém com uma tonalidade muito mais escura. Existe também uma forma hexavalente, provavelmente correspondente à do ferro nos férratos instáveis, mas, no caso do cromo, é bastante estável. Seu óxido é o anidrido crômico, CrO3, comumente chamado de ácido crômico, que se combina com bases, especialmente com alcalinos, para formar sais amarelos ou laranja-avermelhados, e o próprio anidrido é quase carmesim na forma sólida, embora, ao se dissolver, forme soluções laranja ou amarelas. O ácido crômico, embora endureça e preserve os tecidos animais, não possui propriedades de curtimento até que seja reduzido a óxido crômico. Existe também um óxido ainda mais estável, o ácido picrocromico, possivelmente correspondente ao ácido persulfúrico, que é solúvel em éter, formando uma solução intensamente azul. O nome cromo deriva da cor intensa de muitos de seus compostos. Nossos suprimentos de cromo provêm de minério de cromo-ferro, um mineral que contém óxidos tanto de cromo quanto de ferro. Este é aquecido com uma mistura de cal e soda ou potássio; quando absorve oxigênio do ar, o cromo é convertido em ácido crômico, que se combina com o alcalino presente, enquanto o ferro permanece insolúvel como óxido férrico. Ao lixiviar a massa e evaporar a solução, obtêm-se cromatos de cálcio e de potássio ou sódio, dependendo do alcalino utilizado. Ao adicionar ácido sulfúrico suficiente para se combinar com metade da base, pode-se cristalizar o dicromato de potássio ou sódio (ou, como é comumente chamado, “bicromato”). O dicromato de potássio é o mais comumente produzido, pois cristaliza bem e não é deliquescente, mas o dicromato de sódio é um pouco mais barato, embora menos prático. Os dicromatos, pelo menos no estado cristalino, são

não sais hidrícos como os bisulfatos, mas anidrocromatos correspondentes ao anidrossulfato de potássio obtido pela fusão do bisulfato comum, e ao ácido sulfúrico fumegante. Assim, a fórmula do dicromato de potássio é

CrO₂OK – O, ou Cr₂K₂O₇
CrO₂OK

e seu peso molecular é 294, enquanto o do dicromato de sódio, que tem composição semelhante, mas cristaliza com 2Aq, é 298. O peso molecular de CrO₃ é 100. O ácido cromico e o dicromato de potássio acidificado são poderosos agentes oxidantes, sendo utilizados como tal em muitos processos, especialmente na fabricação da alizarina. Se for utilizado ácido sulfúrico em proporções moleculares, o produto da reação é o cromo-alumínio: 4H₂SO₄ + Cr₂K₂O₇ = 3O + 4OH₂ + K₂Cr₂(SO₄)₄. Este, assim como o alumínio comum, cristaliza com 24Aq, tendo, portanto, um peso molecular de 998. Ele forma cristais roxos escuros, quase pretos, que, sob luz transmitida, apresentam cor vermelha-ardósia. Em água fria, dissolve-se formando uma solução violeta, que torna-se verde ao ferver, mas recupera lentamente a cor violeta quando esfria. Essa mudança, não rara em soluções de cromo, provavelmente se deve a uma decomposição parcial em ácido livre e um sal básico; os sais básicos de cromo são geralmente verdes. Observou-se que o couro cru incha muito mais em solução verde do que em solução violeta. Sendo derivado de resíduos, o cromo-alumínio costuma ser uma fonte barata e valiosa de cromo para o curtimento com cromo.
Para a análise de compostos de cromo, consulte L.I.L.B., p. 141 e seguintes.
O óxido de cromo e os sais básicos de cromo, quando intensamente inflamados, tornam-se insolúveis até mesmo em ácidos concentrados, e sua análise, portanto, apresenta algumas dificuldades. No entanto, se o resíduo inflamado (por exemplo, cinzas de couro) for transformado em pó fino e misturado intimamente com uma mistura de fusão composta por partes iguais de magnésia pura calcinada e carbonato de sódio seco puro, e inflamado (de preferência em um queimador Teclu), em um cadinho de platina, no qual é ocasionalmente agitado com um fio de platina, ele será convertido quantitativamente em cromato, que pode ser dissolvido em ácido e analisado com iodo de potássio e tiossulfato da maneira habitual. Se for desejado, ao mesmo tempo, estimar o ácido sulfúrico, às vezes

É preferível substituir a magnésia por cal ou carbonato de cálcio, que costuma estar contaminada com sulfatos. O cromo é importante não apenas no curtimento, mas também na tinturaria; devido à sua capacidade de formar corantes insolúveis com muitos agentes colorantes. Para esse fim, às vezes são utilizados sais crômicos normais ou básicos, outras vezes ácido crômico ou dicromatos, estes últimos atuando não apenas ao produzir óxido de cromo por redução, mas também como agentes oxidantes para os corantes. A maioria das cores produzidas com agentes colorantes à base de cromo são de tons escuros; as obtidas com madeira de logwood são de cor violeta-escura ou preta. O poder de fixação dos corantes do cromo é importante no tingimento de couros com cromo. O bicromato de potássio é frequentemente usado em solução diluída para escurecer o tom dos couros tingidos com outros materiais, mas não é recomendado devido à sua ação destrutiva sobre o couro. Foram registradas inúmeras patentes relacionadas a processos de curtimento com cromo. O primeiro método prático foi descrito pelo professor Knapp em 1858 (ver p. 210), embora ele não tenha reconhecido seu valor. Algumas das patentes têm interesse histórico, embora sem grande importância. Entre elas pode-se citar a de Cavallin, um farmacêutico sueco, cujo objetivo era a tinturaria e não o curtimento; ele tratava o couro cru com uma solução de bicromato, que posteriormente era reduzida nas fibras por sulfato férrico. O couro produzido era de cor marrom-avermelhada escura e macio, devido à quantidade de sal férrico básico formado simultaneamente. O Sr. J. W. Swan, bem conhecido nos campos dos processos fotográficos e da iluminação elétrica, também patenteou um processo de curtimento com cromo (como complemento a uma patente sobre impressão a carbono), no qual o ácido crômico, inicialmente fixado no couro, era reduzido por “oxalato ou outro ácido adequado”. Embora seja possível produzir couro seguindo as diretrizes da patente, a reação fortemente ácida do agente redutor torna-o inadequado para uso prático. O primeiro processo de curtimento com cromo que mostrou algum sucesso prático foi o patenteado em 1879 por Heinzerling; ele foi adquirido neste país pela Eglinton Tanning Company e também foi utilizado, por um curto período, sob licença dela pela Yorkshire Tanning Company, em Leeds. Embora o processo não tenha sido comercialmente bem-sucedido em escala significativa, possui aspectos interessantes que justificam uma breve descrição. Os couros, após preparo da maneira habitual, eram tratados em uma solução mista de sal, alúmen (ou sulfato de alumínio) e bicromato de potássio, mas não se fez nenhuma tentativa sistemática de reduzir o ácido crômico a uma forma adequada para curtimento; o produto

sendo, pelo menos no início, meramente um curtimento com alumínio, colorido e talvez um pouco endurecido com ácido cromico; porém, ao ser mantido por um certo período de tempo, ocorreu gradualmente uma redução às custas das fibras da pele e dos gordurosos utilizados no processo de curtimento, de modo que o couro ficou internamente acinzentado-esverdeado e realmente curtido com cromo. Amostras dos primeiros produtos desse processo, preservadas no museu do Departamento das Indústrias de Couro em Leeds, já sofreram todas essa alteração, mas ainda são resistentes e flexíveis, o que indica que o amolecimento rápido do couro Heinzerling, que foi uma das causas de seu fracasso, deve ter se devido a algum erro na fabricação, e não era inerente ao processo. Do ponto de vista histórico, é interessante o fato de que, numa fase inicial da existência dessa patente, uma amostra do couro foi enviada ao falecido professor Hummel, para que ele sugerisse meios de superar a desagradável cor amarela do produto. Ele a reduziu com bisulfito e a coloriu com um corante anilino; um pedaço ainda está em posse do Yorkshire College, em perfeitas condições. Se a publicação legal desse experimento pudesse ter sido comprovada, isso teria invalidado as importantes patentes de Schultz, sob as quais a maior parte dos couros curtidos com cromo nos Estados Unidos foi produzida. No que diz respeito ao curtimento moderno com cromo, a reação mais importante no processo é a do alumínio com o bicromato. Heal e Procter[115] demonstraram que a pele praticamente não absorve ácido cromico proveniente do bicromato, a menos que este tenha sido previamente liberado por acidificação. Quando, no entanto, é adicionado alumínio ou sulfato de alumina, seu ácido sulfúrico libera o ácido cromico, deixando um sal básico de alumina em solução; esse fato tem sido utilizado em alguns processos modernos de curtimento.
[115] Journ. Soc. Chem. Ind., p. 251, 1895.

O primeiro avanço realmente importante no curtimento prático com cromo foi feito por Augustus Schultz, em 1884. Schultz não era curtidor, mas químico, empregado por uma empresa nova-iorquina de comerciantes de corantes anilínicos. Sua atenção foi acidentalmente atraída para o couro por um amigo, que lhe perguntou se era possível produzir um couro para revestir estruturas metálicas de espartilhos, que não as fizesse enferrujar como os couros comummente curtidos com alumínio. O processo que ele adotou provavelmente foi sugerido por um método recém-patentado na época para a mordentação de lãs com óxido de cromo, e dependia da capacidade da pele de absorver ácido cromico livre (assim como faz com todos os outros ácidos livres), e da subsequente redução deste último nas fibras a um sal básico de cromo, o que gerava o curtimento. A substância redutora utilizada era o ácido cromico livre.

ácido sulfuroso ou tiossulfúrico de uma solução acidificada de tiossulfato de sódio (hipossulfito); como não era certo qual dos dois ácidos era o agente realmente ativo, Schultz duplicou sua patente para abranger ambos. Embora ele não tenha reivindicado em sua patente ter descoberto as melhores proporções dos ingredientes, aquelas que ele especificou provaram ser praticamente úteis, após se levar em conta as modificações necessárias devido às diferentes peles e aos métodos de trabalho ligeiramente distintos. Seu primeiro banho consistia em uma solução de 5% de dicromato de potássio e 2½% de ácido clorídrico concentrado (ou 1,25% de ácido sulfúrico concentrado), calculados com base no peso úmido da pele preparada, e dissolvidos em quantidade suficiente de água para facilitar seu uso no bastão ou tambor utilizado no processo. Nesse banho, as peles eram tratadas até adquirirem uma cor amarela uniforme em toda a superfície, sem que ocorresse nenhum efeito de curtimento. Em seguida, eram livres do líquido cromado em excesso por drenagem ou “descarte”, sendo transferidas para o segundo banho, que consistia em 10% de “hipossulfito” e 5% de ácido clorídrico, igualmente dissolvidos. Neste banho, elas adquiriam rapidamente uma cor verde-ovo-de-pato devido à redução do ácido cromico; e quando essa cor se tornava uniforme em toda a pele, o curtimento estava completo. A quantidade exata de água não é de grande importância, e bons resultados podem ser obtidos com qualquer quantidade entre 20 e 50 galões por 100 lb de pele (200 a 500%), desde que haja tempo para que a solução mais fraca atue. As quantidades de “hipossulfito” e ácido clorídico indicadas para o segundo banho costumam ser um pouco insuficientes, e precisam ser ligeiramente aumentadas para completar a redução. As reações que ocorrem são representadas pelas fórmulas a seguir, nas quais os pesos dos materiais envolvidos na reação também são indicados abaixo dos símbolos. No primeiro banho:
Ácido clorídrico + Dicromato de potássio → Cloreto de potássio + Óxido de crômio + Água.
K₂Cr₂O₇ + 2HCl = 2KCl + 2CrO₃ + H₂O
294 + 73 = 149 + 200 + 18

Como o ácido clorídrico concentrado comum não contém mais do que cerca de 30% de HCl real,[116] seriam necessárias aproximadamente 2,5 partes desse ácido para decompor completamente 2,94 partes de dicromato; enquanto na fórmula de Schultz, 2,5 partes de ácido clorídrico são utilizadas para 5 partes de dicromato. Esse excesso…

foi considerado útil na produção de um bom couro, tanto para prevenir acidentes causados por uma overdose de ácido clorídrico, quanto devido ao efeito modificador de um excesso de sal neutro sobre a ação do ácido cromico (cf. p. 82).
[116] O ácido com densidade relativa de 1,16 (32° Tw.) contém 31,5% de HCl em peso, ou seja, 36,6 g por litro; portanto, tem uma força prática 10 vezes maior que a normal. O ácido com densidade relativa de 1,2 (40° Tw.) contém 39,1% de HCl, ou seja, 469 g por litro.
As reações que ocorrem no segundo banho são um pouco complexas. Eitner, em uma valiosa série de artigos sobre o curtimento com cromo, publicados na ‘Gerber’ desde janeiro de 1900, afirma que resultados ainda melhores são obtidos ao se usar um ligeiro excesso de ácido clorídrico, pois a ação do ácido cromico (na presença do cloreto de potássio presente no banho de cromo) não provoca inchaço, mas sim endurecimento da pele; a ligeira ação inflamatória do ácido clorídrico tende a contrabalançar isso e também a facilitar a redução subsequente. As duas visões não são contraditórias, já que o excesso de bicromato age sobre o couro como um sal alcalino, que também produz um ligeiro efeito inflamatório. É bem provável que melhores resultados sejam obtidos quando a solução é alcalina ou ácida, do que quando o cromato de potássio é completamente decomposto. Eitner recomenda o uso de quatro partes em peso de bicromato e quatro partes do ácido clorídrico mais concentrado, dissolvidos em 400 partes de água, para cada 100 partes de pele úmida, o que deve resultar em aproximadamente 40 partes de couro seco. Ele afirma que, se esse banho for utilizado, ele pode ser esgotado de forma segura e econômica com um segundo lote de peles, o que é impossível em um banho que contenha excesso de bicromato não acidificado. Ele dá[117] a seguinte explicação das mudanças sucessivas que ocorrem à medida que o ácido é adicionado gradualmente durante a redução, mas ressalta que, na prática, as reações sempre ocorrem, até certo ponto, simultaneamente.
[117] Gerber, p. 297, 1900.

Na primeira fase, é necessária uma acidificação muito leve; se as peles foram cromadas com excesso de ácido clorídrico, ela pode ser completamente dispensada. As peles ficam acastanhadas devido à conversão do ácido cromico no chamado “dióxido de cromo” (provavelmente na verdade um cromato cromico básico, Cr2CrO4(OH)4, que, ao ser queimado, forma Cr3O6). Não há liberação de ácido sulfúrico, nem deposição de enxofre; no entanto, forma-se tetratiônato de sódio no banho, e a reação pode ser representada da seguinte maneira:

(1) 3CrO3 + 6HCl + 6Na2S2O3 = 3Na2S4O6 + 6NaCl + 3OH2 + Cr3O6.

A adição adicional de ácido clorídrico torna a cor das camadas mais brilhante, enquanto o líquido permanece claro; forma-se cloreto de cromo em vez de cromato crômico. A reação principal é:
(2) 2CrO3 + 12HCl + 6Na2S2O3 = 3Na2S4O6 + 2CrCl3 + 6NaCl + 6OH2.

Com a adição ainda maior de ácido clorídrico, o enxofre é separado, conforme a equação a seguir, sendo depositado parcialmente nas camadas e parcialmente no banho:
(3) 2CrO3 + 6HCl + 3Na2S2O3 = 3Na2SO4 + 3S + 2CrCl3 + 3OH2.

Após a redução completa e consumo do ácido clorídrico livre, ocorrem reações adicionais com o excesso de tiossulfato presente, resultando na produção de sais crômicos básicos e no depósito adicional de enxofre, principalmente dentro das camadas, como mostrado nas equações a seguir:
(4) Cr2(SO4)3 + Na2S2O3 + OH2 = 2CrOH.SO4 + SO2 + S + Na2SO4.
(5) 2CrCl3 + Na2S2O3 + OH2 = 2CrOH.Cl2 + SO2 + S + 2NaCl.

Portanto, o banho de tiossulfato não só realiza a redução, mas também precipita o enxofre nas camadas e reduz o sal crômico a um estado básico. Em solução fervente, o tiossulfato precipita todo o cromo na forma de óxido crômico, mas, em temperatura ambiente e na presença de ácido sulfúrico livre, ele apenas o reduz a um sal básico. Eitner não considera a possibilidade – que certamente requer investigação – de que, em vez de sais básicos, se formem sulfitos-sulfatos, pelo menos inicialmente. Tais sais, compostos por uma base e dois ácidos, são perfeitamente possíveis, e é muito provável que, no uso de banhos de cromagem que contêm ácidos orgânicos, eles tenham influência considerável no processo de curtimento. O enxofre livre liberado é parcialmente depositado sobre e entre as fibras do couro, aumentando sua maciez, e também age quimicamente nos óleos utilizados no “engorduramento”, sendo provavelmente uma das principais causas das diferenças entre os produtos obtidos pelo método de Schultz ou “dois banhos” e pelos processos de “um banho” que serão descritos posteriormente.

Não cabe ao escopo deste livro descrever em detalhes os métodos de trabalho para a produção dos diferentes tipos de couro cromado, mas podem ser mencionadas algumas precauções comuns a todas as formas do processo. Não é absolutamente necessário, em todos os casos, que os produtos estejam completamente livres de cal antes do tratamento com cromo; porém, nesse caso, deve-se garantir uma quantidade suficiente de ácido no primeiro banho para neutralizar a cal introduzida. Geralmente, é aconselhável realizar um tratamento adequado com cal, a fim de engrossar e separar as fibras; mas, em regra, o amaciamento ou esmagamento dos produtos antes do tratamento com cromo não deve ser excessivo[118], devendo ser feito de modo a remover apenas o que for absolutamente necessário da substância da pele, já que o tratamento com cromo é, por natureza, suave e leve, e não se presta a enchimentos artificiais, como farinha e gema de ovo utilizados no processo de curtimento de bezerros. Às vezes, as peles são livres de cal por meio de “decapagem” (p. 89), e peles decapadas podem ser cromadas sem necessidade de nova decapagem, o que será feito com dicromato; mas, nesse caso, o ácido contido nas peles deve ser levado em consideração na composição do banho de cromagem. De fato, peles que foram decapadas com quantidade suficiente de ácido podem ser cromadas em um banho neutro de dicromato, e isso às vezes é um método prático de procedimento. Para evitar o estiramento das fibras durante o curtimento, as peles frequentemente recebem um tratamento preliminar com alumínio ou sulfato de alumínio, e esses materiais, juntamente com sal, podem ser introduzidos no banho de cromagem, caso em que liberarão parte do ácido cromico, como já foi mencionado em relação ao processo de Heinzerling. Alumínio, cromo-alumínio e sais ácidos, como bisulfato de sódio, podem substituir o ácido no banho de cromo, mas ácidos orgânicos não devem ser utilizados, pois eles reduziriam o ácido cromico. A quantidade de ácido cromico livre no banho de cromo é de extrema importância para o sucesso do processo, pois é ele, e não o dicromato (que pode estar presente em excesso), que regula a quantidade de cromo absorvida pela pele e o grau subsequente de curtimento. É muito possível danificar o couro por cromagem excessiva, tornando-o áspero, rígido e até mesmo frágil. Se um banho contendo excesso de dicromato precisar ser reforçado, pode-se supor, em regra, que todo o ácido cromico livre já foi absorvido pelas peles; e, embora seja apenas necessário restaurar a concentração de dicromato ao seu valor original, deve-se usar a quantidade total de ácido necessária para preparar um novo banho. Nos casos em que, como no banho de cromo ácido de Eitner, todo o ácido cromico é liberado, o banho pode ser esgotado com outro lote de peles. Muitos curtidores, a fim de evitar as complicações decorrentes disso…

Reprocessar a solução de cromo após seu uso, eliminando todo o excesso de dicromato que foi utilizado. Com um controle químico adequado, isso não seria necessário, e é problemático, não apenas devido ao desperdício, mas também devido à alta toxicidade do bicromato não reduzido. Mesmo soluções fracas de dicromato, especialmente se quentes, podem causar erupções dolorosas e persistentes nas mãos; no entanto, isso raramente acontece com os curtidores, pois o efeito tóxico da solução é eliminado durante a redução. É bom, porém, que as pessoas que manipulam peles na solução de cromo trabalhem posteriormente também na solução redutora. São apresentados métodos de análise das soluções de cromo utilizadas, L.I.L.B., págs. 142 e seguintes. Os métodos para determinação da acidez, no entanto, não são facilmente aplicáveis na presença de alúmen e sais de óxido crômico.

[118] As peles de cabra para couro de cordeiro glacé precisam ser submetidas a um processo de purgação adequado para obter uma textura lisa.

As peles, ao saírem do banho de cromagem, podem ser deixadas por algum tempo sem sofrer danos graves, mas devem ser cuidadosamente protegidas da ação da luz, que reduz o cromo presente nas peles, tornando o processo de curtimento posterior irregular. Verifica-se que, se as peles forem colocadas em um banho redutor fraco ou neutro, elas tendem a “sangrar” ou perder ácido cromico, que é desperdiçado no banho. Por outro lado, um banho redutor forte tende a contrair as peles, devido ao curtimento que ocorre de forma muito rápida. Por isso, um banho redutor um pouco mais forte é frequentemente utilizado como etapa preparatória: as peles são simplesmente mergulhadas nele para fixar o cromo na superfície, depois dispostas em uma estrutura especial e, finalmente, submetidas a um banho redutor de intensidade normal. A tendência de “sangramento” diminui, mas às custas da própria pele, devido à redução que ocorre se as peles forem deixadas no estado cromado durante a noite. Eitner afirma que as peles cromadas em um banho ácido (ou seja, onde todo o ácido cromico está em estado livre) apresentam pouca tendência a sangrar. Após a redução, as peles são bem lavadas com água morna, e seu tratamento subsequente é o mesmo das peles curtidas pelo processo de banho único, que será descrito posteriormente (ver p. 211).

Naturalmente, no trabalho prático, a redução não pode ser realizada rigorosamente nos passos descritos por Eitner na página 206; tudo acontece em proporções diferentes ao mesmo tempo. No entanto, ao fornecer ácido nas quantidades adequadas e em intervalos apropriados, é possível fazer com que ela ocorra basicamente na ordem indicada. Tanto por esse motivo quanto porque nem a quantidade exata de ácido cromico nas peles, nem a quantidade de ácido sulfúrico perdido para o ar podem ser determinadas com precisão, a redução não pode ser realizada com base em princípios teóricos; as melhores condições devem ser determinadas empiricamente. Eitner afirma que 12 partes de tiossulfato dissolvidas em 400 partes de água, além de 6 partes de ácido clorídrico a 40%, são suficientes para 4 partes de bicromato por 100 de pele úmida utilizada no banho de cromagem; desse total, não mais que metade a dois terços é absorvido pelas peles. Além disso, se forem utilizadas quantidades iguais de bicromato e ácido na cromagem, a quantidade de ácido necessária para a redução pode ser reduzida para 5 partes. Nesse caso, não se deve esquecer que, se o banho de cromagem parcialmente esgotado for usado para um segundo lote de peles, que serão posteriormente finalizadas em um banho de intensidade total, quase toda a quantidade de bicromato utilizada na preparação do banho será absorvida pelas peles. A quantidade de ácido consumido na redução será maior.

mais rapidamente é adicionado, devido ao aumento da fuga de ácido sulfúrico. É melhor adicionar o ácido, previamente diluído em água, em 8 ou 10 porções sucessivas, mais rapidamente no início e mais lentamente durante a segunda metade da operação, sendo que cada porção de ácido deve ser adicionada assim que não parecer haver mais alteração de cor causada pela já adicionada. Essas alterações são mais rápidas quanto mais claros forem os produtos. A cor escurece primeiro para marrom-oliva, depois torna-se gradualmente verde e, finalmente, azul; quando essa cor se tornar uniforme em toda a espessura do produto, não é necessário adicionar mais ácido. Para produtos que foram cromados em banho ácido, Eitner afirma que não será necessário ácido nos primeiros vinte a trinta minutos. É importante ter um excesso suficiente de tiossulfato no banho quando a redução estiver completa; nesse caso, os produtos podem ser deixados por algumas horas ou durante a noite no banho, para completar a “neutraização”. No entanto, Eitner prefere usar um banho fresco com 1½ partes de tiossulfato em 400 partes de água para esse fim, sendo que o banho, após sedimentar, é utilizado para preparar o banho de redução para o próximo lote de produtos, para o qual se usa 1½ partes a menos de tiossulfato. Os produtos devem ser mantidos em movimento durante a redução, seja em um tambor ou em um agitador coberto. Em um artigo intitulado “Die Natur und Wesen der Gerberei”, publicado pelo professor Knapp em 1858, ele descreve claramente um processo de curtimento cromado com cloreto crômico básico, obtido pela adição de carbonato de sódio a uma solução do sal normal; porém, ele afirma explicitamente que o produto não era mais resistente à água do que os curtimentos com alumínio comuns. É difícil explicar como ele cometeu esse erro, pois couros produzidos segundo suas instruções resistem não apenas à lavagem com água fria, mas também à água fervente. Assim que o processo de Schultz se mostrou eficaz, foram feitas muitas tentativas de contornar a patente usando outros agentes redutores além do “hypo” e de outros sais de ácido sulfúrico abrangidos por ela. Entre eles, o uso de sulfeto de hidrogênio, soluções acidificadas de sulfetos alcalinos e, especialmente, de polissulfetos,[119] mostrou-se viável na prática, embora menos conveniente que o tiossulfato; essas técnicas foram logo adquiridas pela Patent Tanning Company, juntamente com as patentes originais de Schultz. [119] “Fígado de enxofre” ou soluções obtidas pela fervura de sulfeto de sódio ou soda com excesso de enxofre. Nessas circunstâncias, Martin Dennis, seja por descoberta própria ou de outra forma, reviveu o processo original de Knapp, que patenteou[120] quase palavra por palavra, e ofereceu à venda um líquido de curtimento cromado básico.

sem restrições adicionais quanto ao seu uso. Este líquido foi preparado pela dissolução de hidrato de cromo precipitado e lavado (facilmente obtido pela precipitação da solução de cromo-alúmen com excesso de alcalino) em ácido clorídrico até saturação, e pela adição de soda cáustica até que a solução se tornasse suficientemente básica. Tal solução pode ser utilizada em peles preparadas da maneira usual, por meio de diluição com água, e seu poder de curtimento é aumentado à medida que o processo avança, assim como acontece com um líquido de curtimento vegetal. É duvidoso que a patente seja válida, pois já se sabia que o uso de tal solução não era algo novo; ela foi concedida nos Estados Unidos com base na afirmação, posteriormente considerada errônea, de que apenas cloretos eram adequados para o curtimento, enquanto Knapp não havia limitado sua declaração a esses sais. Na realidade, tanto os cloretos quanto os sulfatos parecem igualmente adequados, mas, para obter resultados semelhantes, os primeiros precisam ser tornados mais básicos do que os segundos. De qualquer forma, a patente não pode abranger o princípio geral do curtimento básico, mas apenas o líquido específico e o método de preparo indicados. Pouco depois, o autor demonstrou [121] que um bom líquido de curtimento com cromo poderia ser preparado pela redução direta do dicromato com açúcar na presença de uma quantidade limitada de ácido clorídico, suficiente para formar um sal básico. As proporções adequadas são 5 mol de HCl para 1 mol de dicromato de potássio, o que produz um sal aproximadamente Cr2Cl3(OH)3. A solução é facilmente preparada pela dissolução de três partes de dicromato em uma quantidade adequada de água, seguida da adição de seis partes em peso de ácido clorídrico concentrado, e então, gradualmente, de açúcar de cana, até se obter uma solução verde; nesse ponto, toda a mistura pode ser diluída até cem partes, ficando com uma concentração aproximadamente igual à de uma solução de 10% de cromo-alúmen. Pode ser necessário algum calor para iniciar a reação, mas deve-se evitar excesso, pois ocorre grande liberação de calor durante a oxidação; além disso, é produzido anidrido carbônico, o que faz com que a solução efervesça intensamente; portanto, o recipiente utilizado deve ser de tamanho adequado. Em vez de açúcar de cana, pode-se usar glicose de boa qualidade, mas algumas amostras contêm impurezas que geram uma solução violeta, que não permite um curtimento satisfatório. Este líquido é amplamente utilizado em muitas curtidurias, produzindo couro de boa qualidade com cromo, mas seus efeitos variam conforme a temperatura utilizada em sua preparação; parece não ter vantagem real em relação a uma simples solução de cromo-alúmen, tornada básica com soda e com alguma adição de sal. Uma preparação um pouco semelhante é o “chromalin” de Eberle [122], no qual alguma substância orgânica, provavelmente glicerina bruta, é usada para reduzir o bicromato. A substância orgânica

Questões como essas, e especialmente os ácidos orgânicos que resultam da oxidação do açúcar ou da glicerina, não deixam de influenciar as propriedades de curtimento do líquido. É claro que essas soluções podem se tornar ainda mais alcalinas com a adição de carbonato de sódio. Uma boa solução-base, com intensidade aproximadamente igual à descrita acima, é obtida dissolvendo 10 partes de cromo-alúmen em 80 partes de água morna, mas não quente,[123] e adicionando, com agitação constante, uma solução de 2½ a 3½ partes de soda cáustica em 10 partes de água. O cromo-alúmen dissolve-se de maneira um tanto lenta sem a ajuda do calor, e a solução é melhor preparada ou em um pequeno tambor acionado por motor, ou suspendendo os cristais em uma cesta perto da superfície do líquido, para que a solução saturada possa descer.

[120] Martin Dennis, U.S.A. Pat. 495028, 1893; e 511411, 1893, 7732, 1893. E. Pat. Gallagher.
[121] Leather Trades Review, 12 de janeiro de 1897.
[122] Compare os patentes alemães de Eberle, 119042, 1898, e 130678, 1899. A última delas parece ter sido antecipada, pelo menos no que diz respeito ao uso de glicose, açúcar e amido, pela publicação do autor citada acima, de 1897.
[123] Leather Trades Review. Pesquisas posteriores mostraram que a temperatura da água não é importante se for adicionado álcali, mas o cromo-alúmen se dissocia até certo ponto em água quente, e experimentos comparativos demonstraram que soluções do sal normal, preparadas com a ajuda do calor, agem sobre a pele como se fossem mais ácidas do que aquelas preparadas em temperatura fria. Eitner[124] apontou o efeito importante que as diferenças de basicidade têm nas propriedades de curtimento das soluções de cromo. O sulfato de cromo normal ou o cromo-alúmen tingem a pele rapidamente e uniformemente por toda ela, e incham a pele de couro devido ao seu caráter praticamente ácido, mas produzem uma pele fina e levemente curtida, da qual grande parte do cromo é removida, a menos que seja imediatamente “neutralizado” em soluções alcalinas. À medida que a solução de cromo se torna mais alcalina, o processo de curtimento avança mais lentamente, mas de forma mais intensa e completa; a cor fica mais escura e azulada, e muito menos do sal cromado é removido pela lavagem com água. Quando a basicidade se torna excessiva, a solução se torna instável e se decompõe, ao ser diluída com água, em um sal muito alcalino que se precipita, além de uma solução mais ácida do que aquela obtida com um sal moderadamente alcalino. O efeito dessas soluções sobre o couro é muito insatisfatório, produzindo os mesmos efeitos negativos tanto dos sais muito ácidos quanto dos muito alcalinos. A pele tende a inchar e a ficar levemente colorida pelo sal mais ácido, mas, ao mesmo tempo, o processo real de curtimento avança muito lentamente; em casos extremos, é difícil conseguir um curtimento completo, enquanto a superfície fica excessivamente curtida, e a textura da pele costuma ficar frágil ou até quebradiça devido à formação de incrustações de substâncias precipitadas.

sal básico. Eitner compara o efeito dos líquidos mais ácidos aos taninos vegetais que penetram rapidamente e causam um bronzeamento leve, como o gambier, enquanto o efeito dos líquidos mais básicos é semelhante ao dos taninos mais intensos, como o valonia; e, dentro de certos limites, pode-se tirar vantagem desses fatores para ajustar os líquidos de acordo com as características do couro desejado. Nos líquidos à base de sulfato, ele considera o sal CrOH₂SO₄ como o mais adequado para uso geral; no caso do cromo-alúmeno, este é obtido mediante o uso de 286 partes de cristais de sódio, ou 106 partes de carbonato de sódio seco (1 molécula), para 998 (ou praticamente 1000) partes em peso (1 mol.) de cromo-alúmeno. (Ao usar sódio cáustico, é preciso ter cuidado para utilizar cristais claros do sal, e não aqueles que ficaram brancos devido à perda de água.) Em vez de sódio, Eitner prepara um líquido básico semelhante fervendo 1000 partes de cromo-alúmeno com 248 partes (1 mol.) de hipossulfito de sódio, até que todo o ácido sulfuroso liberado seja removido e o enxofre se depose. Em experimentos comparativos realizados pelo autor, não foi possível detectar diferença nos efeitos de curtimento entre as duas soluções; além disso, a solução com sódio é tanto mais barata quanto mais fácil de ser produzida. Se a solução com hipossulfito não for fervida, obtém-se um líquido mais ácido, no qual parte do cromo se combina com o ácido sulfuroso, formando um composto instável que pode ser útil em certos casos. [124] Gerber, 1901, pp. 3 e segs.

Eitner afirma ter preparado soluções de cromo de vários tipos, contendo compostos orgânicos em combinação com o sal de cromo, os quais se combinam com o couro, produzindo um curtimento mais intenso e macio; porém, ele não fornece detalhes sobre sua preparação, pois elas são produzidas comercialmente pela “Erste Oesterreichische Soda-Fabrik” em Hruschau. O autor constatou que, em alguns casos, ao adicionar, por exemplo, 3 partes de açúcar, ou ainda melhor, glicose, a 10 partes de cromo-alúmeno na preparação do líquido básico, obtém-se um couro muito mais macio e flexível, que seca perfeitamente macio, mesmo sem o uso de estacas ou líquidos gordurosos; e é provável que existam muitos outros compostos orgânicos capazes de produzir efeitos semelhantes. A adição de quantidades muito pequenas de tartratos ou lactatos neutros, e provavelmente de muitos outros sais ou ácidos orgânicos, tem um efeito notável na redução da basicidade aparente da solução; é possível que estes também possam ser utilizados de forma útil em combinação com líquidos muito básicos. É altamente provável que os líquidos de curtimento insatisfatórios produzidos pela redução direta com algumas amostras de glicose se devam à presença de pequenas quantidades de algum ácido orgânico gerado durante a oxidação. Foi

Verificou-se que essas soluções podem ser tornadas mais eficazes pela adição generosa de soda. É provável que se obtenham resultados mais satisfatórios no curtimento com cromo através da adição direta de substâncias orgânicas conhecidas a líquidos básicos de composição definida, do que por meio dos produtos resultantes de oxidações orgânicas, que são um tanto incertos. A quantidade de sal a ser adicionada depende das qualidades desejadas no couro e de se se utilizam líquidos de cloreto ou de sulfato; o sal em líquidos de cloreto aumenta a maciez do couro, mas em excesso tende a causar sua achatamento, enquanto em líquidos de sulfato praticamente diminui sua basicidade, ao converter o sulfato de cromo em seu equivalente de cloreto, que, como aponta Eitner, se comporta como um sal menos básico, e, portanto, pouco benefício se obtém com seu uso. É melhor começar com um líquido muito fraco, para evitar a formação de fibras esticadas, e, para o mesmo fim, pode-se realizar um curtimento preparatório com sais de alumínio, ou adicionar alum ou sulfato de alumínio e sal ao primeiro líquido, pois a atração do sal de cromo pelas fibras é suficiente para produzir o curtimento com cromo, mesmo na presença de excesso de sais de alumínio. 10 libras de alumínio de cromo são suficientes para curtir cerca de 100 libras de peles úmidas, mas é preciso usar mais para o primeiro lote; para evitar perda de tempo, as peles podem ser curtidas em um líquido bastante forte. O banho tende a se tornar ácido com o uso, e, antes de intensificá-lo, pode ser necessário adicionar mais solução de soda. É necessária muito pouca quantidade adicional de sal, pois ele é absorvido pelas peles apenas em pequena escala, provavelmente na forma de cloreto crômico. À medida que os líquidos vão se saturando de sulfatos, é melhor tratá-los como líquidos de casca de árvore, e não continuar a intensificá-los indefinidamente. Se forem utilizados líquidos antigos para produtos verdes, não é necessário neutralizá-los com soda antes do uso, pois Eitner demonstrou que líquidos menos básicos dão cor de maneira mais uniforme e com menor tendência a causar a formação de fibras esticadas. Os líquidos básicos de cromo, como os descritos, também podem ser usados no curtimento combinado com cromo. Geralmente, é melhor realizar primeiro um curtimento leve com taninos vegetais, e peles levemente curtidas, como as “persas” e as de Índia Oriental, adquirem muitas das qualidades do couro curtido com cromo após esse tratamento. O efeito é ainda maior com uma descurtificação prévia das peles com soluções alcalinas (ver p. 241). Várias empresas, além da Dennis, agora fornecem líquidos básicos de cromo prontos para uso. O tempo de curtimento varia, naturalmente, conforme a espessura dos produtos; no caso de peles de bezerro, geralmente leva alguns dias, embora possa ser...

Muito acelerado pelo batimento com tambores. O curtimento é geralmente realizado da melhor forma com o uso de paus, mas pode também ser feito por manipulação frequente em poços ou tanques, ou, quando é importante obter uma textura muito lisa, por suspensão. Quando os produtos saem do líquido final, podem ser deixados empilhados por vinte e quatro horas, ou até mesmo por alguns dias, o que é vantajoso, pois o excesso de líquido cromado é eliminado e o curtimento torna-se mais completo. Em seguida, são lavados com bastante água morna, até que ela deixe de ter cor de cromo. Podem ser mantidos em estado úmido por um tempo quase ilimitado, pois não escurecem e têm pouca tendência a aquecer, mesmo quando empilhados. Chegaram agora à fase em que deixamos o couro após o “dois banhos”, e o tratamento subsequente pode ser o mesmo nos dois casos.

Embora, em ambos os processos, o sal de cromo fixado nas fibras tenha um caráter claramente básico, ele ainda contém ácido suficiente para causar danos ao couro com o tempo e levar a sérios problemas no seu tratamento posterior. Antes de prosseguir, esse ácido deve ser removido ou neutralizado. Não é exagero dizer que a maioria dos problemas enfrentados no processo de hidratação com líquidos gordurosos decorre de negligência ou erro na lavagem e neutralização. A dificuldade do processo reside no fato de que, embora o ácido deva ser reduzido a meros vestígios, ele não deve ser completamente removido,[125] pois o óxido crômico por si só não parece capaz de realizar o curtimento; além disso, o excesso de alcalinos fortes faz com que o couro fique duro e ressecado imediatamente. O bórax é um dos materiais neutralizantes mais seguros, sendo necessário cerca de 3% do peso úmido do couro, em solução de no máximo 1/2%. Eitner recomenda o uso de silicato de sódio, que, vendido como solução com densidade relativa de 1,5, é um pouco mais eficaz e muito mais barato que o bórax. O hipossulfito de sódio, combinado com agentes branqueadores, neutraliza de maneira mais rápida e completa do que cada um deles isoladamente. Outros sais de ácidos fracos também podem ser utilizados, pois esses ácidos exercem uma influência reguladora que impede que a neutralização vá longe demais. Carbonato ou bicarbonato de sódio, ou amônia, também podem ser usados, mas com eles é difícil alcançar uma neutralização adequada ou evitar o risco de levar o processo adiante demais. Até mesmo um batimento thorough com um leite de “branqueamento” (carbonato de cálcio) é eficaz. Com este último, não há risco de exagerar no processo, mas, em alguns casos, o branqueador residual e o sulfato de cálcio precipitado causam problemas nas operações posteriores. De qualquer forma, a neutralização deve ser realizada apenas até que as peles não apresentem reação ácida ao papel de litmus.[125] Procter and Griffith, Journ. Soc. Chem. Ind., 1900, p. 223.

É provável que uma das principais causas da diferença entre couros “de um banho” e “de dois banhos” seja a presença de enxofre livre no último. Isso também pode ser introduzido no couro “de um banho”, tratando-o no estado cromado úmido, sem lavar o líquido de cromo, com excesso de uma solução de hipossulfito ou de um polissulfeto alcalino, que ao mesmo tempo neutralizará a pele. Quanto mais ácido for o líquido de cromo, maior será a quantidade de enxofre que será introduzida. A maneira mais simples de distinguir os couros “de dois banhos” dos “de um banho” é testar a presença de enxofre, envolvendo uma moeda de prata com um pedaço de couro em papel e deixando o pacote por uma hora no forno aquático ou em algum outro local quente; a presença de enxofre será indicada pelo escurecimento da moeda. Claro, um couro “de um banho” sulfatado dará a mesma reação.

O couro deve agora ser tingido e tratado com líquido gorduroso. Qual dessas duas operações deve ser realizada primeiro dependerá das circunstâncias. A maioria dos couros é mais fácil de tingir antes do tratamento com líquido gorduroso, mas como muitos corantes são solúveis no líquido gorduroso alcalino, muita cor costuma ser perdida. Isso pode ser compensado pela dissolução de um corante anilínico adequado no líquido gorduroso.

O processo de “bluebacking” geralmente é feito antes do tratamento com líquido gorduroso, por meio do uso de metil-violeta ou algum outro corante anilínico (com ou sem madeira de aloé, que sozinha confere um violeta muito escuro). Qualquer corte ou divisão necessária deve, claro, ser feita antes do “bluebacking”.

O líquido gorduroso é uma emulsão de sabão e óleo; para couros cromados, ele deve ser o mais neutro possível, caso a neutralização tenha sido completa. Mas se houver algum ácido remanescente na pele, um líquido gorduroso neutro se precipitará na forma de uma massa gordurosa. Isso às vezes pode ser resolvido com a adição de um pouco de amônia ou bórax, ou com um novo tratamento com solução de sabão apenas. No entanto, se a lavagem das peles não foi completa e sais de cromo solúveis permanecerem, o problema é quase irreversível, pois formam-se sabões de cromo pegajosos, frequentemente tingidos com violeta anilínica, que aderem às peles e dificilmente podem ser removidos por qualquer solvente que não danifique o couro.

Quanto aos sabões e óleos utilizados, há bastante liberdade: 1,5% de sabão à base de óleo de rícino e 3/4% de óleo de rícino ou azeite, em relação ao peso úmido do couro, funcionou bem em minhas experiências. Mas muitos fabricantes utilizam sabões macios, sabões de coalho, etc., com óleo de rícino, azeite, óleo de bacalhau ou óleo de neatsfoot, e às vezes óleo de soda ou desengordurante. Eitner considera o óleo de azeite e o sabão à base de potássio de azeite os mais adequados, e adverte especialmente contra...

O uso de óleos secantes ou de óleos que contêm sebo (como o neatsfoot), que não só tendem a causar uma eflorescência branca, mas também a dar ao couro um cheiro desagradável e rançoso. Os óleos de peixe são inadequados, mas os óleos minerais costumam ser componentes úteis nos solventes graxos. A gordura de lã também serve como bom solvente graxo, mas é inadequada para produtos que devem ser vitrificados. O “óleo vermelho-turco” (que é rícino sulfatado) pode ser usado como solvente graxo, simplesmente misturado com água quente, sem sabão, e foi recomendado para tingir cores delicadas após o tratamento com solvente graxo; porém, diz-se que ele tem um efeito indesejável, endurecendo e amolecendo o couro. Alguns sabões feitos a partir da parte saponificável da gordura de lã, como o “Lanosoap”, também funcionam bem em conjunto com óleos de oliva, rícino ou outros óleos. Quando o couro deve ser vitrificado, a quantidade de solvente graxo deve ser mantida muito moderada. Os solventes graxos devem ser completamente emulsionados e geralmente são usados quentes. Eles penetram melhor se o couro for parcialmente seco por meio de escovagem, prensagem ou um processo cuidadoso de “samming”, mas o couro não deve ser completamente seco antes do tratamento com solvente graxo e tingimento, a menos que tenha sido previamente tratado com glicerina, glicose, mel ou algum sal deliquescente, o que permitirá que ele seja umedecido novamente. Os couros cromados não são “impermeáveis”, como costuma-se dizer, a menos que sejam tornados assim por tratamento com sabões e gorduras; aparentemente, eles são facilmente umedecidos, mas as fibras deixam de absorver água após secagem completa, e, consequentemente, não podem ser tingidos nem acolchoados de forma satisfatória. Para manter os couros cromados em estado não tingido, às vezes se mistura glicerina ou xarope ao solvente graxo, mas como a parte aquosa deste não é geralmente completamente absorvida, o processo é um pouco desperdiçador. O Sr. M. C. Lamb evita essa dificuldade aplicando uma solução de glicerina no lado da fibra com uma esponja após o tratamento com solvente graxo. Nesse caso, o couro pode ser secado suficientemente para ser fixado ou lixado sem risco. Os couros cromados podem ser tingidos com muitas das cores de anilina ácida, sem o uso de mordente. As cores básicas só são fixadas quando o couro é primeiro preparado com taninos vegetais; o gambier, ou uma mistura de gambier e sumagre, é o mais adequado. É necessário ter muito cuidado na aplicação de taninos aos couros cromados, pois eles tendem a endurecê-los e reduzir sua elasticidade, ou até mesmo torná-los mais macios; no entanto, traços de tanino no corante provavelmente facilitam o vitrificação. Antes do tingimento, é vantajoso fixar o tanino com tártaro emético, ou, para tons marrons e amarelos, com solução de oxalato de potássio de titânio, que por si só confere um bom tom amarelo-acastanhado.

Tanino. Em vez de utilizar o tanino e o sal de titânio em dois banhos separados, eles podem ser combinados, usando uma quantidade de extrato de gambier ou de madeira utilizada para curtimento (carvalho, castanheiro, etc.) mais ou menos igual àquela do sal de titânio; ou então pode-se usar uma solução de tano-oxalato de titânio. O couro cromado pode ser tingido com as diversas madeiras tintóreas, que são fixadas pelo cromo presente, mas as cores geralmente são opacas, sendo a cor obtida com a madeira de logwood quase preta. Uma cor preta de boa qualidade e muito duradoura é obtida através da tintura com logwood, seguida de tratamento com uma solução quente de oxalato de titânio no tambor de curtimento. A adição de um pouco de ferro-alúmen ao líquido cromado durante o processo de curtimento facilita a coloração preta do couro com logwood e ajuda na sua penetração no couro, o que às vezes é desejado. Vários tipos de pretos à anilina, nomeadamente os “corvolines” da Badische Anilin und Soda Fabrik, o “leather black C” de Casella e o chrome-black de Claus & Rée, proporcionam cores pretas muito satisfatórias por meio de pintura ou tingimento. Os couros cromados podem ser vitrificados da maneira usual, com misturas de sangue ou albumina, sob vidro ou ágata, mas exigem boa pressão, tratamentos e vitrificações repetidos, além de muito cuidado no processo de lubrificação com gordura. A vitrificação é frequentemente facilitada pela aplicação prévia de suco de bérberis (épine vinette) ou de soluções de ácido láctico ou tartárico com uma pequena quantidade de açúcar. Grande parte das dificuldades encontradas na vitrificação de couros cromados se deve ou à gordura natural do couro, ou aos óleos utilizados na lubrificação em quantidades excessivas ou de qualidade inadequada.

CAPÍTULO XVI.
PRINCÍPIOS DOS PROCESSOS DE CURA VEGETAL.

Os processos utilizados na produção de couro com materiais de cura vegetal variam extremamente conforme a classe de couro que está sendo produzida, tanto nos materiais selecionados quanto no tempo necessário. Na cura de couros para solas, onde são utilizados couros grossos e onde a difusão é a única força que age para levar o tanino ao couro, muitos meses são frequentemente necessários, enquanto, com couros finos e com a ajuda de movimento mecânico, que circula o líquido de cura entre as fibras, o processo costuma ser concluído em poucas horas. As diferenças na força dos líquidos, dependendo se se deseja produzir couros duros ou macios, bem como a ação mútua dos ácidos naturalmente presentes nos líquidos e do tanino, também exercem um efeito determinante na qualidade do produto.

A forma mais simples de cura, em princípio, é provavelmente o método antigo de fabricação de couros para solas. Para esse fim, os couros são geralmente “arredondados” ou retocados após a aplicação de cal, remoção de pelos e retirada da carne, de modo que a parte mais valiosa, a “parte central do couro”, possa ser curtida separadamente das demais partes. Essas partes centrais são normalmente lavadas em água para remover parte da cal; é preciso ter muito cuidado nessa etapa para evitar a carbonatação e a fixação da cal por meio do ácido carbônico livre ou do carbonato de cálcio hidratado (dureza temporária) presente na água, ou ainda pelo ácido carbônico livre do ar. Esse processo um tanto primitivo consegue, no máximo, remover apenas uma pequena parte da cal, pois, enquanto a cal permanecer em estado cáustico, ela é firmemente retida pelas fibras do couro. Os curtidores mais avançados utilizam agora frequentemente banhos levemente ácidos, além da lavagem, a fim de obter uma descalcificação mais completa, o que resulta em uma melhora considerável na cor dos líquidos iniciais. O uso de ácido láctico (sem ferro) ou ácido bórico em soluções de aproximadamente 4 libras por 100 galões, nas quais as partes centrais do couro são mantidas em movimento, está entre as formas mais seguras e satisfatórias de remover a cal superficial e melhorar a cor. No entanto, até mesmo os ácidos minerais mais fortes podem ser utilizados com sucesso, desde que com cautela (ver Cap. XIII.).

Quer se utilize ácido ou não, os pedaços de couro são agora geralmente suspensos em poços profundos que contêm líquidos de curtimento antigos e quase esgotados. Esses líquidos contêm uma certa quantidade de ácidos láctico e acético, derivados por fermentação das substâncias açucaradas dos materiais de curtimento, e também, em alguns casos, ácidos fracos presentes originalmente nos próprios materiais. Esses ácidos são muito importantes para um curtimento bem-sucedido, e seu efeito é duplo: em primeiro lugar, eles neutralizam e removem qualquer cal que ainda reste nos pedaços de couro; e, em segundo lugar, eles tornam o couro ligeiramente ácido, fazendo com que ele permaneça inchado nos líquidos, enquanto o tanino penetra gradualmente e dá cor à fibra. Se, como acontece frequentemente, especialmente nas curtidurias modernas onde se utilizam grandes quantidades de extratos, o ácido natural dos líquidos não for suficiente para esse fim, a cal combina-se com as substâncias de curtimento, e os pedaços de couro ficam descoloridos imediatamente ou escurecem com a exposição e oxidação durante a secagem, enquanto o couro permanece plano e insuficientemente inchado. Para evitar esse problema, recorre-se às vezes à acidificação artificial dos líquidos. Como regra geral, pode-se dizer que não é adequado misturar diretamente os ácidos minerais mais fortes aos líquidos, mas podem ser utilizados ácidos láctico e acético, ou até mesmo ácido oxálico, na quantidade necessária para precipitar e remover a cal que eles contêm, libertando assim os ácidos orgânicos com os quais ela estava combinada. O uso de ácido oxálico nunca deve exceder esse limite, pois ele tem um efeito de inchaço muito forte sobre o couro; e os produtos que ficam excessivamente inchados por causa dos ácidos ficam escuros e quebradiços. Depois de os couros permanecerem de dez dias a duas semanas nos suportes de suspensão, eles são geralmente colocados em poços chamados “handlers”, que funcionam em séries de 6, 8 ou 10 poços, cada um contendo o mesmo número de pacotes de couro. Diariamente, o líquido mais fraco do pacote mais novo é enviado aos suportes de suspensão; um novo líquido, mais forte, é introduzido no poço que passa a ser o primeiro da série, para onde é transferido o pacote mais velho e mais curtido; o seguinte ocupa então seu lugar e seu líquido, e assim por diante, até que o pacote mais novo ocupe finalmente o lugar antes ocupado pelo penúltimo. Dessa forma, cada pacote recebe uma troca de líquido com grau de concentração regularmente graduado; e, durante o tempo em que permanece nos “handlers”, seu grau de concentração passa de aproximadamente 20° Bkr. (densidade específica 1,020) para cerca de 40° Bkr. (densidade específica 1,040). Durante essa fase do processo, o couro fica completamente ou quase completamente colorido e está então pronto para a etapa seguinte.

Nos processos de tratamento, são frequentemente aplicadas camadas finas de casca moída ou de outros materiais utilizados no curtimento. Essas camadas diferem apenas por conterem uma quantidade muito maior desses materiais, além de solventes mais concentrados, e por poderem permanecer sem serem perturbadas por períodos mais longos – que vão de uma semana a um mês, ou até seis semanas, à medida que o processo de curtimento avança. Os solventes utilizados provêm principalmente das camadas anteriores, embora sejam frequentemente complementados com solventes mais fracos obtidos a partir dos resíduos do processo, sendo posteriormente fortalecidos com extratos. São utilizados materiais muito variados na fabricação do couro para solas. A casca de carvalho é um dos materiais mais antigos e, em termos de qualidade, um dos mais satisfatórios; no entanto, é caro, não apenas devido à baixa concentração de taninos que contém, mas também devido ao baixo peso do couro que produz. O valônio é um dos materiais preferidos, pois confere maior peso e um couro mais resistente, além de depositar grande quantidade de substâncias que contribuem para sua qualidade. Atualmente, são amplamente utilizados extratos de madeira de carvalho, castanheiro e cicuta, principalmente para fortalecer os solventes utilizados no processo; o objetivo principal é não apenas reduzir os custos com materiais, mas também economizar tempo e obter um couro com maior peso e firmeza. Nos locais onde se utiliza extratos, os solventes podem atingir graus de resistência de até 120° a 150° Bkr. (densidade específica de 1,12 a 1,15), enquanto nos locais que utilizam apenas casca de carvalho é difícil ultrapassar 30° ou 35° Bkr.; e mesmo esses valores só são alcançados através do reforço repetido dos mesmos solventes, nos quais se acumulam grandes quantidades de substâncias que não participam do processo de curtimento. No entanto, a opinião dos curtidores mais experientes é de que se obtêm melhores resultados com a troca regular dos solventes, mesmo que a resistência aparente seja menor. Quando o couro permanece nas camadas por tempo suficiente para adquirir todo o peso e firmeza possíveis, ele é lavado com um solvente claro e um pouco menos concentrado, ou até mesmo com água morna, e levado para ser secado e finalizado. Como esse processo de finalização é quase puramente mecânico e dificilmente se enquadra no escopo deste livro, basta um breve resumo.

Fig. 39.—Máquina de batida de Wilson.

O método de acabamento que, pelo menos no passado, era popular em Lancashire e Cheshire pode ser considerado um exemplo do melhor trabalho. (Nos dias de hoje, os vários métodos são tão conhecidos que deixaram de ser locais e variam de acordo com a qualidade e o tipo de curtimento dos produtos.) As peças, que antigamente eram em grande parte curtidas com casca de árvore, eram retiradas molhadas das minas e esfregadas numa viga arredondada ou “cavalo”, com pedras e escovas, até que a camada superficial fosse completamente removida. Em seguida, eram oleadas levemente ao longo da fibra, meio secas (“sammed”), dispostas em pilhas para amadurecerem e “batidas” com o “pin”, uma ferramenta de duas alças e seção triangular, mostrada na Fig. 29. O uso desta ferramenta foi agora em grande parte substituído pela máquina de batida de Wilson, mostrada na Fig. 39, na qual facas ou instrumentos semelhantes (ou pedras e escovas), fixados em braços articulados, são usados para trabalhar nas peças, que ficam sobre um cilindro que gira lentamente. O objetivo da batida não é tanto remover a camada superficial ou a sujeira, o que já é feito anteriormente com a esfregação, mas sim suavizar e achatar a fibra. Após mais um processo de secagem, geralmente é realizada uma segunda batida, e os produtos são então rolados duas vezes: primeiro com peso leve e fibra um pouco úmida, e depois com maior peso, quando a fibra está quase seca. Antigamente, isso era feito por meio de uma espécie de caixa ou carroça, fortemente carregada com pesos, apoiada num rolo de latão liso com cerca de 5 polegadas de diâmetro e 9 polegadas de comprimento, e manipulada com um cabo de madeira longo.

um piso de madeira dura ou placas de zinco. Um tipo de máquina que já substituiu quase completamente esse dispositivo primitivo é mostrado na Fig. 40, mas é utilizado principalmente para carcaças e produtos comuns. Para um melhor resultado, devem ser preferidos rolos de rolamento, como o engenhoso rolo de cama dupla de Wilson, mostrado na Fig. 41. Após o rolamento, os produtos são secos rapidamente com ajuda de calor moderado e, após serem polidos com uma escova (à mão ou por máquina, Fig. 42), ficam prontos para venda. Pode-se ressaltar que, embora as ferramentas sejam diferentes, o processo é quase o mesmo usado para o “vache lissée” na França e na Bélgica, e assemelha-se muito ao processo utilizado para couro de arnês, com a diferença de que a “incorporação” de gorduras e óleos é omitida.

Fig. 40 — Rolo para carcaças.

Em contraste com o método bastante elaborado acabado de descrever, podemos citar o acabamento americano com laterais de tília-vermelha, que são curtidas por completo com um material que não produz brilho. Nesses casos, a lixagem e o “batimento” são

Foram completamente omitidos: os produtos são totalmente secos nas cavidades, o que faz com que o líquido de cor escura se fixe, resultando em uma cor melhor; em seguida, eles são umedecidos novamente, amaciados e rolados intensamente sob um rolo pendular em movimento rápido, que poli enquanto suaviza o couro. A economia de custos com um processo tão simples não é desprezível.

Fig. 41 — Rolo duplo de Wilson.

No oeste da Inglaterra, ainda se fabrica muito couro pesado a partir de peles sul-americanas, que são curtidas com uma grande proporção de valônio; por isso, elas ficam bastante manchadas. Não se faz nenhum esforço para remover essas manchas, pois isso diminuiria demais o peso e a firmeza do couro. Em vez disso, após um leve oleamento para preservar a cor, os produtos são pendurados e parcialmente secos, e depois dispostos em pilhas para serem amaciados. O lado com a textura do couro é molhado com sabão e água, às quais geralmente se mistura um pouco de óleo; as manchas são removidas com um pino ou máquina; utiliza-se um pino um tanto cego ou uma ferramenta sem ponta na máquina, mantida em um ângulo tal que suavize e comprima a textura do couro sem agarrá-la demais. Após mais um pouco de secagem, o processo é geralmente repetido, os produtos são lavados com água e rolados novamente. Em seguida, são tingidos com uma mistura de pigmentos, que geralmente contém uma grande proporção de branqueador.

Às vezes, é utilizado giz francês colorido com ocre, amarelo-cromo e laranja, ou qualquer cor que se adeque à tonalidade desejada pelo curtidor, ou que melhor imite a cor de um couro bem lavado. Geralmente, essa mistura é combinada com cola e óleo, ou às vezes apenas com óleo e líquido de curtimento. Essa mistura é bem esfregada no couro, alisada com um pano e, em seguida, polida com escovação. Depois disso, o couro é rapidamente secado e escovado novamente. Se o trabalho for bem feito, não é fácil distinguir esse couro de um couro bem lavado, e seu custo é muito menor.

Fig. 42 — Máquina de escovação.

Um método intermediário entre este e o primeiro descrito, e que era muito usado em Londres, consistia em proceder da mesma forma, mas utilizando mais água e mantendo o pino em contato com o couro durante o primeiro processo de lavagem, a fim de remover o máximo possível de resíduos. Isso era auxiliado pelo uso livre de água e da escova. Em vez de utilizar cores pigmentadas opacas, o couro geralmente era colorido entre os processos de lavagem e de rolamento, ou entre os dois rolamentos, com cores transparentes, como o açafrão dissolvido ou uma mistura de corantes anilínicos, a fim de ocultar os vestígios dos resíduos e tornar menos visíveis os pequenos danos na estrutura do couro.

Os princípios da fabricação foram completamente explicados nas seções anteriores, até o momento em que o couro é submetido aos líquidos de curtimento. Nessa fase, ocorrem reações complexas entre o cal presente nos resíduos do couro.

os ácidos vegetais livres nos líquidos, e os taninos; e do ajuste correto desses três fatores depende em grande parte o sucesso da operação e, de fato, de toda a produção. Se houver excesso de cal em relação aos ácidos presentes, ela forma compostos insolúveis com os taninos na superfície do couro. Se estes forem protegidos do ar, geralmente são redissolvidos à medida que avançam para líquidos mais ácidos, mas facilmente se oxidam, formando substâncias de cor escura que não podem mais ser removidas. Sua presença no couro acabado é uma das principais causas do escurecimento durante a secagem. Se o couro, já em condições alcalinas, for exposto ao ácido carbônico do ar, ou a ácido carbônico livre, ou a carbonato de cálcio ácido dissolvido em água (“dureza temporária”, p. 94), formar-se-á um precipitado de carbonato de cálcio na superfície, que é muito mais difícil de remover do que a cal livre, e que talvez seja a causa mais comum das manchas e descolorações, que representam uma grave perda para o curtidor de couros para solas. Essas manchas, se não estiverem muito oxidadas, podem ser removidas pelo tratamento do couro curtido com ácido sulfúrico fraco e morno, mas esse remédio traz outros problemas e não deve ser utilizado. O melhor remédio é manter os produtos, desde o momento da despelagem até que entrem nos líquidos, em água que contenha sempre uma pequena quantidade de cal cáustica, ou que, de qualquer forma, esteja livre de ácido carbônico. Ao remover a cal dos couros para solas com ácidos, é melhor aplicar imediatamente a dose total de ácido necessária, e não gradualmente, para que ele possa agir de forma mais eficaz na superfície e remover quaisquer carbonatos presentes, antes de penetrar e ser neutralizado pelo excesso de cal no interior. Isso é exatamente o oposto do que é recomendado no tratamento de couros em geral, onde o objetivo do curtidor é remover a cal da maneira mais uniforme e completa possível, sem acidez excessiva em nenhuma parte. Claro, os couros não devem, mesmo no caso de couros para solas, ser colocados nos líquidos enquanto houver inchaço superficial causado por ácidos, mas isso desaparecerá rapidamente se os produtos forem mantidos por algum tempo em água fria após a remoção da cal, a menos que tenha sido usado excesso de ácido (cf. p. 153 e seguintes). Se a proporção de ácido livre nos líquidos de suspensão estiver como deveria estar, provavelmente é vantajoso que reste um pouco de cal no interior do couro, pois ela mantém o couro em estado firme durante as primeiras fases da coloração, acelera a penetração dos taninos e reduz a tendência a formação de rugas ou estruturas enrugadas, que ocorrem quando os produtos são colocados nos líquidos em estado plano ou flácido. As causas das rugas…

A textura da pele costuma ser um pouco obscura. Claro que esse caso não precisa de esclarecimento: quando as peles são submetidas ao líquido de curtimento em estado enrugado ou com rugas, estas são simplesmente fixadas e tornam-se permanentes. Isso pode acontecer tanto por descuido no manuseio das peles antes de levá-las para o processo de curtimento, quanto pelo modo como elas são penduradas nos suportes, o que frequentemente gera longas rugas difíceis de remover posteriormente. Em geral, as rugas na textura da pele surgem porque a superfície da pele se torna curtida e fixada em determinadas áreas, enquanto a substância da pele permanece em um estado mais expandido à medida que o processo de curtimento avança. Peles em estado plano e sem inchaço são mais finas, suas fibras são mais finas e soltas do que quando estão inchadas, e, consequentemente, a pele tem uma área maior. Se, após a curtimenta, a substância da pele se contrai no líquido, seja por inchaço causado por ácidos, seja pela ação direta dos taninos nas fibras internas, a textura da pele certamente ficará encolhida, como a casca de uma maçã seca. Um efeito semelhante, produzido de forma mecânica, pode ser observado sempre que a pele é tingida pendurada com a face texturizada para fora sobre um suporte, fazendo com que a superfície se estenda na curvatura; nesse ponto, formam-se longas rugas assim que a pele é endireitada. Uma pele em estado ligeiramente alcalino fica tingida, e até mesmo curtida, mais rapidamente do que uma pele em ambiente ácido. Na presença de traços de cal, e com deficiência de ácido livre no líquido de curtimento, os taninos de valônia e casca dão à pele uma cor amarelo-limão, que por si só não é prejudicial e desaparece à medida que as peles entram em líquidos mais ácidos; no entanto, essa cor é um sinal de perigo, indicando que não há excesso de ácido nos líquidos de curtimento. O gambier confere à pele uma cor bege pálida, completamente livre de cal; mas, na presença de cal, a cor é sempre avermelhada e muito mais escura. Essa coloração não desaparece tão facilmente quanto a causada pela valônia; portanto, se o gambier for usado nos primeiros estágios do processo de curtimento, é preciso ter cuidado para remover toda a cal da superfície da pele. O único tanino conhecido que não forma compostos insolúveis com a cal é o do vagens de babool (às vezes chamadas de “vagens de gâmbia”), que é frequentemente usado na Índia como agente de curtimento e provavelmente seria muito útil na coloração dos líquidos (pp. 165, 288). Quando o couro de sola é introduzido nos líquidos de curtimento, ele geralmente fica inchado devido à cal. Se os líquidos contiverem, como costuma acontecer, quantidade suficiente de ácido livre (ácido acético, ácido láctico), além dos taninos, estes se combinam com a cal e a neutralizam. Assim, a pele, sem se tornar completamente plana e fina, perde sua

firmeza, e torna-se macia e esponjosa. Esta é uma condição favorável para a absorção de taninos, mas deve-se ter cuidado para não apertar ou pressionar o couro, pois a água será extraída e o couro não recuperará facilmente sua firmeza. À medida que o processo de curtimento avança, tanto os taninos quanto o ácido dos líquidos penetram mais profundamente no couro: os primeiros tendem a contrair, enquanto os segundos fazem as fibras inchar. Assim, uma determinada quantidade de ácido causará maior inchaço quanto menor for a quantidade de taninos presente; portanto, em líquidos de curtimento mais fortes é necessária mais quantidade de ácido. A presença de certos produtos da putrefação bacteriana tem um grande efeito, ainda não explicado, na prevenção do inchaço do couro devido aos ácidos; e, em clima quente, obtém-se um inchaço muito melhor ao esterilizar e descalcificar os couros com um dos produtos de alcatrão de carvão mencionados nas páginas 30 e 162. O ácido bórico também pode ser usado de maneira satisfatória para esse fim, mas não deve entrar nos líquidos utilizados para couros de sola, pois tende a produzir um curtimento macio e frouxo; além disso, devido à sua natureza inorgânica e indestrutível, costuma se acumular no local onde é utilizado. Pelos mesmos motivos, é desaconselhável sua adição a quaisquer líquidos que devam ser devolvidos aos processos de curtimento, mesmo no curtimento de couros para acabamentos, embora sua presença nos líquidos de coloração seja muito útil para reduzir a adstringência dos taninos (“suavizando os líquidos”) e criar uma textura fina. Seu modo de ação não está de forma alguma claramente explicado, mas está relacionado, de alguma forma, à sua tendência de produzir “ácidos conjugados” (L.I.L.B., págs. 37, 46).
A chamada “suavidade” dos líquidos antigos merece alguns comentários. É bem sabido pelos curtidores experientes que os líquidos antigos são muito menos propensos a causar uma textura irregular e uma superfície áspera quando usados para colorir produtos verdes, em comparação com líquidos, mesmo igualmente fracos, feitos a partir de materiais frescos. Isso provavelmente se deve, pelo menos em parte, a várias causas. A maioria dos materiais naturais de curtimento contém substâncias curtientes com diferentes graus de adstringência e capacidade de se ligar às fibras do couro. É óbvio que, se for utilizado um líquido de curtimento, os taninos mais adstringentes e potentes serão removidos primeiro, restando aqueles de caráter mais suave. Sabe-se também que a presença de sais alcalinos neutros de ácidos fracos tem grande influência na obtenção dessa suavidade; por exemplo, a adição de acetato de sódio tem um efeito marcante. Esse efeito provavelmente se deve, em primeiro lugar, à ação dos sais neutros em diminuir a força dos ácidos fracos (ver página 81), e, em segundo lugar, ao fato de que suas bases se combinam, até certo ponto, com os taninos; e isso, como talvez tenha sido apontado pela primeira vez por…

O escritor afirma que tais taninos ficam, por assim dizer, parcialmente paralisados em sua ação sobre o couro (p. 339). O sulfito de sódio age de maneira eficaz nesse sentido e pode, talvez, ter valor técnico ao diminuir temporariamente a adstringência dos líquidos no processo de curtimento rápido. O bórax tem efeito semelhante, mas é muito alcalino; se não for usado com extrema cautela, estraga a cor dos líquidos, causando oxidação. É provável que causas semelhantes expliquem a suavidade do extrato de palmeira, que contém grandes quantidades de sais alcalinos, e de alguns extratos que foram tratados com sulfitos, quando utilizados sem diluição no curtimento em barris. A adição de ácido livre geralmente restaura esses taninos a um estado ativo.

À medida que o processo de curtimento avança e penetra mais profundamente no couro, os líquidos são utilizados em concentrações maiores, pois a parte externa, uma vez curtida, fica em grande medida protegida de sua ação. Somente aumentando continuamente a concentração dos líquidos é possível que mais tanino se difunda para o interior, já que a difusão ocorre apenas de um líquido mais concentrado para um menos concentrado. O líquido no interior dos barris fica sempre sem tanino, desde que haja alguma parte das fibras do couro ainda não curtida. Mas, à medida que a camada de fibras curtidas entre essa área e a parte externa fica mais espessa, é necessária uma diferença maior de concentração para manter uma taxa razoável de troca, assim como é preciso uma maior quantidade de líquido para manter o fluxo através de um número maior de pontos de percolação. Se a concentração do líquido na parte externa diminuir, essa graduação de concentração do exterior para o interior do barril é perturbada, e leva algum tempo para ser restabelecida. À medida que os líquidos se tornam mais ricos em tanino, eles também podem se tornar um pouco mais ácidos, já que, como já foi mencionado, os dois agentes atuam até certo ponto de forma oposta um ao outro. As fibras inchadas pelo ácido absorvem o tanino mais lentamente do que se estivessem em condições mais neutras, mas aparentemente o absorvem em maior quantidade e, de qualquer forma, produzem um couro mais firme, sólido e menos flexível.

Foi mencionado que, nas fases finais do processo, materiais sólidos de curtimento são geralmente espalhados entre os barris no líquido de curtimento. Pode-se ressaltar que muitos materiais variam em seu efeito de curtimento, dependendo se são utilizados na forma sólida ou apenas nos líquidos. Youl e Griffith[126] demonstraram que materiais como extratos de valônia, carvalho e castanha, bem como o mirobalan, que contêm tanto ácidos gálotânicos quanto elagitaninos, perdem rapidamente sua eficácia quando mantidos na forma de líquido, sendo que o ácido elagítano se decompõe, separando-se o ácido elágico insolúvel. E é justamente esse ácido elágico que…

depositado no couro ou sobre ele, confere peso, solidez e brilho. A investigação aponta não apenas uma importante fonte de perdas na indústria de curtimento, mas também o motivo pelo qual a valônia, conhecida por produzir couros duros e pesados no curtimento de solas, pode ser utilizada em grandes quantidades no curtimento de couros em Yorkshire, juntamente com gambier, na forma de líquido, resultando em couros macios e suaves, quase desprovidos de brilho. Se for necessário ter peso e solidez com o uso desses materiais, é óbvio que eles devem entrar em contato imediato com o couro a ser curtido, para que a maior parte possível do brilho seja depositada dentro do couro e não fora dele. Com muitos outros materiais, como zimbro, quebracho e mimosa, que não produzem brilho, mas taninos “difícilmente solúveis” (vermelhos ou flobafenos), a mesma regra se aplica, pois, em contato com os couros, a pequena proporção desses materiais que é solúvel nos líquidos é substituída pelos próprios materiais tão rapidamente quanto é absorvida pelo couro. Enquanto isso, quando são utilizados apenas líquidos ou extratos, a maior parte desses componentes que conferem solidez e peso permanece não utilizada nos resíduos do processo de curtimento. Ao mesmo tempo, as “camadas” longas oferecem oportunidade para que as fermentações acética e láctica continuem, sendo estas a principal fonte da acidez natural dos líquidos. Deve-se entender que o que é chamado de camadas na Inglaterra não deve ser identificado com os Sätze, mas sim com os Versenke dos curtidores alemães; os primeiros correspondem a camadas criadas da mesma maneira que era costume na Inglaterra há 150 anos: nesse método, o couro, com camadas espessas de material de curtimento entre elas, é colocado em uma cova vazia, que posteriormente é preenchida com líquido, geralmente de natureza relativamente fraca. Nessas camadas, a acidificação e a solidificação do couro avançam ainda mais; o ácido formado parece penetrar gradualmente no interior das fibras do couro, produzindo uma solidez e uma textura semelhante à de queijo, algo que dificilmente pode ser obtido com as camadas de tipo inglês; estas, no entanto, têm a vantagem de rapidez e baixo custo.
[126] Journ. Soc. Chem. Ind., 1901, p. 428.

No secamento de couros de sola, um dos principais objetivos a ser alcançado é remover o líquido de cor escura, com o qual os produtos estão saturados, da superfície, e impedir que novas quantidades dele cheguem até lá a partir do interior. Se uma fita de papel filtrante for colocada com uma das extremidades em uma bacia contendo um pouco de líquido, e deixada em local arejado, a extremidade exposta do papel ficará rapidamente marrom-escura ou preta.

O licor que evapora é constantemente substituído por novas quantidades, sugadas pela atração capilar a partir da bacia. Uma ação semelhante pode ser observada constantemente ao filtrar líquidos através de papel, se este for deixado a projetar-se acima da borda do funil. Exatamente o mesmo efeito ocorre, talvez ainda mais intenso devido à oxidação dos taninos, nas bordas e em outras partes de um couro que estejam mais expostas às correntes de ar. O uso de óleo no couro serve não apenas para protegê-lo, até certo ponto, da oxidação, mas também para controlar a evaporação e, consequentemente, a acumulação de sólidos de cor escura contidos no licor. Um resultado muito semelhante é obtido ao umedecer o lado do couro, permitindo que o máximo possível de evaporação ocorra na parte interna do mesmo.

O processo de curtimento de couros para solas foi discutido com bastante detalhe devido à sua simplicidade e importância. Agora é hora de apontar em que aspectos o curtimento de couros mais leves difere dele em princípio. No caso de couros comuns, como peles descascadas ou limpas, o primeiro ponto a ser lembrado é que esses materiais chegam aos líquidos não apenas quase completamente desprovidos de cal devido ao processo de preparação, mas também em estado muito flácido e amassado, devido à ação dos fermentos bacterianos utilizados nesse processo. Como regra geral, neste país a coloração é feita em tanques, mas, quando se deseja um grão muito uniforme, recomenda-se o uso de sistemas de suspensão, método amplamente adotado nos Estados Unidos. De fato, nos EUA, todo o curtimento de grande parte dos couros mais baratos é feito por meio de suspensão, e as laterais dos couros são removidas das tábuas nas quais estavam pregadas somente quando são necessárias para o processo de divisão do couro. É óbvio, a partir do que foi dito sobre couros para solas, que, como os couros chegam aos líquidos em estado muito amassado e esticado, é provável que seu grão fique rugoso; e isso certamente acontecerá, a menos que, por meio de suspensão, o couro seja mantido mais ou menos tensionado até que suas fibras sejam fixadas pelo curtimento. O movimento livre dentro do tanque favorece a formação de um grão “irregular”, já que o couro é dobrado ora para um lado, ora para outro, o que gera pequenas rugas e vincos em todas as direções. Para muitos fins, especialmente se o grão for posteriormente realçado por meio de processos específicos, esse tipo de grão não é desvantajoso, desde que não seja excessivo. Em outros casos, porém, ele causa muitos problemas e trabalho ao curtidor antes de poder ser removido. Se os curtidores ingleses quiserem competir com os americanos em termos de acabamento de grão uniforme, será necessário que eles eliminem essa fonte de desperdício de mão de obra. Quanto menor for o grau de irregularidade do grão, mais fácil será removê-lo.

Menos fortes e mais suaves são os líquidos utilizados para colorir, e sua força é aumentada de maneira gradual. A produção de couros macios depende do fato de as fibras serem curtidas em condições de flacidez e sem inchaço. É por esse motivo que, em muitos casos, o processo de amaciamento é essencial; embora, quando sejam necessários couros um pouco mais firmes, basta reduzir o inchaço removendo o cálcio. Pelo mesmo motivo, não é permitido nenhum tipo de inchaço causado por ácidos, nem antes da curtimento, nem nos líquidos utilizados. E, embora os líquidos para couros macios devam ser mais ácidos do que alcalinos, eles são incapazes de remover grandes quantidades de cálcio. Para obter os melhores resultados, a remoção do cálcio deve ser completa antes do curtimento. Como o simples amaciamento ou processo de “puering” tem como objetivo principal reduzir o inchaço por meio da ação de produtos bacterianos (p. 172), e não é um método muito eficaz para remover o cálcio, é desejável, quando ele é utilizado, complementá-lo com algum processo de remoção de cálcio mais eficaz. Nos couros mais claros, o banho com ácido bórico geralmente cumpre esse propósito; muitos curtidores experientes agora submetem as peles já amaciadas a um banho com ácido bórico antes do curtimento, o que não só remove os últimos vestígios de cálcio sem causar inchaço, mas também inibe a fermentação bacteriana e impede que ela chegue aos líquidos utilizados. Nos curtimentos com gambier, obtém-se uma cor significativamente melhor com esse tratamento (p. 228). Na maioria dos casos, não se deseja a formação de “bloom” no curtimento de couros, e isso é evitado principalmente por meio da utilização de líquidos adequados e evitando o uso de materiais sólidos que causam esse efeito, incluindo a maioria dos taninos de pirrogalol. O curtimento de couros pode ser acelerado de maneira vantajosa por meio do processo de “drumming”: esse método faz com que a pele seja continuamente dobrada em todas as direções, ampliando e contraindo constantemente os espaços entre as diferentes fibras, e, por assim dizer, “bombeia” o líquido através da pele. A maciez dos couros aumenta, e a ação endurecedora dos ácidos presentes nos líquidos é impedida pela adição de sal ou de alguns sulfatos (sódio, magnésio, amônio), que exercem uma espécie de ação de conservação sobre as fibras, impedindo seu inchaço, mas ao mesmo tempo contribuindo para um couro mais leve e com textura mais “vazia”. Isso não significa necessariamente que uma pele que foi completamente colorida esteja realmente totalmente curtida; pois, embora as fibras possam estar efetivamente curtidas ou revestidas na superfície, é necessário tempo para que os taninos penetrem até o centro delas. Essa insatisfação na saturação é frequentemente observada nos curtimentos por tambor. Tais couros são geralmente resistentes e ganham peso e maciez durante o processo de cura. Para que um couro consiga absorver grande quantidade de gordura sem parecer oleoso, é necessário…

É essencial que os feixes de fibras sejam completamente separados ou diferenciados; e o grau em que isso é alcançado depende em grande medida do grau de calagem. Existem também diferenças consideráveis entre os diferentes tipos de curtimento, no que diz respeito à quantidade de gordura que eles retêm. Atualmente, não é incomum combinar um certo grau de curtimento com alumínio ou cromo com o curtimento vegetal nos couros mais finos. Para obter mais informações sobre isso, o leitor deve consultar o próximo capítulo. Os melhores tipos de couro, como o de cabra, bezerro, ovelha e foca, utilizados para encadernação, estofamento e afins, são maioritariamente curtidos com sumagre; paus e tambores são amplamente usados para acelerar o processo. O couro curtido com sumagre, conforme comprovado pelas pesquisas do comitê da Society of Arts sobre a deterioração dos couros utilizados em encadernações[127], é o couro mais durável para esse fim. Alguns outros materiais de curtimento da classe do pirrogalol se aproximam dele nesse aspecto, enquanto todos os curtimentos à base de catecol são particularmente suscetíveis à destruição devido à ação da luz solar, do calor seco, dos gases e de traços de ácido sulfúrico de outras fontes. No entanto, em muitos casos, são mais duráveis do que os curtimentos à base de pirrogalol quando expostos ao desgaste mecânico e à umidade, como acontece com o couro de sapato (p. 298). As peles de ovelha e cabra das Índias Orientais (as chamadas “persas”) são curtidas com o tanino catecolico da casca de turwar ou cassia. [127] Soc. of Arts Journ., 1901, p. 14.

Fig. 42a.—Interior da curtiduria de couro leve.

Os couros mais finos dos quais estamos falando são quase invariavelmente preparados para curtimento por meio da adição de esterco de cachorro e encharcamento com farelo, pois cor e maciez são as características desejadas. Um método de curtimento um tanto interessante é ocasionalmente utilizado para peles de ovelha e bezerro: nesse caso, a pele é costurada dentro de um saco, com o lado carnudo para fora, ficando apenas uma pequena abertura para enchimento em uma das extremidades. Em seguida, ela é virada com o lado do grão para fora, preenchida com líquido concentrado de sumagre, além de um pouco de folhas de sumagre, e colocada em banho com líquido morno de sumagre. Após um curto período de imersão, as peles são empilhadas, de modo que o líquido seja pressionado através delas pelo seu próprio peso; quando parcialmente vazias, elas são reenchidas e o processo é repetido. O tempo de curtimento é muito curto, não excedendo cerca de vinte e quatro horas, e o couro produzido fica muito macio.

CAPÍTULO XVII.
COMBINAÇÃO DE CURTIMENTO VEGETAL E MINERAL.

Nos tempos muito antigos, eram produzidos couros que eram parcialmente curtidos com alumínio e parcialmente com materiais vegetais. Um dos primeiros exemplos disso foi provavelmente o couro para luvas sueco ou dinamarquês. Esse princípio tem sido aplicado há muito tempo na produção de certos couros muito resistentes e flexíveis, conhecidos como “couro verde”, utilizados para fitas em teares, laços para cintos, “couros de penteamento” e outros fins em que a maciez e a resistência são de grande importância. Há cerca de vinte e cinco anos, foi aplicado na América pelo Sr. Kent na fabricação de uma imitação de couro de cabrito esmaltado, que ele chamou de couro Dongola; desde então, o método, em várias modificações, ganhou um lugar considerável na produção dos couros mais finos para calçados, especialmente nos Estados Unidos.

Os couros curtidos com alumínio, como já foi mencionado, se destacam pela maciez e resistência, enquanto os curtimentos minerais (cristaloides) têm a capacidade de penetrar e isolar as fibras individuais do couro em um grau muito maior do que os taninos vegetais; por isso, dependem menos do isolamento prévio realizado com cal. Por outro lado, eles conferem menos volume e solidez, maior tendência à elasticidade e menor resistência à ação da água; e, como regra geral (com exceção de alguns curtimentos cromáticos), não conseguem produzir um couro macio sem amaciamento mecânico após a conclusão do processo de curtimento. Os curtimentos puramente minerais possuem sempre uma estrutura fibrosa semelhante à lã, e nunca aquela textura firme e compacta necessária nos couros que devem ser “encerados” ou acabados no lado interno para obter uma superfície lisa. Como transmitem mais ou menos essas características aos curtimentos combinados, estes são geralmente utilizados, seja para acabamento com textura visível, seja para usos que exigem um lado interno macio e aveludado, como no caso do couro de bezerro “veludo”. Por outro lado, o uso parcial de taninos vegetais confere a eles um certo grau de volume, plenitude e resistência à água, algo que não é possível com os curtimentos puramente à base de alumínio.

e uma suavidade que não é facilmente obtida no curtimento vegetal sem o uso de grandes quantidades de gorduras ou óleos. Um curtimento mineral preliminar também aumenta significativamente a rapidez de penetração dos taninos vegetais, ao isolar as fibras e torná-las menos gelatinosas. Uma vez que o couro seja completamente curtido com materiais vegetais, ele é pouco afetado por tratamentos subsequentes com alumínio ou até mesmo com cromo; por outro lado, embora os couros de cromo e alumínio ainda sejam capazes de absorver quantidades consideráveis de taninos vegetais, eles sempre mantêm, em certa medida, as qualidades que o curtimento mineral lhes conferiu. Os couros resultantes são, portanto, modificados não apenas pela diferente proporção de curtimentos vegetais e minerais utilizados, e pelas propriedades do curtimento vegetal específico empregado; mas também pela ordem em que os vários tratamentos foram aplicados, mantendo sempre, em grande medida, as características daquele que foi aplicado primeiro. Temos, assim, à nossa disposição um meio poderoso para modificar as características do nosso couro de acordo com as exigências especiais que ele deve atender.

Enquanto os curtidores estavam limitados, por um lado, aos métodos habituais de reforçar os couros curtidos com óleos e gorduras, e, por outro, ao uso de gema de ovo, que já era comum nos curtimentos com alumínio, o curtimento combinado permaneceu de importância secundária. Foi a aplicação do método de “liquificação com gordura” por James Kent aos seus couros de Dongola que lhes deu a importância que têm hoje, ao fornecer um substituto barato para a gema de ovo e permitindo que o curtidor obtenha suavidade e resistência à água, sem produzir a sensação gordurosa comum nos couros tratados com esse método. O processo de liquificação com gordura já foi mencionado em relação aos couros de cromo, aos quais foi posteriormente aplicado, e voltaremos a ele após fornecer mais detalhes sobre os métodos de curtimento.

Primeiramente, devemos considerar brevemente a ação mútua dos curtimentos minerais e vegetais um sobre o outro. Eitner apontou, e isso também foi mencionado (p. 339) em relação à descoloração de extratos, que a adição de, digamos, 1/2% de alumínio, ou sulfato de alumínio, aos líquidos de curtimento clareava sua cor, não apenas ao conferir um certo grau de acidez à solução, mas também ao precipitar parte dos taninos menos solúveis e de cor mais escura. Os sais de cromo-alumínio e os sais básicos de cromo produzem um efeito semelhante, embora, devido à sua cor marcante, o clareamento da solução não seja tão facilmente observado. Portanto, é aconselhável que esses sais

Devem ser utilizados em mistura real com os taninos vegetais, para permitir que o tempo de solubilização passe, ou para filtrar as substâncias precipitadas de cor escura. Quantidades maiores do que 1/2 por cento de alúmen não parecem aumentar significativamente o efeito descrito anteriormente.
Um segundo efeito produzido por esses sais minerais nos taninos vegetais é, em muitos casos, o desenvolvimento de substâncias colorantes já presentes; e, como a maioria dessas substâncias colorantes é amarela, isso resulta em couros mais amarelados do que aqueles obtidos apenas com materiais vegetais. Esse efeito é muito marcante nos casos do zimbro, gambier e quebracho.
Os compostos que essas substâncias colorantes formam com cromo são, na maioria dos casos, de tonalidade mais escura do que aqueles formados com alumina, tendendo para o tom oliva; portanto, os couros resultantes da combinação com cromo costumam ter cor opaca.
O dicromato de potássio, especialmente quando acidificado, geralmente oxida e precipita os taninos, escurecendo suas cores; por isso, não é prático seguir um processo de curtimento vegetal seguido de um processo de cromo em duas etapas. Embora seja possível seguir a ordem inversa, o processo de cromo em uma única etapa, aplicado após o curtimento vegetal e não antes, geralmente dá os melhores resultados. Se couros levemente curtidos, como os curtidos importados da Índia Oriental, feitos com cascas de babool ou turwar, forem tratados com um líquido de curtimento à base de cromo básico, como descrito na página 215, uma proporção tão grande de cromo será absorvida que o couro terá a maior parte das características de um couro de cromo verdadeiro.
Nos processos de curtimento combinado para couros de luvas, como os couros dinamarqueses e suecos já mencionados, geralmente se começa pelo tratamento com alúmen e sal, com ou sem adição de farinha e gema de ovo; em seguida, o couro é colorido e curtido, mais ou menos, com materiais vegetais. O material utilizado no couro dinamarquês original era a casca de salgueiro (Salix arenaria). Na França, onde esse salgueiro não existe, foi utilizada a casca do salgueiro-comum (Salix caprea); como ela contém menos taninos, foram adicionadas cascas de carvalho ou zimbro para compensar essa deficiência, além de ruibarbo para dar uma cor mais vermelha. A tintura desses couros é frequentemente combinada com o processo de curtimento, sendo que as madeiras tintóreas ou seus líquidos são misturados aos líquidos de curtimento. Na fabricação do couro francês envernizado, de fato, o processo é organizado de tal forma que se aplica, por meio de pinceladas, líquidos tintórios misturados com taninos, apenas para curtir a superfície das fibras, o que é necessário para que ela possa ser envernizada por fricção, mantendo a estrutura do couro resultante de um curtimento puramente com alúmen.

Por outro lado, nos “couros verdes” (assim chamados devido à sua cor amarelo-esverdeada, e produzidos principalmente na região de West Riding, em Yorkshire), as peles geralmente recebem um tratamento de curtimento com gambier leve, que dura cerca de uma semana em soluções fracas de gambier, sendo depois “curadas” através do tratamento em soluções quentes e concentradas de sal e alúmen. Nessa solução, as peles são deixadas por toda a noite e, em seguida, secas rapidamente, sem que o alúmen seja removido – grande parte dele cristaliza então na superfície. Esse cristal é removido, a pele é umedecida novamente e recheada abundantemente com óleo de soda. No entanto, se o tratamento de curtimento for realizado corretamente, a pele resistirá a várias lavagens sem perder o alúmen necessário, resultando em um couro mais resistente e satisfatório, embora um pouco mais leve. Em muitos casos, é melhor combinar os dois métodos de curtimento numa única etapa, misturando o alúmen e o sal ao gambier e submetendo as peles a essa mistura. Este é o método normalmente adotado para o couro Dongola, nos Estados Unidos. Para peles que devem ser envernizadas, é importante que a superfície seja curtida com materiais vegetais; portanto, as peles são submetidas a soluções de gambier, às quais o sal e o alúmen são adicionados somente após algum progresso no processo de curtimento. Já para o couro Dongola opaco, destinado a imitar couro de bezerro, é melhor começar primeiro com o tratamento de alúmen e sal. Para peles de cabra utilizadas no couro Dongola envernizado, são usados aproximadamente 4 libras de gambier, 1/2 libra de alúmen e 1/4 libra de sal por dúzia de peles; o processo de curtimento leva cerca de vinte e quatro horas no total. Após o curtimento, as peles são lavadas cuidadosamente com água morna, para remover o alúmen e o gambier em excesso, ficando assim prontas para o tratamento com líquido gorduroso. Assim como no caso do couro cromado, é muito importante que essa lavagem seja feita de forma completa, pois qualquer resíduo de alúmen que se difunda no líquido gorduroso fará com que ele coalhe. Se a lavagem for adequada, maior será a neutralidade do líquido gorduroso, o que resulta em um melhor produto; mas uma solução alcalina de sabão tem menor tendência a coalhar. O líquido gorduroso original utilizado pelo Sr. Kent era o líquido alcalino usado para remover o óleo em excesso do couro de camurça (ver página 380); atualmente, soluções de sabão e óleo são geralmente preparadas especialmente para esse fim. A maioria das observações feitas no capítulo sobre curtimentos cromados também se aplica neste caso, mas provavelmente o tratamento com líquido gorduroso é um pouco mais fácil do que no caso do cromo. São frequentemente utilizadas misturas de sabão macio ou sabão de coalho com óleo de bacalhau, óleo de soda e óleo de oliva. O óleo de gergelim também parece ser adequado para esse propósito. Quanto melhor esses ingredientes estiverem emulsificados, melhor será o resultado; um cilindro de zinco ou cobre é utilizado para isso.

Com um êmbolo, algo semelhante ao de um “batedor de ovos tipo Lightning”, mas revestido com zinco perfurado ou gaze de arame, funciona muito bem como emulsionante em pequena escala. Outro método é derreter o sabão com água suficiente para torná-lo pastoso e incorporar completamente o óleo à massa, que posteriormente é dissolvida em água quente. Os óleos são os mais fáceis de emulsionar quando são ligeiramente ácidos. Por esse motivo, óleos de oliva estragados são frequentemente utilizados no processo Turkey-red, mas um efeito semelhante pode ser obtido adicionando uma pequena quantidade de ácido oleico para velas ao óleo antes da mistura. A adição de óleo de rícino sulfatado (óleo Turkey-red) também ajuda na emulsificação e, por si só, é um excelente agente amaciante. Um dos erros mais comuns na lubrificação de couros é o uso de uma emulsão demasiado forte — mesmo uma quantidade tão pequena quanto 1/2% de sabão e metade dessa quantidade de óleo, calculada com base no peso úmido do couro bem drenado, produzirá um efeito amaciante bastante notável. Claro, para acabamentos opacos, podem ser usadas proporções muito maiores. Não apenas os curtimentos combinados, mas também aqueles totalmente vegetais, podem ser lubrificados com excelente resultado, e esse processo é hoje amplamente utilizado para couros de bezerro coloridos e outros couros que exigem ser macios e nutridos, sem qualquer aparência de gordura. Os couros absorvem o lubrificante com maior facilidade se forem colocados nele em estado amassado ou parcialmente seco, mas mesmo quando completamente molhados, eles rapidamente absorvem todo o óleo e sabão durante o processo de tamboragem, deixando apenas um pouco de água limpa no tambor. Os produtos podem ser escurecidos enquanto ainda estão molhados com o lubrificante, mas geralmente (exceto no caso de couros cromados) devem ser secos antes da tintura, pois isso fixa o óleo e o sabão nas fibras. Muitos couros coloridos são hoje produzidos por um processo que pode ser considerado uma combinação do próprio processo Dongola com o processo comum de curtimento vegetal: os produtos são coloridos e parcialmente curtidos como se fosse um curtimento vegetal, e depois finalizados com líquidos Dongola contendo alúmen, sal e gambier. Couros de muito boa qualidade são produzidos dessa maneira nos Estados Unidos, com o curtimento iniciado em soluções de casca de hemlock. Imitações de couro Dongola são feitas tratando ovelhas ou cabras das Índias Orientais com soluções de alúmen e, posteriormente, lubrificando-os (se necessário)[128] e finalizando-os como couro Dongola verdadeiro. O tratamento é mais eficaz se uma parte do curtimento original for removida através de lavagem com água morna, com um pouco de bórax, amônia ou até mesmo soda, e os produtos forem então tratados com uma solução de alúmen “neutralizada” ou básica, como a descrita na página 187. Produtos

Tratados com um líquido básico de cromo, semelhante ao utilizado no processo de cromagem em uma única etapa, p. 212, são quase completamente transformados em produtos curtidos com cromo, e conseguem até resistir a certo grau de ebulição. O uso de um líquido preparado à semelhança do líquido Martin-Dennis, por meio da dissolução de óxido crômico em ácido clorídrico, foi objeto de uma patente americana[129] que, neste país, pertence a Wichellow e Tebbutt, mas cujo prazo de validade expira em 1903.
[128] As ovelhas e cabras das Índias Orientais são geralmente untadas abundantemente com óleo de gergelim (até 30% do seu peso); por isso, em muitos casos é desejável diminuir, em vez de aumentar, a quantidade de óleo, o que pode ser feito através de lavagens com soluções de sabão, de preferência antes da aplicação do alúmen.
[129] Eng. Pat. Jensen 13126, 1889.

Também é possível obter combinações com cromo através do recurtimento de produtos curtidos por qualquer um dos processos de cromo, utilizando materiais vegetais, dos quais o gambier parece ser o mais adequado. O uso, mesmo de líquidos muito fracos à base de zimbro e da maioria dos outros materiais de curtimento, tira ao couro de cromo sua elasticidade; se exagerado, faz com que ele fique duro e quebradiço.

CAPÍTULO XVIII.
MATERIAIS DE CURTIMENTO VEGETAL.

Como foi mencionado no capítulo anterior, nosso conhecimento da química dos taninos não é suficientemente avançado para permitir uma classificação estritamente química. Além disso, surge uma complicação adicional: diferentes tipos de taninos podem coexistir na madeira, casca, frutos, gálbulos, etc., da mesma planta. Portanto, parece melhor seguir o exemplo do Prof. Bernardin em sua “Classification de 350 matières tannantes”[130] e organizar as plantas segundo a classificação do sistema natural de botânica, como já foi feito por von Höhnel[131] e A. de Lof.[132] Nas páginas seguintes, são incluídos apenas aqueles materiais que, devido ao seu alto teor de taninos ou por algum outro motivo, têm interesse ou valor comercial. Como os taninos estão amplamente distribuídos no reino vegetal, qualquer lista exaustiva seria completamente inviável.
[130] Gand, 1880.
[131] “Die Gerberinden”, Berlim, 1880.
[132] “Matières tannantes”, Halle aux Cuirs, Paris, 1890. Ver também “Agricultural Ledger”, 1902, nº 1 (Government Printing Office, Calcutá, 6d.), de autoria do Sr. D. Hooper, que contém muitas informações valiosas.
Os taninos não se limitam a nenhuma parte específica da planta, embora geralmente estejam mais abundantes nas cascas e frutos. Os gálbulos causados por insetos costumam ser muito ricos em taninos, geralmente ácido gálotânico. Em vários casos, as madeiras têm importância comercial devido ao seu baixo custo, embora o percentual de taninos que contêm geralmente não seja alto. A função dos taninos na economia vegetal ainda não é bem compreendida. Em alguns casos, eles provavelmente são um subproduto da vida vegetal e podem ajudar a afastar ataques de insetos. Eles geralmente existem como conteúdo celular, e como as células vegetais frequentemente possuem paredes espessas e impermeáveis, e como a capacidade de difusão dos taninos é baixa, é necessário muito tempo para sua extração, a menos que as células tenham sido previamente esmagadas ou destruídas.
Descrever em detalhe as estruturas das partes das plantas que produzem taninos estaria fora do escopo deste livro didático. No entanto, as cascas têm tanta importância que alguns detalhes parecem desejáveis.

A estrutura detalhada da casca varia muito entre diferentes árvores, embora seus princípios gerais permaneçam inalterados. Uma das melhores descrições breves disso é dada pelo Prof. H. Marshall Ward na página 199 de seu pequeno livro sobre “Madeira e algumas de suas Doenças”[133]; informações adicionais podem ser encontradas em “Traité de Botanique” de Van Tieghem e em outras obras sobre botânica estrutural.
[133] Macmillan & Co.

Quanto à estrutura detalhada das diversas cascas utilizadas no curtimento, “Die Gerberinden” de von Höhnel[134] é uma das melhores fontes.
[134] “Die Gerberinden”, Berlim, 1880.

A superfície interna da casca de uma árvore jovem ou de um galho consiste em uma camada de células macias e vivas localizadas sobre a superfície externa da madeira, sendo chamada de câmbio. Essas células se multiplicam por divisão (ver p. 12) e, a partir de sua superfície interna, produzem as camadas anuais sucessivas de madeira; em sua superfície externa, há um tecido fibroso chamado basto (floema), composto por células alongadas e tubos com divisões perfuradas (tubos cribrosos) que transportam seiva. Esses tubos geralmente seguem a direção do galho, mas são cruzados transversalmente por células alinhadas com os raios medulares da madeira. Todas essas células, quando inicialmente formadas na camada do câmbio, possuem paredes celulósicas finas e macias; porém, a camada interna que forma a madeira se torna lignificada, ou endurecida, devido ao acúmulo de lignina no interior das paredes celulares, enquanto seu conteúdo de protoplasma vivo desaparece. A camada externa que forma o basto permanece muito mais macia e fibrosa, mantendo sua vitalidade por mais tempo. A superfície externa do galho jovem é coberta por uma fina camada de células planas, semelhantes à cortiça, que formam a epiderme; essa camada se desenvolve a partir do tecido em crescimento do botão. Abaixo dela, existe uma camada de células em crescimento, frequentemente chamada de câmbio corticoso. Este produz, em seu lado interno, uma camada de células macias, suculentas e de paredes finas (parênquima), que são vivas e capazes de crescer, contendo protoplasma e, muitas vezes, clorofila – responsável pela cor verde dos galhos jovens. Essa camada, inicialmente, fica sobre o basto. No lado externo, o câmbio corticoso produz camadas corticosas abaixo da epiderme. A secção de um galho de carvalho é mostrada na Fig. 43.

Fig. 43.—Secção de um ramo de carvalho, desenhada pelo Prof. Bastin: c, camada corticosa; t, células de tanino; St, células de pedra; Ca, câmbio; Mr, raio medular; P, polpa.

À medida que a árvore cresce, é óbvio que a epiderme corticosa, que cresce em espessura, mas não em largura, acaba por se distender e finalmente romper. Em alguns casos, a superfície é renovada por novas camadas corticosas que se desenvolvem continuamente abaixo dela, e então a casca permanece lisa e sem rugas, como no faia e no carvalho jovem, ou na bétula, da qual camadas finas de cortiça se descascam continuamente; ou pode produzir uma camada espessa de cortiça, como no carvalho-cortiça. Em muitos casos, especialmente em árvores mais velhas, a camada externa ou primária de câmbio corticoso acaba por morrer por falta de nutrientes, e uma nova camada produtora de cortiça se desenvolve no parênquima ainda vivo. Como a cortiça é

Praticamente à prova de ar e água, a nova camada se isola de sua fonte de nutrição e mata todo o parênquima que fica do seu lado externo. Em alguns casos, ela se descama, como no plátano-oriental (Platanus), mas, geralmente, forma uma camada cada vez maior de tecido morto, que constitui o chamado “borra” ou “crap” (em alemão: Borke). Como não pode aumentar em largura, essa camada fica profundamente fissurada à medida que a árvore envelhece. Em alguns casos, a nova camada de crescimento, ou câmbio corticoso secundário, forma uma camada completa paralela à primeira; mas, com mais frequência, consiste em uma série de arcos convexos em direção à árvore, que cortam o câmbio corticoso primário em vários pontos, dividindo assim o tecido externo em escamas. Mais tarde, o processo se repete, com novos arcos se formando dentro dos primeiros, cortando ainda mais partes do parênquima. Dessa maneira, a camada formadora da cortiça afunda gradualmente cada vez mais para dentro da casca, até chegar, frequentemente, até mesmo à camada de basto. Isso resulta em arranjos teciduais muito complexos, nos quais as camadas corticosas do câmbio corticoso secundário estão intercaladas com células de basto e tubos cribrosos. Em regra, a parte externa e morta da casca contém poucos taninos, embora haja exceções, como, por exemplo, nas pinheiras-de-hemlock e aleppinas. Ela sempre contém uma grande proporção de substâncias de cor escura (vermelhos, flobafenos, p. 297). A cortiça é composta por células finas, muitas vezes de formato aproximadamente cúbico, que estão preenchidas com ar, enquanto os taninos geralmente se encontram em células semelhantes, mas com paredes mais espessas. As paredes de muitas células vegetais são perfuradas por pequenos orifícios e se tornam mais espessas devido a depósitos internos de matéria lignosa dura, que às vezes quase preenchem toda a célula (“células de pedra”). As células da casca costumam conter grânulos de amido, frequentemente de formas peculiares e características (que podem ser facilmente reconhecidas pela cor azul produzida ao tratar a amostra sob o microscópio com uma gota de solução de iodo em iodeto de potássio), bem como cristais de oxalato de cálcio e outras substâncias. Estes, juntamente com a forma e o arranjo das células observados em cortes sob o microscópio, constituem marcas úteis para o reconhecimento das diferentes cascas. Os taninos são mais facilmente detectados por coloração, antes de fazer os cortes, com uma solução de cloreto férrico em álcool absoluto. Além das características microscópicas, a aparência externa das cascas, tanto a olho nu quanto com a ajuda de uma lente, constitui um meio valioso de reconhecimento. O arranjo das camadas de basto e corticosa, os restos da epiderme, ou a forma e características das fissuras, bem como das lentículas, também são importantes para o reconhecimento.

Deve-se observar pequenas protuberâncias corticoides que substituem os estômatos na epiderme. O espaço não permite uma descrição detalhada da estrutura de frutos, madeira e folhas, que também são estruturas celulares em muitos aspectos semelhantes à casca. As cutículas das folhas, especialmente os estômatos ou poros respiratórios, e os pelos costumam ser muito característicos. (Cf. Figuras III e IV, e p. 272.) Podem também ser obtidas pistas valiosas a partir das reações químicas descritas na p. 70 e seguintes, L.I.L.B.

Lista botânica de materiais para curtimento.[135]

[135] A porcentagem de tanino indicada, quando a fonte de informação não é especificada, deve ser considerada incerta em muitos casos, pois muitas análises foram realizadas antes da introdução de métodos modernos. No entanto, aquelas citadas como tendo sido feitas no laboratório do autor são recentes e foram realizadas com os métodos mais avançados.

CONÍFERAS: Pinheiros, ciprestes, que contêm principalmente taninos do tipo catecol, produzindo cores vermelhas.

Abies excelsa, Lam. (Pinus Abies, Pinus Picea, Picea vulgaris, Link.). Abeto-da-Noruega. Em francês: Faux sapin; em alemão: Fichte, Rottanne. É a fonte do chamado extrato de abeto e um dos principais materiais para curtimento na Áustria. Contém de 7 a 13% de tanino do tipo catecol e bastante açúcar fermentável; por isso, é útil para inchamento e coloração, mas não provoca um curtimento intenso. A casca inglesa e escandinava parece não ser muito utilizada. A melhor casca tem espessura de 2 a 8 mm; é lisa, amarela por dentro, com superfície externa de cor marrom-avermelhada. Para uma descrição detalhada da estrutura, consulte von Höhnel, ‘Die Gerberinden’, p. 35.

Abies pectinata, Abeto-prateado. Em francês: Sapin; em alemão: Edeltanne, Silbertanne, Weisstanne. É utilizado em pequena escala, mas pode ser confundido com o abeto. Contém de 6 a 15% de tanino que causa tingimento azulado. É usado na Estíria, Áustria e Rússia. Não possui superfície externa avermelhada, sendo prateado-acinzentado e liso. (Von Höhnel, ‘Die Gerberinden’, p. 40; ‘Gerber’, 1875, p. 375.)

Abies (Pinus, Tsuga) canadensis, Abeto-de-hemlock (Fig. 44). É o principal material para curtimento nos Estados Unidos e a fonte do extrato de hemlock. Contém, em média, de 8 a 10% de tanino do tipo catecol, mas essa porcentagem pode variar; já foram registrados 18%.

de uma espécie diferente. Abundante no Canadá e nos estados do Norte e Noroeste da América. A casca das árvores antigas, que é utilizada principalmente para curtimento e produção de extratos, tem 2-4 cm de espessura, é lisa e amarela por dentro, cinzenta e profundamente fissurada por fora. O “ross”, que é vermelho e espesso, contém uma quantidade considerável de tanino, com muito flobafeno vermelho-escuro. Não difere em estrutura da “carne” interna viva e amarela. A casca é facilmente reconhecível por suas lamelas côncavas bem marcadas de cortiça, que separam camadas sucessivas de “ross” com espessura de vários milímetros. (Von Höhnel, ibid., p. 42.)

Fig. 44.[136]—Abeto-de-hemlock (Tsuga canadense).

[136] Bastin e Trimble’s American Coniferæ, American Journal of Pharmacy.

Abies alba (Picea alba), Abeto-branco, América do Norte. Em termos de características da árvore e da casca, é muito semelhante ao abeto-da-Noruega.
Larix europæa D.C. (Abies ou Pinus Larix), Lariço. Em francês: Mélèze; em alemão: Lärche. Contém de 9 a 10% de tanino de catecol claro, suave e adequado para couros leves. É utilizado, especialmente na Escócia, para o curtimento de couro.
Pinus halepensis, Pinheiro-de-Alepo. Um material importante para curtimento nas costas do Mediterrâneo. A casca externa, retirada como cortiça da árvore viva (Scorza ou Cortegia rossa), é um tanino de cor vermelha-escura, contendo cerca de 15% de tanino muito semelhante ao do cicuta. É amplamente utilizado na ilha de Síria. A parte interna e carnuda da casca, obtida somente quando a árvore é cortada, é chamada de Snoubar ou Snobar bark, contendo até 25% de tanino de cor mais clara. Essa casca é marrom-avermelhada e bastante lisa em ambos os lados, exceto por depressões em forma de concha na superfície externa. A “scorza rossa” é marrom-vermelha escuro por dentro, cinza e irregular por fora; frequentemente muito espessa, e dividida em camadas sucessivas com espessura de 1-2 mm por lamelas de cortiça. (Von Höhnel, ibid., p. 44.) Em aparência, a árvore se assemelha ao abeto-scoçês.
Pinus tæda, América; P. Laricio, Pinheiro-austriaco; P. maritima, Mediterrâneo; P. Cembra, Alpes, Tirol, 3-5%; P. sylvestris, Abeto-scoçês. Em alemão: Kiefer; em francês: Pin sauvage, 4-5%. P. longifolia Roxb., Índia, 11-14%.
Juniperus communis, Zimbro. A casca é utilizada na Rússia.
Podocarpus elongata e Thunbergii, Cabo da Boa Esperança; Geelhout, madeiras amarelas.
Phyllocladus trichomanoides, Nova Zelândia; Tanekahi, Tarsekahi, Kiri-toa-toa, “Tanque dourado”. Utilizado na tintura de couro para luvas. O tanino, em concentração de 30%, produz tons pretos-esverdeados quando combinado com ferro.
P. asplenifolia, Tasmânia; Pinheiro-de-cabo-de-aipo; 23%. Phyllocladus pertence à família dos teixos.

LILIACEÆ.

Scilla maritima, Escilla-do-mar. A concentração de tanino varia de 2 a 24%. É mais valiosa para fins farmacêuticos.

PALMEIRAS.

Areca catechu, Palmeira-da-Noz-de-Betel da Índia. Produz uma espécie de cortiça sem importância para o curtimento.
Sabal serrulata, Palmito-da-Flórida (Trimble). (O “palmito anão” é S. Adansonia.) A raiz do palmito tem sido muito mencionada como material para curtimento; ela produz couro de cor clara.
Atualmente, é feito um extrato das raízes do Palmito-da-Flórida, que cresce livremente nos estados do sul dos Estados Unidos e é especialmente abundante na costa leste da Flórida. A planta é perene; seu caule cresce plano ao longo do chão, sendo sustentado por numerosas raízes do tamanho de um cano. As folhas são em forma de leque, com nervuras, e têm diâmetro de dois a três pés. Em termos de resistência, o palmito se assemelha a uma erva daninha, pois suas folhas podem ser cortadas bem perto do caule sem danificar a planta, que continuará a crescer livremente em solos arenosos pobres, inúteis para outros fins. A produção média é de cerca de 10 quintais por acre, mas, em temporadas favoráveis e em solos férteis, foi possível obter mais de uma tonelada por acre.
As folhas secas ao ar contêm cerca de 13% de tanino, mas os resultados obtidos por diferentes químicos variam de 5 a 20%. Essas variações provavelmente são causadas pelas diferentes quantidades de umidade presentes nas amostras.
As folhas devem ser tratadas com uma solução de soda cáustica, para remover a camada siliciosamente brilhante que as cobre e impede que sejam extraídas com facilidade. Após a extração do material de curtimento, as fibras restantes podem ser utilizadas pelos fabricantes de papel e cordas.
Como o suprimento de palmito é muito grande, é provável que ele substitua, em grande medida, o uso do gambier. Nos Estados Unidos, o extrato já encontrou um mercado considerável. Amostras do extrato analisadas pelo autor continham de 16 a 22% de material de curtimento, além de vários percentuais de matéria mineral, resultando em couro muito macio, suave e de boa cor. O extrato contém quantidades significativas de sal comum e sais orgânicos de sódio, que deixam carbonato de sódio ao serem aquecidos.
Cocos nucifera, a Palmeira-do-Coco, também contém tanino em suas raízes.

CASUARINÆ.

Casuarina equisetifolia L. (laterifolia Lam.); casca de Filao, Reunião; Tjamara laut, Java; Casagha ou pinheiro de Tinian, Ceilão. Amplamente distribuída no Sul da Ásia, sua casca é utilizada para curtimento e tingimento. O tanino, quando combinado com ferro, produz tons azul-escuros. Existem várias outras espécies muito semelhantes em estrutura e propriedades. (Von Höhnel.) Hooper encontrou de 11 a 18% de tanino.

MYRICACEÆ.

Myrica Gale, também conhecida como sweet gale ou bog-myrtle. Myrica (Comptonia) asplenifolia, EUA; “Sweet Fern”. Cobre milhões de hectares em Michigan. Produz 40% de “extrato”. As folhas contêm de 4 a 5% de tanino, e as raízes, de 4 a 6%, dependendo da estação (Trimble). Muito falada, mas, na opinião do professor Trimble, provavelmente não terá grande importância. Myrica nagi (Hind. Kaiphal), Índia, contém de 13 a 27% de tanino na casca, além de uma substância colorante, a myricetina, idêntica à do zimbro. O couro curtido com ela adquire uma cor levemente avermelhada, que fica muito mais clara com o uso de zimbro, e se transforma em amarelo-claro após tratamento com alumínio. Pode ser um material valioso para curtimento. [137] Perkin e Hummel, Trans. Chem. Soc., 1896, p. 1287.

BETULACEÆ.

Alnus glutinosa, aliso-comum. Contém de 16 a 20% de tanino de cor verde-ferrosa, além de muita substância colorante vermelha; as cascas mais antigas contêm até 10% de tanino. A cor se desenvolve durante e após o processo de curtimento. Utilizado sozinho, produz couro vermelho, duro e quebradiço, mas, com a adição de outros materiais, como valonia, permite obter um couro de qualidade satisfatória. Seu principal uso é para produzir carvão para pólvora. É possível obter sua casca das fábricas de pólvora, caso o uso da pólvora não seja substituído por compostos nitrogenados. (Von Höhnel.) Alnus maritima, Hannoki, Japão; e A. firma, Minibari. Os frutos dessas espécies contêm 25% de substância para curtimento (de cor azul-ferrosa) e pouca substância colorante. São utilizados no Japão para tingimento e curtimento. A. nepalensis e A. nitida são usadas na Índia. Várias outras espécies de Alnus também contêm tanino.

Betula alba, Bétula branca ou comum. Fr. Bouleau blanc; Ger. Birke.
A casca interna é utilizada na Escócia (em conjunto com o abeto para curtir peles de ovelha), na Noruega, na Rússia, etc. Contém apenas 2-5% de tanino verde-ferroso e bastante açúcar fermentável. De longe, a principal utilização da casca de bétula no curtimento é a produção do alcatrão de casca de bétula, usado para conferir aroma e resistência a insetos à couro “Rússia” (Youft; Ger. Juchten). A casca externa consiste em finas camadas de cortiça, geralmente brancas, com um depósito cristalino de betulina, que, ao ser destilado, produz o óleo aromático. A destilação é seca, e produtos alcatróreos acompanham o verdadeiro óleo; inicialmente, isso confere ao couro um forte cheiro empíreo, que ele perde com o tempo, enquanto o verdadeiro aroma “Rússia” permanece. Esse “envelhecimento” pode ser acelerado pendurando o couro em um forno quente. Se o óleo for destilado com vapor ou com éter de petróleo, a matéria alcatrórea passa adiante, enquanto a substância que confere o verdadeiro aroma permanece no aparelho de destilação (p. 372).

Betula lenta, Bétula-preta americana. A casca e os galhos, destilados com água, produzem um óleo essencial que é quase puramente salicilato de metila, sendo amplamente utilizado como substituto do óleo de gaulteria (Gaultheria procumbens), com o qual é quimicamente idêntico. É usado em perfumaria e como remédio para reumatismo. Frequentemente, é erroneamente considerado a fonte do óleo “Rússia”. Uma mistura de uma pequena quantidade de óleo de gaulteria com óleo de sândalo assemelha-se bastante ao aroma “Rússia” (p. 373).

CUPULIFERÆ.

Castanea vesca, Castanha-de-caju verdadeira ou espanhola. Fr. Châtaignier; Ger. Kastanie. É abundante na Itália, no sul da França e na Córsega, onde forma grandes florestas. Diz-se que sua casca contém taninos quase tão fortes quanto os da carvalho (até 17%, segundo de Lof), mas não é muito utilizada no curtimento. A madeira contém apenas 3-6% de taninos, mas é a fonte do valioso extrato de castanha, inicialmente usado para tingimento e posteriormente introduzido como agente de curtimento por Aimé Koch. A concentração de taninos nesse extrato varia muito, mesmo para a mesma densidade (ver p. 339), mas geralmente contém de 28 a 32% de taninos. O tanino, quando combinado com ferro, dá uma cor azul-escura; não é idêntico aos taninos da casca de carvalho ou aos taninos de gália, mas parece ser uma mistura, ou possivelmente um derivado metilado destes últimos. É idêntico aos taninos da madeira de carvalho, ou quase idêntico a ponto de ser indistinguível; também pode ser idêntico ao tanino de divi.

Os extratos de castanha descoloridos, às vezes misturados com quebracho e outros materiais, são frequentemente vendidos como extratos de carvalho ou de casca de carvalho. O extrato confere à pele um aspecto firme; quando utilizado em grandes quantidades, dá-lhe um brilho intenso, além de uma tonalidade mais avermelhada em comparação com o valônia. O extrato geralmente contém substâncias colorantes escuras, e a cor da pele curtida com ele escurece facilmente devido a traços de cal provenientes de águas calcárias ou de couros não completamente desengordurados. Como todos os extratos de madeira, ele curta rapidamente a pele: primeiro penetra a cor e depois ocorre a cura. No entanto, segundo Eitner, por si só não permite uma cura completa ou eficaz, talvez devido à falta de substâncias que formam ácidos; mas funciona especialmente bem em combinação com casca de abeto. Na Inglaterra, é amplamente utilizado para couro de sola, em conjunto com valônia, mirobalanos e outros materiais.

Quanto maior a temperatura de extração, maior é a quantidade de substâncias colorantes presentes no extrato, em proporção aos taninos, e maior também é sua viscosidade. Muitas substâncias colorantes permanecem insolúveis se o extrato for dissolvido em água fria; além disso, há perda da capacidade de cura, já que essas substâncias também podem se combinar com o couro. Na verdade, ele já foi utilizado para curtimento ao ser dissolvido em soluções de bórax ou sais alcalinos. Com métodos de produção aprimorados, a quantidade de substâncias colorantes foi significativamente reduzida.

A castanheira é uma árvore alimentícia importante; suas nozes constituem parte significativa da alimentação dos habitantes da Córsega, da Sardenha e até mesmo da Itália.

Carvalhos

Quase todas as espécies de carvalho contêm quantidades úteis de taninos na casca, e provavelmente também na madeira. A maioria, se não todas, as espécies de carvalho produzem taninos do tipo catecol, possivelmente misturados com ácido elagítico.

Quercus robur, Carvalho-comum. Em francês, Chêne; em alemão, Eiche. É frequentemente dividido nas duas subespécies:

Quercus pedunculata. O carvalho mais comum em regiões planas, na Inglaterra, Irlanda e Escócia. As bolotas ficam em cachos ou espinhos sobre um pedúnculo de 1/6 de polegada de comprimento; daí o nome em alemão, Stiel-Eiche. As folhas são sem pecíolo ou com pecíolo curto. Em condições favoráveis, diz-se que produz cerca de 2% a mais de taninos do que a Quercus sessiliflora, mas isso é duvidoso. É o carvalho mais comum na Eslavônia e a fonte dos extratos comerciais de carvalho.

Q. sessiliflora, Ger. Traubeneiche. Comum em áreas montanhosas e disperso por todo o país. As bolotas ficam em cachos nos galhos, ou com pedúnculos muito curtos; as folhas têm pedúnculos de 1/2 a 1 polegada de comprimento. Das cortiças inglesas, Sussex e Hampshire são consideradas as melhores, contendo até 12-14% de substância para curtimento; no entanto, uma cortiça de área de Wastdale, em Cumberland, apresentou 19% de substância para curtimento (Hellon). Provavelmente, cada uma das duas variedades de carvalho produz a melhor cortiça onde cresce melhor (v. Höhnel). A cortiça belga às vezes é igual à inglesa e contém 10-12% de substância para curtimento. A cortiça holandesa exportada geralmente é inferior e não é limpa; a sueca é brilhante, mas muito pobre em qualidade. A cortiça de carvalho contém uma substância para curtimento, o ácido quercitânico, que forma tons verdes-escuros com sais de ferro, e possivelmente contém tanto grupos de catecol quanto de pirrogalol, mas sua composição ainda não foi totalmente compreendida. Ela produz anidridos vermelhos e ácido elágico; o ácido gálico foi obtido pela ação do ácido clorídrico, embora não por fermentação nas curtidurias. O tanino não é um glicosídeo, mas o fato de um açúcar, a levulose, também estar presente na cortiça levou alguns observadores a conclusões errôneas sobre a composição do tanino. A infusão não purificada da cortiça de Q. robur produz um tom azul-escuro com sais de ferro, devido à presença de uma substância colorante; mas as cortiças da maioria dos outros carvalhos produzem tons verdes-escuros. A maior parte do tanino está contida na parte viva da cortiça. A produção diminui em árvores com mais de vinte e cinco anos, e as cortiças de áreas reflorestadas, por não terem musgo, costumam ser mais resistentes, além de conterem menos substâncias colorantes e mais açúcares fermentáveis. Solos quentes e férteis parecem produzir as melhores cortiças. Quanto mais brilhante for a cor da “polpa” recém-cortada, melhor será a cortiça. O lado interno marrom escuro indica que a cortiça foi exposta à chuva, o que prejudica sua resistência e cor; mas algumas pessoas acham que uma cor muito clara indica baixa quantidade de tanino. O líquen branco é considerado sinal de cortiça de baixa qualidade, provavelmente indicando condições úmidas e desfavoráveis. Os carvalhos são geralmente cortados quando a seiva está em ascensão (de 15 de abril a 15 de junho), quando os botões se abrem e novas células macias começam a crescer, pois nesse momento a cortiça é mais fácil de ser removida. Experimentos na França mostraram que a cortiça de madeira cortada em outras épocas pode ser solta por meio de vaporização, e diz-se que não há aplicação prática disso.

Perda de taninos. É utilizado vapor superaquecido, produzido em uma pequena caldeira localizada na floresta. A casca é descascada com ferramentas de diferentes formas; os galhos e as partes nodosas são soltos por meio de golpes com um martelo. A casca deve ser descascada imediatamente após a derrubada da árvore. A casca descascada, em pedaços de até três pés de comprimento, é colocada em estruturas inclinadas, de modo que a chuva escorra o máximo possível, e assim ela seca. Porém, nas estações chuvosas, ela sofre muitos danos. A casca assim secada na floresta geralmente ainda contém de 40 a 50% de água, e deve ser empilhada ou armazenada de forma a permitir uma secagem adicional. A casca inglesa às vezes é vendida em pedaços longos, e outras vezes picada em pedaços de cerca de quatro polegadas de comprimento. As cascas belgas e holandesas geralmente são picadas. A casca das árvores belgas é “limpada” (e os resíduos da limpeza costumam ser misturados novamente à casca), enquanto a casca holandesa não é limpa. A maioria das cascas continentais contém muita areia e sujeira: os resíduos da casca belga geravam um líquido preto, com tantas areias que nem sequer queimavam! O extrato de casca de carvalho é ocasionalmente oferecido para venda, mas geralmente não é genuíno ou de boa qualidade, exceto o do carvalho-castanheiro americano, Q. prinus, do qual foi produzido um excelente extrato nas Montanhas Allegheny. Os extratos artificiais costumam conter mirobalanos e quebrachos.

Fig. 45.—Carvalho-da-Turquia (Quercus cerris).

A madeira de carvalho contém apenas uma porcentagem muito pequena (de 2 a 4%) de tanino, praticamente idêntico ao do castanheiro, mas diferente do do casco de carvalho. De Lof afirma que essa porcentagem chega a 9-14% na madeira velha; mas isso é duvidoso. A madeira retém o tanino em seu interior por muito tempo. Segundo De Lof, a madeira de uma ponte romana construída em Mainz em 55 a.C. ainda continha 2,14% de tanino em 1881 d.C. Muitos extratos de madeira de carvalho imitados são, sem dúvida, feitos a partir de madeira de castanheiro, e, infelizmente, não existe um método satisfatório para distingui-los. No entanto, o extrato de casco de carvalho pode ser distinguido do extrato de madeira de carvalho pelo fato de produzir um precipitado imediatamente, mesmo em solução diluída, com água bromada, enquanto a madeira produz um precipitado marrom somente após um longo período de tempo. Precipitação com água bromada

É uma característica geral dos taninos de catecol; portanto, uma mistura de quebracho (um tanino de catecol barato) com castanha simularia a casca de carvalho nesse aspecto. Se algumas gotas da solução sem taninos ou de um extrato alcoólico do “total solúvel” de extratos que contêm quebracho ou outros taninos de catecol forem tratadas com ácido sulfúrico concentrado em um tubo de ensaio, será produzido um vermelho-escuro, especialmente na superfície do ácido, que permanece rosa após diluição com água. Com derivados de pirrogalol, como no caso da madeira de carvalho verdadeira, é produzido apenas amarelo ou marrom (J. Hughes). O teste é muito delicado. Outra diferença é que os extratos de casca contêm vestígios perceptíveis de manganês, mas isso não pode ser considerado confiável, pois muitos extratos de madeira também contêm algum manganês, provavelmente proveniente da casca dos galhos e ramos utilizados juntamente com a madeira. O extrato de madeira de carvalho é agora produzido em grande escala na Eslavônia, sendo utilizado tanto por curtidores de couro cru quanto por aqueles que processam o couro, principalmente para aumentar a resistência dos líquidos utilizados no processo de curtimento. O extrato também é usado para aumentar o peso do couro após o curtimento, aplicando-se na face interna do couro. Todos os melhores fabricantes de extrato de madeira de carvalho se comprometem a vender seus produtos com base em análises e avaliações de cor; um bom extrato de madeira de carvalho da Eslavônia contém, em geral, de 26 a 28% de substâncias de curtimento, o que resulta em uma medição de tonômetro de 4–5° em tons vermelhos e 20–25° em tons amarelos, quando se mede uma solução que contém 1/2% de substâncias de curtimento em uma célula de 1 cm. Para detalhes sobre a produção de extratos concentrados, consulte a página 337.

Fig. 46.—Carvalho-de-cortiça (Quercus suber).

Q. cerris, Carvalho-da-Turquia. Alemão: Zerreiche. Comum no sul da Europa; é uma árvore de boa qualidade, mas sua casca é inferior à do Q. robur. Fig. 45.

Q. pubescens. Francês: Chêne velu; Alemão: Weiss- ou Schwarzeiche. Encontrado em regiões montanhosas e disperso pelo sul da Europa; quase igual ao Q. robur.

Q. ilex, Carvalho-perene. Francês: Chêne vert, Chêne yeuse; Alemão: Grüneiche, Steineiche; Espanhol e Italiano: Encina. Sul da Europa, Argélia. Diz-se que possui mais taninos do que o carvalho comum, produzindo de 5 a 11% de taninos de cor um pouco mais escura; porém é bem adequado para couro de sola. Sua casca é lisa por fora, sem fissuras, e quebra-se com dificuldade.

P. Suber, Carvalho de cortiça. Pt. Carvalho da cortiça; It. Sughero, Suvero. (Fig. 46, 47.)
A casca externa é cortiça; a casca interna contém 12-15% de tanino, que é mais avermelhado do que o do carvalho comum. No início, as árvores produzem uma cortiça irregular, vendida como “cortiça virgem” para estufas, etc. Depois que essa camada é removida, os novos crescimentos tornam-se mais uniformes e adequados para uso; a casca utilizada na curtimenta só é obtida quando a árvore é derrubada. A casca é áspera, mas de cor pálida em ambos os lados, e tem cerca de 1 cm de espessura; a parte interna é semelhante à do carvalho comum, mas com rugas mais marcadas. É produzida principalmente nas costas mediterrâneas e, antigamente, era amplamente utilizada na Irlanda.

Fig. 47 — Secção do Carvalho de cortiça, mostrando a cortiça, a casca interna e a madeira.

P. pseudosuber, Carvalho africano. Pt. Carvalho falso de cortiça. Argélia. Não é mais resistente do que o carvalho inglês, mas possui mais substâncias colorantes, por isso penetra rapidamente no couro. Casca muito espessa.
P. Mirbecki. Pt. Carvalho Zeen. Argélia. Crescimento rápido. A casca contém 8% de tanino.

P. Tozæ. Quercus tauzin. Pirenéus e sul da França. A casca contém 14% de tanino.
P. coccifera, Carvalho-do-Kermes. Nome popular: Kermes, Garouille (Fig. 48). Sul da Europa e Argélia. A casca da raiz é chamada de “rusque” ou “garouille”; possui, em média, de 10 a 18% de tanino, mas a casca do tronco não excede 11%. Esta árvore é o alimento do inseto Kermes, utilizado para tingir tecidos de cor escarlate antes da introdução da cochinila. O garouille é utilizado principalmente no sul da França, produzindo couro de sola firme, com odor desagradável e cor marrom-escura.

Fig. 48 – Carvalho-do-Kermes (Quercus coccifera).

P: Ægilops (e provavelmente outras espécies – Q. macrolepis, græca, Ungeri, coccifera), Valónia. Em francês: Valonée; em alemão: Valonea, Ackerdoppen, Orientalische Knoppern. O carvalho de Esmirna contém até 40% de taninos, o carvalho grego, 19–30%; o Candia valonias, até 41%; e o Caramanian (provavelmente não é Q. Ægilops), 17–22% de taninos. Esses taninos são, pelo menos em sua maior parte, derivados de pirrogalol; eles formam cores azul-escuras quando misturados com ferro, não produzem precipitado com água de bromo e depositam uma grande quantidade de substância composta por ácido elágico.

Fig. 49 – Carvalho de Valónia (Q. Ægilops).

P. Diz-se que o Ægilops (Fig. 49) é mais abundante nas regiões montanhosas da Moreia, Roumelia, Arquipélago Grego, Ásia Menor e Palestina, enquanto o macrolepis forma grandes florestas em muitas partes da Grécia, especialmente nas encostas inferiores do Monte Taygetos. Na Ásia Menor, o fruto amadurece em julho-agosto, altura em que as árvores são abanadas e as bolotas deixadas no chão para secar. Depois, são recolhidas e transportadas em camelos até aos armazéns das cidades, e de lá, por camelo e comboio, até Esmirna, onde são colocadas em montes com 5-6 pés de profundidade em grandes armazéns arejados, sendo deixadas a fermentar e a aquecer durante algumas semanas. Nesse período, a bolota, que contém poucos taninos, contrai-se e cai do invólucro, sendo utilizada para alimentar porcos. Esta fermentação é arriscada; se levada a cabo em excesso, os invólucros ficam de cor escura e danificados. A bolota contém uma quantidade considerável de açúcar fermentável.

Quando pronta para ser enviada, a valonia é colhida à mão; os invólucros maiores e mais finos (prima) vão para Trieste, a segunda seleção para a Inglaterra (Inglese), e o restante, conhecido como “natural”, também vai em grande parte para a Inglaterra. O “Inglese”, embora seja inferior em aparência aos invólucros selecionados de maior tamanho, é, naturalmente, menos caro e produz uma quantidade igual de taninos. Em 1887, Esmirna exportou cerca de 23.000 toneladas para a Inglaterra e 16.000 toneladas para outros destinos, principalmente para a Áustria, Alemanha e Itália. A maior colheita já registada foi de 70.000 toneladas na Ásia Menor e 14.000 na Grécia, mas a produção média é consideravelmente menor do que isso.

A barba contém muito mais taninos do que os invólucros, às vezes mais de 40%. É frequentemente vendida separadamente, ao mesmo preço ou a um preço mais baixo, e em Esmirna é conhecida pelo nome turco tirnac (em italiano, trillo). Na Grécia, a melhor valonia é recolhida (em abril?) antes de o invólucro amadurecer e enquanto ainda envolve a bolota; é conhecida como chamada (em italiano, camata e camatina). A cor desses tipos é excelente e a percentagem de taninos é alta. São utilizados principalmente por tintureiros, mas também merecem atenção para o curtimento, quando a cor é importante. No caso da camatina, a bolota fica completamente coberta pelo invólucro, enquanto na camata fica parcialmente exposta.

A próxima qualidade, rhabdisto, é colhida com varas entre setembro e outubro (daí o nome); após as primeiras chuvas, o fruto cai e fica preto, sendo chamado charcala. Contém poucos taninos e geralmente não é recolhido.

Às vezes, a valonia é atacada por uma espécie de mosca-do-açúcar, provavelmente causada por afídeos, o que a torna muito pegajosa e talvez mais suscetível ao calor, mas isso não prejudica as suas propriedades de curtimento.

Quanto mais clara for a cor, maior será o peso, e quanto mais grossas forem as escamas da barba, geralmente melhor será a qualidade; porém, a análise é o melhor guia. O Caramanian valonia é muito inferior. O tanino contido no valonia é especialmente adequado para a fabricação de couro para solas. Ele forma muita espuma; se usado como material de revestimento, tem a característica de tornar o couro sólido e compacto, mas deixa a textura um pouco áspera e difícil de trabalhar. Em mistura com gambier e outros materiais, é um excelente agente de curtimento para couros, e com manejo adequado forma pouca ou nenhuma espuma (cf. p. 231). A Q. infectoria (Fig. 50) é a fonte das galhas “turcas” ou de Aleppo. As galhas são causadas por insetos, principalmente do gênero Cynips, ou vespas-galha, que põem seus ovos em diferentes partes das plantas, causando, de alguma forma, um crescimento anormal do botão, da folha ou de outra parte da planta.

Fig. 50.—Caroço de carvalho (Q. infectoria).

Os caroços de Aleppo desenvolvem-se nos brotos jovens do carvalho; são melhores antes que o inseto escape, e nessa fase contêm até 50 ou 60% de ácido galotânico. Quando o inseto se desenvolve e escapa, os caroços ficam perfurados, muito mais leves e porosos. Esses caroços, bem como os de Rhus semialata, são as principais fontes de tanino comercial.
O Q. infectoria também produz um grande caroço semelhante a uma maçã, conhecido como “Maçãs de Sodoma”, causado por um inseto diferente. Esse caroço, quando esmagado, tem sido amplamente utilizado como material para curtimento e contém 24-34% de ácido galotânico.

Os carvalhos ingleses possuem várias espécies de galhas e “carvalhos-maçãs”, mas elas não parecem ter grande valor para o curtimento.

Fig. 51 — Carvalho-estorninho (Q. prinus).

As knoppern são galhas que se formam nos bolbos imaturos de várias espécies de carvalhos, principalmente o Q. Cerris na Hungria. Antigamente, eram amplamente utilizadas para o curtimento, pois contêm até 35% de ácido gálotânico. Atualmente, são menos abundantes e foram em grande parte substituídas pela valônia, às vezes chamada de knoppern orientalische. Como todos os materiais puramente gálotânicos, elas proporcionam naturalmente um curtimento macio e poroso, inadequado para fins relacionados ao couro de solas, o que levou à prática austríaca de secá-las, ou melhor…

Cozimento a vapor: o couro é colocado em fornos muito quentes e úmidos, o que o torna duro e quebradiço.
As gomas chinesas e japonesas são produtos da ação de um afídeo em uma espécie de sumagre; serão mencionadas novamente na seção sobre sumagres (Rhus).
Djaft, dchift, jift ou jaft é um material aparentemente de origem oriental, diz-se que deriva de uma árvore de carvalho do Curdistão. Escamas ou fragmentos de cor vermelho-escura, de origem incerta; possui alta concentração de taninos e é muito adstringente. O líquido resultante, quando derramado, seca ficando esbranquiçado, provavelmente devido a algum tipo de cristalização. Contém grande quantidade de taninos. É encontrado de maneira bastante irregular no mercado; o autor gostaria de obter mais amostras e detalhes sobre sua origem. Ele já utilizou 6 ou 7 toneladas desse material com sucesso no curtimento de couro de sola de sapato. Também foi atribuído a um arbusto relacionado às Cæsalpinias (p. 286).
Os carvalhos americanos mais importantes são o Q. prinus (castanea, monticola), o Carvalho-Castanha ou Carvalho-Rochoso (Fig. 51). Sua resistência é semelhante à do nosso carvalho; sua casca é muito espessa, e sua infusão é fortemente fluorescente, especialmente na presença de amônia. É fonte de extrato de carvalho-castanha. É o carvalho mais importante para curtimento nos Estados Unidos.
O Q. alba, ou “carvalho-branco”, é talvez o mais difundido e abundante entre todos os carvalhos americanos; assemelha-se muito ao Q. robur europeu.
O Q. tinctoria ou nigra, Carvalho-Negro ou Quercitron. É um material fraco para curtimento, mas é usado para tingir em amarelo e para modificar a cor dos curtimentos feitos com hemlock. O corante quercetina é muito semelhante ao do fustic; em conjunto com alumínio e estanho, produz tons amarelos.
Trimble[138] fornece muitas informações sobre os carvalhos americanos e outros materiais utilizados no curtimento.
[138] ‘The Tannins’, vol. ii., Lippincott, Filadélfia, 1894.

Os carvalhos indianos importantes são o Q. glauca, Q. lamellosa e Q. incana; diz-se que a casca do último fornece 22% de taninos.

SALICACEÆ, Salgueiros.
A casca de vários salgueiros, especialmente o Salix arenaria e o Russeliana, é utilizada para curtimento na Rússia e para o couro de luvas dinamarquesas. Alguns deles contêm até 12-14% de taninos que dão cor azulada ao couro. Eles conferem ao couro um odor forte, diferente do aroma do óleo de alcatrão de bétula.

O couro é resultado de uma combinação dos dois. Em muitos casos, a casca é descascada. São utilizados salgueiros para a confecção de cestos. Um salgueiro russo (espécie desconhecida), na forma de casca fina de salgueiros ou pequenos galhos, apresentou 9,5% de tanino quando analisado no Laboratório de Indústrias de Couro do Yorkshire College; e as cascas de salgueiro certamente exigem mais atenção do que têm recebido na Inglaterra como materiais para curtimento de couros de alta qualidade. O Salix caprea tem sido usado na França para couros de luvas, mas é mais fraco que o S. arenaria.

Os choupos pertencem à mesma ordem natural e também têm sido utilizados para curtimento, mas suas cascas contêm, no máximo, 2-3% de tanino.

POLYGONACEAE, Algas-Verdes.

A maioria dos membros desta família contém tanino. Rumex hymenosepalum, Canaigre, Gonagra (Cana agria), Alga-Verde, planta selvagem semelhante à ruibarbo (Fig. 52). Comum em planícies aluviais arenosas do México e do Texas, e bastante semelhante ao ruibarbo. Suas raízes tuberosas se assemelham às das dálias e, após secagem ao ar, contêm 25-30% de um tanino catecolico, provavelmente relacionado ao da mimosa. Sem secagem, as raízes contêm cerca de 68% de água e apenas 8% de tanino. Quando colhidas adequadamente, cortadas em fatias finas e secas rapidamente, conferem ao couro uma cor laranja brilhante. Diz-se que também conferem ao couro maior peso e firmeza, sendo assim especialmente adequadas para uso no recurtimento e acabamento de couros leves e de equipamentos. Além do tanino, a raiz contém um corante amarelo e cerca de 8% de amido, cujos grânulos são muito variáveis em forma e tamanho, mas na maioria das vezes ovais ou alongados. Eles não se tingem facilmente com iodo até serem bem lavados ou tratados com ácido sulfúrico diluído. Tanto o amido quanto o tanino estão contidos em células grandes e de paredes relativamente finas, e o material cortado pode ser extraído facilmente em baixas temperaturas. Calor excessivo gela o amido, resultando em uma cor mais escura. A melhor temperatura para extração está entre 30° e 50°C (ver p. 348).

Fig. 52.—Canaigre (Rumex hymenosepalum). ‘Novos Medicamentos e Plantas Comerciais’, T. Christy.

A raiz é mais facilmente cultivada a partir de tubérculos ou partes que incluam a coroa da planta, já que esta produz sementes de forma escassa. Solos arenosos, sujeitos a inundações ou irrigação, parecem ser os mais adequados para o seu cultivo. Na Califórnia e no Arizona, o crescimento começa em outubro ou novembro, com as chuvas de inverno; a floração ocorre por volta do final de janeiro, enquanto as folhas murcham em maio e as raízes permanecem em dormência durante o verão. Não é importante saber em que momento as raízes são colhidas; elas parecem melhorar em termos de percentual de taninos até o segundo ano, após o qual ficam mais escuras e se deterioram.

A colheita deve ser cortada em pedaços finos e secada rapidamente a baixa temperatura, ou, ainda melhor, transformada imediatamente em extrato. Isso já é feito em escala considerável em Deming, Novo México. O resíduo após a extração é usado nos Estados Unidos como alimento para gado; e sem dúvida poderia também ser utilizado na produção de álcool.

O plantio é feito no outono, em fileiras, com distância de aproximadamente 30 polegadas entre elas, e 10 polegadas entre cada raiz. As raízes utilizadas como “sementes” devem ser mantidas no solo ou armazenadas em areia seca. Isso deveria gerar uma colheita de 10 toneladas por acre em uma estação média.

Referências: Relatório do Comissário de Agricultura dos EUA, 1878, pp. 119 e segs.; Trimble, Am. Jour. of Pharmacy, p. 395, 1889; Canaigre, Bull. No. 7, Arizona Agr. Expt. Station, 1893; “Canaigre or Tanner’s Dock”, Bull. No. 105, University of California, Berkeley, Cal.; “Canaigre Tannin”, Trimble e Peacock, Filadélfia, 1893; “Relatório para a Associação Alemã de Comerciantes de Couro”, de V. Schroeder, 1894; “Il Canaigre”, E. Andrieis, Turim, 1899.

Rumex maritima, ou maritimus. Europa Central, Inglaterra, Irlanda. Segundo de Lof, é encontrado na Califórnia, onde é utilizado pelos índios para curtimento; mas ele provavelmente o confunde com canaigre. De Lof constatou que suas raízes, quando úmidas, contêm 6% de tanino, e após secagem, 22% de tanino, além de amido e um ácido relacionado ao ácido málico.

Várias espécies de azinheiras inglesas contêm tanino; o autor teve uma amostra de couro curtido com raízes de azinheira (provavelmente R. aquaticus), com muitos anos de idade, mas ainda macio e de textura firme, além de excelente qualidade.

Polygonum amphibium. Diz-se que cresce em milhares de acres no baixo rio Missouri. Suas raízes contêm 22% de tanino, e seus galhos, 17%. O Polygonum amphibium é uma planta comum na Inglaterra e na Europa, com cachos de flores cor-de-rosa, crescendo em pântanos e lagoas. Provavelmente é esta a espécie analisada por Fraas, que encontrou de 20 a 26% de tanino.

Polygonum Bistorta. Comum em locais úmidos na Inglaterra. É chamada de “Eastermer giants” em Cumberland, onde as folhas jovens são usadas para fazer pudins de ervas. Fraas encontrou de 16 a 21% de tanino nas raízes.

São conhecidas outras espécies que contêm grande quantidade de tanino. Perkin encontrou um corante vermelho em P. cuspidatum, uma planta nativa da Índia e da China, geralmente cultivada em jardins como planta ornamental (Journ. Chem. Soc., 1895, p. 1084). P. tinctorium é utilizado como fonte de índigo na China e no Japão.

Coccoloba uvifera, Uva costeira das Índias Ocidentais; fonte do quino das Índias Ocidentais. Planta inteira rica em taninos.

LAURACEÆ, Família das Lauráceas.

Persea, ou Laurus lingue. A casca é utilizada no Chile para curtir couros em Valdivia. (De acordo com Arata, Laurus caustica.) Árvore de 25-30 pés de altura e 2 pés de circunferência. A casca é áspera por fora, de cor esbranquiçada, com aroma e sabor aromáticos, quebradiça e fácil de moer; contém de 17 a 19% de um tanino do tipo catecol-floroglucol, além de sais de ferro verde (Journ. Chem. Soc., 1881, p. 600). Cerca de 60.000 peles grossas são curtidas anualmente com essa casca em Valdivia e regiões vizinhas, sendo em sua maioria enviadas para Hamburgo. As peles são espessas e dificilmente ficam completamente curtidas; têm cor clara, couro macio e poroso.

Persea Meyerina N. e Laurus Pneumo. Diz-se que também são utilizados no Chile.

SANTALACEÆ.

Osyris compressa (Fusanus compressus, Colpoon compressum, Thesium Colpoon), “Sumagre do Cabo”, “Casca de ameixa-preta”; folhas e casca, Cabo da Boa Esperança. As folhas contêm cerca de 23% de taninos e constituem um substituto útil para o sumagre; porém, os taninos não são idênticos, pertencendo à classe dos catequóis, semelhantes aos do gambier.

O. arborea. Norte da Índia. Folhas ricas em taninos.

Fusanus acuminatus (Santalum acuminatum), “Quandony”. Austrália. 18-19% de taninos, cor escura.

Exocarpus cupressiformis. Austrália. A casca contém 15% de taninos.

DAPHNOIDÆ, Laurelas-dafne.

Daphne Cnidium L., “Garou”. Argélia. Utilizada para tingimento e curtimento.

PROTEACEÆ.

Banksia serrata, Madressilva-do-mato. Austrália. O espécime analisado continha 11% de taninos; segundo Maiden, esse valor pode chegar a 23%.

Banksia integrifolia. Queensland. A casca contém 11% de tanino.
Grevillia striata. Austrália. A casca contém 18% de tanino.
Leucospermum conhecarpum. Kruppelboom. Knotted Tree. Cabo da Boa Esperança. Segundo de Lof, contém 22% de tanino; mas um espécime examinado pelo autor apresentou 10,9% em análise.
Protea mellifera. Sugarbush. Suikerbosch. Cabo da Boa Esperança. Contém 25% de tanino, segundo de Lof; mas Palmer encontrou 18,8%.
Protea grandiflora. Waagenboom. Cabo da Boa Esperança. Contém 25% de tanino (de Lof); 15,9% (Palmer); 15,6% (Procter).
Protea speciosa. Cabo da Boa Esperança.
Leucadendron argenteum, Árvore Prateada, Silverboom, Witteboom. Cabo da Boa Esperança. Diz-se que a casca contém 16% de tanino (de Lof); um espécime examinado pelo autor apresentou 9,2%.
Brabium stellatifolium, Wilde Amandelboom, Amêndoa Selvagem.

PLUMBAGINÆ.
Plumbago Europea, Leadwort. Fr. Dentelaire. Planta de jardim na Inglaterra, nativa da França; contém muito tanino, especialmente na casca das raízes.
Statice coriaria, Alecrim dos Pântanos. Sul da Rússia. As raízes chegam a 3 metros de comprimento e 2–12 cm de espessura; usadas pelos Kalmucks para curtir peles de ovelha; contêm 22% de tanino (de Lof).
Statice limonum, Lavanda Marinha. Costas e pântanos salinos da Europa e América. Mais rica em tanino do que a S. coriaria; usada na França, Espanha e Portugal.
Várias outras espécies também contêm tanino. Essas plantas são relacionadas com “Thrift” (Armeria).

MALPIGHIACEÆ.
Byrsonima spicata, Antilhas, “Tamwood”.
Byrsonima coriacea, Jamaica, “Golden Spoon”.
Byrsonima chrysophylla, etc.
Malpighia punicifolia, Nicarágua, “Nancite”; “Mangrutta”. A casca contém 20–30% de tanino de cor clara.

POLYGALACEÆ, Família das Milkwort.

Krameria triandria, Rhatany, Peru. A raiz é utilizada em medicina e diz-se que contém 40% de tanino. Wittstein encontrou apenas 20% de um tanino do tipo catecol-floroglucol, de cor verde-ferroso, semelhante ao tanino da tormentila, na casca da raiz, que é a única parte ativa da raiz.

ANACARDIACEÆ.

Loxopteryngium Lorenzii. Span. Quebracho colorado. América do Sul, especialmente na República Argentina; a maior proporção de tanino ocorre na madeira da região de Gran Chaco. A madeira contém, em média, cerca de 20% de um tanino vermelho, de difícil solubilidade, que é utilizado para produzir couros vermelhos, e também contém catequol e floroglucol. O tanino não é muito solúvel em água, portanto só pode ser utilizado em líquidos diluídos; no entanto, é muito adstringente e permite a obtenção de couros firmes e avermelhados. A madeira também contém catequina[139] e uma substância colorante chamada fustina, idêntica à encontrada no “fustic jovem”. É importada para a Inglaterra, e em maior quantidade para Le Havre e Hamburgo, em toras, que lá são processadas como madeira de tanagem, sendo utilizadas diretamente para esse fim ou transformadas em extrato. É um agente de tanagem muito barato. Com alumínio, dá uma cor amarela. O extrato geralmente se dissolve formando uma solução turva de cor castanha-claro. Muitos extratos de quebracho são hoje tornados completamente solúveis por meio de tratamento com alcalis ou sulfitos (ver p. 338).

[139] Ver P. Arata, Journ. Chem. Soc., 1878, A, p. 986; 1881, A, p. 1152; e Perkin e Gunnell, Trans. Chem. Soc., 1896, 1303.
“Quebracho” significa “quebra-machados” e, portanto, é aplicado a uma variedade de madeiras duras. Sua densidade específica é de 1,27–1,38, sendo assim, ela afunda na água.
Pistacia lentiscus, em italiano Pistacio, em francês Lentisque. Encontrada na Sicília, Chipre e Argélia.
Suas folhas, semelhantes às do mirto, contêm de 12 a 19% de tanino do tipo catecol, sendo amplamente utilizadas na adulteração do sumagre. O couro curtido com sumagre adulterado com esse material escurece e fica mais avermelhado ao ser exposto à luz e ao ar; por esse motivo, seu uso em muitos casos é claramente prejudicial. Em Chipre e no Oriente, é conhecido como “Skens”; em italiano, Schinia; em francês, Poudre de Lentisque. Na Inglaterra, é frequentemente chamado de sumagre de Chipre. (Ver p. 272.)
P. orientalis, terebinthus, vera, etc., Índia, Mediterrâneo. Várias formigas-pragas causam gálbulos que contêm de 30 a 40% de tanino. Uma amostra de gálbulos de Pistacia vera, “Gool-i-pista”, da Índia, examinada recentemente no laboratório do autor, continha 30% de um tanino de cor clara.
Schinus molle, “Molle”, Buenos Aires. São utilizadas apenas as folhas; diz-se que elas contêm 19% de tanino.
S. Aroeira, Brasil. Diz-se que contém 14% de tanino.
Rhus coriaria, sumagre siciliano. Em italiano, Somacco. (Fig. 53.) É um arbusto cujas folhas e pequenos galhos são utilizados.

Fig. 53.—Sumagre siciliano (Rhus coriaria).

Propaga-se principalmente por brotos de plantas mais velhas, que são plantadas em fileiras a cerca de sessenta centímetros de distância umas das outras no início da primavera, e podadas a 15-20 centímetros de altura. Os arbustos começam a dar frutos no ano seguinte à plantação, embora sua qualidade não seja tão boa quanto a das plantas mais maduras. A colheita é feita ou pela poda dos brotos ou pela coleta manual das folhas; neste último caso, os arbustos são podados no inverno. As folhas são secas nos campos ou em esteiras cobertas, sendo posteriormente separadas dos caules por meio de batidas. Parte delas é exportada nesse estado, como sumagre em forma de “folhas” ou “pacotes”, mas a maior parte é moída em pó fino com auxílio de máquinas especiais. O sumagre “ventilado” é peneirado para remover poeira e areia, que frequentemente contêm ferro. O “Mascolino” é o melhor sumagre de Palermo e região; o “Feminella” consiste em variedades mais fracas de outras regiões, sendo geralmente usado para misturas. As diferentes variedades de sumagre são classificadas da seguinte forma:— Valor de mercado relativo.

Sumagre para empacotamento: 2,5
„ „ Moído: 2,3
„ De plantas jovens: 1,5
„ „ Pontas de galhos colhidas no outono: 1,0

Para preparar essas diferentes qualidades para consumo final, elas são moídas em moinhos semelhantes aos utilizados para esmagar azeitonas, ou seja, aqueles em que duas grandes rodas de pedra se seguem, girando sobre uma base circular; toda a estrutura é mais ou menos igual à do arrastre espanhol ou mexicano. O sumagre assim pulverizado passa por peneiras para separar as partículas mais finas das mais grossas.

Depois que a folha de sumagre é submetida ao primeiro processo de moagem, as partes grossas restantes são moídas novamente e o produto é adicionado àquele que já foi obtido. O resíduo ainda não pulverizado, conhecido como “peduzzo”, é peneirado; as partes mais grossas e indigestíveis são usadas como combustível, enquanto as mais finas são misturadas com os galhos pequenos e com folhas já parcialmente moídos (“gambuzza, gammuzza”) e moídos novamente.

Palermo é o principal centro do comércio de sumagre. O material é geralmente comprado dos pequenos produtores por intermediários, que o guardam até que as condições de mercado se tornem favoráveis. As cotações são sempre em tarì, no valor de 42,5 centavos por cantar, que corresponde a 79,342 quilos; esse sistema já está obsoleto até mesmo na Sicília, e deve ser convertido para liras (francos) e quilos. Consequentemente, 1 tarì por cantar equivale a 0,53565 liras por 100 quilos.

Em 1894, os preços nas fábricas eram de aproximadamente 41-42 tarì para “mascolino”, 37-38 tarì para “femminello”, 14-18 tarì para “brusca” e 10 tarì para “stinco”, por cantar; a lira valia cerca de 9d.[140]
[140] Ver “Kew Bulletin”, nº 107, págs. 293-6.

O sumagre foi introduzido na Austrália e diz-se que cresce bem nas planícies secas da região de Wimmera.

O sumagre costuma conter muita areia e, às vezes, partículas de minério de ferro magnético, que causam manchas pretas; essas partículas podem ser removidas com um ímã e se dissolvem em ácido clorídrico diluído, sem liberação de hidrogênio, formando uma solução amarela. O ferro metálico, que também é atraído pelo ímã, dissolve-se em ácido clorídrico, com efervescência, formando uma solução incolor ou verde. Um bom sumagre contém pelo menos 25-27% de taninos. O autor analisou amostras de autenticidade indubitável, que continham até 32% de taninos, principalmente gálotaninos, além de algum ácido elagitanínico e uma substância colorante (miricetina) idêntica à encontrada na Myrica nagi (p. 250); essa substância produz tons amarelos quando combinada com alumínio e estanho, sendo sensível à luz.

O sumagre é o melhor material de curtimento conhecido, devido à sua cor clara e ao curtimento suave que proporciona. Por isso, é utilizado para couros de cores claras, como os marrons e os cinzentos, bem como para clarear couros de cores mais escuras, como os de mimosa e gambier – cujas substâncias colorantes parecem ser dissolvidas pelos líquidos à base de sumagre quente. No relatório do Comitê de Artes da Sociedade sobre couros utilizados na encadernação,[141] afirma-se, com base em evidências abundantes, que os couros curtidos com sumagre são menos afetados pela luz e pelos gases, e menos suscetíveis à deterioração do que os de qualquer outro método de curtimento conhecido.[141] Soc. Arts. Journ., 1901, p. 14.

O sumagre é frequentemente adulterado com folhas e galhos moídos de Pistacia lentiscus (“schinia” ou “skens”), Coriaria myrtifolia (“stinco”), Tamarix africana (“brusca”), Ailantus glandulosa, Vitis vinifera (folha da videira comum) e algumas outras espécies da família Rhus. No entanto, a Pistacia lentiscus é utilizada em maior quantidade do que qualquer outra espécie. Pistacia, Coriaria e Tamarix contêm quantidades consideráveis de taninos, embora em menor grau do que o sumagre verdadeiro, e possuem uma composição química diferente. O método mais satisfatório para detectar esses aditivos é por exame microscópico, já que nenhum dos métodos químicos propostos é muito eficaz. Contudo, como muitos dos aditivos contêm taninos de catecol, enquanto os do sumagre são derivados puramente de pirrogalol, o método proposto por Hughes para detectar o quebracho em madeira de carvalho, por meio da reação com ácido sulfúrico concentrado (p. 296), pode ser útil. Além disso, qualquer infusão de sumagre que se torne turva com água bromada merece, no mínimo, suspeita.

PLACA III.

Ailantus glandulosa. Coriaria myrtifolia.

Colpoon compressa. Rhus cotinus.

PLACA IV.

Pistacia lentiscus. Rhus metopium.

Rhus coriaria. Tamarix Africana.

O trabalho mais importante sobre a estrutura microscópica dos tecidos do zimbro e de seus aditivos foi realizado por Andreasch, quando, nos estágios finais de sua última doença, ele foi forçado a passar o inverno na Sicília.[142] Seu trabalho merece ser estudado com atenção, mas, infelizmente, não permite abstrações úteis aqui. Uma investigação muito útil também foi realizada no laboratório do autor pelos senhores

M. C. Lamb e W. H. Harrison,[143] no que diz respeito ao tratamento e exame das cutículas das folhas, o que torna a detecção de misturas relativamente fácil. Para detalhes, deve-se consultar o artigo original, mas se a amostra suspeita de sumáquo for aquecida suavemente por alguns minutos com ácido nítrico concentrado, sua estrutura foliar mais delicada é completamente destruída. Após lavagem e neutralização com carbonato de sódio, as cutículas resistentes das folhas dos adulterantes mais comuns – “schinia” (Pistacia lentiscus), “stinco” (Coriaria myrtifolia), “brusca” (Tamarix africana) e Ailantus glandulosa – permanecem intactas e podem ser facilmente reconhecidas. O exame fica ainda mais facilitado pela coloração das cutículas; a safranina, o verde ácido, o marrom Bismarck e o amarelo naftólico são adequados para esse fim. As fotografias das cutículas feitas pelo Sr. Lamb estão reproduzidas nas Figuras III e IV. Porém, se possível, é o mais satisfatório comparar diretamente a amostra suspeita com espécimes conhecidos dos adulterantes.
[142] ‘Sicilianischer Sumach und seine Verfälschung’, Viena, 1898.
[143] ‘Sumach and the Microscopic Detection of its Adulterants’, Journ. Soc. Dyers and Colorists, março de 1899.

Fig. 54.—Sumagre-americano (Rhus glabra).

R. glabra, estados do sul dos EUA (Fig. 54). Muito utilizado nos Estados para substituir o sumagre siciliano. Uma amostra coletada pelo falecido professor Trimble e analisada no Laboratório das Indústrias de Couro continha 25% de tanino e produziu um couro de cor muito mais escura que o siciliano.
R. typhina, “sumagre-chifre-de veado” ou sumagre-virginiano, contém de 10 a 18% de tanino. Uma amostra da mesma fonte acima continha 13%.
R. cotonoides, EUA. A análise de uma amostra deste material mostrou 21% de substância tanificante, e o couro curtido com ele tinha cor quase idêntica à do R. glabra.
Outras espécies encontradas nos Estados: R. semialata (5% de tanino); R. aromatica (13% de tanino); R. metopium (8%); R. copallina, R. pumila, R. canadensis; R. toxicodendron é a conhecida “hera venenosa”, uma planta trepadeira que causa erupções graves e irritantes se tocada.
R. glabra e R. copallina são as principais recomendadas para cultivo em larga escala nos Estados Unidos.
Na Virgínia, as folhas são coletadas e secas pelos habitantes locais, sendo vendidas e entregues aos donos de fábricas para moagem. Seu objetivo principal é obter a maior quantidade possível de produto ao menor custo, por isso pouca atenção é dada à qualidade obtida ou ao modo de coleta. Os comerciantes mais experientes em matéria-prima incentivam os coletores a observar os seguintes detalhes: — Para garantir o máximo valor para fins de curtimento, as folhas devem ser colhidas quando cheias de seiva, antes de ficarem vermelhas, começarem a murchar ou serem afetadas pela geada. Podem-se arrancar os caules portadores de folhas ou cortar todo o talo, deixando as folhas murchar antes de levá-las ao local de secagem; mas deve-se ter cuidado para que não sejam queimadas ou branqueadas pelo sol. Quando murchas, são levadas para um local coberto e dispostas em prateleiras abertas para secar, evitando acumular grandes quantidades em um só lugar, o que poderia comprometer a qualidade do produto devido ao superaquecimento e à fermentação. O sumagre deve permanecer no local de secagem por pelo menos um mês antes de ser enviado ao mercado; em caso de mau tempo, pode ser necessário um período maior. Quando estiver pronto para embalagem e envio, deve estar perfeitamente seco e muito quebradiço; caso contrário, pode sofrer danos nos armazéns devido ao aquecimento e à fermentação.
Os compradores de folhas de sumagre para moagem dependem em grande parte da cor para determinar o valor; portanto, as folhas, quando prontas para...

no mercado, apresentam uma cor verde-claro, o que é evidência de que não sofreram nem com chuva após serem colhidos, nem com calor durante o processo de secagem. Folhas com odor ou aparência de mofo são rejeitadas. A colheita na Virgínia atinge 7000-8000 toneladas, e é feita em qualquer momento entre 1º de julho e o aparecimento do gelo. Há uma diferença importante no valor dos produtos europeus e americanos. A proporção de ácido tânico nos últimos é geralmente menor do que a encontrada nos primeiros, que são muito mais preferidos por curtidores e tintureiros. Ao usar o sumagre siciliano, é possível obter os couros brancos mais finos, enquanto, com o uso do produto americano, o couro adquire uma cor amarela ou escura desagradável, aparentemente devido a uma substância colorante que existe em maior quantidade na variedade americana do que na siciliana. Experimentos sobre a presença de substâncias colorantes, realizados tratando uma infusão de sumagre com uma solução de gelatina, deram os seguintes resultados: — Virgínia, misto, colhido em junho, deu um precipitado quase branco. “ ” “ julho, “ um precipitado decididamente amarelado-branco. “ R. copallina “ agosto, “ um precipitado amarelo-escuro. “ R. glabra “ “ “ um precipitado muito amarelo-branco. Fredericksburg, misto “ “ “ um precipitado amarelo-escuro. Siciliano “ “ “ um precipitado ligeiramente amarelado-branco. Para o curtimento de couros brancos e de cores delicadas, portanto, a colheita deve ser feita em junho; enquanto para o curtimento de couros escuros, e para tingimento e estampagem em cores escuras, onde um tom ligeiramente amarelo não terá efeito prejudicial, a colheita pode ser feita em julho. Parece que, para todos os fins, o sumagre colhido após 1º de agosto é de qualidade inferior. Resultados experimentais quanto à porcentagem de tanino obtida pela colheita do sumagre em diferentes estações mostraram: — Por cento de Ácido Tânico. Virgínia, misto, colhido em junho, deu 22,75 “ ” “ julho, “ 27,38 “ R. glabra “ agosto, “ 23,56 “ R. copallina “ “ “ 16,99 Siciliano, R. coriaria “ “ “ 24,27 É evidente, portanto, que, para obter a maior quantidade possível de ácido tânico, o sumagre deve ser colhido em julho, mas a substância colorante das folhas tem uma influência importante no valor do produto. As folhas das extremidades superiores dos caules são sempre mais ricas em ácido tânico do que aquelas

da base; e o aumento da idade da planta é acompanhado por uma diminuição geral deste ácido.
O moinho utilizado para moer as folhas de zimbro consiste em uma plataforma circular, sólida e de madeira, com 15 pés de diâmetro, possuindo uma depressão ao redor da borda com alguns centímetros de profundidade e 1 pé de largura, para receber o zimbro moído da plataforma, além de dois rolos laterais, pesando cerca de 2500 libras cada, com 5-6 pés de diâmetro, e equipados com numerosos dentes de ferro ou madeira, inseridos densamente. Na Europa e em algumas regiões dos Estados do Sul, o zimbro ainda é moído por pedras que giram sobre uma plataforma de pedra, e a peneiragem costuma ser feita à mão.

Fig. 55.—Zimbro veneziano (Rhus cotinus).

R. cotinus, zimbro veneziano. Fr. Arbre à perruques; Ger. Perrukenstrauch (Fig. 55). Mais importante como corante do que como material para curtimento, seus galhos e madeira, “fustic jovem”, contêm uma grande proporção de um princípio colorante (fitetina), que, juntamente com mordentes de estanho e alumínio, produz amarelos brilhantes; e assemelha-se muito, mas não é idêntico, à miricetina presente em R. coriaria.[144] Sua

As folhas, conhecidas como sumagre turco ou veneziano, contêm cerca de 17% de tanino e são utilizadas para curtimento. [144] Perkin e Allen, Trans. Chem. Soc. 1896, 1299.

R. pentaphylla, “Tezera”, da Argélia, é utilizada pelos árabes para curtir peles de cabra. R. Thunbergii, de Kliphout, no Cabo da Boa Esperança. Uma amostra da casca analisada no laboratório do autor continha 28% de substância utilizada no curtimento. É um material valioso para curtimento, de cor avermelhada. O tanino pertence à classe dos catequóis. Várias outras espécies de Rhus também são utilizadas no curtimento. R. semialata produz gálbulos chineses e japoneses, que contêm até 70% de ácido gálotanínico. Eles são causados, não por uma mosca, mas pelo ataque de afídeos, assim como os gálbulos das espécies relacionadas da família Pistacia.[145] Os afídeos passam sua fase assexuada dentro do gálbulo, que é grande e de paredes finas. Um gálbulo semelhante causado por afídeos é encontrado no sumagre americano. Uma amostra de folhas examinada no Yorkshire College continha apenas 5% de tanino. [145] Ver Flückiger e Hanbury, ‘Pharmacographia’.

Mangifera indica, manga, amplamente distribuída nos trópicos. Sua casca e folhas são ricas em tanino, o que confere uma cor verde-escura quando misturado com ferro.

CORIARIACEÆ.

Coriaria myrtifolia, sumagre francês (existem quatro variedades: fauvis, douzère, redoul ou redon, e pudis). É um arbusto venenoso do sul da França; suas folhas são utilizadas para curtimento e como aditivo no sumagre, sob o nome de “stinco”; contêm cerca de 15% de tanino. (Cp. p. 272.) A casca de Coriaria ruscifolia, conhecida como tutu na Nova Zelândia, contém 16-17% de tanino. Outras espécies de Coriaria merecem ser analisadas, pois se sabe que contêm grande quantidade de tanino.

RUBIACEÆ.

Rubia, ruiva, relacionada às espécies do gênero Galium, que são quase os únicos representantes dessa família na Inglaterra. As plantas de café e quinina são representantes estrangeiros dessa família. Nauclea, ou Uncaria gambir. Índias Orientais. (Fig. 56.) É um arbusto trepador, fonte do “gambier” ou “Terra Japonica”; também chamado de “catequinho”, assim como vários outros extratos sólidos. O gambier foi descrito pela primeira vez pelo comerciante holandês

Couperus, em 1780; planta introduzida em Malaca, em 1758; plantações estabelecidas em Singapura em 1819.
O cultivo é feito principalmente por chineses, e de maneira muito rudimentar; oferece um retorno rápido, mas, com o tratamento ao qual é submetida, uma plantação se esgota em dez a quinze anos. O corte das folhas começa três anos após o plantio e é realizado de duas a quatro vezes por ano, sem muita atenção à saúde dos arbustos, sendo que a planta é cortada até ficar quase sem folhas para sobreviver. Considera-se vantajoso combinar o cultivo do pimentão com o do gambier, pois as folhas usadas formam uma boa proteção para as raízes da planta de pimentão, mas têm pouco valor como adubo real.

Fig. 56 — Arbusto de gambier (Nauclea gambir).

O corte é feito com uma faca chamada parang, enquanto uma faca maior é utilizada para cortar as folhas e os galhos antes de colocá-los em uma panela, onde eles...

São aquecidos com água até que o líquido, que é constantemente agitado durante a operação com um agitador de madeira de cinco pontas, se torne siruposo. As folhas são então retiradas com uma faca de madeira e deixadas escorrer em uma bandeja, de modo que o líquido volte para a caldeira. A matéria mais grossa ainda presente na caldeira é removida com um filtro semelhante a uma raquete, e a parte mais fina é filtrada através de uma casca de coco perfurada em pequenas bacias rasas, onde é deixada esfriar com agitação constante com uma barra de madeira cilíndrica, que é movida para cima e para baixo em movimento rotativo até que o catequino cristalize. Quando estiver completamente frio, a massa pastosa é retirada da bacia, cortada em cubos com lados de 1 polegada de comprimento com uma faca de ferro e secada em prateleiras de bambu sob abrigos, ou às vezes seca por fumaça com fogo de madeira.

Um bom gambier em forma de cubos é uma substância de aparência terrosa, escura por fora, mas clara por dentro devido à cristalização do catequino. O catequino em si não é um material de curtimento, mas aparentemente se converte em tanino ao ser secado entre 110° e 126°C, quando se separa de uma molécula de água. É muito provável que uma mudança semelhante ocorra nas curtidurias. O tanino é um derivado de catecol-floroglucol, menos adstringente do que a maioria dos produtos dessa série, e de cor clara. (Ver p. 297.)

Uma qualidade menos nobre, chamada “gambier em blocos”, em vez de ser cortada em cubos, é transformada em grandes blocos alongados com peso de cerca de 250 libras, que são envoltos em esteiras e exportados em estado pastoso. Eles contêm de 35 a 40% de tanino, segundo estimativas pelo método do pó de couro, enquanto os melhores cubos alcançam de 50 a 65%. Além das formas mencionadas, existem várias outras, principalmente para uso local, mastigadas com noz-de-betel na forma de pequenos biscoitos, ou em discos finos (“gambier em wafer”), obtidos ao moldar a massa pastosa em bambus e cortar o cilindro formado em fatias finas. Essas formas costumam ser de cor clara e muito ricas em catequino.

Para detalhes sobre a química e o uso do gambier, consulte as páginas 228, 231, 239, etc.

APOCYNACEÆ.

Aspidospermum quebracho. Espécie: Quebracho blanco. Brasil. A casca contém aspidospermina, um alcaloide usado em medicina, mas tanto a casca quanto a madeira são pobres em tanino.

Quebracho colorado: ver Anacardiaceæ, p. 269.

ERICACEÆ, Família das urzeiras.

Arctostaphylos (ou Arbutus) uva-ursi, Amora-do-urso. Usado na Rússia, Finlândia; diz-se que os galhos e folhas contêm 14% de tanino. Frequentemente adulterado com folhas de Vaccinium vitis-idæ ou Amora-vermelha.

Arbutus unedo, Arbutus-comum. Folhas, frutos e casca são utilizados nas costas do Mediterrâneo.

VACCINIÆ.

Vaccinium Myrtillus, Amora-preta. Usada no Piemonte.

SAXIFRAGEÆ.

Weimannia glabra L., Casca “Curtidor”. Venezuela.
Weimannia macrostachys D.C. Reunião.
Weimannia racemosa, Casca de Towai ou Tawheri da Nova Zelândia.
Essas espécies contêm de 10 a 13% de tanino que confere cor azulada ao ferro; são praticamente utilizadas, mas não têm grande importância.

TAMARISCINIÆ.

A maioria dos membros deste grupo é pobre em tanino, mas várias espécies possuem gálbulos ricos nesse composto.
Tamarix africana; Egito, Argélia. Os gálbulos contêm de 26 a 56% de tanino. Os pequenos galhos são coletados em Túnis; após secos e moídos, são importados para a Sicília para serem usados na adulteração do sumagre, sob o nome de “Brusca”, e contêm cerca de 9% de tanino. (Cf. p. 272.)
T. articulata, Marrocos: produz gálbulos causados por afídeos; na Arábia são chamados de Takout, e Vogel afirma que contêm 43% de tanino.
Tamarix gallica, utilizada na Espanha e Itália.

OXALIDEÆ.

Oxalis gigantea, fonte da casca churco, Chile. Uma casca fina, quebradiça, de cor vermelho-escura, com espessura de aproximadamente 2 mm; cortiça e subestrato estão completamente ausentes. A casca é quebradiça.

As células ficam mais finas. Contém cerca de 25% de um tanino vermelho-escuro, facilmente extraído, que, em conjunto com o ferro, confere uma cor verde-escura. A casca foi incorretamente atribuída a Fuchsia macrostemma. (Cf. Von Höhnel, ‘Die Gerberinden’, p. 125, e este livro, p. 284.)

COMBRETACEÆ.

Várias famílias deste gênero contêm árvores ricas em tanino, mas as mais importantes são as Myrobalans (geralmente, mas incorretamente, escritas como Myrabolams ou Myrabolans), que correspondem aos frutos imaturos de várias espécies de Terminalia da Índia.

Fig. 57.—Árvore de Myrobalan (Terminalia Chebula).

A T. Chebula (Fig. 57) é uma árvore com 40-50 pés de altura, que produz madeira de boa qualidade. É a fonte de todas as variedades comuns, as quais diferem apenas pela região de onde são obtidas e pelo grau de maturidade do fruto. As nozes contêm de 30 a 40% de tanino. Das diversas variedades, provavelmente aquelas conhecidas como

Os “Bombays” são os menos imaturos, enquanto os “verdes magros” são os mais imaturos. O fruto imaturo é o mais rico em taninos. Os “Bombays” possuem uma casca lisa com rugas grossas; quando cortados, tornam-se porosos e de cor clara. Os “J’s” (Jubbalpores) e os “V’s” (Vingorlas) têm rugas mais finas e rasas; são mais duros, mais sólidos e, consequentemente, têm aparência mais escura. No entanto, não produzem um licor mais escuro. Já os “verdes magros” são mais verdes, possuem menos substâncias amarelas e, portanto, se assemelham mais ao sumagre, ao qual se parece em muitos aspectos em termos de taninos, embora provavelmente contenham mais ácido ellagitanínico em relação ao ácido galotanínico.

As nozes devem ter cor brilhante, não devem estar atacadas por vermes, nem ser “cerosas” ou moles. Se guardadas em local úmido, absorvem rapidamente umidade e ficam “cerosas”, tornando-se muito difíceis de moer, pois grudam nos equipamentos utilizados para processá-las.

Nem as pedras grandes e duras, nem seus grãos contêm taninos. Porém, os grãos possuem um óleo que confere um odor peculiar à pele. Os taninos existem em células grandes e de paredes bastante espessas, e não são facilmente extraídos. A casca é rugosa, mas as nozes, quando colocadas em água por algum tempo, voltam à sua forma original, semelhante à de uma ameixa. A casca da árvore é quase tão rica em taninos quanto o próprio fruto; além disso, a árvore também produz gálbulos.

A espécie T. Belerica produz nozes chamadas “Beleric” ou “Bedda nuts”. Essas nozes são mais redondas e maiores do que as nozes de myrobalan comuns, e contêm cerca de 12% de taninos. São usadas como aditivo nas misturas de myrobalan moído. Uma amostra de extrato sólido obtido a partir da casca de T. Belerica continha 70% de taninos.

A espécie T. tomentosa possui nozes cobertas de pelos, que contêm cerca de 10% de taninos. Segundo de Lof, a casca dessa espécie contém 36% de taninos. Uma amostra de extrato sólido continha 56% de taninos. A casca contém aproximadamente 11% de taninos.

Existem várias outras espécies indianas. A espécie T. Catappa, conhecida como “casca de Badamier” em Maurício, contém 12% de taninos. A espécie T. mauritiana, conhecida como “casca de Jamrosa”, supostamente contém 30% de taninos. A espécie T. Oliveri, encontrada no Arquipélago Malaio, produz folhas utilizadas para fazer um extrato que serve como substituto do cutcha. Uma amostra desse extrato, proveniente de Birmânia e analisada recentemente no laboratório do autor, continha 62% de taninos. O tanino em questão é um derivado de catecol; difere do tanino presente na Acacia catechu por não conter floro-glucol (p. 297).

Uma amostra de casca de Mandalay continha 31% de taninos, enquanto as folhas da mesma árvore continham 14% de taninos.

Emblic myrobalans: ver p. 293.

RHIZOPHORACEÆ, Mangais ou Mangalves.

Rhizophora Mangle e outras espécies relacionadas, conhecidas como mangalves ou mangues, crescem nas costas tropicais de todo o mundo. A casca dessas árvores varia muito em sua resistência, indo de 15% a 40% em diferentes espécies (ver Ceriops). As folhas, utilizadas em Havana, supostamente contêm 22% de tanino. Segundo Eitner, as plantas mais jovens possuem a maior proporção de tanino. A Rhizophora Mangle parece produzir uma casca de qualidade inferior à de várias outras espécies. Todas as árvores que crescem em pântanos e têm um padrão de crescimento semelhante ao dos mangais são chamadas de “Bakau” nas Índias Orientais (em inglês, mangrove); várias espécies de Ceriops fornecem a melhor casca para curtimento. Um pântano de mangalve, quando a água está baixa, apresenta raízes arqueadas que funcionam como suporte para as árvores. O catecol-tanino, que pode ser extraído facilmente, tem cor vermelha-escura e é semelhante ao encontrado nas mimosas. Quando misturado com outros materiais, a cor vermelha tem um efeito muito menor; atualmente, a casca de mangalve é amplamente utilizada em combinação com pinho, carvalho e mimosas. Várias outras espécies também são ricas em tanino e são usadas em diferentes partes do mundo sob o nome de mangalve; da mesma forma, várias espécies de Conocarpus, pertencentes à família Combretaceae, também são utilizadas para esse fim. Rhizophora mucronata: Índia e Birmânia. A casca dessa árvore varia consideravelmente; David Hooper, do Museu Indiano de Calcutá, indicou 26,9% de tanino. O Dr. Koerner (Deutsche Gerberschule, Freiberg) analisou dois amostras em 1900: uma continha 48% e a outra 21% de tanino; dois amostras do British Imperial Institute, examinados recentemente pelo autor, apresentaram apenas 4,5% e 6,1% de tanino, respectivamente. Ceriops candolleana, conhecida como Bakau ou Tengah Bark, nas Índias Orientais. Contém até 27% de tanino e seu extrato pode ser usado como substituto para o cutcha; para fins de tingimento, é quase igual a ele. O extrato sólido contém até 65% de tanino, resultando em couro de cor vermelha-escura de boa qualidade. Ceriops roxburghiana: árvore um pouco maior, que também cresce nos Sunderbans; sua casca tem características semelhantes em termos de resistência à da espécie anterior.

ONAGRACEÆ, a família das Onothera.

Fuchsia excorticata: a única árvore decídua da Nova Zelândia. Contém 5% de tanino.

Fuchsia macrostemma, Chile. Produz a casca Tilco ou Chilco. A casca Churco foi incorretamente atribuída a esta planta, mas certamente provém de uma espécie de oxalis, conforme afirmado pelas autoridades do Kew. (Cf. von Höhnel, ‘Die Gerberinde’, p. 125.)

GUNNERACEÆ.

Gunnera scabra (Pangue?), Pauke, Chile. Usada ocasionalmente no curtimento de peles de cabra.

MYRTACEÆ.

Eucalyptus globulus e outras espécies de E. comuns na Austrália, e introduzidas na Argélia e no Sul da Europa (árvores de goma), são mais ou menos ricas em taninos de catecol; seu sebo é a fonte do kino de Botany Bay ou australiano, que contém até 79% de tanino. Várias espécies de Eucalyptus fornecem extratos adstringentes; aqueles obtidos da goma “vermelha”, “branca” ou “inundada” (E. rostrata), da “madeira-sangue” (E. corymbosa) e da E. citriodora são bastante adequados para substituir o tipo medicinal. A goma é obtida principalmente por lenhadores, sendo encontrada em estado viscoso em cavidades achatadas na madeira, e logo se torna mais densa, dura e quebradiça. Quantidades menores são obtidas cortando a casca de árvores vivas; assim se obtém um líquido doce que, após evaporação, contém 35% de kino sólido. A goma é importada da Austrália, mas não existem estatísticas que indiquem em que quantidade.[146]
[146] Comparar Journ. Soc. Chem. Ind., 1902, p. 159.

A casca de Eucalyptus longifolia, conhecida como “woolly-butt” na Austrália, contém 8,3% de ácido tânico e 2,8% de ácido gálico. A árvore de “hortelã-pimenta” contém 20% de ácido tânico em sua casca. A “árvore de casca fibrosa” (E. obliqua) fornece 13,5% de ácido quinotânico. A “árvore de casca de ferro” de Victoria (E. leucoxylon) contém 22% de ácido quinotânico, mas é adequada apenas para couros de qualidade inferior. Myrtus communis e várias outras espécies de mirta contêm uma quantidade considerável de tanino na casca e nas folhas.

GRANATACEÆ.

Punica Granatum, romã. A casca do fruto é utilizada na Espanha e no Oriente como substituto do sumagre, contendo até 25% de tanino. Diz-se que a casca…

contém 22% de tanino. Balaustines, romãs silvestres, Índias Orientais. O fruto, segundo se diz, contém 46% de tanino.

ROSACEÆ.

Tormentilla erecta, Potentilla tormentilla. A raiz, segundo diferentes fontes, contém de 20 a 46% de tanino. Couro de cor vermelha, usado anteriormente nas Ilhas Orkney, Shetland e Faroé, e em algumas regiões da Alemanha. Sorbus ou Pyrus Aucuparia, freixo-montanês. A casca é considerada mais resistente que a do carvalho. Muitas outras plantas dessa família também contêm tanino, incluindo a morango.

PAPILIONACEÆ.

Butea frondosa.[147] Esta planta (juntamente com Pterocarpus marsupium)[148] fornece o quino das Índias Orientais. As flores são usadas na Índia como corante, sob o nome de Tesu. A casca é bastante rica em tanino. [147] “Dictionary of Economic Products”, I.B., p. 944; Hummel e Cavallo, Proc. Chem. Soc. 1894, p. ii. [148] Agricult. Ledger, 1901, nº 11, Gov. Printing Office, Calcutta.

Pterocarpus ou Drepanocarpus senegalensis é a fonte do quino africano, que contém até 75% de tanino. Cæsalpinia coriaria, Divi-divi. Árvore de 20 a 30 pés de altura, nativa da América Central, introduzida com sucesso na Índia, mas importada principalmente de Maracaibo, Paraíba e Rio Hachado. Os vagens secos contêm de 40 a 45% de um tanino do tipo pirrogalol, principalmente ácido elagítannico. Seria um material de curtimento muito valioso, se não fosse pela tendência à fermentação e ao desenvolvimento súbito de uma substância colorante de cor vermelha-escura. As causas disso não são bem compreendidas, mas aparentemente o risco pode ser significativamente reduzido com o uso de antissépticos. Quando utilizado em líquidos concentrados, produz couro pesado e firme, mas é usado principalmente como substituto parcial para o gambier no processo de curtimento. Utilizado no curtimento rápido de couros leves, permite obter uma cor excelente. Diz-se que confere à pele uma textura especialmente firme e brilhante. O couro curtido com este material, mesmo quando tem cor externa boa, costuma ter um tom azulado-violeta por dentro, talvez devido ao desenvolvimento de uma substância colorante semelhante à do madeiro de logwood. As sementes não contêm tanino, que se encontra livremente na casca da vagem. As vagens têm cerca de 3-4 cm de comprimento, são escuras por fora e, ao secarem, assumem formato em “S”.

C. digyna, vagens de Tari ou teri. Ocorre em Prome, Toungoo, Bassin, Mynang e outras regiões da Índia e da Birmânia, onde é utilizado como medicamento. Diz-se que as vagens produzem mais de 50% de substância para curtimento. Uma amostra da Birmânia, enviada gentilmente pelo Imperial Institute e examinada pelo autor em 1900, continha 24% de tanino; porém, após a remoção das sementes, as vagens restantes apresentaram 44% de tanino na análise. C. digyna promete tornar-se um material valioso para curtimento, caso se prove livre da tendência à fermentação, tão problemática no divi-divi. Foi introduzido na Inglaterra sob o nome de “white tan”, que produz um couro tão branco quanto o do sumagre; mas o fornecimento parece, atualmente, incerto.

C. cacolaco, Cascalote, México. Vagens ricas em tanino (até 55%, segundo Eitner). Vagens maiores e mais carnudas que as do divi; sementes menores; tanino semelhante. As vagens de várias outras espécies de Cæsalpinias também são utilizadas no curtimento, às vezes sob o nome de “Algarobilla”, que é simplesmente um diminutivo de Algaroba, ou seja, o carob, derivado do árabe al Kharroba, e aplicado a várias vagens pequenas. (Ver Balsamocarpon e Prosopis.)

C. (ou Balsamocarpon) brevifolia, Chile, Algarobilla comum. Fig. 58. Um dos materiais de curtimento mais eficazes conhecidos, contendo em média 45% de um tanino muito semelhante ao do divi, mas menos propenso à descoloração. O tanino está disperso num esqueleto fibroso bastante aberto e é facilmente solúvel em água fria; as sementes não contêm tanino. Se não for deixado a fermentar, produz um couro de cor muito brilhante.

A Algarobilla tem sido atribuída a Prosopis pallida, mas isso parece incorreto. Sabe-se que várias espécies de P. produzem vagens para curtimento; as de P. Stephaniana, do deserto de Kaschan, na Pérsia, são chamadas de dschigh dschighe, talvez idênticas a dchift ou jaft. (Ver p. 263.) A casca de P. spicigera é utilizada em Punjab.

C. (ou Hæmatoxylon) campechianum, Madeira-de-logro, América Central. Além da substância colorante e de um glicosídeo que ela produz na oxidação, esta madeira contém cerca de 3% de tanino. Seu principal uso é na tintura de cores escuras com mordentes de ferro ou cromo. (Ver p. 413.)

Fig. 58.[149]—Algarobilla (Cæsalpinia brevifolia).

[149] ‘Novos Medicamentos Comerciais e Plantas’, nº 5, T. Christy.

C. echinata produz a “madeira do Brasil”. (Ver p. 413.)
C. Sappan, madeira de sappan, Índia.
Cassia auriculata, casca de Turwar ou Tanghadi, sul da Índia. Usada para curtir as chamadas peles de ovelha e cabra “persas”; contém cerca de 17% de tanino catecolico. O couro curtido com ela tem cor amarelo-pálido, mas escurece rapidamente sob a luz solar. Ver p. 235.
C. fistula, Índia. Casca da vagem; 17% de tanino. A polpa da vagem é usada como laxante.
C. elongata e lanceolata. Folhas de sene. Alto Egito.
C. Sophora, “Bali-babilan”.

Fig. 59.—Babool (Acacia arabica).

MIMOSEÆ, uma tribo das Leguminosæ.

Acacia arabica, “Babool”, “Babul”, Índia, Egito. Fig. 59. A casca contém cerca de 12-20% de tanino catecol; é um dos principais materiais utilizados na Índia para curtimento de couros, sendo usado para couros finos e mais resistentes. As vagens, utilizadas na Índia para esse mesmo fim, contêm aproximadamente a mesma quantidade de tanino que a casca, mas de tipo diferente: o tanino da casca é um tanino catecol, com grande quantidade de substância colorante vermelha, enquanto as vagens contêm um tanino mais claro, relacionado ao divi, que não é precipitado por água de cal. No Egito, as vagens são chamadas de bablah, nome também aplicado às vagens de A. cineraria e A. vera, entre outras. Elas são utilizadas para tingir couros de luvas.

A. nilotica, Egito. Os vagens são chamadas de neb-neb ou bablah.

Fig. 60 — Árvore de cutcha (Acacia catechu).

A. catechu, Índia. A madeira produz cutcha ou “catechu escuro”. Uma variedade de cor mais clara, chamada kath, que contém muita catequina cristalizada, também é produzida na Índia e é utilizada principalmente para mastigar com betel. A. catechu é uma árvore de 30-40 pés de altura, comum na Índia e em Burma, bem como na África Oriental tropical, onde, no entanto, não é utilizada. No sul da Índia, A. suma também é usada para o mesmo fim.

As árvores com diâmetro de aproximadamente 1 pé são derrubadas, e a madeira (alguns afirmam que apenas a madeira central) é transformada em pedaços pequenos e cozida com água em jarros de barro sobre um fogão de lama. À medida que o líquido fica mais espesso e concentrado, ele é transferido para outro recipiente, e a evaporação continua até que o extrato se solidifique.

O resfriamento ocorre quando o líquido é despejado em moldes feitos de folhas ou argila; a secagem é concluída pela exposição ao sol e ao ar. O “Kath”, ou cutch pálido, é produzido no Norte da Índia, através da interrupção da evaporação em um estágio anterior, permitindo que o líquido esfrie e cristalize sobre galhos e folhas colocados em potes para esse fim. Ele contém uma grande proporção de catequina, aparentemente idêntica à do gambier, mas seu tanino é muito mais avermelhado. O good cutch contém cerca de 60% de substâncias tânicas, mas é utilizado principalmente para tingir tons castanhos e pretos com mordentes de cromo e ferro. Ele também contém quercetina, um corante amarelo (p. 263).

A. leucophlea, Índia e Java – “Pilang”. As vagens e a casca são semelhantes às de A. arabica. A Austrália é rica em acácias (mimosas); muitas delas são utilizadas na indústria de curtimento, mas variam bastante em qualidade, não apenas de acordo com a espécie, mas provavelmente também devido à localização e às condições de crescimento. Provavelmente, as melhores informações podem ser encontradas em um panfleto intitulado “Wattles and Wattle-Bark”, de J. H. Maiden, F.L.S., publicado pelo Departamento de Instrução Pública de Sydney, em 1890. Suas análises foram realizadas pelo método de Löwenthal, e só podem ser comparadas de forma aproximada com as análises feitas pelo método do pó de couro. As análises apresentadas foram feitas pelo método I.A.L.T.C., e em sua maioria com amostras fornecidas pelo Sr. Maiden.

Uma característica marcante da família das mimosas é a tendência de as folhas verdadeiras serem suprimidas, sendo substituídas pela nervura central achatada e expandida (filóide). Assim, são comuns no gênero folhas de duas formas muito distintas; algumas acácias, como A. heterophylla, podem ter ambas as formas no mesmo ramo. Compare A. pycnantha e A. decurrens.

As mimosas australianas se naturalizaram na Índia e crescem livremente nas colinas de Nilgiri, mas parece que sua casca não é utilizada. As espécies mais importantes são as seguintes:

A. pycnantha. (Fig. 61.) “Broad-leaved” ou “Golden Wattle”, Austrália do Sul. Uma das cascas mais eficazes para curtimento conhecidas. Uma amostra marcada como “especial”, analisada no Yorkshire College, continha 50% de tanino; outra amostra marcada como “comum” continha 40%.

Fig. 61.—Acácia de folhas largas (Acacia pycnantha).
Fig. 62.—Acácia verde (Acacia decurrens).

A. longifolia, a Acácia dourada de Nova Gales do Sul, contém apenas metade da quantidade de tanino que A. pycnantha.
A. mollissima, com suas duas variedades A. decurrens (Fig. 62) e A. dealbata, está entre as mais importantes da família das acácias do ponto de vista comercial. Dois amostras da primeira, marcadas como “Acácia verde”, apresentaram de 36 a 39% de substância tanínica; outra amostra marcada como “Acácia verde de Sydney” continha 41%. Uma amostra de A. decurrens, a segunda variedade, teve um teor muito menor de substância tanínica, com apenas 12% na análise.
A. penninervis (casca de nogueira) é considerada particularmente resistente, mas sua resistência parece variar. Uma amostra de Bateman’s Bay continha 38% de substância tanínica.
A. binervata, outra “Acácia preta”, contém até 30% de substância tanínica; o mesmo vale para a “Salgueiro-chorão”, A. saligna. Esta última é venenosa e diz-se ser utilizada para matar peixes.
A. prominens, cuja casca se assemelha à da Acácia dourada, A. longifolia, contém apenas 14% de tanino.
O cultivo de acácias na Austrália tem sido um pouco negligenciado, mas permitiria a utilização de muitos hectares de terra que estão abandonados ou que já foram esgotados e tornaram-se inadequados para o crescimento de outras plantas.

Cereais. Requer tão pouca atenção que se torna muito rentável, e o cultivo de acácias e a pastagem de ovelhas podem ser combinados de forma satisfatória após o primeiro ano, quando as jovens árvores da plantação atingem uma altura de 3-4 pés. Em Natal, as acácias australianas, especialmente a A. mollissima, foram aclimatizadas e cultivadas com sucesso, e grandes quantidades de casca excelente são agora exportadas para a Inglaterra. As cascas de acácia africanas geralmente contêm cerca de 30% de tanino.

As acácias crescem em quase qualquer tipo de solo, mesmo nos mais pobres, mas seu crescimento é mais rápido em solos soltos e arenosos, ou onde a superfície foi preparada para fins agrícolas. Quando o solo é duro e firme, devem-se fazer sulcos a uma distância regular de 6-8 pés entre si, e as sementes devem ser depositadas nesses sulcos. As sementes devem ser semeadas em maio, após terem sido previamente embebidas em água quente, um pouco abaixo da temperatura de ebulição, onde podem permanecer por algumas horas. Elas devem ser colocadas a uma distância média de 1 pé entre si ao longo dos sulcos; nesse caso, cerca de 7200 sementes seriam suficientes para um acre de terra. As sementes não devem ser cobertas com mais do que cerca de 1/4 de polegada de solo.

Em solos arenosos e soltos, pode até ser desnecessário preparar o solo de qualquer forma; os sulcos podem ser dispensados, e as sementes podem ser semeadas diretamente após o solo ter sido arado. Após as plantas brotarem, elas devem ser espaçadas de modo que fiquem a 6-8 pés de distância uma da outra. Quando as jovens árvores atingirem uma altura de 3-4 pés, os galhos inferiores devem ser podados, e todos os esforços devem ser feitos para manter o tronco reto e livre, a fim de facilitar a colheita da casca e aumentar sua produção. É aconselhável que as espécies de folhas largas e pretas sejam cultivadas separadamente, pois a acácia preta, por crescer muito mais rápido, acabaria suprimindo a espécie de folhas largas, que cresce mais devagar. Deve-se tomar cuidado para substituir cada árvore colhida por meio da semeadura novamente, a fim de minimizar as variações na produção.

Em Victoria, os meses de setembro a dezembro são aqueles em que a seiva flui sem interrupção, e a casca fica rica em tanino. Análises mostram que a casca de árvores que crescem em calcário é muito inferior em tanino em comparação com aquela obtida de outras formações, com diferenças de 10-25%.

A seguir estão as mimosas sul-americanas:
A. cavenia, Espinillo. A casca contém 6% de tanino; as vagens, 18-21% ou mais de tanino.
A. cebil, Red Cebil. A casca contém 10-15% de tanino; as folhas, 6-7% de tanino. República Argentina.
A. Guarensis, Algarobilla da República Argentina. Diz-se que a casca, as vagens e as flores são utilizadas para curtimento.

A. timbo, Buenos Aires.
A. curupi, casca de Curupy.
A. angico, ou Piptadenia macrocarpa, Brasil – produz a “casca de angica”; uma amostra dela continha 20% de substâncias tânicas, conforme analisada recentemente no laboratório do autor.
“Casca Branca”, América do Sul – provavelmente uma espécie de acácia; sua casca é muito semelhante à da angica, se não idêntica.
A. horrida, “Doornbosch”, Cabo da Boa Esperança – contém 8% de taninos.
Inga feuillei, “Paypay”, Peru – diz-se que suas vagens contenham de 12 a 15% de taninos (duvidoso). Existem várias outras espécies de Inga que também contêm taninos.
Elephantorrhiza Burchellii, Elandsboschjes, Tugwar ou Tulwah, África do Sul – planta da família das papilionáceas. A raiz, após secagem ao ar, contém 12% de taninos, além de grande quantidade de substâncias colorantes vermelhas. As raízes têm vários metros de comprimento e cerca de 2 polegadas de diâmetro, crescendo às margens dos rios.
Podem ser adicionados à lista acima os seguintes itens:—

EUPHORBIACEÆ.

Cleistanthus collinus, “Kodarsi”, Decão – diz-se que sua casca contenha 33% de taninos.
Phyllanthus emblica, Índia – produz o emblic myrobalans, que, em estado imaturo, contém quantidades consideráveis de taninos. As folhas (18%) e a casca são utilizadas para curtimento.
Phyllanthus distichus e nepalensis também produzem cortiças utilizadas para curtimento.

COMBRETACEÆ.

Anogeissus latifolia, Índia – sua casca e folhas são ricas em taninos.

GUTTIFERÆ.

Garcinia mangostana, Índia – a casca do fruto de mangaostão contém muitos taninos.

CAPÍTULO XIX.
A QUÍMICA DOS TÂNNICOS.

Os constituintes essenciais dos materiais utilizados na curtimenta pertencem a um grande grupo de compostos orgânicos conhecidos como “tânnicos” ou “ácidos tânicos”. Eles estão amplamente distribuídos em todo o reino vegetal; diz-se que exista também um representante entre os animais, no corpo do gorgulho-do-milho. Seu papel na fisiologia vegetal ainda é incerto; na verdade, em alguns casos parecem ser produtos residuais de processos orgânicos. Os tânnicos, embora variem consideravelmente em sua composição química e em muitas características importantes, todos possuem a capacidade de precipitar a gelatina e alguns outros compostos de suas soluções, de transformar a pele animal no material imputrescível conhecido como couro, e de formar compostos de cor escura com sais férricos, que são frequentemente utilizados como tintas. Eles também são precipitados por acetatos de chumbo e cobre, cloreto de estanho e muitos outros sais metálicos, além de formarem compostos insolúveis com muitas bases orgânicas, como a quinina, e com corantes anilínicos básicos. Possuem, ainda, uma fraca característica ácida.

Todos os tânnicos são solúveis em água, em maior ou menor grau; também são solúveis em álcool, em misturas de álcool e éter, em acetato de etila, acetona e alguns solventes semelhantes. No entanto, não se dissolvem apenas em éter seco, nem em clorofórmio, petróleo bruto, dissulfeto de carbono ou benzeno. Como os tânnicos não podem ser cristalizados e não podem ser destilados sem sofrer decomposição, é extremamente difícil obtê-los em estado puro. Além disso, devido às consideráveis diferenças entre eles, nenhum método pode ser aplicado igualmente a todo o grupo. Como sua separação eficaz requer conhecimentos químicos avançados e experiência, uma descrição detalhada está fora do escopo deste trabalho. No entanto, algumas informações sobre os métodos mais importantes utilizados são apresentadas na página 43, L.I.L.B.

Sua composição química é complexa e, na maioria dos casos, pouco compreendida. No entanto, todos os tânnicos naturais estudados revelaram-se ser derivados do fenol trihidrico, pirrogalol, ou do fenol dihidrico, catecol. Este último costuma estar associado a um fenol trihidrico, o floriglucol, que é isomérico ao pirrogalol. Os fenóis, por sua vez, são uma classe de derivados do benzeno, C6H6, nos quais um ou mais dos átomos de hidrogênio...

Os átomos são substituídos por grupos OH. O fenol comum ou “ácido carbólico” é o seu representante mais simples. Muitos deles, incluindo o pirrogalol e o catecol, são utilizados como “desenvolvedores” fotográficos. Os fenóis que substituem outro hidrogénio por um grupo carboxilo (COOH) formam ácidos verdadeiros; o ácido salicílico corresponde ao fenol comum, o protocatequico ao catecol e o ácido gálico ao pirrogalol. Já os taninos são, aparentemente, ácidos complexos, nos quais um dos dois ácidos mencionados anteriormente está ligado a uma segunda molécula do mesmo ou de outro ácido na forma de anidrido; em alguns casos, pode haver também a adição de fenóis ou outros grupos orgânicos. Para informações mais detalhadas, consulte L.I.L.B., p. 45. O ácido gálotânico parece ser ácido digálico, no qual duas moléculas de ácido gálico estão ligadas entre si após a perda de elementos de uma molécula de água. O ácido gálotânico natural e muitos outros taninos são glicosídeos, ou pelo menos contêm glicose, que, em muitos casos, pode ser removida por purificação.

Pelo que foi dito, fica evidente que uma classificação dos taninos de acordo com a sua estrutura é, atualmente, impraticável, não apenas devido ao nosso conhecimento imperfeito, mas também devido à dificuldade em separar e determinar os produtos da sua decomposição. No entanto, não é difícil distinguir os taninos de catecol dos taninos de pirrogalol pelas suas características químicas, independentemente da separação efetiva dos fenóis. Essa distinção é importante, pois existe uma diferença significativa nas suas propriedades, o que afeta a sua utilização no curtimento de couros.

Os taninos de catecol, dissolvidos em água, produzem um precipitado quando se adiciona água com bromo, até que a solução fique fortemente perfumada com esse composto. O precipitado é, ocasionalmente, cristalino, mas geralmente é amorfo e de cor amarelada ou acastanhada. Quando a infusão de tanino é muito fraca, o precipitado é às vezes apenas ligeiro ou forma-se lentamente. Os taninos de pirrogalol não produzem precipitado com água com bromo. Outra reação característica dos taninos de catecol é que, se se adicionar ácido sulfúrico concentrado a uma única gota da infusão num tubo de ensaio, forma-se um anel vermelho escuro ou carmesim na junção dos dois líquidos; ao diluir com água, a solução torna-se geralmente rosa. Por outro lado, os taninos de pirrogalol produzem um anel amarelo, ou no máximo marrom escuro, que, ao ser diluído, resulta numa solução amarelada. Esta reação é muito sensível, podendo ser ainda mais influenciada pela utilização de um extrato alcoólico em vez de um extrato aquoso. Ela também pode ser observada no resíduo não-tânico dos taninos de catecol, que permanece após o tratamento com pó para couro; nesse caso, provavelmente se deve à presença de catequinas associadas aos taninos. Com sais férricos (de preferência uma solução de ferro-alumínio), os taninos de pirrogalol produzem tons azul-escuros, enquanto os taninos de catecol produzem tons verde-escuros, embora a reação possa ficar incerta devido à presença de substâncias colorantes.

casos devido à constituição do tanino. Assim, as infusões aquosas da casca de carvalho comum (Quercus robur) dão um tom azul-escuro com presença de ferro, embora o tanino seja do tipo catecol; o tanino purificado, por sua vez, dá um tom verde-escuro. A maioria das cascas de carvalhos americanos, como o Q. prinus, dá um tom verde-escuro sem necessidade de purificação. As mimosas australianas, em geral, dão um tom roxo-escuro opaco com sais de ferro, embora todas contenham taninos do tipo catecol. O teste de ferro foi proposto pela primeira vez por Stenhouse como meio de classificação. Trimble demonstrou que, enquanto os taninos de pirrogalol purificados contêm apenas cerca de 52% de carbono, os taninos catecolicos contêm cerca de 60%.[150] [150] “The Tannins”, ii, p. 131.

Apenas dois taninos do grupo do pirrogalol foram definitivamente identificados, embora seja muito provável que existam mais. São eles o ácido tânico comum das nozes de gália (provavelmente ácido digálico), que produz ácido gálico quando aquecido com ácidos diluídos, ou pela ação de certos fermentos ou zimases não organizados (p. 16), geralmente presentes nos materiais utilizados para curtimento; e o ácido elagitanínico (geralmente presente em maior ou menor proporção misturado com o ácido gálotânico), que, nas mesmas condições, produz “bloom” (um depósito insolúvel de ácido elágico) como um dos seus produtos. Por isso, acontece que a maioria dos taninos do pirrogalol deixa “bloom” no couro, embora em proporções muito diferentes: as nozes de gália e o sumagre produzem muito pouco, enquanto o mirobalanho, a valônia e o divi-divi produzem bastante. A casca de carvalho inglês deixa uma grande quantidade de “bloom” no couro, embora seja certo que o seu principal tanino é um tanino catecolico; no entanto, é possível que a cor azul-escura que ele confere com sais de ferro se deva à presença de ácido elagitanínico, embora se saiba que o ácido gálotânico está ausente. Os taninos da madeira de carvalho, castanheiro e valônia são, na sua maior parte, se não totalmente, derivados do pirrogalol, estreitamente relacionados, se não idênticos, aos dois mencionados anteriormente, mas, se assim for, muito difíceis de obter em estado puro. Vale ressaltar que existe uma grande diferença entre os vários produtos do carvalho: as gálias, a casca, os frutos e a madeira produzem taninos com propriedades muito variadas. Os taninos de outras gálias, como as do sumagre e do pistácio, geralmente contêm ácido gálotânico, mesmo quando, como no último caso, o resto da planta produz taninos catecolicos. Os taninos do grupo dos catecolicos parecem apresentar muito mais variedade do que os taninos do pirrogalol, embora seja possível que muitas diferenças aparentes se devam à presença de impurezas. No entanto, é pelo menos certo que os taninos do gambier e do cutch contêm floriglucol como um dos seus constituintes, enquanto este está ausente na maioria dos outros materiais utilizados para curtimento. A sua presença pode ser facilmente detectada umedecendo madeira de pinho com uma infusão do tanino em questão e aplicando um pouco de ácido clorídrico concentrado.

Depois de alguns minutos, forma-se uma mancha vermelha brilhante ou roxa. Os catecol-tânnicos, ao serem fervidos com ácidos, não produzem ácido gálico, mas sim um depósito de substâncias “vermelhas”, insolúveis em água, porém solúveis em líquidos alcalinos e em álcool. Essas substâncias estão intimamente relacionadas às resinas, especialmente à resina vermelha conhecida como “sangue de dragão”. Essas substâncias vermelhas são anidridos dos tânnicos, ou seja, são produzidos a partir deles pela remoção da água; consequentemente, formam-se por qualquer agente que tenda a remover água, como o cozimento prolongado ou altas temperaturas. Os anidridos menos desenvolvidos (ou seja, aqueles dos quais foi removida menos água) não são totalmente insolúveis, mas formam os tânnicos “difícilmente solúveis” que estão presentes naturalmente em muitos materiais. Eles são muito mais solúveis em água quente do que em água fria, o que é uma das razões pelas quais os líquidos obtidos com ajuda do calor geralmente dão à pele uma cor mais escura do que aqueles extraídos a frio. Eles existem em grande quantidade no extrato de cicuta e no quebracho. Foram feitas tentativas de utilizar suas soluções alcalinas para curtimento, mas sem muito sucesso; embora alcalis ou sulfitos alcalinos sejam frequentemente usados para obter extratos de quebracho “solúveis” (p. 338). Muitos materiais de curtimento à base de catecol, especialmente o gambier, o cutch e o quebracho, contêm, além dos tânnicos, quantidades consideráveis de substâncias incolores chamadas catequinas, que são apenas ligeiramente solúveis em água fria, mas facilmente solúveis em água quente, e que cristalizam ao esfriar. Essas substâncias não causam o processo de curtimento, mas, de certa forma, são a fonte dos tânnicos, que parecem ser seus primeiros anidridos; as substâncias vermelhas formam-se pela perda sucessiva de moléculas de água. É muito provável que essas substâncias acabem se transformando em tânnicos devido a mudanças durante o processo de curtimento. Essa transformação pode ocorrer muito rapidamente ao aquecer a temperatura entre 100 e 120°C.[151] A catequina do gambier, ao cristalizar sobre e dentro da pele, é a causa de um problema conhecido como “manchas brancas”, que é comum onde o gambier é amplamente utilizado. [151] Existe alguma dúvida quanto à temperatura exata na qual as catequinas se transformam em anidridos, e Perkin indica uma temperatura maior do que a mencionada. Uma característica infeliz, aparentemente comum a todos os catecol-tânnicos, é que, por mais clara que seja a pele produzida por eles, ela escurece e fica mais vermelha rapidamente sob exposição à luz intensa, acabando se tornando bastante frágil e podre.[152] Ver pp. 234, 272. [152] Ver Relatório do Comitê de Couros para Encadernação, Journ. Soc. of Arts, 1901, p. 14. Wagner, um químico alemão, tentou classificar os tânnicos em tânnicos “fisiológicos”, que são produzidos no crescimento natural da planta, e tânnicos “patológicos”, que são causados pelo ataque de insetos como

As vespas-galhas, e ele ainda ousou afirmar que apenas essa primeira categoria era capaz de produzir couro. Desde então, verificou-se que os taninos produzidos nas galhas são idênticos a alguns daqueles encontrados em plantas saudáveis, e as próprias galhas têm sido utilizadas no curtimento desde tempos muito antigos. Basta lembrar ao leitor o uso das nozes-galha turcas, em substituição ao zimbro, que era comum no Oriente para o curtimento de couros de cabra, bem como dos “Knoppern”, ou galhas de carvalho, anteriormente amplamente utilizados na Áustria como material de curtimento para couros de sola. É verdade que o tanino das galhas não é muito adequado para esse fim, pois consiste principalmente em ácido gálotânico, que, não produzindo nenhum depósito sólido, é incapaz de criar um couro denso ou sólido. O ácido gálotânico puro, por sua vez, produz um couro muito branco e macio. A categoria à qual pertencem os taninos dos diferentes materiais de curtimento é maioritariamente mencionada na Lista Botânica (Cap. XVIII), mas pode ser útil aqui especificar alguns dos mais comuns. As galhas e o zimbro contêm ácido gálotânico com uma pequena quantidade de ácido elagotânico; o mirobalanus, a valónia, a divi-divi, a algarobilla, a madeira de carvalho e a castanheira contêm todos taninos de pirrogalol, que produzem ácido elágico e ácido gálico entre seus produtos de decomposição. Todas as cascas de pinheiro, incluindo a do hemlock americano e a do larício, todas as acácias e mimosas, incluindo a Babul indiana (Acacia arabica), as cascas de carvalho (embora não a madeira, frutos ou galhas), a madeira de quebracho, a cassia[153] e as cascas de mangue, o canaigre, o cutch e o gambier são taninos de catecol, sendo que estes dois últimos contêm floroglucol, cujas trilhas mínimas também estão presentes em muitos outros taninos de catecol (p. 297). [153] A casca de Cassia auriculata, ou “turwar”, é o material habitual para o curtimento de peles de ovelha e cabra do Oriente Indiano ou “persa”, amplamente utilizado na encadernação, mas que fica avermelhada e se deteriora muito rapidamente. O ácido gálotânico, bem como vários taninos artificiais com as reações características dessa categoria, foram produzidos em laboratório, mas atualmente não há perspectivas de sua fabricação a preços que possam competir, de alguma forma, com os da produção natural. Os materiais de curtimento frequentemente contêm corantes mordentes, muitas vezes derivados dos mesmos fenóis que os taninos que os acompanham. Eles também costumam conter gomas, amido e glicose. A casca de carvalho contém levulose, que não está combinada com o tanino. No entanto, muitos taninos existem na natureza em combinação com açúcares na forma de glicosídeos, que são facilmente decompostos pela ação de ácidos ou por fermentação. Essas substâncias açucaradas são importantes, pois fornecem, por fermentação, os ácidos acético e láctico utilizados nos líquidos de curtimento.

CAPÍTULO XX.
AMOSTRAGEM E ANÁLISE DE MATERIAIS PARA CURTIMENTO.

Embora a análise de materiais para curtimento caia mais propriamente no âmbito de um livro destinado a químicos do que a um voltado principalmente para curtidores, e embora tenha sido tratada com bastante detalhe no “Leather Industries Laboratory Book”, é necessário agora apresentar um breve resumo dos métodos geralmente utilizados. Isso porque é de grande importância que, pelo menos, os princípios em que se baseiam sejam compreendidos por todos aqueles que têm interesse prático nesses métodos. Além disso, uma análise aproximada de um material para curtimento pelo método do pó de couro está ao alcance de qualquer curtidor competente que disponha dos instrumentos necessários. Muito cuidado foi dedicado a esse assunto pela Associação Internacional de Químicos do Setor Coureiro, bem como pela Associação Americana Oficial de Químicos Agrícolas. Como os métodos prescritos por essas associações são, com poucas exceções, utilizados por todos os químicos qualificados em todo o mundo, suas instruções, atualizadas, são apresentadas nos Apêndices A e C. No entanto, como essas instruções são direcionadas a químicos já familiarizados com o procedimento habitual de análise, é preciso aqui oferecer uma explicação um pouco mais detalhada.

Deve-se enfatizar especialmente que a adesão estrita aos métodos indicados é essencial para se obter resultados consistentes. Pequenos detalhes relacionados às etapas de manipulação, que por si mesmos parecem insignificantes, são frequentemente fruto de longa experiência e discussões cuidadosas. Os membros da Associação Internacional, em particular, são obrigados, por seus regulamentos, a registrar em seus relatórios analíticos qualquer desvio, por menor que seja, em relação ao processo prescrito.

A primeira etapa na análise de qualquer material é coletar uma amostra que represente verdadeiramente o conjunto total do material, o que muitas vezes não é nada fácil. A falha nessa etapa provavelmente é a causa de mais erros e disputas do que qualquer imprecisão no próprio método de análise. Em muitos casos, os químicos são culpados por discrepâncias que na verdade existem nas amostras que lhes são fornecidas. Os químicos da Associação Internacional só se consideram responsáveis pela precisão de suas análises quando a amostragem foi feita estritamente de acordo com as regras estabelecidas por sua associação. Por esse motivo, tudo…

Amostras importantes devem ser coletadas na presença de um responsável ou de alguma outra pessoa competente. Nos extratos líquidos, a mistura completa do líquido é de suma importância. A maioria dos extratos contém uma porção de taninos “difícilmente solúveis” (ver p. 297), que se depositam lentamente no fundo ou aderem às paredes do barril; métodos como simplesmente rolar o barril cheio são bastante ineficazes para removê-los. Na verdade, só retirando o conteúdo de um número suficiente de barris e agitando-os com um pistão adequado, aplicado especialmente nas paredes e no fundo, ou esvaziando todo o conteúdo dos barris em um tanque onde tudo possa ser adequadamente misturado, é que se consegue um resultado realmente confiável. Porém, às vezes é necessário contentar-se com métodos menos satisfatórios. De qualquer forma, quando é provável que as amostras precisem ser enviadas a mais de um químico, todo o conteúdo deve ser coletado de uma só vez, misturado completamente, dividido e acondicionado em frascos separados. Ao dividir uma amostra, deve-se ter o mesmo cuidado para garantir uma mistura completa, assim como ao coletar a amostra original.

Os extratos sólidos e pastosos, como o de quebracho, cutcha e gambier, são ainda mais difíceis de amostrar de maneira justa, pois sua superfície externa é quase sempre muito mais seca que o interior. Geralmente, a única solução é selecionar partes que sejam consideradas representativas do conjunto, cortá-las em pedaços de tamanho moderado, misturá-las e acondicioná-las em um recipiente hermético, deixando que o químico retire daí a pequena amostra necessária para análise. O gambier é melhor amostrado com uma ferramenta tubular, como um furador de rolhas, desenvolvido pelo Sr. Kathreiner (Fig. 63); essa ferramenta deve ser passada completamente através do feixe de gambier, caso contrário não será possível retirar uma amostra cilíndrica. A mesma ferramenta pode ser usada também para amostrar sumagre em sacos, desde que não haja objeções quanto aos danos causados ao saco. Se tal ferramenta não estiver disponível, a única maneira justa de amostrar gambier é cortar fatias completamente através do feixe com uma faca limpa. Em qualquer caso, é de extrema importância que a amostra, uma vez coletada, seja misturada o mais rápido possível e imediatamente acondicionada em uma caixa ou pote hermético, selado e rotulado.

Fig. 63.—Ferramentas de amostragem de Kathreiner. A, alça transversal resistente; B, disco de proteção; C e C’, tubo de latão afiado em C’; D, êmbolo de latão ou madeira.

Os materiais para curtimento a seco, como cascas e valônia, exigem critério na seleção de amostras que representem adequadamente o material total. Se forem de uma natureza que não se separa facilmente em pó e fibras, um bom método é moer uma quantidade suficiente em um moinho comum para cascas e, após misturar bem, retirar a amostra da parte moída. Em outros casos, é melhor despejar um número suficiente de sacos um sobre o outro, em camadas, em um chão liso, e retirar uma seção até o chão. Em materiais como valônia e divi-divi, o pó costuma ser muito mais abundante do que a média das vagens ou cápsulas. O mesmo tipo de precauções é necessário para retirar a amostra ainda menor necessária para análise a partir da amostra original maior, mas essas orientações estão suficientemente detalhadas nas instruções do I.A.L.T.C., apresentadas no Apêndice. Como os materiais geralmente exigem um moagem mais fina do que aquela que pode ser realizada com os moinhos utilizados nas curtidurias, é preciso dispor de um moinho adequado; um dos mais simples, a um preço moderado, é o moinho nº 4 fabricado pela A. Kenrick and Sons, Limited, West Bromwich, Fig. 64. Os moinhos de café raramente são suficientemente resistentes para esse fim, mas, se nada melhor estiver disponível, a amostra deve ser completamente secada.

antes da moagem, e sua perda de peso é registrada, sendo levada em consideração no cálculo da análise, tomando-se o cuidado de que a amostra, após a moagem, seja preservada de tal forma que não possa reabsorver umidade. Valônia, mirobalanos e até cascas podem, antes da moagem, ser quebrados com um martelo de face plana, sobre uma placa grossa de ferro fundido, com bordas elevadas para evitar perdas causadas por fragmentos voadores.

Fig. 64.—Moinho de medicamentos de Kenrick.

Preparação da solução para análise.—Como o método de análise só fornece resultados satisfatórios quando a quantidade de substância curtente na solução está dentro de certos limites, a Associação Internacional prescreve que ela deve conter entre 3,5 e 4,5 gramas de substância curtente por litro, ou, em média, o mais próximo possível de 4 gramas. Se, o que raramente acontece, a concentração de um

O material é bastante desconhecido; pode ser necessário realizar um teste experimental para determinar a quantidade de substância a ser utilizada. No entanto, a tabela a seguir indica a quantidade com precisão suficiente para a maioria dos materiais comuns.

Tabela que mostra a quantidade de diferentes materiais a serem pesados para análise, a fim de se obter um litro de solução.

Cascas, etc.
Gramas.
Algarobilla: 9
Canaigre: 15
Divi-divi: 9
Casca de hemlock: 16
Casca de mimosa: 11
Myrobalans: 15
Casca de carvalho: 30
Madeira de carvalho: 100
Madeira de quebracho: 20
Sumagre: 15
Valônia: 15
Barba de valônia: 11

Extratos:
Madeira de carvalho, densidade específica: 1,2 ou mais; 15
Castanha, mesma densidade específica: 14
Quebracho (sólido): 6
Quebracho (líquido): 9 a 13
Gambier (bloco): 10
Gambier (cubo): 7

O melhor método para pesar quantidades exatas pode ser descrito aqui para aqueles que ainda não o conhecem, pois muito tempo pode ser desperdiçado tentando fazê-lo de maneira não sistemática. O material é, naturalmente, pesado em uma balança, sendo que o peso desejado do material é exatamente compensado por pesos na outra balança. Quando são necessárias várias pesagens desse tipo, economiza-se tempo ao utilizar uma balança específica para esse fim, que deve ser devidamente marcada[154]. Também é útil criar um contrapeso de chumbo ou latão com peso exatamente igual ao do material, de modo que seja necessário adicionar apenas os pesos correspondentes à quantidade a ser pesada. Supondo agora que se trate de um extrato líquido a ser pesado, uma quantidade suficiente é introduzida na balança com uma pipeta, de modo a superar ligeiramente o peso desejado. Em seguida, a pipeta é esvaziada e uma pequena quantidade é retirada da balança. Se a balança ainda estiver muito pesada, o processo é repetido até que…

A bacia é muito leve. O peso real fica agora entre o peso da bacia e a pequena quantidade retida na pipeta; a partir dela, é adicionado extrato até que a bacia fique novamente com excesso de peso, e o mesmo processo é repetido, reduzindo-se a cada vez a margem de erro, até se obter uma aproximação suficiente. Não é necessário, ao pesar a amostra, ter precisão de um miligrama; mas, com prática, essa precisão é facilmente alcançada. Se o material for sólido, usa-se uma espátula no lugar da pipeta. O pesamento de extratos líquidos ou pastosos deve ser feito o mais rápido possível, pois eles perdem peso na balança devido à evaporação.

[154] As bacias de porcelana podem ser marcadas de forma permanente escrevendo nelas com tinta comum e aquecendo-as intensamente com um cachimbo de fogo. Os extratos líquidos são dissolvidos mais facilmente colocando-se um funil grande no gargalo de um frasco de um litro; após despejar um pouco de água fervente no frasco, inclina-se a bacia sobre o funil e lava-se seu conteúdo com água destilada fervente, proveniente de uma garrafa de lavagem de vidro ou de uma chaleira de cobre perfeitamente limpa, até que o frasco esteja cheio até a marca indicada. O frasco é então coberto com um pequeno béquer, que deve ficar solto em seu gargalo, sem encostar em suas laterais; em seguida, é resfriado rapidamente colocando-o sob uma torneira de água fria, até atingir uma temperatura o mais próxima possível de 15°C. Depois disso, o frasco é preenchido com água fria até a marca indicada no gargalo e bem misturado por meio de agitações vigorosas. Os extratos sólidos ou pastosos são dissolvidos em um béquer, mediante agitação com quantidades sucessivas de água fervente, que são despejadas no frasco, deixando a matéria não dissolvida no béquer. Quando o frasco estiver quase cheio, caso ainda reste alguma pequena quantidade não dissolvida ou insolúvel, ela pode ser enxaguada para dentro do frasco com as últimas porções de água quente; em seguida, o frasco é resfriado e misturado conforme descrito anteriormente.

Fig. 65.—Extraidor de Procter.

A extração de materiais sólidos, como cascas ou valônia, é mais difícil, mas o seguinte é um método prático, que foi reconhecido como oficial pela Associação Internacional. Um béquer comum, com capacidade de aproximadamente 200 cc, mas cujo tamanho pode ser ajustado de acordo com o peso do material a ser tratado, é colocado em banho-maria, conforme mostrado na Fig. 65. Um funil com extremidade em forma de cardo, cujo caule está dobrado duas vezes em ângulos retos, e cuja extremidade é coberta com um pedaço de gaze de seda fina (como a utilizada pelos moleiros) para funcionar como peneira, é colocado no béquer e mantido no lugar por uma braçadeira, como mostrado na figura. À extremidade livre de seu caule, um pedaço de tubo de vidro, com seis ou oito polegadas de comprimento, é conectado por um tubo de borracha natural, que possui um regulador para controlar o fluxo do líquido. Areia prateada fina, livre de ferro e substâncias solúveis após ser lavada primeiro com ácido clorídrico e depois muito

É completamente enxaguado com água e, em seguida, despejado no frasco de ensaio, de modo a envolver a cabeça do funil a uma profundidade de aproximadamente meio centímetro; depois, é introduzida a quantidade pesada de material para curtimento. É melhor cobrir o material com água fria e deixá-lo descansar durante a noite, mas, em caso de pressa, pode-se usar água com temperatura entre 30° e 50°, procedendo à extração após o material estar completamente saturado. A percolação começa ao sugar o sifão, permitindo que o líquido caia lentamente num frasco de um litro. A temperatura da banheira de água é mantida por um queimador Bunsen, e o frasco de ensaio é reabastecido, conforme necessário, com água na temperatura desejada.[155] Deve-se percolar pelo menos 500 cc antes de se permitir que a temperatura ultrapasse 50°; após isso, exceto no caso do sumagre e do canaigre, que devem começar a ser processados a cerca de 30°, sem que a temperatura ultrapasse 50° em nenhum momento, a temperatura pode ser elevada até o ponto de ebulição. Deve-se dedicar pelo menos 1½ hora para percolar de 800 a 900 cc. Se o material ainda não tiver sido praticamente esgotado, o frasco de um litro deve ser retirado e substituído por um frasco comum sem marcações, no qual a percolação continua até que o material seja esgotado. O líquido muito diluído presente no segundo frasco é então fervido até que seu volume fique suficientemente pequeno para ser adicionado ao líquido do frasco de um litro; durante a ebulição, coloca-se um pequeno funil no gargalo do frasco, a fim de evitar vazamentos e a entrada de ar. Em nenhuma circunstância se deve ferver o líquido mais concentrado obtido na primeira fase da percolação, pois isso causaria a destruição dos taninos. A solução é então resfriada e levada ao volume indicado, conforme descrito anteriormente. A maioria dos materiais comuns pode ser praticamente esgotada com um litro de água, se a percolação for lenta, evitando assim os problemas decorrentes da evaporação.[155] O material deve ser mantido em camada uniforme, e, se necessário, sua superfície pode ser agitada periodicamente com um termômetro ou uma vara de vidro.
Matéria total solúvel — A solução cuja preparação foi descrita deve agora ser filtrada, sendo estritamente seguidas as especificações relativas ao tamanho e tipo de papel, bem como ao método exato de filtração, estabelecidos pela Associação Internacional. Todos os papéis e métodos de filtração absorvem vestígios de substâncias de curtimento, e poucos conseguem produzir um filtrado claro com soluções como as de extratos de quebracho e cicuta; portanto, para obter resultados uniformes, é essencial seguir rigorosamente o método estabelecido.[156] Desvios do método exato, no caso do quebracho, podem facilmente causar discrepâncias de várias unidades percentuais nos resultados. O objetivo de descartar as primeiras porções da solução filtrada é prevenir, na medida do possível, erros causados pela absorção de taninos pelo papel, garantindo assim um filtrado claro. 50 cc do filtrado claro são então medidos com uma pipeta precisa e evaporados até a secagem em uma bacia de porcelana pesada, sobre

banho a vapor, a fim de determinar o “total solúvel”. Esta e as operações seguintes devem ser realizadas em duplicata, mesmo que isso não tenha sido feito na preparação da solução original, o que é certamente desejável.
[156] Foram desenvolvidos métodos de correção para a absorção pelos papéis filtrantes no laboratório do Autor, e eles foram adotados na última conferência da Associação Internacional.
Cf. Collegium, pp. 145-158, 1902, e App. A, p. 477.
São utilizados para evaporação bacias de porcelana leve comum, geralmente com cerca de três polegadas de diâmetro; a evaporação ocorre um pouco mais rapidamente se essas bacias tiverem fundo plano (em forma de prato). Em vez de porcelana, podem ser usadas bacias de vidro fino de formato hemisférico; e, exceto pelo custo, o platina seria melhor do que qualquer outro material. Foram testadas bacias de alumínio e níquel, mas elas são ligeiramente atacadas por alguns líquidos, sendo, portanto, mais suscetíveis a variações de peso, embora tenham a vantagem de uma evaporação mais rápida. A evaporação ocorre mais rapidamente se o banho a vapor puder ser colocado em corrente de ar, de modo a levar rapidamente embora os vapores formados; mas as bacias devem ser protegidas contra poeira. Em condições favoráveis, a evaporação de 50 cm³ em bacias de porcelana leva de uma a uma hora e meia. Uma panela comum, equipada com tampa de cobre fino perfurada com orifícios de dois quilômetros e setenta e cinco centímetros de diâmetro, pode servir como banho de água útil; mas, quando se realiza muito trabalho, é desejável ter um banho retangular feito de chapa fina de cobre, capaz de acomodar uma ou, no máximo, duas fileiras de bacias, e equipado com o dispositivo habitual para manter a água em nível constante; ou então com fornecimento de vapor de uma caldeira e um sistema de transbordamento para a água condensada.
Assim que o conteúdo das bacias parecer completamente seco, elas podem ser transferidas para o forno de secagem. A forma mais satisfatória é aquela em que as bacias são colocadas em uma câmara fechada, cercadas por vapor à pressão atmosférica, e ao mesmo tempo submetidas a vácuo mantido por uma bomba de ar a jato d’água; mas como esse aparelho é um pouco caro, provavelmente só será disponibilizado em laboratórios especializados nesse tipo de trabalho. Além do forno a vácuo, um forno a ar, aquecido por queimador a gás e cuja temperatura é controlada por um regulador de mercúrio entre 100 e 105°C, oferece os melhores resultados e também é o mais barato; mas é necessário bastante cuidado e algum conhecimento científico para utilizá-lo de maneira satisfatória. Em mãos competentes, bons resultados podem ser obtidos com os pequenos fornos a gás “breakfast cooker” fabricados pela Fletcher de Warrington, que são colocados sobre uma placa de ferro aquecida por um queimador a gás; o fornecimento de gás é regulado por um termostato ou regulador de gás de mercúrio, inseridos, juntamente com um termômetro, através de orifícios feitos no topo. As bacias não devem ser colocadas muito perto do fundo do forno, que deve ser protegido por uma placa metálica perfurada, posicionada talvez a uma polegada acima dele, para evitar radiação.

e para distribuir o ar quente. Todo o ar frio necessário para a ventilação deve ser introduzido abaixo desta placa, e deve-se ter cuidado para excluir os produtos do gás em chama. O contato dos recipientes com qualquer parte aquecida da estrutura metálica deve ser cuidadosamente evitado, e eles devem ser apoiados em prateleiras de grade cobertas com malha de arame ou metal perfurado, a fim de permitir a circulação livre do ar. Se for usado zinco perfurado, ele deve ser bem sustentado, pois amolece muito à temperatura utilizada. O aparelho menos satisfatório nas mãos de quem tem experiência, mas provavelmente o mais fácil de usar por quem não tem experiência, é o forno comum a água ou vapor. Neste aparelho, é impossível elevar a temperatura do interior até o ponto de ebulição, e, abaixo disso, gambier, quebracho e outras soluções contendo catequinas (p. 298) secam muito lentamente. Por outro lado, enquanto permanecer em ebulição e receber água, a temperatura será necessariamente constante, e não há risco de superaquecimento, que ocorre facilmente em fornos aquecidos diretamente por gás. Tais fornos costumam ter aberturas na parte superior para uso como banho de vapor. Para obter os melhores resultados, os recipientes devem estar o mais expostos possível ao ar no interior do forno (em nenhum caso devem ser colocados um dentro do outro, exceto no dessecador para resfriamento), e é necessária pouca ou nenhuma ventilação externa, pois apenas vestígios de umidade permanecem após a evaporação no banho de vapor; assim, após uma hora de secagem, os ventiladores podem ser fechados com segurança. Como grande parte do resfriamento ocorre pela porta, é melhor protegê-la com algum material não condutor, como painel de amianto, que pode ser fixado com rebites ou até mesmo com grampos comuns. Serão necessárias uma a uma hora e meia para secar até atingir a constância no forno a vácuo; duas a três horas no forno a ar a 105°; e provavelmente cerca de quatro horas no forno a água, exceto no caso de gambiers, que podem exigir um pouco mais de tempo. Um aquecimento excessivo é desvantajoso, pois os resíduos começam a se oxidar e a ganhar peso. Assim que se julgar que os recipientes atingiram peso constante, eles são retirados do forno de secagem e imediatamente colocados em um dessecador (um recipiente de vidro com tampa bem ajustada, que deve ser ligeiramente untada, no fundo do qual é colocado cloreto de cálcio seco ou ácido sulfúrico concentrado, para absorver a umidade do ar que ele contém). Lá, eles são deixados até esfriarem completamente, o que, se vários recipientes forem colocados juntos, pode levar meia hora. Em seguida, são pesados com precisão, mas o mais rápido possível; devolvidos ao forno de secagem por meia hora; e novamente colocados no dessecador. O peso exato de cada recipiente, à medida que é pesado, é anotado na balança antes de retirá-lo do dessecador, para que seja possível verificar imediatamente se houve perda ou ganho de peso, antes que ele tenha tempo de absorver alguma umidade do ar. O peso não deve ser mais do que um miligrama ou algo assim menor do que no início.

Peso; se houve aumento de peso, isso é causado pela oxidação, e o primeiro peso deve ser considerado correto se for certo que o recipiente estava perfeitamente frio naquele momento; uma pequena quantidade de calor pode facilmente reduzir o peso aparente em vários miligramas. Se houver perda de material, o recipiente deve, naturalmente, ser devolvido ao forno e pesado novamente após meia hora; mas, com experiência, isso raramente é necessário.

É necessário que a balança utilizada tenha precisão até nos miligramas; ela deve ter pelo menos 50 g em cada prato; embora seja mais conveniente que tenha 100 g ou mais, é sempre possível, com um pouco de criatividade, trabalhar com valores dentro de 50 g; e, se for preciso usar uma balança barata, o tamanho menor provavelmente será mais preciso. Balanças desse tipo podem ser adquiridas por dois ou três libras, embora, em todos os aspectos, seja melhor obter uma de primeira qualidade, que custa cerca de dez libras. As balanças da Verbeek e Peckholdt, de Dresden, por sua simplicidade e rapidez na medição de peso, têm dado grande satisfação no trabalho técnico no Yorkshire College. Independentemente da economia feita na escolha da balança, é essencial que o conjunto de pesos seja da maior precisão, e especialmente que todos os pesos de uma mesma denominação (10 g, 1 g, etc.) se equilibrem com precisão entre si. Mesmo após todas as precauções, é desejável que os pesos que são duplicados recebam marcas distintivas (por exemplo, com um perfurador central) e que sejam sempre colocados na balança na mesma ordem; e, não apenas devido à possível imprecisão, mas também para economizar tempo, é desejável descartar recipientes cujo peso seja tão próximo do mesmo (20, 25, 30 g) que, ao serem pesados com o resíduo (0,3–0,4 g), possa ser necessária a substituição dos pesos maiores, já que deve-se lembrar que qualquer erro nos pesos utilizados se concentra no pequeno peso do resíduo.

Após subtrair o peso dos recipientes vazios, o peso, em miligramas, dos dois resíduos de 50 cc, que devem ser praticamente iguais, é somado, e a soma é dividida pelo peso, em gramas, do material de curtimento utilizado; isso dá a porcentagem de “matéria solúvel total”.

Não-tânicos — É agora necessário determinar a proporção da “matéria solúvel total” que consiste em “matérias não tânicas”, ou seja, de substâncias que não são removidas da solução pelo tratamento com pó de couro. As chamadas “matérias de curtimento” removidas incluem substâncias colorantes e algumas outras substâncias, que, embora sejam absorvidas pelo couro, certamente não são tânicos no sentido químico estrito. (Ver nota, p. 480.)

De acordo com o método da Associação Internacional, o aparelho mostrado na Fig. 66 é utilizado para esse fim. O sino de vidro é cuidadosa e uniformemente preenchido com pó de couro, tomando-se o cuidado de que não fiquem canais.

especialmente nas laterais, por onde o líquido pode chegar ao sifão sem atravessar o pó de couro. Antes de encher o sino, a parte curta do tubo do sifão deve ser tapada de forma frouxa com algodão (deixando um pouco dele projetando-se da extremidade), a fim de impedir que o pó tenha acesso ao tubo. O pó é mantido em sua posição no sino por um pedaço de musselina preso com uma fita de borracha natural, e então o sino é colocado em um copo ou recipiente, como mostrado na figura; o líquido filtrado é adicionado gradualmente, à medida que é absorvido pelo pó, até que tudo esteja uniformemente umedecido. O líquido que foi primeiro filtrado através do papel e descartado como “solúveis totais” pode ser usado para esse propósito, e não é necessário que seja absolutamente claro. O sifão é então sugado suavemente, e o filtrado é deixado cair, gota a gota, em um cilindro medidor. Os primeiros 30 cc coletados são descartados, pois contêm vestígios de substância de couro dissolvida, mesmo no pó de couro mais puro; os próximos 50 cc não devem apresentar turvação se algumas gotas forem misturadas com solução de tanino clara (ausência de substância de couro dissolvida) ou com os primeiros 30 cc (ausência de tanino). Esses 50 cc são usados para a determinação de não-taninos, por evaporação e secagem, exatamente como descrito no caso dos “solúveis totais”. Alguns químicos, com balanças muito precisas, preferem evaporar apenas 25 cc, o que economiza um pouco de tempo na evaporação; mas, em qualquer caso, todos os 50 cc devem passar pelo filtro antes de serem medidos, já que o teor de sólidos no filtrado varia um pouco à medida que a filtração avança. A filtração e a evaporação devem ser feitas em duplicata. O peso do resíduo é calculado em porcentagem como “substâncias solúveis não-tanificantes”, exatamente como descrito para os “solúveis totais”; e, ao subtrair isso deste último, o restante corresponde à porcentagem de “substâncias tanificantes”. Se for utilizado o pó de couro empregado pelos membros ingleses da Associação Internacional (fabricado pelos senhores Mehner e Stransky em Freiberg, na Saxônia), não haverá dificuldades na filtração. Este pó é bastante neutro e contém entre 10 e 20% de celulose para torná-lo mais absorvente. Ele não incha no filtro, portanto deve ser preenchido no sino da maneira mais compacta possível, sendo necessários cerca de 10 g. Se o sino for devidamente preenchido, a filtração deve levar aproximadamente uma hora; mas, se o líquido fluir rápido demais, isso deve ser regulado com um regulador localizado na fita de borracha natural.

tubo do sifão. Se forem utilizados outros pós, que frequentemente contêm ácido e incham muito no interior do funil, o preenchimento torna-se muito mais difícil, e, embora os lados do funil devam ser compactados com cuidado, é necessário ter grande atenção para manter o pó solto no centro, caso contrário o filtro não funcionará. Um ponto merece menção no que diz respeito aos pós neutros para couro. Se um extrato que foi tornado solúvel pela adição de alcalis ou sulfitos (p. 388) for analisado com um pó perfeitamente neutro, Paessler e Appelius[157] demonstraram que uma parte do tanino combinado com o alcali não será absorvida, enquanto, com pós ácidos, todo o tanino será quantificado.
[157] Wissenschaftliche Beilage des ‘Ledermarkt,’ 1901, p. 107.

O “método de agitação” adotado pela American Association of Official Agricultural Chemists possui algumas vantagens, especialmente na análise de líquidos usados, que, devido aos ácidos que contêm, tendem a dar resultados um pouco elevados pelo método de filtro (ver Apêndice B, página 480). Ele tem ainda a vantagem de depender muito menos do que o método de filtro da qualidade do pó para couro utilizado. Por isso, foi aceito pela Associação Internacional como permitido para todos os materiais de curtimento e como obrigatório para líquidos usados (ver Apêndice A), devendo, portanto, ser brevemente explicado. Pode ser realizado com pós para couro um pouco inferiores àqueles necessários para o método de filtro, mas geralmente dá resultados 1 ou 2 por cento mais baixos em taninos em comparação com este último. É preciso utilizar uma máquina especial de agitação, capaz de agitar completamente uma mistura de pó para couro e do líquido a ser analisado; e, se forem necessárias muitas análises, é conveniente que ela seja acionada por motor, pois, caso contrário, o trabalho se torna um pouco trabalhoso. Geralmente é utilizada uma máquina chamada “batedeira de leite”, Fig. 67, usada na mistura de bebidas de verão. A quantidade de pó necessária para as análises (cerca de 8 g de pó seco ao ar normal para cada determinação, Fig. 67, com, digamos, 5 g adicionados) é misturada em um balde grande com 25 vezes seu peso em água destilada e deixada de molho por 24 horas, sendo adicionado no início da operação 1,5 por cento de cromo-alúmen previamente dissolvido em água, e mais 1,5 por cento pelo menos 6 horas antes do fim. Em seguida, o pó é lavado espremendo-o através de linho.

E a lavagem continua até que a água de lavagem não produza mais um precipitado com cloreto de bário; em seguida, o pó é bem espremido com linho, de preferência com a ajuda de uma prensa. O pó úmido e espremido é então pesado aproximadamente, para determinar qual quantidade é necessária, de modo a obter 7,5 g do pó seco original para cada análise (o pó secado ao ar contém cerca de 15% de umidade). Uma porção é pesada com precisão em uma bacia e secada primeiro em banho-maria e depois no forno de secagem, para determinar sua umidade por perda de peso. A quantidade aproximada de pó necessária para cada análise – se possível, um número redondo de gramas – é então colocada em tantas garrafas com capacidade de aproximadamente 300 cc quanto forem as análises a serem realizadas. 100 cc dos líquidos filtrados, preparados como descrito anteriormente, são introduzidos em cada garrafa, e as garrafas são agitadas por 10 minutos cada (o Sr. Alsop afirma que, em sua experiência, 5 minutos são suficientes). O conteúdo das garrafas é então filtrado por funis, cujos bicos são tapados com algodão puro, e o líquido é retornado até se obter um filtrado claro, do qual 50 cc são evaporados, conforme o método internacional. É agora necessário corrigir com precisão o resíduo obtido, devido à quantidade de água trazida pelo pó úmido. A perda de peso do pó que foi secado, dividida pelo seu peso úmido, dá a quantidade de água contida em cada grama de pó úmido; isso, multiplicado pelo peso do pó úmido adicionado ao líquido, dá o peso em gramas (ou volume em cc) de água adicionada a cada 100 cc de líquido. Consequentemente, se os resíduos encontrados forem multiplicados por esse valor mais 100, e o produto dividido por 100, obter-se-á o peso que deveria ter sido obtido com 50 cc de líquido não diluído, mas destanificado; a partir disso, os não taninos são calculados exatamente como no caso dos resíduos do processo de filtração. Claro, na prática, encontra-se um fator pelo qual é simplesmente necessário multiplicar todos os resíduos para corrigi-los para o peso não diluído. O processo parece um pouco complicado, mas, na realidade, quando é preciso realizar um grande número de análises, é tão rápido, se não mais rápido, que o método de filtração; é bem possível que este venha a substituí-lo, já que se dedica muita atenção à sua melhoria. Depois de determinar o teor de taninos e os materiais solúveis não taninos dos materiais, resta determinar a umidade e os materiais insolúveis que compõem o todo. Para determinar a umidade, uma quantidade que não exceda dois ou três gramas de materiais sólidos secos, ou meio grama de extratos úmidos ou líquidos, é pesada em uma bacia e secada da mesma maneira descrita para os resíduos, apenas sendo necessário um tempo consideravelmente maior para se alcançar a constância. O objetivo de usar uma quantidade tão pequena de extratos líquidos é encurtar esse tempo e, consequentemente, a oxidação, tanto quanto possível.

É possível, pois o extrato forma rapidamente uma camada dura em sua superfície, o que torna a secagem posterior muito trabalhosa. É vantajoso adicionar um pouco de álcool aos extratos líquidos e semilíquidos, diluindo-os de modo que, ao inclinar a bacia, possam ser distribuídos em uma camada fina em suas laterais; ao mesmo tempo, o álcool facilita a evaporação da água. O peso do resíduo seco na bacia representa os “sólidos totais”, enquanto a perda de peso corresponde à “água”; esses valores podem ser convertidos em porcentagens multiplicando-se por 100 e dividindo-se pelo peso da substância originalmente utilizada. Um método alternativo, frequentemente conveniente para extratos, consiste em retirar, por pipeta, 50 cc (em duplicado) da solução de extrato dissolvida e bem misturada antes da filtração, e secá-la exatamente da mesma maneira que nos casos de “sólidos solúveis totais”. A soma dos dois resíduos, em miligramas, dividida pelo peso do extrato utilizado para a análise, dá os “sólidos totais”; subtraindo esse valor de 100 obtém-se a “água”, enquanto a diferença entre os “sólidos totais” e os “sólidos solúveis totais” representa a porcentagem de matéria insolúvel. Dois pontos adicionais devem ser observados: se os sólidos totais forem determinados pelo primeiro método e os sólidos solúveis pelo método convencional, em um extrato que não contenha matéria insolúvel, frequentemente ocorre uma diferença de 0,1 ou 0,2%, seja devido à dificuldade em remover toda a água, seja devido a uma ligeira oxidação do resíduo de sólidos solúveis. Por outro lado, se for adotado o segundo método, sempre é encontrada uma pequena quantidade de matéria “insolúvel”, mesmo em extratos perfeitamente solúveis, o que se deve à absorção de taninos ou substâncias colorantes pelo papel filtrante. Para correção desse erro, consulte Collegium, 1902, pp. 145-158, e App. A, p. 477. Como o valor de um material de curtimento depende muitas vezes da tonalidade de sua cor, tornou-se costume especificar nos contratos a intensidade de cor de uma solução que contenha meio por cento de matéria de curtimento (conforme medido pelo método de análise I.A.L.T.C.), em uma célula de vidro com espessura de um centímetro, em comparação com vidros coloridos padrão no tintômetro. Para saber mais sobre o método de medição, consulte L.I.L.B., p. 131. Nota: todo o equipamento mencionado neste capítulo pode ser adquirido junto aos senhores Reynolds e Branson, Commercial Street, Leeds; ou junto aos senhores Portway, Jamaica Road, S.E.; além da maioria dos outros fornecedores de equipamentos químicos.

CAPÍTULO XXI.
MOAGEM DE MATERIAIS PARA TANINAGEM.

Antes que o tanino que eles contêm possa ser extraído, a maioria dos materiais precisa ser moída; as únicas exceções a essa regra são o divi-divi e a algarobilla, nos quais o tanino está presente de forma muito pouco concentrada. Os extratos, sejam eles sólidos ou líquidos, precisam apenas ser dissolvidos em água ou em outro líquido, nos quais são, para todos os fins práticos, perfeitamente solúveis. Nos extratos menos solúveis, é geralmente preferível realizar a dissolução a uma temperatura de 50° a 60°C, com agitação vigorosa.

O método real de moagem, e consequentemente as máquinas utilizadas para esse fim, variam não apenas de acordo com o material a ser moído, mas também com o método de lixiviação adotado. É essencial que a massa de material moído seja completamente permeada pelo líquido utilizado na lixiviação; caso seja moída de forma muito fina ou submetida a pressão excessiva devido à altura em que é empilhada durante o processo de lixiviação, ela tende a formar uma massa compacta e semelhante a argila, cujo interior permanece sem ser extraído.

Em laboratório, onde a extração completa deve ser realizada em poucas horas, o material dificilmente pode ser muito fino; mas em escala maior, é necessário usar um produto muito mais grosso. A lixiviação leva dias, ou às vezes até semanas, e raramente consegue remover todo o tanino. No entanto, é provável que, no futuro, essas dificuldades mecânicas de extração sejam superadas; e então o material poderá ser tão finamente dividido e tão completamente extraído em escala industrial quanto é atualmente em laboratório.

Um dos primeiros métodos de moagem da casca de carvalho, ainda utilizado para o sumagre (p. 271), consiste em esmagá-la sob grandes pedras circulares, frequentemente movidas por cavalos. Esse processo era muito lento e ineficiente para cascas, e tanto ele quanto...

Os moinhos horizontais, semelhantes àqueles usados para trigo, foram há muito substituídos por moinhos de ferro ou aço, que funcionam segundo o mesmo princípio dos moinhos comuns de café. Esses moinhos, Fig. 68, consistem em um “cone” interno, revestido de lâminas ou dentes dispostos em um ângulo ligeiro em relação à seção vertical do cone; essas lâminas tornam-se cada vez mais finas e aumentam em número à medida que se aproximam da parte inferior e mais larga do cone. Esse cone gira dentro de um cone externo oco ou invólucro, também equipado com lâminas ou dentes inclinados ligeiramente na direção oposta aos do cone interno, de modo que se encontrem entre si em um ângulo, como as lâminas de uma tesoura. Os ângulos do cone são escolhidos de tal forma que as lâminas se aproximem cada vez mais uma da outra à medida que se aproximam da sua base. O cone externo é fixo e possui uma tremonha, como nos moinhos de café; enquanto o cone interno gira em torno de seu eixo, fazendo com que a casca colocada na tremonha seja espremida entre os dois cones, sendo cortada cada vez mais finamente até chegar à borda inferior, quando então cai para fora. As lâminas ou dentes são geralmente fundidos em uma única peça com os cones de metal e afiados, quando necessário, por meio de cinzéis frios. Essa operação não deve ser realizada dentro do moinho, pois pequenos pedaços de ferro podem se misturar à casca e causar manchas no couro. Este tipo de moinho, que na Inglaterra funciona a cerca de 30 rotações por minuto e, nos Estados Unidos, a quase três vezes essa velocidade, funciona muito bem com materiais secos, mas entope facilmente se estiver consideravelmente úmido. Por esse motivo, é sempre bom fazer o moinho funcionar com uma correia bastante frouxa, que deslize antes de exercer pressão suficiente para danificar a máquina; em operações como moagem, os freios de segurança são de pouca utilidade. Um tipo de moinho que difere um pouco do anterior consiste em um par de discos ou cones muito obtusos, sendo que o interno gira em torno de um eixo horizontal. Os dentes estão geralmente dispostos em anéis concêntricos e se encaixam uns nos outros. O material a ser moído é introduzido perto do centro do disco fixo e sai pelas bordas. A estrutura deste tipo de moinho pode ser facilmente compreendida através da Fig. 69. Pequenos pedaços de ferro ou aço que ficam presos entre os dentes costumam causar sua quebra e a formação de poeira de ferro, o que representa um sério obstáculo para o uso deste tipo de moinho (ao qual pertencem o Schmeija “Excelsior”, o Glaeser “Favorita” e o “Devil Disintegrator” da Hardy Patent Pick Co.) para moer cascas.

Fig. 69.—Moinho “Excelsior”.

Os mirobalães e as cascas de mimosa revelaram-se especialmente difíceis de moer: os primeiros, devido à dureza das sementes do fruto e à tendência de entupir o moinho; os segundos, devido à sua dureza e resistência combinadas. Atualmente, são fabricados “desintegradores” de vários tipos, capazes de moer satisfatoriamente ambos esses materiais. Se não fosse pela possibilidade de causarem incêndios e pela grande quantidade de pó fino que produzem, eles seriam normalmente preferidos aos moinhos com dentes. Apesar dessas desvantagens, eles foram amplamente utilizados devido à sua eficiência na moagem de materiais resistentes. Os desintegradores funcionam com base no princípio de esmagar ou bater o material até transformá-lo em pó, por meio de elementos de impacto que giram muito rapidamente; nas máquinas menores, esses elementos giram entre 2500 e 3000 rotações por minuto. O primeiro desintegrador foi desenvolvido por Carr e consistia em dois cilindros concêntricos ou cestos feitos de barras de aço, que giravam em direções opostas a alta velocidade. O material era alimentado entre eles e esmagado ao ser lançado contra as barras e a carcaça externa.

Fig. 70.—Desintegrador.

Uma forma mais simples foi logo introduzida por Carter, na qual era utilizado apenas um eixo, equipado com elementos radiais que batiam no material contra o revestimento externo serrilhado; uma parte da circunferência desse revestimento estava revestida com grades, através das quais o material já moído era ejetado assim que atingia o tamanho adequado. A finura do moagem era regulada pela substituição das grades conforme necessário. Este tipo de desintegrador é, com ligeiras variações, produzido por todos os principais fabricantes de máquinas para curtimento de couro; uma versão dele é mostrada na Fig. 70, e uma máquina semelhante, mas menor, com sua estrutura visível, na Fig. 71.
Nas máquinas mais modernas, tanto os lados quanto a circunferência do revestimento são frequentemente ondulados, a fim de aumentar a ação sobre o material. Moinhos que operam a velocidades elevadas, como 3000 rotações por minuto, conseguem moer as substâncias mais duras, como pedra ou tijolo, sem causar danos. No entanto, pedaços de ferro presentes no material de curtimento tendem a causar danos, e vários dispositivos magnéticos têm sido utilizados para separar esse metal, mas apenas parcialmente.

sucesso. Nos melhores moinhos, portanto, os batedores e as carcaças internas são construídos de modo a poderem ser facilmente substituídos, e os danos raramente são graves.

Fig. 71.—Desintegrador aberto, mostrando sua estrutura.

Para evitar vibrações, os discos e batedores de todos esses moinhos de alta velocidade devem ser balanceados com grande precisão. Isso é melhor realizado removendo o eixo do moinho e permitindo que ele role sobre duas bordas retas niveladas; em seguida, lixa-se ou retifica-se o lado mais pesado dos batedores até que ele fique indiferente em qualquer posição.
Uma nova forma de desintegrador foi recentemente lançada nos Estados Unidos pela Williams’ Patent Crusher and Pulveriser Company, na qual uma série de discos está acoplada ao eixo principal, ao redor do qual vários conjuntos de “martelos” são suspensos por meio de parafusos de articulação. Cada uma dessas barras de aço, ou martelos, tem um movimento livre em arco de 120°, e, quando a máquina está em movimento, assume uma posição divergente do centro devido à força centrífuga.

Após causar um impacto em qualquer material colocado sobre uma placa que funciona como “bigorna”, os martelos recuam; e, após passarem por qualquer material que não tenha sido destruído pelo impacto, retomam sua posição normal, deixando que o próximo conjunto de martelos atue sobre o material ainda intacto. A suspensão articulada dos martelos confere ao moinho um certo grau de flexibilidade, algo que não se encontra em nenhuma outra máquina desse tipo, além de reduzir o risco de danos graves à máquina devido à introdução de pedaços de metal juntamente com a casca. Os fabricantes afirmam que esta máquina pode ser reparada mais rapidamente e com menos custos do que qualquer outro desintegrador de igual potência no mercado. Foram feitas melhorias significativas recentemente nos detalhes de sua construção. A Figura 72 mostra uma seção deste moinho. É claro que, na figura, só é possível ver os martelos das extremidades de cada conjunto.

Fig. 72.—Secção do esmagador de Williams.

Quando o myrobalan ou valónia é utilizado para lixiviação, geralmente é melhor esmagá-lo entre rolos dentados ou estriados, em vez de moê-lo finamente, pois a estrutura celular é igualmente completamente destruída, e os flocos formados pelo esmagamento permitem uma percolação muito mais livre do que quando o material é transformado em pó pelo desintegrador, sendo também menor o consumo de energia. A construção geral da máquina pode ser facilmente compreendida a partir da Fig. 73, e basta salientar que o pequeno rolo superior atua principalmente como “alimentador” para os rolos de esmagamento maiores.
Nos melhores moinhos, os rolos são compostos por uma série de discos de aço dentados sobre um eixo quadrado, e por esse motivo podem ser facilmente substituídos ou afiados quando se...

Tornaram-se quebrados ou desgastados.

Fig. 73 — Triturador de Myrobalans.

Foram introduzidos na América vários moinhos nos quais a casca é serrada ou raspada por discos dentados semelhantes a serras circulares, mas estes só são capazes de lidar com cascas de natureza frágil e ficam imediatamente obstruídos por materiais resistentes como a casca da mimosa ou do carvalho. Uma forma melhor de moinho, mas que, até certo ponto, sofre do mesmo inconveniente, é o “moinho de corte”, no qual lâminas são fixadas como plainas num disco, cone ou cilindro, e são rotacionadas a alta velocidade contra o material que é alimentado contra elas por rolos dentados em um ângulo tal que as aparas são cortadas diagonalmente à fibra. Esses moinhos de corte são amplamente utilizados na América para a casca do tília, com a qual são particularmente eficazes. O princípio da máquina é exatamente o mesmo dos moinhos usados para cortar madeira de carvalho, quebracho e as diferentes madeiras corantes. Um tipo de moinho de corte é ilustrado na Fig. 74.

Fig. 74.—Moinho de corte.

Frequentemente acontece que o material é entregue do moinho em um estado de divisão muito desigual, e às vezes é necessário peneirá-lo para separar a parte mais grossa, seja para uso nos processos de lixiviação ou para moagem novamente, enquanto a parte mais fina é mais adequada para “poeirização”. Com desintegradores, que lançam a casca com grande impulso, a peneiração pode ser realizada colocando uma peneira diagonalmente abaixo do moinho, através da qual as partes mais finas são projetadas. No entanto, é essencial que essa peneira tenha sua superfície superior bastante lisa e seja muito resistente, pois a malha de arame comum é imediatamente cortada pelo impacto do material. As chamadas “peneiras de arame travado”, nas quais os fios são sustentados por estarem torcidos ao redor das barras transversais, são muito adequadas. Nos casos em que as condições não permitem a peneiração dessa maneira, utilizam-se peneiras cilíndricas rotativas, ou quase horizontais.

Podem ser utilizadas telas que vibram por meio de um elemento excêntrico. Estas últimas são mais baratas de montar e têm a vantagem de ocupar menos espaço; além disso, ao se utilizar fios ou aço perfurado com diferentes graus de grossura, o material pode ser separado em vários níveis de finura.

Fig. 75 — Quebrador de casca.

A casca de carvalho, assim que é retirada das árvores, geralmente tem comprimentos de cerca de três pés, e é necessário cortá-la ou quebrá-la em fragmentos menores antes que possa ser moída nas máquinas descritas anteriormente. Isso costuma ser feito à mão, picando a casca em pedaços de aproximadamente quatro polegadas de comprimento; essa operação é conhecida como “picagem”. Às vezes, são utilizadas máquinas baseadas no princípio do cortador de palha, compostas por um volante com lâminas curvas fixadas radialmente nele. Em vez de picar a casca, ela é frequentemente quebrada ao passar por rolos dentados que se encaixam uns nos outros e que, muitas vezes, estão acoplados à máquina; a estrutura dessa máquina pode ser facilmente compreendida a partir da Fig. 75.

Na Bélgica e em algumas outras regiões produtoras de casca, o musgo que se adere à casca e a casca morta do exterior são geralmente removidos antes da descascagem, mas, aparentemente, essas impurezas são frequentemente misturadas novamente com a casca após a conclusão do processo de descascagem! Como essas cascas também contêm muita argila e sujeira, é geralmente conveniente passá-las por uma peneira grossa antes de deixá-las entrar na fábrica, a fim de remover a maior parte desses resíduos, pois, se permanecerem na casca, produzem líquidos escuros e insatisfatórios.

Ao elaborar políticas de seguro contra incêndios, costuma-se cobrar uma taxa mais alta quando são utilizados desintegradores para moer o material de curtimento, pois, devido à quantidade de poeira e à geração de faíscas pelo impacto das partes metálicas da máquina em pedaços de sílex ou metal que possam entrar nela, há um risco maior de incêndio em comparação com moinhos dentados, embora, com precauções adequadas, o risco seja realmente pequeno. (Cp. p. 446.)

Todos os desintegradores funcionam como ventiladores, sugando ar juntamente com o material e soprando-o novamente com grande força na periferia. Esse ar está fortemente carregado de poeira proveniente do material de curtimento, que é extremamente irritante para os pulmões. A dificuldade é, até certo ponto, superada por um canal de ar ou chaminé (geralmente integrado ao invólucro da máquina) que conecta a saída à entrada de alimentação, de modo a devolver o ar ao desintegrador. Assim, o ar circula pelo sistema, mas sempre há algum ar que é sugado da atmosfera externa e expelido junto com o material moído; é aconselhável que a câmara para onde o ar é expelido seja equipada com algum meio de filtragem antes que ele escape. Um método prático é utilizar um grande saco de flanela que é inflado pelo ar, como um balão, e do qual a poeira pode ser retirada quando a máquina para. Outro método eficaz é fazer com que uma das paredes ou o teto da câmara seja feito de lona ou saco; mas, em qualquer caso, deve-se permitir que o ar escape, desde que uma pequena quantidade de poeira não cause incômodo.

Transportadores por corrente — Enquanto, na Inglaterra, o material moído é geralmente transportado da fábrica para os tanques de lixiviação em cestos ou carroças, na América o uso de transportadores é praticamente universal, e não há dúvida de que eles permitem uma grande economia de mão de obra a um custo relativamente baixo.

O transportador mais prático para materiais de curtimento consiste em um canal por onde passa uma corrente interminável, que transporta raspadores. A corrente geralmente utilizada para esse fim é aquela formada por elos quadrados que se encaixam uns nos outros e podem rodar sobre rodas dentadas. Essas correntes são fabricadas por várias empresas na América e, na Inglaterra, pela Ewart Chain Conveyor Co., de Derby, que fornece não apenas elos simples, mas também aqueles com projeções nas quais podem ser fixados baldes, raspadores e diversos acessórios.

Fig. 76.—Transportador de corrente.

Em muitos casos, o canal tem formato em V, com a corrente se deslocando em ângulo; em outros, é de fundo plano, como na ilustração, ou retangular. Os raspadores podem ser feitos de metal ou de madeira; e quando os materiais precisam ser transportados por uma inclinação íngreme, devem ser utilizados baldes em vez de raspadores. O arranjo de tal transportador é ilustrado na Fig. 76.
Uma forma útil de transportador para materiais secos consiste em uma correia de algodão tecida, que se desloca por um canal liso, com ripas rebitadas nela a intervalos regulares. Essas ripas devem se projetar ligeiramente para além das bordas da correia, a fim de evitar desgaste. É preciso ter cuidado com esse tipo de correia para que o material não fique preso entre ela e a polia.

Transportadores em cadeia são frequentemente utilizados para transportar o couro curtido dos processos de lixiviação até os fornos, e ocasionalmente para transportar peles. Vários outros tipos de transportadores são usados em moinhos de milho: transportadores em espiral ou em forma de verme, que funcionam com base no princípio do parafuso, sendo amplamente utilizados para transportar milho. Eles não são muito adequados para materiais de curtimento devido à grossura destes, o que aumenta consideravelmente o atrito; no entanto, são utilizados ocasionalmente. Aqueles compostos por lâminas separadas devem ser especialmente evitados. Uma forma engenhosa de transportador foi recentemente introduzida na Alemanha: consiste em um canal leve sustentado por molas de aço, que é vibrado longitudinalmente por meio de um elemento excêntrico, de modo a fazer o material se mover de uma extremidade do transportador para a outra. A velocidade de movimento do canal é menor no movimento para fora do que no retorno, de modo que o material é transportado junto com ele enquanto avança e desliza sobre ele no retorno. É óbvio que esse princípio também pode ser aplicado à peneiração ou seleção de materiais.

CAPÍTULO XXII.
A EXTRAÇÃO DE MATERIAIS PARA CURTIMENTO E A ELABORAÇÃO DE EXTRATOS.

Lixiviação — O material, tendo sido reduzido a um estado de finura adequado, está pronto para extração. Isso requer uma quantidade considerável de tempo, pois o tanino está contido em células cujas paredes são feitas de uma substância semelhante à madeira (celulose e lignina), através das quais a água se difunde lentamente. Portanto, a menos que o material seja muito bem moído, será necessário um longo período de imersão antes que ele se torne “inservível”. O objetivo do curtidor deve ser ter suas cascas, etc., moídas de forma tão fina que possam ser extraídas o mais rapidamente possível, mas sem serem tão finas a ponto de se acumularem em uma massa compacta nos recipientes de lixiviação, impedindo assim a circulação da água. Com os métodos atuais de extração em larga escala, é necessário que o material seja apenas um pouco grosseiramente moído ou esmagado, para que sua percolação seja viável; mas é bem possível que, no futuro próximo, sejam encontrados meios mecânicos melhores para tratar a poeira e outras substâncias excessivamente finamente moídas, permitindo assim uma extração muito rápida.
Até talvez 150 anos atrás, não se fazia nenhum esforço para lixiviar o material de curtimento, que era simplesmente espalhado em camadas entre as peles e umidificado com água. A lixiviação teve origem na Inglaterra e foi aplicada inicialmente apenas para esgotar completamente o material já utilizado como camadas; mas descobriu-se que o uso de líquidos mesmo fracos, em vez de água, nas camadas era tão vantajoso que logo se passou a utilizar novo material para preparar infusões mais fortes. A primeira forma de recipiente para lixiviação era simplesmente uma cova com um “orifício” de madeira perfurado em uma das extremidades, no qual podia ser colocada uma bomba para retirar o líquido sem que este ficasse obstruído por matéria sólida. Isso foi consideravelmente melhorado com a adição de um “falso fundo” perfurado à cova, que comunicava-se com o orifício. As perfurações deste último acabaram sendo consideradas desnecessárias, e agora ele serve simplesmente para permitir a passagem da água ou para manipular um tampão em um buraco que se comunica com um “tubo” subterrâneo que leva a um poço com bomba. O falso fundo é melhor feito de tábuas com cerca de 1 polegada de espessura e 2 polegadas de largura, cortadas de forma oblíqua de modo a serem mais largas na superfície superior do que na inferior, o que torna os espaços entre elas menos propensos a obstruções. As tábuas são pregadas

em vigas transversais com pregos de cobre, que devem ser suficientemente longos para prender bem, sendo permitidos espaços de 1⁄4 polegada a 1⁄2 polegada entre as vigas, dependendo da finura do material do solo. O fundo em treliça deve ter pelo menos duas seções, para permitir sua remoção fácil durante a limpeza, e deve ficar apoiado em blocos separados, que é melhor pregar na parte inferior das vigas. Um espaço de 2 polegadas a 3 polegadas abaixo do fundo falso será suficiente, desde que seja limpo toda vez que o poço for esvaziado; caso contrário, não será suficiente. A ausência de obstruções tanto abaixo do fundo quanto entre as próprias vigas é muito importante para garantir o funcionamento adequado do sistema “press leach” que será descrito a seguir. Uma seção do fundo em treliça é mostrada na Figura 77. As vigas podem ser cortadas facilmente usando uma serra circular com mesa inclinada, girando a placa a cada corte. Não há vantagem em lixá-las.

Fig. 77.—Secção de Leach-Bottom.

Como não é possível obter um licor concentrado utilizando apenas uma cova de lixiviação, utiliza-se agora sempre uma série de covas. É a lixiviação, seja ela sistemática ou de outra forma, que determina quanto do tanino total será descartado e perdido no “tanino residual”. No caso de materiais adequadamente extraídos, o “tanino residual” conterá não mais do que um por cento de substâncias utilizadas na curtimenta. No entanto, o grau de extração considerado rentável depende do material utilizado para a curtimenta e da classe de couro a ser produzida. O sistema de lixiviação considerado atualmente o melhor baseia-se no processo “contínuo” de extração. Das suas diferentes formas, o método de “lixiviação por pressão” é o mais simples e, na maioria dos casos, é tudo o que é necessário.

Fig. 78.—Planta e secção transversal da bateria de lixiviadores por pressão.

Uma planta e uma secção vertical dos lixiviadores são mostradas na Fig. 78. Supondo que os lixiviadores estejam em funcionamento há algum tempo e que o líquido do lixiviador mais forte tenha sido encaminhado para as fossas de curtimento, ou, no caso da produção de extratos, para os tanques de descoloração ou evaporador, o último tanque da série encontra-se agora preenchido com água ou líquido usado, que pode ser aquecido a vapor, se desejar. Esta água, que completa a extração do material deste tanque, faz com que o líquido avance por toda a série, tornando-se cada vez mais concentrado à medida que passa de um tanque para outro. O líquido muito fraco que permanece no último tanque é então bombeado para uma fossa de reserva ou para o próximo tanque, mais concentrado, fazendo com que o líquido avance novamente, como antes. O tanque é esvaziado do material usado e reabastecido com novo material, tornando-se assim o novo lixiviador principal.

O licor mais forte é empurrado para dentro dele por meio de água corrente ou de um licor mais fraco, aplicados no tanque mais fraco. Quanto à construção de tal “bateria” de tanques de lixiviação, os detalhes variam dependendo se são utilizados os poços quadrados típicos ingleses ou a versão americana de tanques circulares. No primeiro caso, os bocais verticais conectados ao espaço sob os fundos falsos são geralmente feitos de madeira, como nos antigos sistemas, e são colocados em um dos lados ou cantos de cada poço. Eles são conectados ao topo do poço seguinte por meio de um canal curto, que pode ser aberto ou coberto, conforme desejado. Tanto os bocais quanto os canais transversais devem ter tamanho suficiente para não impedir o fluxo do licor. Para um conjunto de seis ou oito tanques, o fundo do canal transversal deve ficar pelo menos 10 ou 12 polegadas abaixo do topo real do tanque, que não deve ser preenchido com materiais acima desse nível. O objetivo disso é permitir uma queda suficiente do primeiro para o último tanque. Devem ser fornecidos meios para o fechamento temporário do canal transversal entre os tanques que formam o primeiro e o último. Em escala muito pequena, isso pode ser feito com um tampão; portas de madeira deslizantes são práticas, mas difíceis de manter bem fechadas. Uma porta articulada ou deslizante, sustentada por um revestimento de borracha natural com a ajuda de uma cunha ou junta, parece ser um dispositivo viável. Se forem utilizados tanques circulares, a conexão vertical pode ser feita da mesma maneira, com um canal de madeira, mas tubos de cobre são quase essenciais para as conexões transversais. Se for fornecido um bocal vertical de cobre no centro do tanque, para ebulição ou esvaziamento do mesmo (p. 334), ele pode ser utilizado para o fluxo ascendente, conectando-se ao tubo transversal por meio de um tubo de cobre fino e de grande diâmetro, que deve ser móvel para permitir o esvaziamento do tanque. Uma junta semelhante à das tubulações de fogões provavelmente será suficientemente hermética, mas, se necessário, pode ser tornada ainda mais firme enrolando um anel de borracha natural ao redor dela. Geralmente, seis a oito tanques são número suficiente para formar uma “bateria” de tanques de lixiviação. Se mais tanques forem conectados em série, geralmente será necessário auxiliar a circulação, seja por meio da bombagem de um tanque intermediário, seja por meio de uma ou mais bombas no sistema Holbrook, no qual uma bomba acionada por energia, de construção simples, é instalada no bocal do tanque. Não é preciso ressaltar que o licor deve fluir para baixo através dos tanques e para cima através dos tubos verticais, a fim de evitar a mistura do licor mais fraco com o mais forte.

Foram feitas várias adições e modificações no sistema com o objetivo de eliminar a chamada “dificuldade dos canais”. Há sempre um temor por parte de alguns curtidores de que o líquido presente nos tanques possa empurrar o material para os lados e formar canais nele, impedindo assim a extração adequada da substância utilizada no curtimento. Na opinião do autor, esse problema foi grandemente exagerado, pois, a menos que o líquido seja bombeado dos tanques a uma velocidade muito alta enquanto estiver em circulação, não é fácil que se formem tais canais. De qualquer forma, isso pode ser completamente evitado ao virar periodicamente o material nos tanques, de modo a torná-lo um pouco mais leve e reorganizá-lo um pouco.

Também pode-se ressaltar que a existência de um sistema adequado para pressionar ou fazer circular os líquidos não impede que eles sejam bombeados com a frequência desejada, embora isso geralmente deva ser evitado, pois, quando o tanque fica vazio, o material tende a se compactar, o que dificulta a percolação e faz com que ele encolha nas laterais do tanque, causando justamente o problema que se deseja evitar. Há algumas vantagens em retirar os primeiros e mais concentrados líquidos do material em um tanque separado e, em seguida, concluir o processo de extração nos tanques de pressão, já que muitos materiais incham e se compactam quando são molhados pela primeira vez. No entanto, no geral, esse método quase não compensa seu custo adicional.

O sistema de pressão descrito acima é bem adequado às necessidades dos curtidores, pois seu custo inicial é muito baixo, além do custo de construção dos próprios tanques; ele extrai bem a casca e economiza muito trabalho no bombeamento, reduzindo também bastante a tendência do operador de pular algum tanque na sequência, com o objetivo de economizar tempo quando o supervisor não está observando. Outra vantagem, frequentemente importante, é que, quando os tanques estão cheios, é possível enviar muito mais líquido do que apenas um volume por vez, sem precisar bombear continuamente; da mesma forma, quando eles estão no nível mais baixo, é possível bombear muito mais líquido antes que transbordem. Como o fluxo dos líquidos nos tanques é lento em comparação com a velocidade de bombeio de uma boa bomba a vapor, é muito vantajoso permitir que a bomba descarregue o líquido em um tanque elevado, de modo que o líquido possa ser enviado para qualquer tanque à taxa adequada para a circulação. Isso também permite que os líquidos sejam bombeados sem precisar esperar que haja espaço suficiente nos tanques. Tanques semelhantes são muito úteis para transportar líquidos pelo local, especialmente para os suportes utilizados em fábricas de couro para solas, permitindo que a circulação continue durante a noite.

e em outros momentos, quando as bombas não estão em funcionamento. Eles também podem ser usados como filtros para os líquidos de curtimento, ao serem equipados com fundos falsos cobertos por uma camada de tanino quase esgotado. Os líquidos podem ser distribuídos para os diferentes poços e tanques por meio de mangueiras de lona ou, o que costuma ser mais prático, por canais suspensos, cuidadosamente nivelados, e equipados com válvulas de descarga onde necessário. Estas últimas são convenientemente feitas de chumbo, em forma hemisférica, apoiadas em uma arruela de borracha natural sustentada por um molde leve de latão, ou por um rebaixo adequadamente moldado em um bloco de madeira. (Cp. p. 457 e Fig. 79.) Tais válvulas, se for utilizada borracha natural de boa qualidade, desgastam-se bem e são absolutamente herméticas.

Fig. 79 — Válvula para canais de líquidos.

Na Inglaterra, os tanques de curtimento são geralmente enterrados no solo e frequentemente feitos de tijolos e cimento, ou de grandes pedras de Yorkshire. Tais tanques são um pouco caros, mas muito duráveis. Também são utilizados poços de madeira quadrados, revestidos por fora com argila; eles resistem bem a líquidos frios ou até quentes, mas não suportam vapor direto, pois a madeira se curva gradualmente, permitindo que a argila vaze para o líquido, causando manchas pretas. Os grandes tanques redondos de pinho grosso, que geralmente comportam 10 ou 12 toneladas e são usados nos Estados Unidos, resistem melhor ao fervimento e são frequentemente sustentados acima de uma esteira ou transportador, no qual a casca utilizada pode ser descarregada por meio de uma abertura no fundo. Se esse método for adotado, deve-se lembrar que a casca, e na verdade a maioria dos outros materiais de curtimento, não passará por um buraco como o milho, mas deve ser despejada nele; portanto, a menos que o tanque seja de grande

Em termos de profundidade, é mais simples e quase tão fácil realizar a operação por cima. Se for utilizada uma escotilha, deve-se fazer um buraco central no fundo falso, e este deve ser coberto por um tubo de cobre dividido em seções de dois ou três pés, que chegue até o topo do reservatório. Quando o reservatório precisa ser esvaziado, retira-se a parte superior do tubo, e o tanino é despejado pelo buraco até atingir a segunda seção do tubo, repetindo-se o processo. O tubo central também serve para a circulação do líquido quando os reservatórios são fervidos, e pode ser utilizado como tubo de ascensão no sistema de extração por pressão.

A questão da influência da temperatura na extração é discutida na página 344, mas, exceto quando uma cor clara é essencial, geralmente é vantajoso utilizar um grau moderado de calor na extração. Na opinião do autor (que é sustentada por uma grande quantidade de experimentos cuidadosos), apenas os resíduos quase esgotados devem ser aquecidos, não apenas para evitar a descoloração, mas também para extrair a maior quantidade possível de tanino. Nas curtumes americanas, o fervimento é frequentemente feito por espirais de cobre fixadas abaixo dos fundos falsos dos tanques, mas tais espirais são muito caras, e, quando apenas líquidos fracos precisam ser aquecidos, parecem não oferecer vantagem alguma em relação a um sistema de aquecimento bem organizado com vapor direto, no qual se toma cuidado para usar apenas vapor seco, e todo o água condensada nos tubos de vapor, que geralmente contêm ferro, é removida por purgadores eficazes. Se o vapor for soprado em líquido frio através de um tubo aberto, produz-se um barulho e vibração muito desagradáveis, o que não só é incômodo, mas também muito prejudicial aos resíduos a serem processados. Esse problema pode ser evitado com o uso de “jatos de fervura silenciosos”, baseados no princípio dos elevadores de água a jato de vapor; e, seguindo uma sugestão do autor, esses jatos podem ser utilizados ao mesmo tempo para circular a água pelo material de curtimento do tanque quase esgotado, lavando assim os últimos vestígios de tanino. A maneira mais simples de fazer isso é baixar o jato de fervura, direcionado para cima e conectado a um tubo de vapor móvel, até o centro do reservatório (de preferência o ponto central), de modo que a água aquecida flua sobre seu topo e percole para baixo, passando pelo material a ser lavado. Duas versões desses jatos de fervura e mistura, fabricados pela empresa Körting, são mostradas nas Figuras 80 e 81.

Figuras 80 e 81 — Jatos de ebulição e mistura.

Baterias de extratores de cobre fechados, que funcionam no sistema de prensagem, e semelhantes àqueles utilizados para extrair açúcar da beterraba, têm sido frequentemente recomendados, mas são muito caros e não possuem outra vantagem em relação aos tanques abertos senão a de que o líquido pode ser forçado a passar pela série por meio de pressão, em vez de circular por gravidade. Não há vantagem alguma em ferver sob pressão, pois até mesmo a ebulição em tanques abertos demonstrou destruir os taninos, escurecer a cor do líquido e aumentar a quantidade de substâncias insolúveis; além disso, temperaturas mais altas são ainda mais prejudiciais.

Aquecer o lixiviado mais fraco no sistema de prensagem e lixiviação promove uma circulação uniforme do líquido, já que o líquido quente e fraco é muito mais leve do que os líquidos mais frios e mais concentrados nos lixiviados seguintes, e assim flutua na superfície, pressionando uniformemente para baixo o líquido mais concentrado. Isso também tem a

Vantagem é que os líquidos são resfriados antes de ficarem suficientemente concentrados para serem utilizados no processo de curtimento; enquanto nas curtidurarias, onde todos os líquidos utilizados são aquecidos, costumam ser empregados resfriadores tubulares caros. À medida que o líquido esfria, grande parte das substâncias colorantes e dos componentes vermelhos dissolvidos nele se separa e é filtrada pelo material utilizado no curtimento, resultando em líquidos muito mais claros e de cor mais leve.

Fig. 82 — Sistema de irrigação por aspersão.

Os sistemas de irrigação por aspersão, mostrados na Figura 82, eram anteriormente utilizados em muitas curtidurarias e fábricas de extração, especialmente nos Estados Unidos. Foram introduzidos por Allen e Warren, e produzem um líquido que, inicialmente, é muito concentrado, mas que se torna rapidamente menos concentrado à medida que o processo continua. Esses sistemas são semelhantes, em princípio, ao tanque de maceração e ao sistema de aspersão utilizado pelos cervejeiros, mas o processo não é adequado para uso nas curtidurarias, pois o material fica exposto por tempo excessivo ao ar, o que pode causar oxidação e perda de taninos. Também é extremamente difícil esvaziar completamente o material sem utilizar uma quantidade impraticamente grande de água. Os sistemas de irrigação por aspersão são projetados de modo a pulverizar o líquido ou a água sobre a superfície do material sólido a ser extraído, numa taxa tal que ele flua para fora tão rapidamente quanto entra no tanque. Uma ideia da grande quantidade de oxidação e da consequente perda de taninos que ocorre nesse tipo de extrator pode ser obtida ao se lembrar de que esse mesmo método é hoje utilizado para a destruição de

Os resíduos de esgoto são aplicados por pulverização sobre leitos de coque, de modo que possam ser misturados com o máximo de ar possível antes de serem atacados pelas bactérias presentes nos leitos de coque (ver p. 473). Além disso, isso permite a oxidação dos álcoois fracos em ácido acético no “processo rápido de vinagre”. No que diz respeito à extração, não há diferença de princípio entre os métodos adotados pelo curtidor e pelo fabricante de extratos, embora este último geralmente trabalhe em escala maior. Para aumentar sua produção ou a concentração do seu extrato, ele costuma utilizar uma temperatura mais alta. Isso provavelmente se justifica por considerações práticas na fabricação de extratos a partir de materiais de baixa qualidade, como madeira de carvalho, que contém apenas de 2 a 3% de substâncias utilizadas na curtição, ou até mesmo madeira de castanheiro, que é um pouco mais rica nesses componentes, mas que é uma das causas pela qual a descoloração do líquido resultante é geralmente necessária. O sangue seco é utilizado principalmente como agente descolorante, mas recentemente foi lançado no mercado um pasta de albumina sanguínea, que supostamente está livre de vários dos inconvenientes associados ao uso do material bruto. O líquido a ser descolorado é levado para um tanque de mistura equipado com um serpentino de vapor capaz de elevar a temperatura do líquido a pelo menos 80°C, e geralmente possui um sistema simples de agitação rotativa. Quando o líquido é introduzido no tanque de mistura, sua temperatura não deve exceder 48°C (118°F), nem sua densidade ultrapassar aproximadamente 20° Bkr. (grau específico 1,020). O sangue ou a albumina dissolvidos em um pouco de água são adicionados ao conteúdo do tanque, que é então bem misturado, e a temperatura é elevada a 70°C, momento em que a albumina coagula e retira grande parte das substâncias colorantes. A solução é então levada para outro tanque, onde o precipitado é deixado assentar, e o líquido claro é retirado para evaporação. A parte turva, com cerca de 8 polegadas de profundidade, é bombeada através de prensas filtrantes (que podem ser construídas economicamente com madeira); os líquidos claros vão para os evaporadores, e os corpos sólidos resultantes são secos para serem utilizados como adubo. Além da albumina sanguínea, várias outras substâncias, como acetato de chumbo, sais de alumínio, caseína e outras substâncias albuminosas, também têm sido utilizadas na descoloração de extratos, mas elas não são tão eficazes quanto a albumina. A descoloração sempre causa perda de substâncias utilizadas na curtição, sendo que algumas delas são levadas junto com as substâncias colorantes precipitadas; por esse motivo, seu uso deve ser evitado sempre que não for realmente necessário. Muitas vezes, pode-se…

evitado por extração cuidadosa em temperaturas moderadas, e isso deve ser especialmente visado no caso de materiais de curtimento intensos, que produzem facilmente líquidos de curtimento com concentração muito maior que 20° Bkr., e que, portanto, se puderem ser enviados diretamente ao evaporador, economizam custos com evaporação, o que é frequentemente uma consideração importante. Outro método frequentemente usado para clarear a cor dos extratos é o tratamento com ácido sulfuroso. Pode-se usar solução diluída de ácido sulfuroso para a extração, mas um método mais comum é passar gás dióxido de enxofre pelo líquido antes da concentração. O ácido sulfuroso atua parcialmente como um ácido fraco, decompondo compostos de taninos e substâncias colorantes com bases, como cal, ferro, cobre, mas de forma mais ativa ao reduzir compostos de oxigênio e prevenir a oxidação. O branqueamento dessa maneira não destrói nem remove realmente as substâncias colorantes, que tendem a reaparecer ao serem expostas ao ar, seja no líquido ou, talvez mais frequentemente, no couro curtido com ele, de modo que o ganho é frequentemente mais aparente do que real. Se presente em quantidades consideráveis, o ácido sulfuroso também pode causar inconvenientes devido à sua ação de inchaço no couro, mas é em grande parte eliminado durante a concentração. Outro processo talvez também deva ser mencionado aqui, embora não seja estritamente um meio de branqueamento. Vários materiais de curtimento, nomeadamente o quebracho e o cicuta, contêm grandes quantidades de “taninos de difícil solubilidade”, que tornam os líquidos obtidos a partir de seus extratos turvos ao esfriar. Esses taninos formam compostos solúveis com álcalis e com sulfitos alcalinos; neste último caso, provavelmente libertando o ácido sulfuroso e combinando-se com a base. Isso foi aproveitado em uma patente recente[158], na qual o quebracho e outros extratos são tornados solúveis por aquecimento em recipientes fechados com bisulfitos, sulfitos, sulfetos ou até álcalis cáusticos; e muitos “extratos solúveis de quebracho” feitos com base nesse princípio estão agora no mercado. Neste caso, mesmo quando se utilizam bisulfitos, a maior parte do ácido sulfuroso, após cumprir sua função de prevenir a oxidação, escapa durante o processo de fabricação, e os extratos permanecem neutros ou alcalinos. Não há razão para que tais extratos não sejam úteis no curtimento, mas recentemente Paessler demonstrou que o tanino alcalino não é absorvido pelo pó neutro para couro, e isso pode levar, não apenas a discrepâncias na análise, mas, no caso do curtimento em tambor, onde não há ácido presente naturalmente, à impossibilidade de utilizar todo o

O tanino, porém, quando adicionado a licores comuns, os ácidos contidos nestes libertam o tanino.
[158] Lepetit, Dollfus e Gansser, Eng. Pat. 8582, 1896.

Foi sugerida a utilização de ferrocianetos como meio para precipitar o ferro e o cobre presentes nos extratos. Pode-se também ressaltar que, com muitos materiais de curtimento de cor vermelha, como o cicuta e o quebracho, a adição de pequenas quantidades de alúmen ao líquido de curtimento melhora consideravelmente a cor, não apenas ao precipitar parte dos componentes de cor vermelha de difícil solubilidade, mas também ao desenvolver a cor amarela de certas substâncias colorantes (querceína, miricetina, etc.) que podem estar presentes. Tal adição não causa danos em couros macios, mas provavelmente seria prejudicial no curtimento de couros para solas.

Os líquidos, sejam eles provenientes das lixiviações ou dos tanques de descoloração, devem ser posteriormente concentrados por evaporação (Cap. XXVI), até atingirem uma consistência semelhante à de xarope para extratos líquidos, ou até se tornarem quase sólidos ao esfriar, caso seja necessário um extrato sólido. Como já foi mencionado, a ação do calor tende a causar perda de tanino e escurecimento da cor, devido à decomposição e à formação de componentes vermelhos insolúveis. Para reduzir essa perda ao mínimo, os líquidos diluídos são evaporados com o mínimo de ar possível e à menor temperatura possível; essas condições são melhor alcançadas com o uso de vasos de vácuo aquecidos a vapor.

Fig. 83.—Evaporador de efeito triplo Yaryan.

Para concentrações com graus de gravidade que não excedam 1,200, o aparelho Yaryan, fabricado pela Mirrlees, Watson and Yaryan, de Glasgow, é o mais utilizado. O arranjo geral de uma máquina de “efeito triplo” dessa marca é mostrado na Fig. 83, e sua estrutura interna na Fig. 84. Cada unidade consiste em um invólucro resistente ao qual o vapor é introduzido; dentro desse invólucro existem tubos de cobre que terminam em uma câmara de separação na extremidade oposta, a qual é mantida sob baixa pressão por meio de uma bomba de ar. O líquido a ser evaporado é introduzido nos tubos e imediatamente transformado em névoa pelo vapor gerado, sendo então levado para a câmara de separação.

câmara, da qual é retirado por uma bomba. O vapor, antes de ir para a bomba de ar (ou, no caso de “efeitos múltiplos”, para o próximo corpo), passa por um “coletor”, a fim de separar qualquer névoa ainda retida no vapor. Assim, o líquido a ser evaporado atravessa todo o aparelho em quatro ou cinco minutos e pode ser concentrado de uma gravidade de 1,02 ou 1,03 para 1,20, sem nunca ter sido aquecido acima de 70°C (160°F). A menos que o combustível seja muito barato – o que costuma acontecer quando o material utilizado no curtimento pode ser usado para gerar vapor –, é aconselhável usar um sistema de efeito duplo ou triplo, no qual o vapor proveniente da evaporação do líquido mais diluído no primeiro corpo é utilizado para aquecer o segundo, que é mantido em um vácuo menor, e assim por diante. Dessa forma, o vapor consegue cumprir quase o dobro ou o triplo de sua função normal. Como o vapor dos líquidos extraídos contém ácidos que corroem o ferro, é necessário que tanto o revestimento quanto os tubos sejam feitos de cobre em todos os corpos nos quais o vapor é utilizado. Na verdade, o ferro deve ser cuidadosamente evitado em todas as partes do aparelho que entram em contato com o líquido extraído ou seu vapor. Além do Yaryan, existem vários outros evaporadores nos quais o princípio da névoa é utilizado de forma mais ou menos completa. O mais simples deles consiste em substituir a espiral de aquecimento de uma panela de vácuo comum por uma caixa de vapor de cobre, atravessada por tubos verticais abertos tanto na parte superior quanto na inferior. Esta é imersa no líquido a ser evaporado, que entra na parte inferior dos tubos e é expelido na parte superior. Paul Neubäcker, de Danzig, constrói uma panela com base neste princípio, com um arranjo muito engenhoso para a eliminação da espuma, o que parece merecer atenção.

Fig. 84.—Secção do evaporador de Yaryan.
Secção maior (160 kB)

Infelizmente, é impossível levar a evaporação dos extratos muito além de um ponto de espessura de 1,2, com o uso de aparelhos de pulverização, pois líquidos mais densos tendem a entupir os tubos, que então se tornam difíceis de limpar. Por isso, até mesmo os extratos líquidos são geralmente processados em vasos de vácuo do tipo convencional, que também podem ser configurados para múltiplos efeitos.
No caso de um extrato sólido, a evaporação deve ser realizada até que ele fique com a espessura máxima permitida pelo aparelho. Para isso, são necessários agitadores para manter o extrato em movimento enquanto estiver no vaso.

O extrato líquido, espesso e quente, é então despejado em caixas revestidas com papel ou outro material adequado, onde é deixado esfriar e solidificar. A panela utilizada para a evaporação final dos extratos sólidos deve ser projetada de modo a permitir uma limpeza fácil e acesso rápido ao seu interior, de modo que, caso a evaporação prossiga acidentalmente até o ponto em que o líquido não acabe, a limpeza da panela possa ser feita de maneira relativamente simples. Também é importante que a saída do extrato tenha um tamanho grande. Provavelmente, uma panela ampla e um pouco rasa, aquecida apenas por um revestimento de vapor e equipada com agitadores rotativos, é a mais adequada.

Uso de Extratos na Curtume — Um dos grandes vantagens dos extratos é que eles economizam o trabalho e os custos relacionados ao processo de lixiviação. Como o fabricante de extratos faz disso sua especialidade, ele consegue frequentemente extrair mais substâncias de curtimento de um material do que o curtidor, que não dispõe de meios para concentrar seus líquidos fracos. O fabricante de extratos também pode utilizar métodos de descoloração que seriam impraticáveis para o curtidor, permitindo assim que este obtenha uma cor melhor do que se utilizasse o material bruto. Com o uso de extratos, o curtidor pode fortalecer os líquidos fracos sem dificuldades, utilizando quantidades definidas de materiais. Além disso, ao usar extratos para esse fim, o curtidor consegue utilizar todos os líquidos mais fracos resultantes da lixiviação, podendo assim usar mais água e obter uma extração melhor dos materiais sólidos do que se os utilizasse isoladamente. No caso de materiais muito fracos, como a madeira de carvalho, as dificuldades para produzir líquidos com intensidade suficiente para o curtimento, sem necessidade de evaporação, são tão grandes que tornam esses materiais inúteis para o curtidor em seu próprio processo de extração; além disso, seu transporte, mesmo por distâncias curtas, pode custar mais do que seu valor total. Mesmo com materiais mais ricos, a extração gera economia quando o transporte é longo, pois raramente vale a pena importar materiais que contenham menos de cerca de 25% de substâncias de curtimento. Mesmo quando a intensidade do material natural é considerável, como no caso do quebracho, a extração pode ser rentável se, devido à sua dureza ou a outros motivos, o material for difícil de ser manipulado pelo curtidor. Para viagens longas, especialmente vindas dos trópicos, os extratos sólidos são mais adequados do que os líquidos, pois se economiza o custo dos barris e diminui o risco de fermentação. Como é impossível para o curtidor avaliar a intensidade ou o valor dos extratos pela aparência ou consistência, eles devem sempre ser comprados e vendidos com base na análise da remessa ou pacote específico, realizada por um químico competente. Para orientações sobre amostragem, consulte as páginas 301 e 475.

Os extratos precisam simplesmente ser dissolvidos em uma quantidade adequada de água ou líquido fraco, a uma temperatura apropriada, para se obter um líquido com a concentração desejada. Alguns extratos são completamente solúveis em água fria ou em líquidos, mas a maioria se dissolve melhor com a ajuda do calor. Uma temperatura entre 40°-60° C (100°-140° F.) é geralmente suficiente, e provavelmente não há vantagem alguma em temperaturas acima de 80° (180° F.). Deve-se evitar a ebulição, pois ela facilita a formação de substâncias insolúveis, causando perda de matérias tânicas e escurecimento da cor. O extrato deve ser introduzido no tanque em um fluxo fino, sendo continuamente agitado; quando grandes quantidades de extrato precisam ser dissolvidas, um agitador mecânico é vantajoso. Pode-se usar um “jato de ebulição silenciosa” (p. 335), instalado em um pequeno invólucro imerso no líquido e aberto nas duas extremidades, sendo o extrato introduzido no fluxo que ele gera.

Seja na fabricação de extratos ou para uso direto na curtição, a temperatura na qual os materiais tânicos são extraídos é de extrema importância. É um erro comum supor que a maior quantidade de tanino seja extraída por meio da ebulição. O Sr. A. N. Palmer apontou que isso não é verdade de forma alguma, mas que cada material possui uma temperatura ótima de extração, na qual mais tanino é obtido do que em qualquer outra temperatura; essa questão foi cuidadosamente investigada por J. G. Parker e pelo autor[159], com resultados apresentados nas tabelas a seguir. Para muitos fins, a substância colorante que acompanha o tanino representa uma grande desvantagem, e geralmente ela é extraída em maiores quantidades em temperaturas mais altas; por esse motivo, é necessário que o curtidor, que deseja trabalhar de maneira econômica, determine a temperatura na qual pode extrair a maior quantidade possível de tanino, sem que haja mais substância colorante do que ele pode permitir que entre no couro. A maioria dos materiais é extraída de forma satisfatória entre 50°-60° C, mas, como regra geral, é melhor começar com temperatura baixa ou quase nula, elevando-a apenas à medida que a extração avança. As tabelas mostram as porcentagens de matérias tânicas e a quantidade de cor (medida pelo tintômetro de Lovibond), obtidas pela extração dos materiais em um extrator Procter’s (p. 306 e L.I.L.B., p. 102), enquanto ainda for possível obter alguma cor ou tanino.

[159] Journ. Soc. Ch. Ind., 1895, 635.

Casca de carvalho belga.

Temperatura | Matérias tânicas solúveis (%) | Cor (%)

Bronzeamento absorvido em solução por Hide. Matérias. Máximo 1⁄ Máximo
2 polegadas de célula.
Rendimento. Vermelho. Amarelo. Rendimento.
°C. por cento. por cento. grau. grau.
15 5,9 5,1 61,9 8,6 23,1 57,4
15-30 6,8 5,5 70,7 9,2 26,4 64,5
30-40 8,0 5,5 83,5 11,6 30,4 76,1
40-50 8,2 5,7 84,2 12,0 32,1 80.0
50-60 8,5 5,8 87,6 12,5 36,0 84,0
60-70 9,1 5,9 95,5 13,1 38,1 92,7
70-80 9,2 6,0 95,7 14,7 38,9 98,7
80-90 9,6 6,0 100,0 14,0 36,9 93,2
90-100 9,6 6,1 100,0 14,0 41,2 94,6
Fervido por 1⁄2 hora 9,1 6,6 93,7 15,0 42,6 100,0

Myrobalans.

Temperatura Bronzeamento Percentual solúvel Percentual de cor
de Matérias. Não- de 1⁄ de
2 por cento.
Extração. Taninos. Solução de tanino em Cor
em célula de 1⁄ polegada.
2
em
Máximo Máximo
Rendimento. Vermelho. Amarelo. Rendimento.
°C. por cento. por cento. grau. grau.
15 28,5 12,8 79,2 1,09 4,9 97,4
15-30 30,1 13,6 83,6 1,00 4,1 82,5
30-40 32,3 14,3 89,8 1,03 4,1 82,7
40-50 33,5 13,6 93,0 1,03 4,2 84,4
50-60 34,7 14,4 96,4 1,03 4,4 87,6
60-70 34,8 14,4 96,6 1,03 4,5 89,3
70-80 34,9 14,9 96,8 1,10 4,7 94,1
80-90 35,1 15,0 97,4 1,16 4,8 96,7
90-100 36,0 14,9 100,0 1,12 4,9 97,0
Fervido 35,4 15,5 98,1 1,26 4,9 100,0

Smyrna Valonea.

Temperatura Bronzeamento Percentual solúvel Percentual de cor
de Matérias. Não- de 1⁄ de
2 por cento.
Extração. Taninos. Solução de tanino em Cor
em célula de 1⁄ polegada.
4
em
Máximo Máximo.
Rendimento. Vermelho. Amarelo. Azul.
°C. por cento. por cento. grau. grau. grau.
15 25,5 19,1 70,5 2,5 6,0 0,3 74,6
15-30 29,1 18,3 74,5 2,5 6,4 0,3 78,0

30-40 33,6 18,1 86,2 2,3 6,4 0,3 76,2
40-50 35,5 18,1 86,2 2,3 6,5 0,3 74,6
50-60 39,1 16,6 100,0 2,0 6,0 0,3 76,2
60-70 38,6 17.0 99,0 2,0 6,8 0,3 84,7
70-80 38,8 17,5 99,5 2,1 7,4 0,4 84,7
80-90 36,9 17,2 95,0 2,2 7,6 0,4 84,7
90-100 36,6 17,0 94,0 2,4 7,8 0,5 90,6
Cozido 35,4 17,6 90,6 3,0 8,2 0,6 100,0

Valonea grega.

Temperatura Curtimento Percentual solúvel Cor Percentual de
Substâncias. Não-solúveis em 1⁄2 por cento.
Extração. Taninos. Tanino em 1⁄2 por cento.
Em solução em célula de 1⁄2 polegada.
Máximo de tanino obtido. Vermelho. Amarelo. Azul. Solução.
°C. Por cento. Por cento. Graus. Graus. Graus.
15 16,0 13,0 64,0 2,9 6,3 0,3 67,3
15-30 18,1 12,6 72,4 3,0 6,6 0,3 70,0
30-40 21,1 12,0 84,4 2,8 6,5 0,3 68,0
40-50 23,6 12,1 94,4 2,4 6,6 0,3 65,9
50-60 24,8 12,4 99,2 2,7 7,0 0,4 71,6
60-70 25,0 12,6 100,0 2,9 7,3 0,5 75,8
70-80 24,6 12,5 98,4 3,1 7,9 0,6 82,3
80-90 24,0 12,5 96,0 3,4 8,1 0,6 85,8
90-100 23,6 12,6 94,4 3,5 8,8 0,7 92,0
Cozido 22,6 13,0 88,8 3,9 9,4 0,8 100,0

Natal Mimosa.

Temperatura Curtimento Percentual solúvel Cor Percentual de
Substâncias. Não-solúveis em 1⁄2 por cento.
Extração. Taninos. Tanino em solução Cor
Em célula de 1⁄2 polegada.
Máximo. Máximo.
Vermelho. Amarelo.
°C. Por cento. Por cento. Graus. Graus.
15 21,2 11,6 66,2 2,6 4,1 51,1
15-30 29,0 9,8 90,6 3,0 4,1 54,2
30-40 30,1 9,8 94,0 3,0 4,4 56,5
40-50 30,2 9,8 94,4 3,1 5,0 61,8
50-60 30,4 10,4 95,0 3,9 6,5 79,9
60-70 31,5 10,6 98,4 4,2 6,5 81,6
70-80 32,0 10,8 100,0 4,2 7,0 85,5
80-90 30,8 11,2 96,2 4,9 7,4 93,8
90-100 30,1 11,8 94,0 5,3 7,8 100,0

Fervido 29,4 12,0 91,8 5,7 7,2 98,4

Sumagre.

Temperatura Curtimento Percentual solúvel Cor Percentual.
de Matérias. Não- de 1⁄ de
2 por cento.
Extração. Taninos. Solução de tanino em Cor
em célula de 1⁄ polegada.
2
em
Máximo. Máximo.
Vermelho. Amarelo.
°C. percentual. percentual. graus. graus.
15 14,2 17,8 70,0 1,6 5,4 63,6
15-30 17,6 18,1 86,7 1,4 4,3 51,8
30-40 18,5 18,1 91,1 1,3 4,4 51,8
40-50 20,1 18,5 99,0 1,4 4,4 52,9
50-60 20,3 19,1 100,0 1,5 4,7 56,5
60-70 19,0 19,4 93,6 1,7 5,6 66,6
70-80 18,0 19,9 89,1 1,9 6,2 72,8
80-90 16,9 21,1 83,2 2,3 6,8 82,7
90-100 16,6 22,3 81,7 2,6 7,0 87,7
Fervido 15,2 24,0 74,8 3,3 7,7 100,0

Madeira de quebracho.

Temperatura Curtimento Percentual solúvel Cor Percentual.
de Matérias. Não- de 1⁄ de
2 por cento.
Extração. Taninos. Solução de tanino em Cor
em célula de 1⁄ polegada.
2
em
Máximo. Máximo.
Vermelho. Amarelo.
°C. percentual. percentual. graus. graus.
15 7,6 2,2 35,0 8,9 14,1 71,3
15-30 10,1 2,4 46,5 6,4 10,7 68,7
30-40 11,8 2,4 54,4 5,9 9,6 65,2
40-50 15,1 2,4 69,5 5,3 8,4 60,0
50-60 16,5 2,4 76,0 5,4 8,5 60,4
60-70 17,4 2,4 80,0 5,6 8,2 59,9
70-80 19,1 2,7 88,0 6,4 8,6 67,4
80-90 21,7 3.0 100,0 6,4 9,4 74,3
90-100 19,5 3.0 89,8 6,6 9,8 100,0

Casca de mangue (Ceriops).

Temperatura Curtimento Percentual solúvel Cor Percentual.
de Matérias. Não- de 1⁄ de
2 por cento.
Extração. Taninos. Solução de tanino em Cor
em célula de 1⁄ polegada.
2
em
Máximo. Máximo.
Vermelho. Amarelo.

°C. por cento. por cento. grau. grau.
15 13,0 10,4 61,6 14,2 20,8 64,7
15-30 16,1 10,4 76,3 16,1 21,7 69,8
30-40 17,4 12,5 82,4 15,8 23.0 71,7
40-50 18,5 11,4 87,7 16,5 33,5 73,8
50-60 20,3 10,3 96,2 16,0 23,4 72,8
60-70 20,0 11,4 94,7 17,5 31,2 90,0
70-80 20,4 11,2 96,7 16,5 28,3 82,8
80-90 21,1 10,8 100,0 15,4 24,6 73,8
90-100 20,2 11,4 95,7 23,0 34,1 100,0

Raiz de Canaigre (com três anos de idade).
Efeito de diferentes temperaturas.

Temperatura Percentual solúvel na solução de curtimento Percentual de cor das substâncias não solúveis em 1⁄2 polegada de célula.
2 por cento.
Extração. Substâncias absorvidas pela pele. Solução de tanino no corante.
Máximo Máximo
Rendimento. Vermelho. Amarelo. Rendimento total.
°C. por cento. por cento. grau. grau. grau.
15 21,1 13,0 78,7 1,6 4,1 5,9 41,5
15-30 26,2 12,5 85,6 1,6 3,8 4,4 38,0
30-40 28,1 12,5 91,8 1,4 3,7 5,1 35,9
40-50 30,5 13,1 99,6 2,1 4,2 6,3 44,3
50-60 30,6 13,6 100,0 2,4 4,8 7,2 50,7
60-70 27,2 14,1 88,8 2,5 5,0 7,5 52,7
70-80 26,4 14,6 86,2 2,8 6,1 8,9 62,6
80-90 23,2 14,8 75,8 3,1 6,9 10,0 70,4
90-100 22,8 14,8 74,5 4,3 7,4 11,7 82,4
Cozido por 1⁄2 hora 19,2 12,3 62,7 5,6 8,6 14,2 100,0

Gambier em cubos.
Efeito de diferentes temperaturas.

Temperatura Percentual solúvel na solução de curtimento Percentual de cor das substâncias não solúveis em 1⁄2 polegada de célula.
2 por cento.
Extração. Substâncias absorvidas pela pele. Solução de tanino no corante.
Máximo Máximo
Rendimento. Vermelho. Amarelo. Rendimento total.
°C. por cento. por cento. grau. grau.
15 46,8 21,8 78,0 2,5 7,8 10,3 57,2
15-30 48,8 21,0 81,3 1,7 8,0 9,7 54,9
30-40 50,2 22,0 83,7 1,7 8,6 10,3 57,2

40-50 51,9 23,0 86,5 1,7 8,8 10,5 58,3
50-60 51,1 20,3 91,9 1,7 8,9 10,6 58,8
60-70 55,6 20,3 92,7 1,9 9,4 11,3 62,7
70-80 55,7 20,3 92,8 2,2 10,1 12,3 68,3
80-90 55,8 21,2 93,1 2,3 10,6 12,9 71,6
90-100 56,1 22,0 93,3 2,8 11,6 14,4 80,0

Cozido por 1/2 hora: 60,0 20,0 100,0 3,2 14,8 18.0 100,0

Bloco Gambier.
Efeito de diferentes temperaturas.

Temperatura | Percentual solúvel | Percentual de cor
2% | Extração | Matéria absorvida pela solução de tanino | Cor na célula de 1/2 polegada
Máximo | Vermelho | Amarelo | Total | Rendimento máximo
°C | % | % | graus |
15 | 30,1 | 27,4 | 50,1 | 2,6 | 8,1 | 10,7 | 33,5
15-30 | 34,8 | 26,2 | 69,6 | 2,4 | 8,0 | 10,4 | 34,0
30-40 | 40,8 | 27,2 | 81,6 | 2,0 | 9,0 | 11,0 | 55,0
40-50 | 44,8 | 27,6 | 89,6 | 2,4 | 9,8 | 12,2 | 61,0
50-60 | 46,8 | 27,8 | 93,6 | 2,4 | 10,1 | 12,5 | 62,5
60-70 | 47,3 | 27,6 | 94,6 | 2,5 | 10,6 | 13,2 | 66,0
70-80 | 47,4 | 27,6 | 94,7 | 2,8 | 10,9 | 13,7 | 63,5
80-90 | 47,6 | 27,3 | 95,2 | 3,2 | 11,6 | 14,8 | 74,0
90-100 | 48,2 | 27,1 | 96,4 | 3,8 | 12,8 | 16,6 | 83,0

Cozido por 1/2 hora: 50,2 26,4 100,0 5,0 15,0 20,0 100,0

CAPÍTULO XXIII.
GORDURAS, SABÕES, ÓLEOS E CERAIS.

As gorduras e os óleos constituem uma grande classe de substâncias, de origem animal ou vegetal, que podem ser sólidas, pastosas ou líquidos mais ou menos viscosos; mas, no último caso, são comumente chamados de “óleos fixos”, para distingui-los dos óleos voláteis ou essenciais, que podem ser destilados sem decomposição e que são a fonte da maioria dos aromas das plantas, tendo uma constituição química completamente diferente. O termo “óleo” também é aplicado a vários produtos de origem mineral, especialmente àqueles derivados do petróleo, devido à sua semelhança em aparência e propriedades físicas com os óleos fixos, embora, quimicamente, façam parte de uma classe muito distinta. As ceras são outro grupo um pouco relacionado às gorduras; e existem certos óleos fixos, como o óleo de esperma, que, embora sejam muito semelhantes em aparência e propriedades aos óleos gordurosos, quimicamente pertencem ao grupo das ceras.

Como é óbvio que não existe distinção química entre as gorduras e os óleos gordurosos, exceto no ponto de fusão, é conveniente tratá-los juntos; especialmente porque o que é uma gordura sólida em um clima pode ser um óleo em outro. Os óleos de palma e de cacau são exemplos disso: o primeiro tem consistência semelhante à manteiga, enquanto o segundo é uma gordura sólida neste país, embora ambos sejam líquidos em climas tropicais.

Para informações mais detalhadas sobre a química das gorduras e dos óleos, o leitor deve consultar o “Leather Industries Laboratory Book”, seção XVIII, ou os manuais mais extensos dedicados especificamente ao assunto por Lewkowitsch, Jean e outros, ou ainda a excelente seção sobre óleos em “Commercial Organic Analysis”, de Allen, volume II. No entanto, alguns fatos gerais devem ser resumidos.

As verdadeiras gorduras contêm carbono, hidrogênio e oxigênio, mas não nitrogênio. São todos compostos de glicerina com ácidos orgânicos, geralmente denominados “ácidos graxos”, que, em muitas de suas características, se assemelham às próprias gorduras. A glicerina é uma base muito fraca, da natureza de um álcool; portanto, quando uma gordura é aquecida com uma solução de um dos alcalinos cáusticos, o ácido graxo combina-se com este último, e a glicerina permanece inalterada.

grátis. Os sais assim formados são denominados “sabões”. A reação com estearina (estearato de glicerila), o principal constituinte das gorduras animais duras, é mostrada na seguinte equação:
Sódio Sódio
Hidrato de estearina Estearato Glicerina
(C17H35CO.O)3C3H5 + 3NaOH = 3C17H35CO.ONa + C3H5(OH)3.

Se um sabão for tratado com um ácido mais forte que o seu próprio, este último será libertado, enquanto o novo ácido se combinará com a base. A seguinte equação, por exemplo, mostra a ação do ácido clorídrico no sabão estearico:
Ácido clorídrico Sódio Estearato de sódio Cloridrato de ácido estearico
C17H35CO.ONa + HCl = C17H35CO.OH + NaCl.

Se algum sabão for dissolvido em água quente e for adicionado ácido clorídrico ou sulfúrico suficiente para tornar a solução ácida, esta ficará primeiro leitosa e, se mantida quente, o ácido graxo subirá finalmente em uma camada oleosa até a superfície, a qual, em muitos casos, endurecerá ao esfriar, formando uma massa sólida.
A quantidade de ácido graxo presente em um sabão pode ser determinada aproximadamente pesando 25 g, dissolvendo-os em 50 cc de água fervente e adicionando ácido em excesso, permitindo que a reação ocorra em um cilindro graduado ou em um frasco com pescoço graduado, dentro de um recipiente com água fervente. Quando o ácido graxo subir até o topo, seu volume pode ser anotado, e cada cc pode ser estimado em aproximadamente 0,9 g. (Para métodos mais detalhados, consulte L.I.L.B., Seção XVII).
Os sabões são insolúveis em soluções alcalinas fortes; portanto, a saponificação (como é chamada a decomposição das gorduras pelos álcalis) não ocorre facilmente neles. Por esse motivo, o fabricante de sabão geralmente dilui suas soluções de soda cáustica a uma concentração que não exceda 18° Tw. (peso específico de 1,090) e separa o sabão no final da operação, pela adição de salmoura, na qual ele é insolúvel. Um método mais simples, e que costuma ser útil para a preparação de pequenas quantidades de sabões especiais para bebidas gordurosas e similares, é o seguinte:[160] 10 libras de soda cáustica de boa qualidade, livre de sal comum, são dissolvidas em 4 galões de água, e 75 libras de óleo ou gordura são aquecidas a cerca de 25°C, ou apenas o suficiente para torná-las líquidas. A solução de soda é então adicionada em fluxo contínuo, com agitação constante, que deve ser mantida até que a massa fique muito pastosa. Em seguida, ela é deixada de lado em local quente.

deixá-lo por pelo menos vinte e quatro horas, período durante o qual ocorre gradualmente a saponificação. Para fins relacionados ao couro, um sabão neutro, com um ligeiro excesso de gordura, é geralmente vantajoso, de modo que a quantidade de gordura possa ser aumentada para 80 libras; ou, em vez disso, a operação será facilitada pela adição de 5 libras de ácido oleico comercial. Se se desejar um sabão macio, podem ser utilizadas 14 libras de potássio cáustico no lugar das 10 libras de soda cáustica. A dureza ou maciez dos sabões varia até certo ponto conforme a gordura utilizada, mas os sabões à base de potássio são sempre muito mais macios do que os correspondentes sabões à base de soda. É óbvio que, com sabões feitos dessa maneira, toda a glicerina permanece misturada ao sabão. Se, ao testar, o sabão não se mostrar livre de substâncias cáusticas, pode ser derretido novamente, o que geralmente completa a reação. Antes de tentar trabalhar com grandes quantidades, é desejável realizar um experimento em laboratório, utilizando 10 gramas de soda em 40 cm³ de água, e 75 a 80 gramas de óleo ou gordura. A neutralidade ou ausência de substâncias alcalinas cáusticas no sabão pode ser verificada tocando uma superfície recém-cortada com uma solução alcoólica de fenolftaleína, que qualquer traço mínimo de soda cáustica ou potássio cáustico tornará rosa.
[160] Carpenter, ‘Soap, Candles and Lubricants’, p. 144.

Se soluções de sabões forem misturadas com soluções de sais de metais pesados ou de metais alcalinos terrosos, ocorre uma decomposição mútua: o ácido do sal combina-se com o alcaloide do sabão; e o ácido graxo com a base metálica, formando um sabão metálico. A maioria desses sabões são massas pegajosas, insolúveis em água, mas não raramente solúveis em terebintina ou álcool petroquímico, desde que previamente completamente secos; por isso, alguns deles têm sido utilizados na produção de vernizes. Sabões à base de alumínio são ocasionalmente usados para engrossar óleos minerais ou torná-los mais viscosos. A reação geral do sabão de estearina com sulfato de cálcio é mostrada na equação a seguir, embora, na prática, ela seja às vezes mais complexa:
Cálcio Sódio
Sabão de estearina Sulfato Sulfato Cálcio estearato
2C17H35CO.ONa + CaSO4 = Na2SO4 + (C17H35CO.O)2Ca

É esta a reação que causa a coagulação do sabão devido à água dura, página 93.
As gorduras verdadeiras não podem ser destiladas isoladamente sem sofrer decomposição. Quando destiladas com vapor, parte da gordura não decomposta passa através, mas a maior parte

A parte é dividida em ácidos graxos livres e glicerina; e também são formados hidrocarbonetos praticamente idênticos aos óleos minerais. As gorduras e óleos são insolúveis em água e, na maioria dos casos, apenas fracamente solúveis em álcool, mas livremente solúveis em éter, álcool petroquímico, benzeno e na maioria dos outros hidrocarbonetos, bem como em clorofórmio, tetracloreto de carbono e dissulfeto de carbono. O álcool petroquímico, frequentemente chamado de gasolina, é amplamente utilizado para sua extração, para desengordurar couros e para remover gordura de roupas. Em laboratório, prefere-se o dissulfeto de carbono ou o tetracloreto de carbono. O óleo de rícino é uma exceção à regra, devido à grande proporção de oxigênio que contém, sendo facilmente solúvel em álcool e muito pouco solúvel em álcool petroquímico; enquanto outros óleos, quando oxidados, geralmente tornam-se mais solúveis em álcool e menos solúveis em hidrocarbonetos. Os óleos variam muito em sua tendência a “secar”, ou seja, a se transformarem em substâncias sólidas ou pegajosas semelhantes a resinas. Essa tendência é maior em alguns óleos de sementes e menor no azeite de oliva e na parte oleosa das gorduras animais (óleo de sebo, óleo de pele de boi). O óleo de esperma, uma “cera líquida”, também está livre dessa tendência, mas todos os óleos de peixe a possuem em maior ou menor grau. Isso não se deve à evaporação, mas à absorção de oxigênio pelos ácidos graxos. A tendência à absorção de oxigênio, e consequentemente ao secamento (e, no caso dos óleos para couro, ao “escorrimento”), é medida analiticamente pelo “valor de iodo”; a absorção de iodo é proporcional à de oxigênio, sendo muito mais fácil de medir. Não existem testes simples para determinar a pureza dos óleos, embora, em alguns casos, seja possível detectar a presença de óleos específicos. A mistura e adulteração de óleos é hoje uma ciência, e aqueles que a praticam conhecem bem os testes habituais e tomam cuidado para ajustar suas misturas de modo a atendê-los. No entanto, o paladar e o olfato, com prática, muitas vezes fornecem indicações úteis. Os óleos e gorduras naturais são invariavelmente misturas de glicerídeos de vários ácidos graxos, e suas qualidades dependem simplesmente do caráter desses glicerídeos e das proporções em que estão misturados. Os ácidos graxos formam vários grupos, que diferem em seu grau de “saturação” ou, inversamente, em sua capacidade de absorver oxigênio, da qual depende sua tendência ao secamento. Os membros de qualquer um desses grupos são muito semelhantes entre si, diferindo principalmente em pontos de fusão, densidade e outras características físicas.

[161] Um composto “saturado” é aquele cujos constituintes estão presentes em proporções tais que todas as afinidades de combinação de cada um são satisfeitas pelos outros. Valor de iodo: ver L.I.L.B., p. 176, e Jour. Soc. Ch. Ind., 1902, p. 454.

Ácidos Graxos Saturados — O ácido esteárico, C18H35O.OH, e o ácido palmítico, C16H31O.OH, são os mais importantes. Em temperaturas normais, eles são corpos cristalinos, brancos e duros, derretendo respectivamente a 69° e 62° C. Em circunstâncias normais, eles não absorvem oxigênio nem iodo, e são muito pouco suscetíveis a alterações químicas. Juntamente com o ácido oléico, eles são os principais ácidos presentes na gordura animal e em outras gorduras animais; enquanto o ácido palmítico e alguns membros inferiores do mesmo grupo são mais comuns nos óleos vegetais. O ácido esteárico livre é um componente importante dos “estearinas destiladas” utilizadas em molhos picantes; já a “oleostearina” consiste principalmente nos gorduras neutras ou glicerídeos do ácido esteárico e do ácido palmítico.

Ácidos Graxos Líquidos, Não Secantes — Dentre estes, o ácido oléico é de longe o mais comum e importante; seu glicerídeo, a oleína, forma a parte líquida das gorduras animais e é o principal componente dos óleos vegetais não secantes. O azeite de oliva consiste quase inteiramente em oleína, com um pouco de palmítina. A fórmula do ácido oléico é C18H33O.OH, diferindo assim do ácido esteárico por ter dois átomos de hidrogênio a menos. As “ligações” ou afinidades correspondentes a esses dois átomos estão ligadas entre si, mas podem se separar e se ligar a dois átomos de iodo, bromo ou cloro, ou a um átomo de oxigênio. O valor de iodo da oleína pura é 83,9 (ou seja, 100 g absorvem 83,9 g de iodo); o do azeite de oliva é cerca de 83. Qualquer óleo com valor de iodo maior que o da oleína deve conter óleos secantes; no entanto, um valor menor não indica necessariamente sua ausência, caso também estejam presentes palmítina ou outros ácidos saturados.

Ácidos Graxos Líquidos Insaturados — Existem vários grupos desses ácidos, que diferem em seu grau de saturação e, provavelmente, também em sua estrutura. Seus glicerídeos, juntamente com a oleína e, às vezes, a palmítina, são os componentes dos óleos de sementes; a tendência desses óleos de secarem depende da proporção de ácidos insaturados que contêm e do grupo específico ao qual pertencem. Os óleos de peixe contêm um grupo especial de ácidos insaturados, juntamente com a oleína e, geralmente, estearina e palmítina, assim como as outras gorduras animais. O ácido linolênico, C18H29O.OH, um dos ácidos presentes no óleo de linhaça, possui seis átomos de hidrogênio a menos que o ácido esteárico e, portanto, três ligações duplas; ele absorve seis átomos de iodo. Seu valor de iodo teórico é 274, enquanto o próprio óleo de linhaça costuma ter um valor de iodo superior a 180. O valor de iodo do óleo de fígado de bacalhau às vezes é quase tão alto. Portanto, ambos os óleos contêm outros ácidos menos insaturados que o linolênico.

O “espumamento” do couro é devido à absorção de oxigênio e à consequente resinação dos óleos; portanto, todos os óleos secantes, por mais puros que sejam, são capazes de provocá-lo, embora alguns o façam com maior facilidade do que outros (ver páginas 363, 365, 366, 368, 390). O ácido linolênico, e provavelmente outros ácidos relacionados, são convertidos, pela absorção de oxigênio, em substâncias sólidas semelhantes a vernizes, que são importantes para o curtidor, pois constituem os principais componentes dos produtos utilizados no tratamento do couro. Os ácidos insaturados dos óleos de peixe raramente produzem vernizes duros, embora o óleo de menhaden (página 367) seja às vezes usado como óleo para pintura em trabalhos externos. A maioria das gorduras tende a estragar-se com a exposição ao ar, adquirindo um sabor e cheiro desagradáveis, além de uma reação ácida devido à liberação dos ácidos graxos. As mudanças que ocorrem são um tanto complexas. O ácido graxo do óleo de rícino tem uma estrutura peculiar: trata-se de um ácido oleico no qual um dos átomos de hidrogênio é substituído por um grupo “hidroxila” ou OH. Já foi mencionada a solubilidade do óleo de rícino em álcool. Ele não seca e é um óleo excelente para lubrificar máquinas pesadas. Às vezes, é adulterado com óleos “processados”, que são obtidos a partir de óleos de sementes que não secam ou que secam pouco, como o de algodão ou colza, por meio da passagem de ar sobre eles em condições de calor. Com esse tratamento, sua viscosidade, densidade e solubilidade em álcool aumentam bastante, mas eles não adquirem as outras propriedades valiosas do óleo de rícino verdadeiro. Os “sedimentos” que os óleos depositam ao ficarem parados às vezes consistem em fibras animais ou vegetais, ou em mucilagens combinadas com água, mas frequentemente são simplesmente as gorduras mais duras, como estearina e palmítina, que cristalizam do óleo ao esfriar. Nesse caso, elas são redissolvidas ao aquecer o óleo. Esses óleos, que, assim como o óleo de neatsfoot e o óleo de banha, ficam turvos em climas frios, são denominados “macios”.

Gorduras e Óleos que Não Secam.

Banha (francês: Suif; alemão: Talg) é a gordura de vários mamíferos, principalmente de bois e ovelhas, mas ocasionalmente também de cabras. A gordura mista obtida de todas as partes do cadáver é conhecida como “banha processada”, enquanto aquela obtida da região dos rins (sueto) é mais dura. Uma substância comumente chamada de “banha prensada” ou “oleo-estearina” é obtida pela prensagem da banha comum, em panos, usando prensa hidráulica. A parte mais líquida…

A parte que é mencionada é o óleo de sebo, cujas qualidades mais refinadas são utilizadas na fabricação de margarina. A oleoestearina não deve ser confundida com a “estearina destilada”, obtida a partir do sebo de Yorkshire por destilação e pressão (página 359), nem com a “estearina dos fabricantes de velas”, que é uma mistura de ácidos esteárico e palmítico livres.

O sebo puro é branco e insípido, mas grande parte do que é vendido é amarelado e possui um sabor desagradável, ligeiramente rançoso. O sebo de carneiro costuma ser mais duro e branco do que o de boi. O sebo de cabra tem um odor característico, assim como as estearinas recuperadas e outros gorduras residuais provenientes de fábricas de cola. O sebo de veado, que é particularmente duro, foi agora em grande parte substituído pela oleoestearina.

O sebo de boi derrete a cerca de 40°C; o de carneiro, a 45°C. Em termos de composição química, o sebo consiste principalmente numa mistura de triglicerídeos dos ácidos palmítico, esteárico e oleico; sua dureza diminui à medida que aumenta a proporção deste último.

Quando derretido, o sebo deve estar perfeitamente claro; a turvidez indica a presença de água ou outras substâncias estranhas, decorrentes ou de negligência na fabricação ou, possivelmente, de adulteração. Vestígios de fosfato de cal ou fragmentos de tecido animal podem estar presentes como impurezas acidentais; a cal, por sua vez, às vezes é adicionada para engrossar o sebo e permitir que ele retenha mais água; amido, argila, cal branca, etc., também são ocasionalmente utilizados. O sebo é frequentemente adulterado com ácidos graxos destilados do sebo de lã. Nesse caso, cristais de colesterol (ver L.I.L.B., p. 181) podem ser detectados mediante exame da matéria insaponificável da mistura sob microscópio. Isso também faz com que o sebo tenha um “valor ácido” excepcionalmente alto.

Os métodos para a análise aproximada do sebo estão descritos no “Livro de Laboratório”, páginas 189 e seguintes.

As gorduras produzidas pela fervura das carnes utilizadas para fazer cola, e pela prensagem das peles de ovelha, são do tipo de sebos macios. Se as carnes forem desemulsionadas com ácido e fervidas frescas, o sebo geralmente tem boa cor e pouco odor desagradável, mas contém vestígios de ácidos graxos livres derivados da decomposição dos sabões de cal. Se as carnes forem secas e a cal carbonatada, o sebo geralmente será marrom e mais ou menos rançoso; mas os sabões de cal não se decompõem, a menos que os resíduos sejam tratados com ácido, o que permite obter uma maior quantidade de sebo. O sebo extraído das peles de ovelha geralmente é um pouco marrom e muitas vezes tem um cheiro característico.

Ácidos voláteis e outros constituintes dos líquidos utilizados no curtimento, especialmente se for utilizada casca de abeto. Esses gordurosos geralmente melhoram muito em termos de aparência e odor, se forem bem lavados por meio de fervura ou vaporização em água, ou ao serem soprados com uma mistura de ar e vapor, ou às vezes até mesmo por simples aquecimento até uma temperatura suficiente para que a água evapore e as substâncias voláteis sejam eliminadas. Ao permitir que o gorduroso esfrie lentamente, favorecendo assim a cristalização, até atingir uma consistência semelhante à de sopa, e depois passá-lo por um prensa-filtro com panos de lã, a parte mais líquida é facilmente separada da parte mais sólida, e ambas podem, em muitos casos, ser utilizadas na fabricação de couro: a banha para curtimento e o óleo no lugar do óleo de patas de carneiro. A gordura de cavalo, especialmente aquela proveniente das partes gordurosas do pescoço (em alemão, Kammfett), bem como vários outros gordurosos animais, são utilizados na fabricação de couro. Eles diferem da banha principalmente pelo fato de terem um ponto de fusão mais baixo e conterem mais oleína em proporção à estearina e à palmítina do que a verdadeira banha, sendo, portanto, um pouco mais macios. Embora frequentemente sejam quase brancos, esses gordurosos às vezes escurecem devido aos produtos da decomposição de matéria animal, mas isso, em regra, não interfere no uso do óleo para tratamento de couro. Geralmente são tão baratos que são pouco adulterados; no entanto, métodos para determinar sua pureza são apresentados em L.I.L.B., p. 191. O óleo de patas de carneiro é um óleo amarelado, quase inodoro, de sabor suave, que é amplamente utilizado no tratamento de couro de bezerro. Sua composição é semelhante à do óleo de banha e aos outros óleos obtidos através da aplicação de grande pressão sobre gorduras animais moles a baixa temperatura. Ele é frequentemente adulterado com óleo de osso, óleo de banha e óleo de semente de algodão, e ocasionalmente com óleo mineral e gordura de lã recuperada. Como o óleo de patas de carneiro é um pouco caro, os curtidores podem, com vantagem, utilizar frequentemente gordurosos animais comuns (gordura de cavalo, etc.), após extrair a banha mais dura por meio de resfriamento e pressão; o produto obtido dessa forma é, quimicamente, idêntico ao óleo de patas de carneiro e, em todos os aspectos, igualmente adequado, sendo ao mesmo tempo muito menos suscetível a adulterações. O verdadeiro óleo de patas de carneiro é preparado fervendo as patas de bovinos, e às vezes de ovelhas e cavalos, em água, e retirando e purificando o óleo assim obtido. As características físicas e químicas desse óleo são descritas em L.I.L.B., p. 192.

A gordura de lã (em francês, Suint, oesype; em alemão, Wollschweissfett) é um tipo de gordura com alta densidade específica, exsudada pelas glândulas sebáceas das ovelhas, juntamente com sais orgânicos de potássio. É obtida por extração da lã com solventes ou por lavagem com soluções alcalinas; posteriormente, é recuperada por precipitação com ácido, seguida de prensagem a quente do “magma”. Mais recentemente, também pode ser obtida pela evaporação do líquido utilizado para limpeza, seguida de centrifugação. A gordura de lã se caracteriza por seu baixo percentual de glicerídeos; os ácidos graxos que ela contém estão principalmente combinados com álcoois de maior peso molecular (substâncias de estrutura alcoólica, mas com consistência semelhante à de cera). Quimicamente, trata-se mais de uma cera do que de uma verdadeira gordura. Entre os álcoois que ela contém, há um percentual significativo de colesterol e isocolesterol. É difícil de saponificar, exigindo aquecimento a 105–110°C, sob pressão, com potássio alcoólico; mesmo assim, cerca de 44% dos álcoois permanecem, sendo incapazes de serem saponificados ainda mais. Portanto, deve-se ter cuidado para não supor que a matéria insaponificável presente nas gorduras que podem conter gordura de lã seja necessariamente óleo mineral. Para detalhes sobre a análise, consulte L.I.L.B., p. 194. A gordura de lã pura é quase branca, com consistência semelhante à de um unguento, e tem um cheiro muito leve; sua densidade é de 0,973 a 15°C. A gordura de lã bruta é amarela ou marrom, com um cheiro desagradável e bastante persistente. Tanto a gordura de lã pura quanto a bruta possuem uma capacidade extraordinária de emulsificação com água, o que as torna muito valiosas como substitutos para o dégras nos óleos utilizados em enchimentos. A lanolina (e várias outras preparações com nomes diferentes) são misturas de gordura de lã purificada e água; a lanolina contém aproximadamente 22% dessa gordura. A “gordura de Yorkshire” difere da gordura de lã bruta, pois é obtida das águas utilizadas para limpar tecidos de lã, e, portanto, contém os ácidos graxos livres dos sabões usados na limpeza, bem como os “oleínos” utilizados para lubrificar os tecidos. Embora geralmente contenha bastante gordura de lã, às vezes está livre dessa substância. A gordura Holden é composta por gordura de lã comum misturada com óleo de peixe, e é utilizada como substituto ou em mistura com o dégras. A gordura de lã destilada é produzida pela destilação da gordura bruta de Yorkshire com vapor. A maioria dos glicerídeos é destruída, mas muitos dos ácidos graxos livres, álcoois e ceras permanecem inalterados durante a destilação, embora uma parte considerável se decomponha em hidrocarbonetos voláteis muito semelhantes aos óleos minerais. O destilado é separado, por meio de resfriamento e pressão, em um “oleíno” líquido.

uma estearina sólida. Esta última forma um graxante de enchimento muito valioso que, na Inglaterra, substitui em grande parte a “oleo-estearina” utilizada nos Estados Unidos – com a qual, no entanto, não deve ser confundida.
A estearina destilada, preparada conforme descrito acima, é uma gordura de cor amarelo-pálido a marrom, cuja dureza e ponto de fusão variam de acordo com as condições de sua preparação. Possui um odor característico e muito persistente, e consiste principalmente em ácidos esteárico e palmítico livres; a maior parte dos hidrocarbonetos líquidos formados pela destilação é removida juntamente com o “oleína”.
O azeite de oliva (francês: Huile d’olive; alemão: Olivenoel, Baumoel) é amplamente utilizado no tratamento de couros e, especialmente, na fabricação de “licores gordurosos” (págs. 217, 240). É extraído do fruto da oliveira por pressão e, nos últimos anos, também dos resíduos por extração com dissulfeto de carbono. Embora seja quimicamente muito semelhante aos óleos de sebo e banha, sua adulteração com essas substâncias pode geralmente ser detectada, pelo menos de forma aproximada, pelo sabor e odor do óleo. Do ponto de vista químico, caracteriza-se principalmente por conter o glicerídeo do ácido palmítico, mas não o do ácido esteárico, e por ter uma proporção muito maior de oleína em relação aos glicerídeos sólidos do que a maioria dos óleos animais que não secam. Em baixas temperaturas, o azeite de oliva solidifica, formando um produto que pode ser separado por pressão em uma gordura sólida semelhante ao sebo e um óleo líquido composto essencialmente por trioleína.
O azeite de oliva é um tipo de óleo vegetal que não seca, mas, embora não engrosse significativamente com o tempo, torna-se rançoso de maneira relativamente rápida, tornando-se assim inadequado para lubrificação. A menos que a acidez seja excessiva, ele não parece estragar o óleo na fabricação de couros e, para alguns fins, até é vantajoso, pois auxilia na emulsificação. Os ácidos livres presentes nos óleos podem ser removidos agitando-os com solução de carbonato de sódio.
O azeite de oliva sempre contém algum ácido livre; isso é importante na preparação de licores gordurosos, pois facilita a formação de uma emulsão. Essa qualidade pode ser aumentada, quando necessário, pela adição de um pouco de ácido oleico.
O azeite de oliva é frequentemente adulterado com outros óleos vegetais. Provavelmente, o critério mais útil é o valor de iodo, que aumenta com a adição de qualquer óleo de semente. O exame com refratômetro também fornece indicações úteis. Os óleos de semente de algodão, gergelim e amendoim são os adulterantes mais comuns nos azeites de melhor qualidade e, em muitos casos, podem ser identificados por testes especiais.

Óleo de rícino (fr. Huile de ricin; alem. Ricinusoel) é o óleo extraído das sementes de Ricinus communis, sendo um líquido transparente, incolor ou levemente amarelado, com odor fraco e sabor desagradável. Em baixas temperaturas, ele engrossa e forma um depósito leve; a -18°C, solidifica-se em uma massa amarelo-pálida.

O óleo de rícino se distingue de todos os outros óleos naturais por sua alta densidade (0,960 a 0,964) e viscosidade, bem como por sua solubilidade em álcool e sua insolubilidade em éter de petróleo. O óleo de rícino verdadeiro é completamente solúvel em um volume igual de álcool absoluto, ou em quatro volumes do mesmo em “álcool retificado”, à temperatura normal. É praticamente insolúvel em éter de petróleo, mas consegue dissolver uma quantidade igual desse líquido.

Para os fabricantes de couro, o óleo obtido por prensagem a quente, utilizado para lubrificar máquinas, é tão bom quanto o óleo obtido por prensagem a frio, que é mais caro e usado para fins medicinais. Geralmente, é importado em latas que contêm cerca de 40 libras de óleo. O óleo de rícino e o sabão feito com ele, conforme descrito na página 352, são muito adequados para tratamento de couros, parecendo interferir menos no processo de tingimento e polimento do que a maioria dos outros óleos. Botas oleadas com óleo de rícino podem ficar imediatamente pretas e ganhar um bom brilho.

Os únicos óleos que costumam ser misturados ao óleo de rícino são óleos de sementes “oxidados” ou óleo de resina. Qualquer outro óleo diminuiria tanto a densidade específica que tornaria seu uso impraticável. Para a detecção e avaliação desses óleos, deve-se consultar o “Livro de Laboratório”; caso sejam necessários detalhes maiores, o leitor pode recorrer a “Óleos, Gorduras e Ceras”, de Benedikt e Lewkowitsch, ou a “Análise Orgânica Comercial”, de Allen, volume II.

O óleo de rícino sulfonado, ou óleo vermelho-turco, é atualmente amplamente utilizado para tratamento de couros; provavelmente foi utilizado pela primeira vez pelo autor por volta de 1890. Esse material – que deve ser cuidadosamente distinguido da preparação à base de azeite de oliva, também usada para tingir algodão de cor vermelho-turco – é obtido através do tratamento do óleo de rícino com um quarto do seu peso em ácido sulfúrico concentrado (densidade específica 1,8), adicionando este último em pequenas quantidades, tomando cuidado para que a temperatura da mistura nunca exceda 35°C. A mistura é então deixada repousar por vinte e quatro horas, com agitações ocasionais, e posteriormente lavada com um volume igual de água. Deixa-se-a repousar até que toda a água se separe, e então o óleo é coado. Se desejar, o óleo pode ser lavado mais uma ou duas vezes com uma solução de salmoura concentrada, mas isso traz poucos benefícios e não deve ser feito em nenhum caso.

excessivo. O óleo lavado é finalmente neutralizado pela adição cautelosa de um centésimo do seu volume de solução concentrada de amônia (peso específico 0,880). Se preparado corretamente, o óleo vermelho-turco (óleo de rícino sulfonado), quando amplamente diluído com água, suportará a adição de amônia até gerar uma reação alcalina sem apresentar qualquer turvidez, mesmo após várias horas de repouso. Se ocorrer turvidez, isso indica que o óleo de rícino utilizado era impuro e continha algum óleo rico em estearina. O teste com álcool descrito na página 360 também pode ser aplicado, pois a camada oleosa será totalmente solúvel caso tenha sido usado apenas óleo de rícino na preparação do óleo vermelho. O óleo vermelho-turco geralmente contém cerca de 50% de ácidos graxos (Allen). O óleo de linhaça (em francês: Huile de lin; em alemão: Leinoel) é utilizado pelos fabricantes de couro na preparação do “japão”, usado para produzir “couro artificial”, e, até certo ponto, também no curtimento, para lubrificar couros de origem oriental e marroquina, embora, para esses fins, tenha sido em grande parte substituído por óleos minerais. É obtido a partir das sementes da planta de linho, Linum usitatissimum, cultivada principalmente na Rússia e na Índia. O óleo russo costuma ser misturado com óleo de cânhamo na proporção de cerca de 20%, enquanto o óleo indiano, cultivado como cultura mista com mostarda e colza, nunca é perfeitamente puro. O óleo báltico é considerado o melhor para o uso em “japões”, e sua qualidade melhora com armazenamento por um período considerável em tanques em local quente. Quando obtido por pressão a frio das sementes, o óleo de linhaça tem cor amarelo-claro; se for utilizada temperatura mais alta na extração, o óleo fica mais ou menos marrom e tem sabor muito mais picante. Ao ser exposto ao ar, o óleo de linhaça se torna facilmente rançoso, absorve oxigênio e, se espalhado em uma camada suficientemente fina, seca e se transforma em uma substância neutra (linoxina), que é insolúvel em éter. É essa propriedade que determina o principal valor do óleo de linhaça e de outros “óleos secantes”. O óleo de linhaça é geralmente adulterado com outros óleos de sementes, sendo o óleo de algodão o mais frequentemente usado para esse fim, embora óleos de peixe como o de menhaden e outros também sejam ocasionalmente utilizados. Como a densidade do óleo de linhaça cru varia entre 0,932 e 0,936 a 15°C, a adição de outros óleos de sementes ou de óleo mineral causaria uma redução significativa nesse valor, enquanto a resina ou óleo de resina o aumentaria. Uma mistura adequada de óleos minerais e de resina resultaria em um produto com densidade normal. Os óleos de peixe podem ser detectados pelo seu cheiro característico, especialmente quando aquecidos.

Foram propostos vários métodos para avaliar a qualidade do óleo de linhaça, mas nenhum deles é perfeitamente satisfatório. O melhor óleo é aquele que seca da maneira mais perfeita; porém, a rapidez de secagem e a consistência do produto seco são fatores muito importantes que também devem ser levados em consideração. O valor de iodo, que é uma medida da capacidade de secagem, não deve ficar muito abaixo de 180. Um teste prático satisfatório, recomendado por Allen[162], consiste em misturar o óleo com três vezes seu peso de chumbo branco puro e cobrir uma superfície de vidro perfeitamente limpa com essa mistura. Um experimento exatamente semelhante é realizado simultaneamente com uma amostra padrão de óleo de linhaça, e as taxas de secagem e as características do revestimento formado são comparadas. [162] Commercial Organic Analysis, ii. p. 122.

J. Muter simplificou este teste, simplesmente inundando uma placa de vidro com o óleo e depois expô-la a uma temperatura de 38°C (100°F), em uma boa corrente de ar. O tempo necessário para que o óleo seque a ponto de o revestimento não se soltar ao ser tocado levemente é anotado e comparado com amostras padrão de óleo. Ao tocar periodicamente diferentes partes da superfície do filme com o dedo, é possível observar facilmente o progresso da secagem.[163] [163] Kathreiner afirma que este método é um teste útil para óleos de peixe e fígado, pois aqueles que secam mais rapidamente são especialmente suscetíveis a problemas relacionados à secagem. Óleos fervidos — Sua capacidade de secagem é bastante aumentada pelo aquecimento, com a adição de “secantes”, até uma temperatura de 130°C ou mais, enquanto uma corrente de ar é passada pelo óleo. Grandes quantidades de óleo de linhaça são tratadas dessa maneira para uso em diversas indústrias. Os secantes utilizados são sais metálicos, principalmente os de chumbo e manganês, que aparentemente atuam como transportadores de oxigênio. Antigamente, o chumbo era o mais utilizado, mas seu lugar foi ocupado, em grande medida, pelo acetato, borato e resina de manganês. Podem ser utilizados de 1 a 2% de chumbo ou borato de manganês; embora quantidades menores já produzam um efeito significativo. Aparentemente, o chumbo proporciona a secagem mais rápida, enquanto o manganês confere uma cor muito mais clara ao óleo.[164] O óleo de linhaça geralmente escurece após ser fervido, e seu peso real, além da densidade e viscosidade, aumentam. As reações químicas que ocorrem durante o processo de fervura ainda não são bem compreendidas, mas trata-se, em geral, de um processo de oxidação e polimerização, possivelmente acompanhado pela formação de anidridos dos ácidos graxos. Uma parte dos secantes permanece dissolvida no óleo fervido. Esses secantes podem ser detectados fervendo cerca de uma onça do óleo com solução diluída.

Ácido clorídrico, permitindo que a mistura se separe em duas camadas e, em seguida, transferindo a camada inferior para outro recipiente, além de realizar testes para detecção de metais (chumbo, manganês, zinco) ou ácidos (bórico, oxálico, etc.). [164] Ver F. H. Thorpe, Abst. Jour. Soc. Chem. Ind., 1890, 628, em Technology, Quart., iii, pp. 9-16.
O “japão preto” utilizado para couros patenteados é obtido por meio da fervura do óleo de linhaça, sem a passagem de ar por ele, por pelo menos sete ou oito horas, com azul prussiano ou com óxidos de ferro. Esse “japão” tem cor marrom-avermelhada em vez de azul, e é provável que o azul prussiano sirva apenas como fonte de óxido de ferro, que atua tanto como corante quanto como secante. Outros secantes, como a litharge, são às vezes adicionados, e, para esmaltes coloridos, outros pigmentos substituem o azul prussiano.
O óleo de semente de algodão (francês: Huile de coton; alemão: Cottonoel ou Baumwollensamenoel) é produzido em grandes quantidades nos Estados Unidos, no continente europeu e na Grã-Bretanha. O óleo bruto contém um corante muito característico que, embora seja naturalmente vermelho-rubi, às vezes é tão intenso que faz o óleo parecer quase preto. Esse corante faz com que o óleo cause manchas; portanto, ele é removido por meio de um processo de refino, resultando assim em um produto de cor amarelo-palha ou dourado. O refino geralmente é feito agitando o óleo bruto com uma solução fria de soda cáustica a 5%, utilizando aproximadamente dez vezes mais óleo do que solução de soda.
Devido ao seu preço, o óleo de semente de algodão raramente ou nunca é adulterado, mas é frequentemente usado como aditivo em óleos de oliva e de neatsfoot. É um óleo semidesecante e inadequado para a maioria das aplicações na indústria de couros. Para uma descrição de suas propriedades químicas e físicas características, o leitor pode consultar “Oils, Fats and Waxes” de Lewkowitsch ou “Commercial Organic Analysis”, volume II, de Allen.
O óleo de gergelim (francês: Huile de sésamé; alemão: Sesamoel; também conhecido como óleo de Teel ou óleo de Gingeli) é outro óleo de semente, geralmente de cor mais clara que o óleo de semente de algodão, mas semelhante a este por quase não ter odor, possuindo um sabor suave e agradável, embora não muito característico. É frequentemente usado como aditivo em óleo de oliva.
O óleo de gergelim é um óleo não secante, que não estraga facilmente. Quando presente em outros óleos, pode ser detectado agitando 10 cm³ da amostra com 5 cm³ de ácido clorídrico concentrado no qual 0,1 grama de açúcar branco foi previamente dissolvido. Após agitar por pelo menos dez

Em alguns minutos, o óleo e o ácido são deixados separar-se. Quando está presente óleo de gergelim, a camada de ácido adquire uma cor rosa marcante, cuja intensidade aumenta com a quantidade de óleo de gergelim presente na amostra (teste de Baudouin). O óleo de gergelim é amplamente utilizado na Índia para untar peles de ovelha e cabra curtidas (“persas”), e possui a propriedade característica de poder ser absorvido em grandes quantidades pela pele sem que esta fique oleosa. As peles curtidas da Índia Oriental costumam conter de 25 a até 30% desse óleo. Ele é aplicado nas peles enquanto estas ainda estão úmidas, antes de serem secas. É facilmente detectado nos óleos extraídos dessas peles pelo teste de Baudouin. O óleo parece ser bem adequado para muitos fins na indústria de couro.

O óleo de bacalhau (em francês: Huile de morue; em alemão: Leberthran) é, de longe, o óleo mais importante utilizado pelos fabricantes de couro. É obtido do fígado do bacalhau-comum (Gadus Morhua) e de vários outros membros do gênero Gadus. As principais áreas de pesca de bacalhau são as costas e bancos de Newfoundland, Nova Escócia, o Golfo de São Lourenço, as costas da Noruega, Dinamarca e Alemanha, o Banco Dogger no Mar do Norte, e as costas do Alasca, no Oceano Pacífico.

Antigamente, o óleo era obtido mantendo os fígados dos peixes em grandes tanques de madeira, agitando-os constantemente até que ocorresse suficiente decomposição para que as células que contêm o óleo estourassem. O óleo liberado subia à superfície e era retirado com conchas de madeira. O óleo bruto era deixado em um tanque para que as substâncias em suspensão se depositassem, e depois era despejado em barris prontos para venda. O “óleo marrom”, tão frequentemente utilizado pelos curtidores, é obtido fervendo as substâncias sólidas restantes após a extração do óleo, em tanques de ferro, até que toda a água evapore. O óleo assim liberado é então filtrado, clarificado e colocado em barris.

Atualmente, as qualidades mais puras de óleo de fígado de bacalhau são obtidas fervendo os fígados com água e retirando o óleo que sobe à superfície. Existem três graus disponíveis no mercado atualmente: o medicinal ou brilhante comum; um grau inferior, “marrom claro”; e o “marrom escuro”, ou “óleo para curtidores”. É provável que esses óleos extraídos por vapor sejam muito mais suscetíveis a problemas de qualidade do que aqueles extraídos pelo método antigo, a altas temperaturas. Isso porque Eitner[165] demonstrou que os óleos de foca extraídos a baixas temperaturas apresentam problemas de qualidade, mas perdem essa tendência quando aquecidos por algum tempo a 250-300°C.

[165] Gerber, 1880, p. 244.

O óleo de bacalhau verdadeiro, adequado para uso na indústria de couro, é sempre mais ou menos marrom em cor, tem densidade específica de aproximadamente 0,928 e índice de refração…

Índice 1·482. A preços atuais, ele só pode ser adulterado com outros óleos de peixe, resina ou óleo mineral, ou ainda com água, gelatina ou mucilagem. Dentre estes, o óleo de resina e o petróleo são os mais frequentemente utilizados para fins de adulteração. Também é vendida uma variedade inferior de óleo, conhecida como “bacalhau costeiro”, feita a partir dos fígados de vários peixes, como linguado, bacalhau e robalo; porém, como é frequentemente misturada com óleos de outros peixes, tem uma reputação muito ruim. O óleo de bacalhau, juntamente com a maioria dos outros óleos obtidos a partir dos fígados de peixes, possui a propriedade de produzir uma cor vermelho-alaranjada intensa quando uma gota de ácido sulfúrico concentrado é adicionada a dez ou quinze gotas do óleo, em um prato ou taça de porcelana branca. A reação é ainda mais eficaz se, em vez do próprio óleo, for utilizada sua solução em clorofórmio, dissulfeto de carbono ou tetracloreto. Este teste, embora muito útil para detectar óleos de fígado quando estes estão presentes em óleos de natureza completamente diferente, como óleos de colza ou azeite, não indica de forma alguma se uma amostra de óleo de peixe é pura ou não. Uma reação muito semelhante é produzida pelo colesterol, presente na gordura de lã. O óleo de fígado de tubarão (Fr. Huile de requin; Ger. Haifischthran) é obtido a partir do fígado do “tubarão-mergulhador” ou “tubarão-do-gelo”, capturado principalmente ao largo das costas da Noruega; mas os fígados do peixe-cão e de vários peixes relacionados também são às vezes utilizados como substituto. O óleo de tubarão foi usado em curtumes como substituto para o óleo de fígado de bacalhau, mas, segundo Lewkowitsch e Allen, já não é utilizado na Inglaterra. Devido à sua cor pálida, provavelmente é usado principalmente para melhorar a aparência de óleos mais escuros. Segundo Eitner[166], seu uso faz com que o couro “vomite” substâncias indesejadas se não for previamente aquecido. [166] Gerber, 1886, p. 266. O óleo de tubarão se caracteriza pela proporção bastante significativa de matéria insaponificável que contém, matéria da mesma natureza que a do óleo de esperma, e que não é facilmente removida de sua solução de sabão por éter de petróleo. Ele produz uma coloração azul-violeta intensa com ácido sulfúrico concentrado; a reação é ainda mais marcada do que com o próprio óleo de fígado de bacalhau, sendo de um tom azul-violeta mais intenso. O óleo de baleia (Fr. Huile de baleine; Ger. Wallfischthran) é extraído da gordura de várias espécies de baleias e frequentemente contém vestígios de espermacete, a substância que caracteriza o óleo do cachalote. A saponificação deste óleo produz álcoois de maior grau, que são encontrados em…

matéria insaponificável; mas no óleo de baleia comum, a quantidade total de matéria insaponificável raramente excede de 1½ a 2 por cento. O óleo de baleia é amplamente utilizado no Continente para “chamoising” (ver verbete correspondente) e, consequentemente, é um componente dos produtos desengordurantes. É muito menos oxidável do que o óleo de bacalhau.

O óleo de foca (em francês: Huile de phoque; em alemão: Robbenthran) é obtido a partir da foca de pelagem áspera comum, abundante nas regiões árticas. Tem uma forte semelhança tanto com o óleo de baleia quanto com o óleo de peixe, e não pode ser detectado em misturas destes. O “Dreikronenthran” sueco (Óleo das Três Coroas) é uma mistura de óleos de foca e de peixe. Como o óleo de foca verdadeiro contém apenas cerca de ½ por cento de matéria insaponificável, sua adulteração com óleos minerais ou de resina pode ser detectada pela determinação da matéria extraída com éter de petróleo após a saponificação do óleo (ver L.I.L.B., p. 178).

Não existe um teste simples para determinar a pureza ou outra característica de uma amostra de óleo, pois os comerciantes conhecem todos os melhores testes que os usuários poderiam realizar e adulteram seus óleos de acordo. Por exemplo, se for necessário adicionar secretamente petróleo ao óleo de bacalhau, a diminuição da densidade específica do óleo causada por essa adição seria corrigida pela adição de uma quantidade adequada de sabão ou óleo de resina, o que dificilmente afetaria a cor, o sabor ou o odor da amostra. O único método satisfatório para detectar adulterações é submeter o óleo a um exame químico completo; para isso, podem ser consultados L.I.L.B., pp. 156 e seguintes, ou os livros-texto já mencionados.

O óleo de menhaden (óleo de Porgie, óleo dos Estreitos) é amplamente utilizado em certas regiões como adulterante ou substituto do óleo de bacalhau. É obtido a partir do Alosa Brevoordia, ou menhaden, um membro da família dos arenques, com aproximadamente um pé de comprimento. O peixe é capturado na costa atlântica da América e é tão abundante que é muito duvidoso que o óleo de bacalhau consiga competir com ele em termos de preço. Os peixes são cozidos em caldeiras a vapor, o óleo é extraído por prensas hidráulicas, clarificado e branqueado por exposição ao sol em tanques raso cobertos com vidro. Uma qualidade inferior é conhecida como “óleo de Bank”. O óleo de menhaden é caracterizado principalmente por sua muito alta “reação de temperatura específica” (L.I.L.B., p. 169), que é de aproximadamente 306. Não é um bom óleo para couro, pois é muito suscetível a “spue”.

Muitas outras variedades de óleo extraídas dos corpos dos peixes, e não apenas de seus fígados, são classificadas como óleos de peixe. O óleo de menhaden é o principal entre eles; mas o óleo japonês, os óleos de sardinha e arenque, bem como aqueles obtidos dos resíduos de outros peixes, são igualmente importantes, embora, como são derivados

De fontes tão diferentes, não é possível citar quaisquer características definidas pelas quais elas possam ser identificadas quando misturadas com óleos mais valiosos. Geralmente, são muito suscetíveis a “espumar”. A banha de peixe, que, segundo Eitner, é um substituto bom e barato para o dégras, é a gordura sólida obtida a partir de diferentes tipos de óleo de peixe, por meio da exposição a baixas temperaturas e da separação da substância que assim se precipita; ou (como na China e no Japão), a gordura sólida que é extraída ao mesmo tempo que o óleo do corpo do peixe. Antigamente, a banha de peixe era obtida apenas a partir do óleo de peixes japoneses, mas agora é obtida a partir da gordura de baleias. Esta última produz uma forma muito pura de banha, que não precisa de nenhuma purificação adicional; mas a variedade japonesa, obtida a partir de peixes da família dos arenques, contém uma espécie de cola de peixe, que prejudica bastante a qualidade do produto. No entanto, por meio de purificação cuidadosa, essa substância pegajosa pode ser removida, e o produto refinado não possui as propriedades de manchar couro tão características da banha bruta. A banha refinada é vendida em bolachas planas quadradas, derrete a 42°C e não é tão rígida quanto a banha de boi.

O dégras e o óleo de Sod são produtos da preparação de couro de camurça (p. 378), que são utilizados na fabricação de couros tratados. As peles são tratadas com óleos de animais marinhos e submetidas à oxidação; o óleo excedente e parcialmente alterado é recuperado. No método francês, são utilizados óleos de baleias e focas, bem como óleos de fígado; a oxidação é lenta e gradual, e o óleo residual, sendo líquido, é recuperado por pressão, constituindo o moellon, do qual a primeira prensagem é a melhor. Este nunca é vendido em sua pureza original para uso na fabricação de couros tratados; mas, misturado com outras quantidades de óleos de peixe, banhas e, às vezes, gordura de lã, constitui o dégras comum comercializado. As adições, embora diminuam seu valor, não devem ser consideradas simples adulterações, já que o moellon por si só seria menos adequado para esse fim. Após a remoção do máximo possível de óleo por imersão em água quente e prensagem, outra quantidade é recuperada por lavagem com soluções de potássio ou soda; ela é então separada pela adição de ácido, constituindo um dégras de qualidade inferior. O moellon tem tanto valor como material para fabricação de couros tratados, que existem fábricas dedicadas exclusivamente à sua produção: as peles são oleadas e submetidas à oxidação repetidamente, até se tornarem trapos.

No método inglês de preparação de couro, são utilizados quase exclusivamente óleos de fígado, e a oxidação é muito mais rápida e intensa. As peles…

embalado em caixas ou empilhado, e deixado a aquecer. O produto obtido dessa maneira é muito mais viscoso e só pode ser recuperado por lavagem com álcalis; o produto recuperado com ácido constitui óleo de soda. Em muitas fábricas inglesas, é agora adotado um método modificado, que recupera o produto por pressão, o qual quase não difere do moellon. Uma característica importante do dégras e do óleo de soda é a sua fácil emulsificação com água, que, devido ao seu modo de preparação, sempre está presente neles de forma natural, e que deve estar presente num bom dégras em uma proporção de pelo menos 20 por cento. Tal mistura, contendo água, é uma espécie de solvente lipídico natural e é absorvida muito mais perfeitamente pelas peles do que um óleo isolado. No entanto, os óleos de soda são frequentemente “evaporados”, ou desprovidos de água, por aquecimento acima de 100°, com o objetivo não apenas de obter uma melhoria aparente, mas também de se livrar mais completamente do ácido sulfúrico que a água costuma conter. Isso os torna mais homogêneos e, consequentemente, muito mais escuros em cor. Não é fácil neutralizar o ácido num óleo de soda aquoso pela adição direta de álcalis; possivelmente, a amônia é a melhor opção para esse fim; ou pode-se adotar uma sugestão, que creio ser de Eitner, de incorporar uma pequena quantidade de um sabão adequado. De qualquer forma, é necessária uma mistura muito completa. Se o ácido sulfúrico utilizado na recuperação foi insuficiente para a neutralização total do álcali, o dégras ou o óleo de soda conterá naturalmente sabões e, às vezes, também álcalis livres. Tanto o ácido livre quanto o álcali livre são prejudiciais à pele, sendo o primeiro ainda mais, pois escurece a cor e até torna a pele macia. Quando o dégras é usado em mistura com outras gorduras, deve-se ter cuidado para não elevar a temperatura da mistura a um nível tão alto que faça evaporar a água, à qual se deve grande parte de sua eficácia especial. As mudanças químicas que ocorrem durante o processo de lixamento ainda não são totalmente compreendidas. Uma grande proporção da glicerina é desidratada durante o “aquecimento”, formando acroleína (aldeído acrílico); é muito provável que seja a ação desta substância que provoca a verdadeira conversão da pele em couro, enquanto os ácidos graxos também sofrem oxidação. Portanto, o dégras sempre contém quantidades consideráveis de ácidos graxos oxidados, que às vezes estão associados a produtos nitrogenados provenientes das peles, e que são solúveis em álcool, mas insolúveis em éter de petróleo. A Simand deu a esses produtos o nome de Degrasbildner (formador de dégras, em francês dégragène), e isso tem sido considerado um indicador da qualidade do dégras, mas seu valor e função exatos são bastante duvidosos. Segundo Simand, um verdadeiro

O dégras deve conter não menos de 15 a 20 por cento do componente que o forma, conforme estimado pelo seu método, calculado com base no óleo seco; uma porcentagem menor também está presente nos óleos de peixe originais. (Para o método de estimativa, ver L.I.L.B., p. 182). Como o processo de fabricação do dégras é obviamente principalmente um processo de oxidação, foram feitas muitas tentativas para produzi-lo por oxidação direta dos óleos de peixe, sem a intervenção de peles, seja soprando ar através do óleo, seja pela adição de agentes oxidantes como ácido nítrico. Eitner afirma que tais óleos oxidados são mais propensos a “vazar” do que os óleos originais, pois já contêm grandes quantidades de produtos resinosos; mas isso certamente não vale para todos os dégras artificiais, alguns dos quais cumprem perfeitamente sua função como material para temperos, embora seja muito provável que sejam adequados em outros casos. Claro, os métodos utilizados pelos fabricantes bem-sucedidos são mantidos como segredos profundos.

O dégras e o óleo de baleia, quando desprovidos de água, são óleos escuros e viscosos, com alta densidade específica (0,945–0,955), sendo, portanto, mais pesados do que os óleos utilizados em sua fabricação.

As ceras, como já foi mencionado, diferem em suas características químicas das gorduras verdadeiras, pois seus ácidos graxos, que são na maioria de alto peso molecular, combinam-se não com glicerina, mas com álcoois, também de alto peso molecular e com consistência semelhante à das ceras. A maioria das ceras são corpos sólidos com alto ponto de fusão, mas alguns óleos, especialmente os de baleia-azul e baleia-de-bico-de-garrafa, são quimicamente ceras líquidas; a lanolina contém uma proporção considerável de ceras; e muitos óleos marinhos, como o óleo de fígado de tubarão (p. 366), contêm ceras em menor quantidade, misturadas com óleos graxos verdadeiros.

O óleo de baleia-azul (em francês: Huile de cachalot; em alemão: Spermacetioel, Walratoel) é obtido da baleia-azul, habitante dos mares antárticos. O “óleo ártico de baleia-azul” (em alemão: Doeglingthran) é um óleo muito semelhante, obtido da “baleia-de-bico-de-garrafa”. Esses óleos são muito fluidos, não secam e são excelentes óleos lubrificantes para máquinas leves, além de serem bons óleos para lâmpadas. Eles contêm poucos ou nenhum glicerídeo, e cerca de 40 por cento de álcoois sólidos insaponificáveis, que são solúveis em álcool etílico; não devem ser confundidos com os óleos minerais insaponificáveis comuns, que são frequentemente usados como adulterantes em mistura com óleos graxos para ajustar a densidade e o “valor de saponificação”. Os óleos minerais são líquidos e insolúveis em álcool. O óleo de baleia-azul é o mais leve dos óleos comuns, tendo uma densidade de apenas cerca de 0,880 a 15°C. Devido ao seu preço, ele é particularmente suscetível a fraudes. É utilizado em

A fabricação de couro envolve o acabamento de alguns couros de alta qualidade, e às vezes como componente de solventes à base de gordura. O espermaceti, uma cera também obtida da baleia-espuma, é um componente ocasional nos polidores de couro. A cera de abelha (em francês: Cire des abeilles; em alemão: Bienenwachs) é uma das ceras mais importantes para os artesãos que trabalham com couro. Como é bem sabido, ela é obtida dos favos de mel das abelhas comuns. É um corpo sólido amarelado, bastante plástico quando fresco, e possui textura “cerosa”. Em baixas temperaturas, torna-se quebradiça e tem textura granular fina; quando pura, é quase insípida. É frequentemente branqueada por meio de fusão repetida e exposição à luz solar. Como a cera sempre contém uma quantidade considerável de pólen, ela pode ser identificada, quando misturada com outras substâncias, por meio do microscópio. A cera de abelha é quase insolúvel em álcool frio, mas o álcool em ebulição dissolve o ácido cerótico presente nela, que cristaliza ao esfriar. A cera é saponificada pelo potássio alcoólico, mas o álcool miricílico resultante (cerca de 54%) não é capaz de sofrer mais saponificação. A cera de abelha é frequentemente adulterada. Água e substâncias minerais (óxido de ferro, gesso, etc.), além de farinha, amido, sebo, ácido esteárico, cera do Japão, cera de carnaúba, resina e cera de parafina, estão entre as substâncias mais comumente usadas para adulterá-la. A detecção dessas substâncias, e especialmente das outras ceras, é tão difícil que não será descrita aqui. No entanto, o leitor pode consultar o livro “Óleos, Gorduras e Ceras”, de Benedikt e Lewkowitsch, para obter mais informações. A cera de carnaúba (em francês: Cire de carnauba; em alemão: Cearenwachs, Carnaubawachs) passou a ser amplamente utilizada recentemente devido ao surgimento dos sapatos de couro colorido. Sendo uma cera muito dura, tornou-se muito popular entre os fabricantes de polidores para botas, sendo seu baixo preço outro fator a seu favor. A cera de carnaúba é uma secreção das folhas da Copernica cerifera, uma palmeira nativa do Brasil; por esse motivo, é frequentemente chamada de cera brasileira. É difícil de saponificar, e diferentes pesquisadores obtiveram resultados muito variados em suas análises; no entanto, geralmente se concorda que se trata de uma mistura complexa de vários álcoois e ácidos de alto peso molecular. A cera do Japão não é uma verdadeira cera, mas sim um tipo de gordura composta por glicerídeos. É uma substância cerosa, amarelo-pálida e dura, obtida dos frutos de uma planta do gênero Rhus (como a Rhus succedanea). Em temperaturas normais, seu peso específico é exatamente o mesmo que o da água, e ela derrete a 56°C. Qualquer mistura com outras gorduras diminuiria seu ponto de fusão, mas a cera do Japão é frequentemente adulterada com 15 a 30%.

cento de água. É principalmente valioso para os trabalhadores do setor coureiro como substituto da cera de abelha, devido ao seu preço mais baixo.

Óleos voláteis ou essenciais.

Esses óleos distinguem-se daqueles descritos na seção anterior por serem capazes de ser destilados sem sofrerem qualquer decomposição significativa. Eles ocorrem em certa quantidade na natureza, mas os mais importantes para o comércio de couro são produzidos pela decomposição de materiais mais complexos.
O óleo de bétula é, de longe, o mais importante dessa classe de óleos para os trabalhadores do setor coureiro, pois é a substância que confere ao “couro russo” seu aroma característico.
O óleo é obtido por destilação destrutiva, e o processo utilizado pelos camponeses é um dos mais rudimentares que se pode imaginar. Uma panela é preenchida com casca seca de bétula, fechada e aquecida sobre fogo. Os vapores gerados são levados, por meio de um tubo, para outro recipiente enterrado no solo, onde se condensam. O líquido marrom-escuro (alcatrão de bétula) é deixado esfriar, e o líquido que sobe à superfície é retirado. O alcatrão às vezes é destilado, e assim obtém-se um óleo que não possui o aroma verdadeiro do óleo de bétula, embora ocasionalmente seja vendido como óleo refinado. A substância aromática verdadeira tem, evidentemente, um ponto de ebulição muito alto e permanece principalmente no alcatrão.
O alcatrão de bétula é quase inteiramente usado para conferir aos couros um aroma “russo”, pois, embora tenha um cheiro forte de produtos alcatroados, os óleos responsáveis por esse cheiro são muito mais voláteis do que o próprio aroma da bétula, e, portanto, desaparecem após um curto período de armazenamento do couro. O alcatrão obtido de várias espécies de pinheiro às vezes é usado como substituto do alcatrão de bétula, mas pode ser facilmente distinguido deste pelo aroma e pela diferença na densidade específica. O alcatrão de bétula tem uma densidade específica de 0,925 a 0,945, enquanto o alcatrão de abeto tem uma de 1,02 a 1,05; assim, o primeiro flutua na água, enquanto o segundo afunda, caso esteja completamente livre de ar contido. O alcatrão de abeto também libera uma substância colorida amarela na água em que é misturado, enquanto o alcatrão de bétula deixa a água incolor. O alcatrão de bétula apresenta reação claramente ácida e não deve ser guardado em recipientes de ferro. (Ver p. 251).

As folhas e galhos da bétula-preta-americana, quando destilados com água ou vapor, produzem um óleo praticamente idêntico ao de Gaultheria procumbens (verde-de-inverno), sendo este composto quase inteiramente por salicilato de metila. Esse óleo é clarificado e, até certo ponto, descolorido por meio de filtração através de cobertores de lã e redestilação. Diz-se que uma tonelada de material vegetal produz cerca de quatro libras de óleo. Este óleo tem um odor bem diferente do óleo russo verdadeiro e não pode ser utilizado para perfumar couros de tipo “Rússia”. Óleo de sândalo, misturado com um pouco de óleo de bétula-preta ou de verde-de-inverno, é às vezes usado para perfumar pequenos artigos delicados, e tem grande semelhança com o aroma real dos couros de tipo “Rússia”. Bétula-preta, sementes de anis, sassafrás e vários outros óleos essenciais são ocasionalmente utilizados em pequenas quantidades como conservantes, bem como para mascarar odores desagradáveis em temperos para couro, cimentos e outros produtos utilizados no setor coureiro. No entanto, os métodos empregados para sua detecção e avaliação não fazem parte do escopo de uma obra como a presente. A maioria dos óleos essenciais possui grande poder como agentes antissépticos, além de prevenir mofo e ataques de insetos.

Óleos Minerais e Ceras.

Esta classe de substâncias é totalmente diferente, em termos de composição química, dos óleos e ceras verdadeiros: não contêm nem glicerídeos, nem ácidos graxos, nem álcoois, mas são compostos apenas por carbono e hidrogênio, aproximadamente na proporção de um átomo do primeiro para dois do segundo. Eles ocorrem em lagos subterrâneos, dos quais são extraídos por meio de nascentes ou perfurações; ou em xistos, dos quais são separados por destilação. Geralmente se acredita que eles se formaram, em algum período remoto da história da Terra, pela decomposição de materiais animais e vegetais, a altas temperaturas e sob grande pressão.[167]
[167] Os óleos provenientes de poços ou nascentes são tecnicamente chamados de “óleos de petróleo”, enquanto os provenientes de xistos são denominados óleos de “parafina”; mas, do ponto de vista químico, não existe distinção definida. Os óleos minerais e ceras podem ser destilados sem sofrer decomposição, mas, quando aquecidos a altas temperaturas, facilmente se “quebram” ou se dividem em compostos mais simples e, geralmente, mais voláteis – fato esse que é aproveitado na produção de gás e no uso de alguns dos produtos mais pesados.

Eles diferem muito em termos de gravidade e ponto de ebulição, mas não muito em sua composição final, que consiste em grande parte em hidrocarbonetos saturados ou quase saturados (ver p. 354). Por isso, são pouco suscetíveis à oxidação e reagem pouco a reagentes químicos. Devido à sua constituição, são, naturalmente, insaponificáveis, e assim podem ser separados das gorduras e óleos com os quais foram misturados. (Para detalhes sobre o método, ver L.I.L.B., p. 178.)

Os óleos minerais mais pesados são amplamente utilizados em mistura com outros óleos e gorduras, para rechear couros; aqueles com densidade específica entre 0,880 e 0,900 são geralmente os mais adequados. Eles são completamente incapazes de causar o fenômeno de “spueing” e são úteis para reduzir essa tendência nos outros óleos com os quais são misturados. No entanto, eles não têm a mesma afinidade pelas fibras do couro que alguns dos óleos verdadeiros, e são, até certo ponto, voláteis; portanto, devem ser usados em mistura, e não isoladamente.

A maioria dos óleos minerais, quando expostos a uma luz intensa (luz solar ou luz elétrica rica em raios ultravioleta), apresenta fluorescência verde ou violeta. Esse efeito é bastante persistente, mesmo quando o óleo é misturado com um grande volume de outros óleos, e costuma ser utilizado como meio de detecção quando usado como aditivo adulterante. No entanto, esse teste não é infalível, pois o efeito se deve a impurezas que podem ser removidas por purificação ou mascaradas pela adição de substâncias como nitrobenceno ou nitronafthaleno. Esse fenômeno também ocorre nos produtos de hidrocarbonetos produzidos na destilação de óleos animais, e ocasionalmente é observado, até certo ponto, mesmo em óleos que não passaram por destilação.

A vaselina e o óleo de vaselina são os produtos de petróleo mais viscosos e densos. Provavelmente diferem das parafinas sólidas em termos de composição química, embora sua composição final seja quase a mesma. Eles são frequentemente componentes úteis nas massas lubrificantes utilizadas para rechear couros.

A cera de parafina consiste em uma mistura de hidrocarbonetos com composição química semelhante à das parafinas e dos óleos de petróleo, mas com ponto de ebulição mais alto, sendo sólida em temperaturas normais. Seus hidrocarbonetos são, em sua maioria, saturados, sendo, portanto, substâncias muito estáveis e pouco suscetíveis à oxidação. Eles são completamente insaponificáveis e não são afetados pelo cozimento com potássio alcoólico, nem, na maioria dos casos, pelo cozimento com ácido sulfúrico concentrado; por meio disso, podem ser separados das ceras ou gorduras animais e vegetais com os quais foram misturados. Eles são completamente incapazes de causar resinação por oxidação ou de provocar o fenômeno de “spueing” no couro. São solúveis em álcool de petróleo e em carbono.

disulfeto e na maioria dos solventes comuns para gorduras, mas é insolúvel em álcool. A cera de parafina separa-se dos óleos líquidos por cristalização ao esfriar, e o líquido restante que permanece aderido é removido por prensagem hidráulica, como no caso da sebo. A dureza e o ponto de fusão variam conforme o grau de prensagem realizado e a temperatura em que ela foi feita. As parafinas com ponto de fusão mais alto costumam ser as mais caras. A cera de parafina pura é uma substância branca, mais ou menos dura e quebradiça, que não derrete tão facilmente quanto as gorduras comuns; por esse motivo, é utilizada para rechear certos tipos de couro, endurecendo a graxa utilizada no recheio e fazendo com que o couro pareça menos oleoso. Quando derretida, a cera de parafina forma um líquido fino, mais semelhante a um óleo comum de lâmpada a petróleo do que às vaselinas viscosas e aos óleos para couro. Ao ser acesa, queima com chama brilhante e um pouco fumegante, sem deixar cinzas. Em análises, quando misturada com outras ceras ou óleos, é encontrada na “matéria insaponificável” (ver L.I.L.B., p. 178). O ozocerite é um material de parafina natural utilizado na fabricação de velas cerasin; às vezes ocorre nas proximidades de fontes de petróleo, especialmente na Galícia. Quando puro, tem cor amarelo-pálido e um ponto de fusão de aproximadamente 70°C. Suas principais impurezas são óleos de petróleo, água e argila. Estas são removidas derretendo o ozocerite, decantando o óleo claro e filtrando-o através de carvão animal fino. Se houver óleos líquidos presentes, o material é tratado com álcalis ou com ácido sulfúrico forte, sendo posteriormente prensado antes de ser filtrado pelo carvão. O produto refinado é chamado de “cerasin” e possui uma textura mais cerosa e menos cristalina do que a cera de parafina comum. Os óleos de resina são obtidos a partir de resinas, principalmente de colofonia ou resina de pinheiro comum, por destilação destrutiva. Sua densidade varia de 0,96 a 0,99, mas sua composição química é pouco compreendida e parece não ser constante. Assim como os óleos minerais, eles são “insaponificáveis”, mas frequentemente contêm pequenas quantidades de materiais capazes de formar sabão (ácidos resinosos). A detecção e avaliação dos óleos de resina costuma ser uma tarefa bastante difícil, mas mais detalhes sobre esse assunto podem ser encontrados em L.I.L.B., p. 180. Devido ao seu baixo custo, eles são amplamente utilizados como adulterantes em outros óleos; além disso, sua alta densidade os torna úteis para ajustar a densidade dos óleos minerais quando utilizados para esse fim, já que estes últimos são

Geralmente são mais leves do que os óleos gordurosos. Como óleos para curries, não são particularmente adequados, embora sejam frequentemente utilizados em recheios para correias e em outros couros altamente untados. Possuem poderes antissépticos consideráveis e, por esse motivo, são úteis em graxas para couro, evitando o aquecimento e controlando o mofo.

A resina em si é ocasionalmente usada como aditivo em graxas para recheios, e diz-se que aumenta a impermeabilidade do couro, dando-lhe uma sensação de maior secagem. Em mistura com cerca da metade do seu peso em cera de parafina, e com um pouco de graxa, se necessário para amaciar a mistura, é frequentemente utilizada em misturas impermeabilizantes, que podem ser derretidas entre 50° e 60°C. O couro suportará a imersão na mistura derretida sem se queimar, desde que seja completamente seco em um forno quente a uma temperatura não inferior a 50°C antes da imersão. Qualquer aumento significativo na proporção de cera de parafina faz com que a resina se separe. A resina consiste principalmente em ácidos livres que se combinam facilmente com álcalis e carbonatos alcalinos durante a ebulição. Por isso, é amplamente utilizada na fabricação de sabões, devido ao seu baixo custo, e para torná-los mais solúveis em água. Os ácidos da resina não são tão fortes quanto muitos dos ácidos graxos; portanto, os sabões à base de resina são um tanto alcalinos. O sabão de resina, precipitado entre a polpa de papel moída nas máquinas de fabricação de panos, pela adição de alumínio ou sulfato de alumina, é amplamente utilizado como aglutinante para papéis comuns.

CAPÍTULO XXIV.
CURTIMENTOS COM ÓLEO E O USO DE ÓLEOS E GORDURAS NO CURTIMENTO.

A conversão de peles em couro por meio de óleos e gorduras é provavelmente um dos métodos mais primitivos, sendo utilizado de diferentes maneiras, adaptadas às peles e gorduras disponíveis, por povos selvagens em todas as regiões do globo. Em sua forma mais simples, consiste apenas em untar ou engraxar a pele molhada, amassando-a e esticando-a à medida que ela perde lentamente a umidade e absorve a gordura. Nessas condições, as fibras ficam revestidas por uma camada oleosa, o que impede sua adesão após serem separadas pelo tratamento mecânico. Ao mesmo tempo, ocorre alguma alteração química na própria fibra, que contribui para sua conversão em couro, com importância variável dependendo do método e da gordura utilizada; essa questão química será melhor discutida após se fazer um breve resumo dos próprios métodos.

O tipo mais completo de couro produzido com óleo é aquele obtido por “chamoisagem”, ou tratamento com óleos marinhos, um processo aplicado aos chamados “couros de chamois” ou “couros lavados” (atualmente feitos a partir da parte interna da pele de ovelha) e à fabricação de “couros para uso militar”. O processo varia um pouco conforme as características do couro, mas a produção dos couros lavados comuns pode servir como exemplo. Para isso, as partes internas das peles de ovelha são livradas da camada intermediária fofa e gordurosa por meio de “escovação” com uma faca afiada, em uma superfície semelhante à usada para retirar a carne (Fig. 30, p. 147), mas com inclinação muito maior. Trata-se mais de um processo de raspagem do que de corte, e foi originalmente adotado para remover a textura das peles de veado, amplamente utilizadas para couros de luvas, já que o tratamento com óleo não penetra facilmente em peles cuja superfície texturizada permanece intacta. A carne é geralmente removida por imersão, mas a eliminação da gordura não é importante. Depois de bem drenadas, as peles são deixadas por algum tempo em contato com serragem até ficarem parcialmente secas e porosas; os recipientes comuns utilizados para esse fim são mostrados na Fig. 22, p. 116. Durante esse período, é preciso ter cuidado para que as peles não se superaqueçam devido à fricção gerada. Quando as peles se tornam opacas devido à presença de…

de ar entre as fibras; segundo o método continental, elas são sacudidas e untadas sobre a mesa, e, após serem dobradas em feixes, são colocadas de volta nos suportes. Na Inglaterra, o óleo é geralmente adicionado a elas durante o processo de armazenamento, em pequenas quantidades, as quais se distribuem rapidamente e uniformemente devido ao movimento das peles. Na Inglaterra, utiliza-se quase exclusivamente óleo de bacalhau, mas no Continente é usada uma proporção considerável de óleos de foca e baleia. Como os produtos tendem a aquecer, não apenas devido à fricção, mas também à oxidação dos óleos utilizados, eles são retirados dos suportes periodicamente para esfriar, geralmente pendurados em ganchos expostos ao ar. Na França, essa exposição ao ar é muito maior do que na Inglaterra, sendo as peles penduradas por oito ou doze horas após cada processo de armazenamento. As salas de secagem são mantidas moderadamente quentes, e ocorre uma grande quantidade de oxidação do óleo nelas, o que afeta significativamente as características do produto, especialmente do óleo residual ou “dégras”, que é posteriormente espremido das peles e utilizado para curar couros (p. 368). É necessário ter muito cuidado para evitar que partes das peles fiquem secas antes de ficarem completamente saturadas com o óleo, o que causa manchas duras e transparentes nas quais o óleo não consegue penetrar posteriormente. Após cada exposição ao ar, as peles são untadas sobre a mesa e devolvidas aos suportes. O processo de armazenamento deve continuar por muitas horas, mesmo no caso de couros já lavados; à medida que prossegue, as peles perdem o cheiro típico de couro tratado com cal e adquirem um odor semelhante ao de mostarda, devido aos produtos voláteis resultantes da oxidação dos óleos. Quando as peles estão completamente saturadas, elas são, segundo o método inglês, embaladas em caixas e deixadas a aquecer espontaneamente pela oxidação dos óleos; nesse processo é necessário ter muito cuidado, especialmente no início, para que o calor não se torne tão intenso a ponto de destruir as peles. Para evitar isso, elas são retiradas periodicamente das caixas e espalhadas no chão para esfriar, e depois reembaladas. Esse tratamento continua até que a oxidação esteja completa e as peles parem de aquecer. Durante o aquecimento, são liberadas grandes quantidades de produtos voláteis e muito irritantes, especialmente a acroleína (aldeído acrílico, resultante da desidratação da glicerina), que é extremamente irritante para os olhos. O método alemão não difere muito do inglês, mas na França a embalagem em caixas é omitida, e a oxidação é realizada completamente em fornos quentes, nos quais os produtos são pendurados em ganchos. Nesse caso, o aquecimento é muito mais moderado, e o óleo fica menos espesso, resultado que pode se dever parcialmente aos óleos diferentes utilizados, o que leva a diferenças no tratamento subsequente do couro.

No processo francês, as peles oleosas são mergulhadas em água quente e espremidas ou prensadas hidraulicamente; o óleo extraído constitui o moellon ou dégras (p. 368). Em seguida, as peles são lavadas em uma solução quente de sódio ou potássio, da qual se obtém mais uma porção de dégras de qualidade inferior. No método inglês tradicional, o óleo ficava tão espesso que não podia ser extraído por prensagem; portanto, todo o óleo era removido por meio de lavagem com solução de sódio ou potássio, sendo posteriormente recuperado com o uso de ácidos, formando o “óleo de sódio” (p. 369). Atualmente, muitos fabricantes ingleses adotam um método modificado, retirando grande parte do óleo por meio de prensagem.

O couro marrom, muito utilizado em equipamentos militares, é produzido de maneira semelhante ao couro de camurça, a partir de peles de boi, das quais o pelo é removido. A branqueamento, tanto do couro marrom quanto do de camurça, é feito através da exposição ao sol em condições úmidas; as peles são regadas, conforme necessário, com água ou líquido gorduroso, ou com a emulsão alcalina de dégras obtida durante a lavagem das peles. Também pode ser branqueado com agentes oxidantes, como permanganato de potássio ou peróxido de sódio acidificado. Se for utilizado permanganato, o couro é tratado em uma solução de aproximadamente 5 gramas por litro até adquirir uma cor marrom-escura; em seguida, é tratado em uma solução de ácido sulfúrico ou oxálico até que a cor desapareça.

Os senhores J. e E. Pullman, de Godalming, produzem um tipo de couro marrom, que eles chamam de couro “Kaspine”, tratando peles tratadas com cal e encharcadas em um tambor com uma solução muito diluída de formaldeído (“formalina”), tornada alcalina com carbonato de sódio (Patente Inglesa 2872, 1898). A transformação nas peles ocorre muito rapidamente; em seguida, o couro é tratado com soluções de sabão contendo líquidos gordurosos, para amaciá-lo. É quase indistinguível do couro marrom verdadeiro, exceto pelo fato de ser totalmente branco e não precisar de branqueamento. Ele está sendo amplamente utilizado para fins militares.

Um tipo de couro que tem uma relação química próxima aos couros oleosos é aquele que inclui os couros “Crown”, “Helvetia” e os couros curtidos com gordura. O primeiro desses couros foi inventado por um marceneiro alemão chamado Klemm, que vendeu o segredo para Preller, que o produziu em Southwark sob o nome de couro “Crown”. Klemm utilizava farinha, cérebros de boi, manteiga, leite e gordura macia, que eram misturados com água para formar uma pasta, aplicada nas peles tratadas com cal, encharcadas e parcialmente secas. Essas peles eram então enroladas em feixes e deixadas em tambores ligeiramente aquecidos por algumas horas; em seguida, eram retiradas, secas novamente e revestidas com a mistura, sendo colocadas nos tambores mais uma vez. Para peles mais grossas, o processo era repetido três vezes.

A operação durava cerca de oito horas. O couro era utilizado para laços, fitas, cintos leves e outros fins que exigiam grande resistência e flexibilidade. Com base em experiências posteriores (embora talvez Klemm próprio não soubesse disso), descobriu-se que os únicos ingredientes realmente essenciais da mistura eram as gorduras macias e a farinha; e até mesmo esta última podia ser dispensada em alguns tipos de couro. Foi também constatado que apenas o glúten ou a parte albuminosa da farinha era absorvida pelo couro, sendo o amido usado principalmente para facilitar a emulsificação das gorduras. As proporções utilizadas na pasta são aproximadamente sete partes de farinha, sete partes de gordura macia como banha de cavalo, duas partes de sebo, quatro partes de água, e um pouco de sal ou nitrato para atuar como antisséptico. Outras gorduras, como misturas de sebo e óleo, podem substituir a banha de cavalo, e argila ou ocre podem, até certo ponto, substituir a farinha, sendo que sabão também pode ser adicionado. A semelhança entre as misturas utilizadas e a pasta usada no tratamento de couros de bezerro e luvas (págs. 191, 196) é evidente. Klemm tinha um processo anterior no qual a operação descrita era precedida por um leve curtimento com alumínio, e que era quase idêntico em detalhes aos métodos atualmente utilizados para a produção do chamado “couro cru”. Por outro lado, esse processo está relacionado à produção de “Riems”, ou tiras de couro cru na África do Sul, nos quais uma tira longa é cortada em espiral a partir de um couro e enrolada em uma espécie de carretele, que é pendurado em uma barra transversal, com um peso pesado em sua extremidade inferior; em seguida, a tira é oleada e torcida, com frequentes mudanças de posição, até que a água seque e a tira fique saturada de gordura, formando um couro muito resistente e durável. Um material semelhante pode ser obtido por meio de processos de fulguração ou de aplicação de gordura em couros crus preparados para curtimento. Eitner analisou quimicamente amostras de “couro Crown”, removendo o glúten da farinha com uma solução alcalina, e constatou que restava um couro imperfeitamente tratado, que, ao ser recheado com gordura, ficava muito menos macio e continha uma quantidade muito menor de gordura do que antes.[168]

[168] Gerber, 1878, p. 2.

Foram propostas várias teorias para explicar a reação que ocorre na produção de couros oleosos. Knapp supôs que se tratava simplesmente de um caso em que as menores fibrilas do couro eram revestidas com os produtos da oxidação dos óleos, o que impedia que elas se unissem, e protegia-as da ação da água graças ao tipo de revestimento impermeável que se formava. Essa explicação é dificilmente viável, tendo em vista o fato de que o couro de camurça pode ser tratado até mesmo com soluções quentes e diluídas de álcalis cáusticos sem sofrer danos, enquanto as fibras de algodão impermeabilizadas com óleos secantes têm seu revestimento completamente removido pelo tratamento com álcalis. Lietzmann supôs que todas as fibras gelatinosas eram removidas durante o tratamento com cal e nos procedimentos subsequentes, e que o couro final consistia apenas no esqueleto de fibras amarelas ou elásticas presentes na pele, as quais se destacam por sua resistência ao calor, aos ácidos e aos álcalis. Infelizmente, a proporção dessas fibras não excede cerca de 6% do total, sendo assim insuficiente para explicar a produção do couro. Sabemos agora, no entanto, que os aldeídos, incluindo o acriloaldeído, que são produzidos na oxidação dos óleos durante o processo de tratamento da camurça (e que estão cobertos pela patente dos senhores Pullman), são capazes, por si só, de transformar substâncias gelatinosas em um material com propriedades idênticas às do couro de camurça, especialmente no que diz respeito à resistência à água quente e a soluções alcalinas. Em todos os casos em que se obtém um tratamento perfeito da camurça, ocorre uma oxidação intensa, sendo utilizados óleos oxidáveis que produzem acrilo e outros aldeídos. Quando são empregados óleos com pouca capacidade de secagem, como no caso dos couros de tipo Crown e de outros couros gordurosos, ocorre apenas um tratamento imperfeito, e portanto estamos justificados em atribuir as qualidades especiais do couro de camurça a um curtimento com aldeído natural. Por outro lado, não há dúvida de que o revestimento das fibras com produtos de óleo oxidado realmente ocorre, e provavelmente é um fator importante no processo de curtimento dos couros de tipo Crown e de outros produtos semelhantes que não são lavados com soluções alcalinas. Knapp provou, ao tratar peles cruas desidratadas com álcool (p. 74) com uma solução alcoólica muito diluída de ácido esteárico, que um fino revestimento de ácido esteárico nas fibras conferia grande maciez e considerável resistência à água. Mesmo quando nenhum ácido esteárico ou outro ácido graxo é adicionado intencionalmente ao álcool utilizado para desidratar a pele, existem vestígios provenientes da decomposição da gordura natural da pele, e não há dúvidas de que isso seja a causa disso.

Os couros tratados com álcool são muito mais difíceis de serem umedecidos novamente até voltarem ao estado de pele crua do que se poderia esperar a priori; e é por isso que o pó para couro desidratado dessa maneira não é adequado para uso no filtro de pó para couro (p. 311), devido à sua incapacidade de absorver água.

Fig. 85 — Escovação manual de grandes peles de foca.

Não está dentro do escopo deste volume descrever em detalhes os processos utilizados na cura dos couros, muitos dos quais são puramente mecânicos e não possuem interesse teórico, independentemente de sua importância prática; e o autor espera tratar desses assuntos de forma completa em um livro futuro. O couro costuma ser esfregado com pedras, escovas e outros instrumentos para remover impurezas e a camada de tanino solta (Fig. 85); ou por meio de máquinas, como mostrado na Fig. 86; e frequentemente sua espessura é reduzida por meio de raspagem manual (Fig. 87) ou com máquinas (Fig. 88). Em vez de raspagem, as peles são frequentemente divididas em duas ou mais camadas de espessura diferente. Isso é feito por meio de várias máquinas, das quais a “faca de fita” mostrada na Fig. 89 é a mais importante; a ferramenta de corte consiste em uma faixa fina de aço esticada como uma serra de fita, com uma das bordas afiada por um disco de esmeril.

Fig. 86.—Máquina de lixar.

Currying Shop, Departamento de Indústrias de Couro, Yorkshire College.

É preciso dizer algo aqui sobre a função dos óleos e gorduras utilizados no processo de curtição, bem como sobre o método geral de sua aplicação. É óbvio que a possibilidade de revestir as menores fibrilas do couro com uma camada gordurosa não se restringe ao couro cru, mas também está presente, às vezes até em maior grau, nos couros curtidos ou tratados, nos quais as fibras já estão suficientemente isoladas para facilitar a penetração da gordura. Até mesmo a possibilidade de um curtimento por aldeídos não é descartada, especialmente quando as fibras ainda não estão completamente saturadas com outros agentes de curtimento ou quando esses agentes, por sua natureza, não têm um apego tão firme às fibras a ponto de não poderem ser substituídos pela ação dos aldeídos. Portanto, é evidente que podemos aplicar algumas das ideias que desenvolvemos a respeito dos curtimentos a óleo à ação das gorduras sobre o couro curtido. Em primeiro lugar, deve-se lembrar que as substâncias gelatinosas, em regra, são insolúveis em gorduras; e, inversamente, que as gorduras não conseguem penetrar nas fibras gelatinosas secas e sólidas. Se a pele ficar seca durante o processo de lixamento, aquela parte permanecerá crua. Pode-se, portanto, concluir que as gorduras e óleos têm pouco poder por si mesmos para isolar as fibrilas, e que isso deve ser feito por outros meios, pois, se elas ainda estiverem unidas, as gorduras não conseguirão penetrá-las. Daí a necessidade de umidade, que mantém as fibras macias e divisíveis; e, no caso do couro cru, a importância de um tratamento mecânico eficaz, que permita inserir os pequenos glóbulos de gordura entre as fibras. No caso dos couros curtidos, essa condição é menos importante, já que as fibras já estão isoladas pelo processo de curtimento, e a capilaridade auxilia na penetração. Mesmo nesse caso, a distribuição da gordura é muito facilitada se ela já estiver em estado de divisão fina (emulsificação), e se a tensão superficial entre ela e a água for baixa, como acontece com o dégras e outros óleos parcialmente oxidados. Provavelmente, é disso, e não de alguma afinidade química especial, que depende a importância do “dégras-former” e de outros produtos de oxidação presentes no dégras, bem como a diferença no poder de penetração dos diferentes óleos. Enquanto o óleo permanecer em estado não dividido, ele pode ser espremido, fazendo com que o couro pareça e se sinta oleoso; enquanto, quando estiver completamente emulsificado e aderido à fibra, não poderá mais ser expelido por meios mecânicos. Sem dúvida, o diferente poder dos diferentes processos de curtimento para “retener a gordura” sem deixar o couro oleoso também está relacionado ao grau de isolamento das fibrilas e à sua tensão superficial em relação às gorduras. Podemos concluir que, quanto mais facilmente um óleo puder ser emulsionado, mais livre e completamente ele provavelmente se fixará na fibra do couro.

Fig. 87.—Barbear à mão.

Fig. 88.—Máquina de barbear.

É uma regra praticamente invariável que as fibras de couro devem estar molhadas quando são preenchidas. A tensão superficial entre a água e as gorduras é menor do que a de cada uma delas em relação ao ar; e, portanto, à medida que a água seca...

Nos pequenos espaços entre as fibras do couro, a gordura entra e gradualmente ocupa seu lugar. Em geral, a quantidade de água deve ser tal que alguns exsudatos saiam na forma de gotículas minúsculas quando o couro é apertado; ou seja, não apenas os menores espaços entre as fibras devem ser preenchidos, mas também os maiores espaços entre os feixes de fibras, em uma medida considerável.

Fig. 89 — Máquina de divisão por faca em fita.

No processo de “preenchimento manual”, o couro é revestido no lado voltado para a carne, ou ocasionalmente em ambos os lados, com “dubbing”, que é uma mistura pastosa de gorduras, geralmente composta principalmente de óleo de bacalhau e sebo. Essa mistura é aplicada de maneira bastante espessa com um pincel e alisada com a parte carnuda do antebraço. Quando esses componentes são derretidos juntos, as gorduras mais duras se dissolvem nos óleos, e, à medida que a mistura esfria, grande parte das gorduras duras cristaliza novamente. Para obter um bom “dubbing”, as gorduras em estado líquido devem ser agitadas continuamente até que isso aconteça; caso contrário, a mistura se separará em pequenas massas esféricas de cristais, com óleo líquido entre elas, em vez de formar um corpo uniforme com consistência semelhante a de um unguento. As proporções dos componentes duros e macios do “dubbing” devem ser ajustadas de acordo com a estação do ano e com a temperatura em que o couro recheado será secado, de modo que, por um lado, o “dubbing” não derreta e escorra, e, por outro, não se solidifique mais do que o necessário, pois apenas a solução líquida que permanece entre os cristais pode ser absorvida pelo couro.

O couro. As gorduras cristalinas sólidas permanecem na superfície e são raspadas, formando o que se chama de “graxa de mesa”, que geralmente é derretida novamente e utilizada repetidamente. No processo de enchimento manual, não é recomendável levar esse reuso ao extremo, pois a graxa de mesa contém apenas as partes mais duras da gordura, com uma proporção cada vez maior de ácido esteárico; assim, se se utilizar continuamente graxa de mesa e óleo, no final pouco mais do que o óleo será absorvido pelo couro. Já quando se usa sebo fresco, parte de seus componentes mais macios permanece dissolvida no óleo. A função principal das gorduras mais duras é a mecânica: manter o óleo na superfície do couro. Até certo ponto, elas podem ser substituídas por outros sólidos, como esteatita (“giz francês”) ou talvez outros materiais em forma de polpa. O uso de uma certa quantidade de gordura macia, como gordura de osso ou tipos melhores de graxa adesiva, é bastante viável, especialmente se misturada com a graxa de mesa mais dura. A secagem do couro enchido manualmente deve ser lenta, para permitir tempo suficiente para a absorção da graxa; além disso, a temperatura deve ser regulada de modo a manter o material em estado macio, mas não líquido. No inverno, se a temperatura do ar externo subir o suficiente, a secagem será muito rápida (cf. p. 426), e a água será removida antes que a graxa seja devidamente absorvida. Portanto, em climas frios, é melhor manter a ventilação principalmente através da circulação do ar no ambiente, com pouca entrada de ar do exterior; em casos extremos, até mesmo a umidificação artificial do ar pode ser vantajosa. Às vezes, a tendência à mofo durante a secagem lenta e quente é muito problemática. Isso pode ser evitado pela adição de antissépticos à graxa utilizada no enchimento. O ácido carbólico e a creosota são eficazes, mas geralmente desagradáveis devido ao seu cheiro; o óleo de resina possui grande poder antisséptico, assim como os óleos minerais, embora em menor grau. Provavelmente o α-naftol seria um remédio eficaz, já que tem pouco odor e suas propriedades antissépticas são muito fortes, mas o autor ainda não o testou. (Cf. Capítulo V.)

Fig. 90 — Tambor de preenchimento do injetor de Haley.

No preenchimento em tambor, as condições são significativamente diferentes das do preenchimento manual. Os produtos, em estado úmido, são colocados em um tambor (Fig. 90), que foi aquecido com vapor até à temperatura máxima que o couro consegue suportar sem danos. Couro frio e úmido pode ser preenchido em um tambor aquecido a 60°C, e a graxa pode ser introduzida na mesma temperatura. Geralmente, a graxa deve ser derretida e misturada a uma temperatura ligeiramente mais alta. Às vezes, é simplesmente soprado vapor no tambor antes de inserir o couro, para aquecê-lo à temperatura desejada; outras vezes, um serpentino de vapor é colocado dentro do próprio tambor. Um método mais moderno, amplamente utilizado nos Estados Unidos atualmente, consiste em aquecer com ar quente, que é circulado por um ventilador acima de um aquecedor a vapor externo e através do tambor. O tambor é colocado em rotação, e a graxa, em estado derretido, é introduzida pelo eixo oco; se este não existir, ela é inserida pela porta, mantendo-se a rotação por vinte a trinta minutos. Nos últimos minutos, a porta é frequentemente substituída por uma grade aberta ou ar frio é soprado através do tambor por meio do ventilador, a fim de resfriar os produtos, que são então dispostos sobre a mesa ainda um pouco quentes.

e seca sob condições praticamente as mesmas que foram descritas para os produtos recheados à mão. No recheio por tambor, a dureza da graxa é limitada pelo seu ponto de fusão, que não deve ser tão alto a ponto de danificar o couro, mas pode ser macia conforme desejado. Como a graxa é forçada por meios mecânicos para o interior do couro, não há risco de ela escorrer, mas a secagem deve ocorrer a uma temperatura que a mantenha pelo menos parcialmente macia, já que o processo de recheio apenas a insere nos espaços mais grossos do couro, sem distribuí-la completamente pelas fibras. Com o uso de grasas extremamente duras, como estearina (p. 359) e oleoestearina (p. 356), às vezes com adição de cera de parafina, é possível introduzir grandes quantidades de graxa e ainda assim obter um couro que adquira uma boa cor. Na América, não é incomum utilizar 100 ou até 115 libras de graxa para cada 100 libras de couro, pesado após a limpeza ou estimado a partir do seu peso úmido; e tudo isso é absorvido, quase nada escorrendo durante o processo de secagem. O couro, ao sair do tambor, é de cor marrom-escura, mas, quando dobrado bruscamente durante o processo de acabamento para formar a textura, após resfriamento e secagem, as gorduras muito duras e cristalinas se desfazem em pó branco, e o couro adquire uma cor clara e bonita. Claro, esse tipo de couro escureceria imediatamente se fosse exposto ao fogo, mas voltaria a clarear ao esfriar e se desfazer com o processo de acabamento. Uma certa quantidade de gorduras líquidas, como dégras ou óleo de peixe, deve estar presente na graxa utilizada para o recheio, pois as gorduras sólidas por si só não penetram no interior das fibras, deixando o couro seco e áspero. Com o recheio por tambor, é possível incorporar substâncias sólidas ao couro; o bário (sulfato de bário moído) era anteriormente muito usado para esse fim, mas agora foi quase abandonado. A glicose ainda é usada como adulterante no couro, mas não é introduzida no tambor, e sim aplicada sobre o produto com xarope antes do recheio. Ela não só aumenta o peso e confere ao couro uma cor mais clara do que uma quantidade equivalente de graxa, mas também diminui sua resistência; deveria ser proibida na Inglaterra, assim como já é na Alemanha. Para informações sobre a detecção de adulteração em couros, consulte L.I.L.B., p. 212. No país, o recheio por tambor é utilizado principalmente em couros para calçados, mas, na América, com o tambor de ar quente, está sendo cada vez mais usado em arreios e até mesmo em cintos. Na Alemanha, existe um método de recheio utilizado para cintos pesados e itens semelhantes, que, à primeira vista, parece contradizer o princípio de que o couro deve ser recheado enquanto ainda está úmido. Chama-se Einbrennen (queimar para dentro) e consiste primeiro em secar

a uma alta temperatura (50°C), para garantir a ausência de toda umidade, e então ou despejando sebo derretido quente sobre o couro em uma mesa, e mantendo-o acima de um braseiro, para permitir que a gordura penetre, ou mergulhando-o completamente em um banho de sebo derretido. A exceção é apenas aparente, pois, embora o couro esteja nessa fase completamente saturado com sebo, somente após ser umedecido e batido é que ele adquire a flexibilidade devida ao verdadeiro preenchimento. Métodos semelhantes são aplicáveis a couros tratados com alumínio e até mesmo a couros cromados; e o chamado couro “impermeável” ou “anidro” é feito por meio do mergulho de couro completamente seco em um banho de 2 partes de resina e 1 parte de parafina, ou alguma mistura similar. Se o couro não for primeiro completamente seco, ele será queimado e destruído pelo sebo quente.
O defeito mais problemático que os couros preenchidos podem apresentar é conhecido como “spueing”, e existe em dois tipos. O primeiro, menos grave (talvez mais corretamente denominado “desprendimento”), consiste em uma eflorescência branca semelhante a mofo incipiente, que pode ser facilmente removida, mas geralmente reaparece. Isso se deve à cristalização das gorduras mais duras, especialmente dos ácidos graxos livres, na superfície do couro, e ocorre quase sempre, em maior ou menor grau, quando gorduras duras como sebo ou estearina são combinadas com óleos que não secam, como o óleo de neatsfoot, ou quando gorduras macias estão presentes no couro. Às vezes, isso se combina com mofo real, do qual é bastante difícil distinguir, mesmo sob microscópio, e pode até ser causado por plantas fungoide, que não só expulsam mecanicamente as gorduras com seu crescimento, mas provavelmente também promovem sua putrefação e a separação dos ácidos graxos cristalinos. Trata-se, no máximo, de um defeito de aparência, que de forma alguma prejudica o couro. Ele está constantemente presente no couro de bezerro, devido ao óleo de neatsfoot utilizado no acabamento, e, nesse caso, é até apreciado pelos compradores, que, por algum motivo, o consideram uma prova de qualidade. Uma aparência muito semelhante pode ser causada pelo uso de soluções de cloreto de bário, alumínio ou outros sais minerais, para pesagem ou outros fins; mas ela persiste quando o couro é colocado perto do fogo, enquanto os ácidos graxos cristalizados derretem e desaparecem imediatamente. Os ácidos graxos são removidos imediatamente com uma gota de benzeno ou álcool petroquímico; mas não são afetados pela água, enquanto com sais solúveis em água acontece o contrário.
O segundo tipo de “spueing” é de natureza muito mais problemática, e aparece inicialmente como manchas pequenas ou espinhas de matéria resinosas, elevadas acima da superfície do couro. Se removidas, geralmente reaparecem, e podem ficar tão graves a ponto de formar uma resina pegajosa.

revestimento em toda a superfície. A substância exsudada consiste nos produtos oxidados de óleos oxidáveis, mas a causa de sua aparição nem sempre é fácil de explicar. O curtidor geralmente atribui isso a óleos adulterados, e deve-se admitir que alguns óleos quase invariavelmente o produzem, mas ele aparece ocasionalmente mesmo quando foi usado apenas o óleo de bacalhau mais puro e absolutamente genuíno. Ele só pode ser produzido a partir de óleos secantes ou semisecantes, que incluem todos os óleos de peixe comuns e a maioria dos óleos de sementes vegetais, mas nunca pode surgir de sebo ou estearina, de óleos minerais ou vaselina, ou de óleos verdadeiramente não secantes, como sebo, óleo de foca, óleo de esperma ou óleos minerais, nem, provavelmente, de óleo de resina. É favorecido por causas que promovem a oxidação dos óleos, como calor úmido com acesso limitado de ar, e pela presença de transportadores de oxigênio, como sais de ferro nos corantes negros, e possivelmente também pela presença de ácidos livres. Uma grande quantidade de ácidos graxos livres nos próprios óleos é suspeita, não apenas porque os ácidos livres se oxidam mais facilmente do que as gorduras neutras, mas porque sua presença é evidência da tendência à rancidez e à alteração no óleo. Diz-se também que é causado por um mofo anterior na pele, e certamente ocorre frequentemente onde a textura da pele se tornou porosa devido à ação bacteriana durante os processos de imersão, tratamento com cal ou outros produtos químicos, provavelmente devido à maior quantidade de óleo absorvida por essas partes. Embora seja fácil dizer quais óleos podem eventualmente causar esse problema, não existe nenhum teste químico conhecido que possa prever se uma determinada amostra tenderá a fazê-lo em condições normais. Eitner[169] afirma que o óleo de foca extraído a baixa temperatura é muito propenso a causar esse problema, mas que, quando aquecido por um tempo considerável a uma temperatura de 250°-290° C, escurece e perde essa tendência. Isso provavelmente vale para muitos outros óleos marinhos; e pode ser uma das causas dos problemas frequentes com os óleos modernos, muitos dos quais, especialmente os de cor mais clara, são extraídos por vapor a uma temperatura abaixo do ponto de ebulição. É muito provável que um dos efeitos do aquecimento a uma temperatura elevada seja desidratar e separar substâncias albuminosas ou gelatinosas presentes nos óleos frescos, as quais provavelmente aumentam sua tendência à decomposição. Muitas dessas substâncias se separam dos óleos durante o armazenamento prolongado, formando o que é chamado de “impurezas”, e diz-se que esses óleos antigos são menos propensos a causar esse problema do que os de fabricação recente.
[169] Gerber, 1880, p. 243.

Se óleos oxidáveis são utilizados na pele, eles “secam” nas fibras, e se não houver uma quantidade suficiente de componentes não secantes ao mesmo tempo, a pele acabará ficando dura e pode até rachar devido ao endurecimento.

A fibra. Os óleos minerais não tendem a formar uma camada dura sobre a fibra, mas, como são ligeiramente voláteis, embora tenham um ponto de ebulição muito alto, podem acabar por evaporar, deixando o couro insuficientemente nutrido. Devido à sua baixa tensão superficial, possuem grande capacidade de penetração capilar, como se pode observar no modo como os óleos das lâmpadas “rastejam” pela superfície delas; no entanto, têm menos afinidade pela água do que os óleos mais oxidáveis e provavelmente não se combinam tão intimamente com as fibras do couro. Provavelmente, são mais adequados para uso em combinação com outras graxas do que isoladamente. A adição de parafina sólida às graxas utilizadas para preenchimento do couro tende a fazer com que este pareça menos gorduroso e mais seco do que normalmente seria; diz-se ainda que a terebintina bruta e a resina têm um efeito ainda maior nesse sentido.

A água necessária para um preenchimento satisfatório pode, em alguns casos, ser introduzida tanto na graxa utilizada para preenchimento quanto no próprio couro. O efeito do dégras deve-se em grande parte à água com a qual é misturado; quando o dégras ou o óleo de soda perdem aquilo que contêm naturalmente, devido ao aquecimento a uma temperatura excessiva, antes ou depois da sua mistura com a graxa de preenchimento, a sua eficácia diminui significativamente.

O amolecimento de gorduras (pp. 217, 239) pode ser considerado um caso especial de preenchimento, no qual o óleo é perfeitamente emulsionado com uma grande quantidade de água. Dessa forma, quantidades consideráveis de óleo podem ser introduzidas no couro sem que este pareça gorduroso. A gema de ovo contém cerca de 30% de um óleo quimicamente muito semelhante ao azeite, mas com uma proporção maior de palmitina; pode ser considerada um amolecedor de gorduras natural perfeito, contendo também alguma clara de ovo que serve como “nutriente” para o couro. Se fosse possível encontrar um meio de emulsionar o azeite, a banha ou o óleo de sebo (com a adição de um pouco de óleo de palma) com substâncias albuminosas da mesma forma perfeita que acontece na gema de ovo, o problema da substituição da gema de ovo seria, com toda a probabilidade, resolvido. Leite e creme também são amolecedores de gorduras naturais.

CAPÍTULO XXV.
CORANTES E TINTURAGEM.

Antes da descoberta dos corantes orgânicos artificiais, os únicos materiais colorantes conhecidos pela indústria eram aqueles de origem mineral e orgânica direta; e por esse motivo, a tinturagem de couro era anteriormente sujeita a grandes dificuldades e limitações.
A descoberta do meio de preparar artificialmente um corante orgânico (a magenta) por Perkin, há cerca de quarenta e cinco anos, abriu um novo campo para pesquisas, e desde então a lista de corantes comerciais aumentou tanto que atualmente quase não existe nenhuma tonalidade ou cor que não possa ser reproduzida com precisão pelos corantes obtidos a partir do alcatrão de carvão. Esses corantes são frequentemente chamados de “corantes anilínicos”, pois muitos deles, especialmente os mais antigos, foram derivados da anilina, um dos produtos do alcatrão de carvão; mas, mais recentemente, um número considerável de cores importantes foi produzido a partir de outros componentes do alcatrão, sendo, portanto, mais correto denominar todos os corantes obtidos, diretamente ou indiretamente, a partir do alcatrão de carvão, de “corantes de alcatrão de carvão”.
Os corantes de alcatrão de carvão são geralmente solúveis em água ou em misturas de água e álcool, e a maioria deles combina-se com a fibra do couro sem a necessidade de uso de qualquer mordente, de modo que, na maioria dos casos, basta aplicar uma solução do corante diretamente no couro, embora sua adequação para esse fim varie consideravelmente. Alguns, que são solúveis apenas em óleos ou hidrocarbonetos, não são adequados para a tinturagem de couro, embora às vezes possam ser utilizados em conjunto com gorduras no processo de curtimento; existem também certas cores que não são aplicadas à fibra já formada, mas são desenvolvidas nela por tratamento químico posterior, e que só foram utilizadas em pequena escala no couro.
Vários dos corantes de alcatrão de carvão, que são produzidos na forma cristalina, têm uma cor totalmente diferente quando sólidos, em comparação com a cor de suas soluções e com a cor que produzem ao tingir. Um exemplo bem conhecido disso é a magenta ou fucsina, que forma cristais verdes brilhantes, enquanto em solução é um corante vermelho intenso. As cores dos cristais são geralmente

complementares aos da solução; assim, vários tons de azul têm aparência de cobre metálico, e os violetas, como o violeta-metílico, são amarelo-esverdeados, geralmente com um brilho metálico pronunciado. Essa peculiaridade é a causa do defeito na tintura conhecido como “bronzeamento”, no qual a tinta, quando aplicada em forma muito concentrada, adquire um brilho superficial da sua cor complementar.

As cores obtidas a partir do alcatrão de carvão são, na maioria dos casos, “ácidas” ou “básicas”. As primeiras são sais de ácidos colorantes orgânicos com bases inorgânicas (geralmente sódio) e costumam ser facilmente solúveis em água, mas frequentemente não se fixam nas fibras até que o ácido colorante seja liberado pela adição de algum ácido mais forte ao banho de tintura; em muitos casos, o ácido colorante livre tem cor diferente dos seus sais. As cores “básicas” são sais de bases colorantes (bases orgânicas da natureza de derivados muito complexos de amônia) com ácidos (principalmente clorídrico, sulfúrico ou acético). A maioria das cores utilizadas comercialmente é solúvel em água, embora algumas exijam a adição de álcool. As próprias bases colorantes são geralmente insolúveis em água e, portanto, precipitam-se com álcalis; em alguns casos, também são incolores. As tintas básicas têm, em geral, maior intensidade de cor do que as tintas ácidas, mas grandes categorias delas são muito voláteis quando expostas à luz, e em soluções concentradas muitas outras são muito suscetíveis ao “bronzeamento”, um defeito que geralmente é menos marcante nas cores ácidas.[170]

[170] Foi demonstrado recentemente por Lamb (ver Apêndice D, p. 498) que muitas cores básicas envelhecem muito mais rapidamente na pele do que em tecidos.

Como não é óbvio à primeira vista se uma determinada tinta é ácida ou básica, um reagente para distingui-las é útil. Para esse fim, é conveniente utilizar uma solução de 1 parte de ácido tânico e 1 parte de acetato de sódio em 10 partes (em peso) de água, que produz precipitados coloridos com as tintas básicas, mas não é afetada pelas tintas ácidas. O fato de as tintas básicas serem precipitadas pelos taninos influencia seu uso na tintura de couro, não apenas no que diz respeito à sua fixação nas fibras do couro devido aos taninos presentes nele, mas também porque elas precipitam no banho de tintura se não se tomar todo o cuidado para evitar a presença de taninos em forma solúvel. A utilização do acetato de sódio serve para combinar-se com o ácido mineral do sal colorante, que, se permanecesse livre, impediria a precipitação completa, substituindo-o pelo ácido acético, que é muito mais fraco, especialmente na presença de excesso de acetato de sódio (cf. p. 81).

Ao usar os termos “ácida” e “básica” em relação às tintas, não se deve entender que os corantes utilizados são ácidos ou alcalinos no sentido

Que o vinagre é ácido e o bicarbonato é básico, mas apenas que o componente responsável pela cor do sal, em um dos casos, tem natureza ácida e é liberado por ácidos mais fortes, enquanto no outro caso é básico e é liberado (e frequentemente precipitado) por alcalis mais fortes. Existem várias teorias gerais a respeito da fixação das cores na tingimento de fibras orgânicas, e é provável que nenhuma delas ofereça uma explicação completa para todos os casos. Uma delas sustenta que a ação do tingimento é mecânica e não química, sendo a cor aderida à fibra por atração superficial; outra afirma que se forma um composto químico real entre a tinta e o material tingido ou um de seus componentes; e uma terceira, a teoria da “solução sólida” de Witt, é, de certa forma, intermediária, ao afirmar que a substância colorante está realmente dissolvida na fibra tingida. A ideia de solução sólida, estranha à primeira vista, apresenta poucas dificuldades quando analisada com mais atenção. Os sais metálicos colorantes presentes nos vidros tingidos existem obviamente em solução no vidro derretido, e dificilmente se pode dizer que mudem seu estado nesse aspecto quando o vidro se torna sólido. A gelatina, a borracha natural e, talvez, todos os outros corpos coloidais absorvem água ou outros líquidos sem perder sua forma sólida, e esses líquidos podem ser considerados como dissolvidos no sólido. Todas as fibras animais e vegetais são, nesse sentido, semelhantes à gelatina, e durante o processo de tingimento incham com água. É bastante fácil tingir uma massa de gelatina completamente com a maioria dos corantes solúveis em água. (Compare, sobre esses pontos, o que é dito no Capítulo IX, sobre a química física das fibras de couro.) As distinções entre solução e atração molecular superficial, por um lado, e certas formas de combinação química, por outro, não são muito claras, e provavelmente todas as três teorias são verdadeiras em diferentes casos, graduando-se uma na outra por meio de variações imperceptíveis. O tema do tingimento de couro é, de fato, muito complexo, pois não estamos lidando com uma fibra de composição uniforme, mas com uma cuja estrutura (tanto química quanto física) foi alterada pelos processos aos quais foi submetida durante sua conversão em couro. Embora, estritamente falando, a constituição da fibra gelatinosa da pele seja desconhecida, temos todo o direito de afirmar[171] que, assim como os ácidos amídicos, que são produtos importantes de sua decomposição, ela contém tanto grupos ácidos quanto básicos, sendo, portanto, capaz de atrair tanto bases quanto ácidos. Sabe-se, por exemplo, que a fibra neutra é capaz de retirar ácido sulfúrico de uma solução decinormal com

com tal vigor que o líquido residual fica neutro em papel de litmus; e ele também absorverá álcalis cáusticos com talvez igual avidez.[172]
[171] Procter, Jour. Soc. Chem. Industry, 1900, p. 23.
[172] Cp. Cap. IX.

É, portanto, facilmente tingido por substâncias colorantes de caráter básico ou ácido, e em muitos casos até dissocia seus sais, tingindo com a cor característica do corante livre, mas possivelmente fixando ao mesmo tempo a base ou o ácido liberado com os quais a substância colorante se combinou. Muitos processos de curtimento consistem numa fixação algo análoga de bases e ácidos fracos, e, portanto, pode-se esperar que eles modifiquem profundamente as propriedades de fixação de cor da fibra original, o que de fato acontece. É menos fácil prever exatamente qual será o resultado de um determinado processo de curtimento nesse aspecto. No processo ordinário de curtimento vegetal, os taninos, que são de natureza ácida, são fixados livremente pela fibra. Não é, portanto, surpreendente que o couro curtido com substâncias vegetais fixe mais facilmente as cores básicas, especialmente porque estas formam compostos insolúveis com os ácidos tânicos, sendo bastante provável que a coloração se deva principalmente à formação de lácios de tanino-cor em vez da fixação real da base colorante em combinação com a matéria original da pele. Vale ressaltar, no entanto, que até a pele completamente curtida não perdeu de forma alguma sua capacidade de ser tingida por substâncias colorantes ácidas, muitas das quais a tingirão mesmo na ausência de ácido livre, embora seja possível que o ácido tânico desempenhe a função de saturar a base alcalina com a qual o ácido colorante se combinou. Deve-se salientar que, embora a substância da pele animal consista praticamente em fibras gelatinosas, ela é revestida na superfície externa por uma fina membrana extremamente delicada, chamada camada hialina ou vítrea (p. 50), que, no animal vivo, separa a verdadeira pele da epiderme. Esta camada, cuja química é totalmente desconhecida, reage às substâncias colorantes de maneira diferente das fibras gelatinosas e provavelmente é menos absorvente para cores básicas e mais para os anidridos coloridos dos taninos, e talvez para cores ácidas em geral, do que a verdadeira pele. Como resultado, ela fica mais escura durante o curtimento e menos escura ao ser tingida com cores básicas, e como é extremamente suscetível a danos nas operações preliminares de remoção de pelos e cal pelos curtidores, essa irregularidade na coloração é uma desvantagem grave, que é mais marcante com as cores básicas. Pequeno

As quantidades de cal restantes na pele são provavelmente também causas importantes de tingimento irregular. Os mordentes são produtos químicos utilizados para permitir que a fibra fixe corantes aos quais, de outra forma, não teria atração suficiente; portanto, são geralmente substâncias que têm afinidade tanto pela fibra quanto pelo corante. Assim, o algodão, que por si só não atrai as cores básicas, é mordentado com uma solução de tanino, que ele atrai, e que, por sua vez, atrai e fixa as cores. Em muitos casos, no entanto, a função dos mordentes é mais complexa: eles não se limitam a fixar o corante, mas frequentemente o modificam ou até mesmo produzem sua cor. Por exemplo, o tanino tinge de preto quando usado como mordente de ferro, embora seja incolor. Tais mordentes podem ser aplicados após o corante, quando este tem atração suficiente para ser absorvido pela fibra por conta própria, mas não produz a cor desejada. Esse processo é frequentemente chamado de “escurecimento”, pois a cor geralmente fica mais escura. Um exemplo conhecido é o uso de soluções de ferro para escurecer ou tornar preto o tanino ou a madeira de álamo. Teoricamente, quase não há diferença entre os mordentes dessa classe e os componentes dos corantes que são aplicados sucessivamente ao couro para produzir a coloração na fibra. Entre estes podem ser mencionados vários sais minerais que eram anteriormente utilizados no tingimento de couros, embora seu uso esteja agora quase obsoleto. Os sais de ferro são facilmente fixados pelo couro, seja curtido ou não; no primeiro caso, produzem uma cor escura devido à ação do tanino. Após um tratamento posterior com uma solução de ferrocianeto de potássio, forma-se um azul intenso (azul prussiano). Se o sal de ferro for substituído por acetato de cobre ou solução amoniacal de sulfato de cobre, é produzido um ferrocianeto vermelho-acastanhado intenso. Às vezes, os tons amarelos são obtidos tratando primeiro os couros curtidos com acetato de chumbo, que é fixado pelo tanino, e depois com biquromato de potássio, o que resulta em cromato de chumbo amarelo. Uma aplicação mais importante do chumbo é no chamado “branqueamento com chumbo”, que na verdade é um tingimento com pigmento branco utilizando sulfato de chumbo. O couro curtido, após ser lavado, é primeiro tratado com uma solução de acetato de chumbo (geralmente “açúcar mascavo de chumbo”, de cerca de 4 g por litro) e, em seguida, com ácido sulfúrico diluído, de aproximadamente 30 g de ácido concentrado por litro; depois, é lavado cuidadosamente para remover o ácido. Esse processo é frequentemente utilizado como preparação para tingir tons claros, já que muitos corantes de anilina são facilmente fixados no couro branqueado, mas apresenta a desvantagem inerente a todos os pigmentos que contêm chumbo: eles escurecem rapidamente em presença de traços de enxofre ou hidrogênio sulfuroso.

constantemente contidos em gás iluminante, ou surgem da putrefação de matérias orgânicas. O uso de ácidos também pode causar o deterioramento precoce do couro.
Uma grande proporção das cores obtidas a partir do alcatrão de carvão contém grupos amídicos (grupos NH2), que, quando tratados nas fibras com ácido nítrico (ou uma solução acidificada de nitrito de sódio), tornam-se “diazotados” (convertidos em grupos —N : N—, com eliminação de OH2). Ao tratar posteriormente o composto diazo com soluções de aminas ou fenóis, ocorre uma combinação, formando-se novas cores azo nas fibras ou sobre elas, que muitas vezes se desbotam rapidamente com lavagens ou esfregões. Como essas qualidades são menos importantes no couro do que nos têxteis, e como o processo é bastante delicado, além de o ácido nítrico poder prejudicar o couro, esses processos têm sido pouco utilizados na tintura de couro, sendo mencionados aqui apenas por completude.
O uso das cores poligenéticas naturais na tintura de couro feito com taninos vegetais, que já foi algo universal, está desaparecendo gradualmente, exceto para a produção de cores pretas. O couro não pode ser mordentado de maneira satisfatória com esses corantes; mas eles exercem uma certa atração natural pelo próprio couro, sendo geralmente tingidos primeiro, e suas cores desenvolvidas posteriormente com mordentes metálicos como sais de ferro, cromo, estanho e alumínio, que atuam não apenas sobre o corante absorvido, mas frequentemente também sobre os taninos e corantes derivados dos materiais de curtimento. Para a tintura preta, o uso de cores obtidas a partir do alcatrão de carvão, seja sozinhas ou para intensificar as cores produzidas pelo ferro, está se expandindo gradualmente. Podem ser mencionados como cores úteis o “Autho-black” de Claus e Rée, os “Corvolines” da Badische Co., e o “Naphthylamine Black”, “Aniline Grey” e “Naphthol Blue-black” de Casella. Como as cores pretas obtidas a partir do alcatrão de carvão são, na maioria das vezes, tons de violeta escuro e não pretos absolutos, sua cor pode ser intensificada pela adição de amarelos ou marrons adequados, o que já foi feito em uma ou duas das cores mencionadas. Além das cores obtidas a partir do alcatrão de carvão, a tintura preta é geralmente realizada pela ação do ferro (e cromo), seja sobre os taninos do próprio couro ou sobre madeira de álamo. Como o couro costuma ser oleoso, e a formação satisfatória de um revestimento à base de taninos ou madeira de álamo só é possível na presença de uma base capaz de absorver o ácido liberado pelo sal de ferro, as peles são escovadas ou mergulhadas em uma infusão de madeira de álamo, tornada alcalina com soda ou amônia, ou o couro curtido recebe um tratamento preliminar com solução fraca de soda ou amônia. Como essas soluções agem de forma intensa sobre os couros curtidos, tornando-os ásperos e frágeis, é preciso ter muito cuidado para evitar o excesso.

O efeito deste tratamento alcalino não é apenas auxiliar na umidificação da superfície gordurosa, mas também evitar uma penetração excessiva da tinta, provocando a precipitação rápida do corante. Contudo, atualmente, às vezes são solicitadas couros nos quais a cor penetre completamente, e nesse caso pode ser adequado inverter o tratamento, começando com uma solução fraca de sal férrico, talvez com adição de acetato de sódio ou tartrato de potássio, e finalizando com solução alcalina à base de madeira-de-algodão, pois sem álcali a cor completa não se desenvolve. O uso de sais de ferro não é muito satisfatório em termos de durabilidade do couro; e, a esse respeito, é de grande importância que eles não sejam utilizados em excesso, e que quaisquer ácidos fortes que contenham sejam saturados com bases permanentes, e, se possível, removidos. Superfícies de couro enegrecidas com ferro quase invariavelmente perdem sua cor, tornando-se marrons se tânicos foram utilizados, e vermelhas se foi empregada madeira-de-algodão, e ao mesmo tempo a superfície do couro geralmente se torna quebradiça ou frágil. Isso se deve, em grande parte, ao efeito dos óxidos de ferro como transportadores de oxigênio. Expostos à luz, eles são reduzidos ao estado férrico, oxidando as substâncias orgânicas com as quais estão combinados, e no escuro são reoxidados, e o processo se repete. Portanto, é de extrema importância que haja um excesso de corante orgânico, e que a quantidade de ferro seja a menor possível, e em combinação estável. Esses pontos são grandemente negligenciados na prática, especialmente quando o enegrecimento é feito pela aplicação de sais de ferro sem madeira-de-algodão, quando os males mencionados são intensificados pela remoção real de parte dos tânicos do couro, e talvez pela combinação do óxido férrico com as próprias fibras da pele, formando um couro-ferro quebradiço. Tratamentos com soluções alcalinas à base de zimbro, gambier ou madeira-de-algodão, tanto antes quanto depois da aplicação do ferro, diminuiriam esses problemas. Os negros à base de ferro e madeira-de-algodão são muito menos permanentes e desbotam mais rapidamente sob a influência da luz e do ar do que os negros à base de ferro e tânicos. O uso de negros à base de ferro em couros curtidos parece aumentar consideravelmente a tendência ao “desbotamento”, um defeito causado pela oxidação dos óleos (ver p. 390). Sais de cobre tingem a madeira-de-algodão de um azul muito escuro, que é muito mais estável do que o composto de ferro, e por isso são frequentemente utilizados de forma vantajosa em mistura com sais de ferro. Na prática, os negros à base de ferro são geralmente oleados no acabamento, o que os torna mais permanentes, tanto protegendo o corante do ar quanto formando sabões de ferro que são estáveis. O uso de verdadeiros sabões no enegrecimento e no acabamento não é desconhecido e provavelmente merece mais atenção. Sabões duros de sódio e

O ácido esteárico,[173] forma um acabamento excelente quando é necessária uma camada moderada de esmalte. A geleia de sabão é aplicada com um pincel, em camadas muito finas, deixando-se secar completamente, e depois polida com flanela ou pincel, ou ainda revestida com esmalte. Muitas cores ácidas são solúveis nessas geleias de sabão, podendo assim ser utilizadas para tingimento. Acabamentos semelhantes, mas mais resistentes, e capazes de alcançar um brilho elevado, são obtidos pela dissolução de shellac em soluções diluídas de bórax ou amônia.[174] Ambos os tipos de acabamento são úteis para reduzir a tendência dos pretos à base de ferro de mancharem ou se desgastarem, problema causado pela precipitação de partículas de ferro soltas na superfície, em vez de se combinarem com as fibras. Esse problema é particularmente evidente quando são utilizados “tintas” ou pretos de solução única, ou quando as soluções de mordente e corante são misturadas na superfície do couro. Tais “tintas” são geralmente feitas com um sal férrico e madeira de aloé ou tanino, juntamente com algum preto de anilina; o corante só deve ser formado por oxidação. O cromo não é muito utilizado em pretos feitos com taninos vegetais, pois produz apenas pretos com madeira de aloé – os compostos de cromo dos taninos não têm valor colorante; além disso, os bicromatos, mesmo quando utilizados, são muito prejudiciais ao couro.[173] 1 parte de soda cáustica em 10–15 partes de água, fervida com 8 partes de ácido esteárico até ficar límpida, resfriada a 25°C e diluída com 400–800 partes de água, com agitação constante, até se obter uma geleia branca com consistência adequada. Preparações um pouco semelhantes, mas mais resistentes, podem ser feitas com ceras ou ácidos graxos ainda mais fortes que o ácido esteárico.[174] 5 partes de shellac digerido em temperatura ambiente com 100 partes de água e 3 partes de amônia concentrada, ou 1 parte de bórax. Se a solução for utilizada como “condicionador” para esmaltação, a substância cerosa que se separa ao descansar deve ser misturada por agitação antes do uso. Como verniz, deve-se utilizar uma solução mais concentrada, com a cera removida previamente.

Na tintura de pretos em couros que não utilizam taninos vegetais, no entanto, o cromo torna-se importante, já que a madeira de aloé é o principal componente utilizado, embora às vezes em conjunto com taninos, e frequentemente com adição de quercitron ou fustic, para corrigir o tom azulado dos corantes à base de madeira de aloé e cromo ou de madeira de aloé e ferro. Não se deve esquecer, na prática, que, se sais férricos forem misturados com soluções de bicromato, estas últimas serão reduzidas, e o ferro será oxidado ao estado férrico. Nos couros tratados com alumínio, a capacidade de fixação das fibras originais do couro é muito menos afetada do que nos couros tratados com taninos vegetais. Qualquer que seja a realidade no caso dos taninos vegetais, não há dúvidas de que influências físicas são pelo menos tão importantes quanto as químicas na produção de taninos minerais. A quantidade de agente de curtimento absorvido é fortemente influenciada pela concentração das soluções; e, no processo normal de tratamento com alumínio, grande parte do

A alumina pode ser removida novamente por lavagem simples. Nesse caso, o sulfato de potássio presente não participa da operação, mas o sal de alumina é absorvido aparentemente como um sal comum. O alúmen ou sulfato de alumina, por si só, é incapaz de produzir um curtimento satisfatório sem a ajuda do sal comum, sendo a quantidade absorvida pequena e a fibra inchando devido à ação do ácido. Na presença de sal, a absorção é maior e o inchaço é evitado. A explicação para isso não se encontra na formação de cloreto de alumínio, pois, embora isso ocorra sem dúvida, demonstrou-se que a ação do cloreto de alumínio sem sal não é mais satisfatória do que a do alúmen. Há muito se sabe que o sal impede a ação inflamatória dos ácidos sobre a pele, embora não diminua a absorção do ácido; esse fato pode ser explicado pelas teorias osmóticas modernas (cf. p. 89). A pele assim tratada converte-se em couro, mas, se o sal for lavado, o ácido permanece na pele, que volta ao estado de couro inchado pelo ácido. É provável, portanto, que, embora o ácido e a alumina sejam absorvidos em proporções equivalentes, eles estejam, na verdade, dissociados e ligados a grupos diferentes na molécula de gelatina, e que o efeito do sal seja permitir a absorção do ácido sem inchaço e, por meio da osmose, aumentar o poder de dissociação do couro. Se, em vez de um sal de alumina comum, for utilizado um sal básico, como aquele obtido pela neutralização parcial do ácido sulfúrico com soda, pode-se obter um curtimento satisfatório sem sal, sendo absorvido um composto básico e o couro ficando muito menos afetado pela lavagem. No caso análogo do curtimento cromado, esse composto básico pode ter seu ácido residual ainda mais removido pela lavagem da pele curtida com soluções alcalinas, resultando em um couro extremamente resistente até mesmo à água quente; um resultado um tanto semelhante pode ser obtido com a alumina, embora com mais dificuldade, pois, aparentemente, um excesso muito pequeno de álcali destrói as qualidades do couro. (Cf. p. 187.)
Os resultados em termos de tingimento são quase os que poderiam ser previstos. Enquanto o couro tratado com alúmen comum absorve facilmente tanto corantes ácidos quanto básicos, o couro cromado básico praticamente perdeu sua afinidade pelos últimos. Tanto o couro cromado quanto o de alumina absorvem facilmente taninos vegetais, o que sustenta a ideia de que os grupos responsáveis pela fixação do ácido na molécula de gelatina ainda estão insaturados (os taninos são capazes de curtir couro inchado com ácido sulfúrico e, aparentemente, de expulsar o ácido). No caso do couro cromado, a re-curtimentação com taninos reduz significativamente seu alongamento, e se realizada

Longe demais para destruir sua resistência, mas ela passa imediatamente a ser capaz de fixar corantes básicos. Essa propriedade é frequentemente utilizada na tintura, mas o efeito sobre o couro não deve ser negligenciado quando maciez e elasticidade são importantes, como no caso dos couros para luvas. Os corantes poligenéticos são, naturalmente, fixados em couros com alumínio ou cromo por meio de mordentes de alumínio ou cromo, embora aparentemente as bases não estejam nas condições mais favoráveis para a fixação das cores. Assim, o madeiro de logwood extraído sem álcalis torna o couro curtido amarelo, o couro tratado com alumínio fica violeta-azulado, e o couro tratado com cromo fica preto-violeta; além disso, alguns corantes do grupo da alizarina tingem muito bem o couro com cromo, pois sua resistência à água quente permite o uso de temperaturas muito mais altas do que com a maioria dos outros couros. O tanino contido nos madeiros corantes tem o efeito de reduzir a elasticidade dos couros com cromo.

Talvez seja necessário falar algo sobre a tintura de couros oleosos e aldeídicos, mas o assunto ainda foi pouco estudado cientificamente, e nosso conhecimento prático sobre ele é insuficiente para justificar teorias. (Ver, no entanto, p. 496.)

Os defeitos na cor do couro acabado devem-se a diversas causas, mas muitos são resultado da falta de limpeza e método durante a própria tintura. É preciso ter o maior cuidado nesse aspecto; na tintura com pincel, deve-se usar um pincel diferente para cada cor, pois é impossível remover completamente todos os vestígios de corante pelos métodos habituais de limpeza.

A tintura irregular e superficial às vezes ocorre devido à fixação excessivamente rápida das cores; em outros casos, a afinidade do corante é muito pequena para permitir uma exaustão razoável da solução de tintura. A adição de sais de ácidos fracos, como o tartrato de potássio hidrogenado, ou de sais como o sulfato de sódio, que formam sais hidráticos, diminui a rapidez da tintura com cores ácidas; enquanto os ácidos, em geral, aumentam essa rapidez, e ela também costuma aumentar com a adição de sal comum, que reduz a solubilidade do corante. Ácidos fracos, como o acético ou o fórmico, ou sais ácidos, como o bisulfato de sódio, devem ser preferidos ao ácido sulfúrico como aditivo na solução de tintura; e, se este último for utilizado, é desejável ter grande cuidado para removê-lo completamente.

Não há dúvida de que a rápida deterioração das encadernações em couro e dos estofados se deve em grande parte ao uso descuidado do ácido sulfúrico na “limpeza” e tintura do couro;[175] e mesmo que ele seja completamente removido, ele já saturou todas as bases, como a cal, que estão naturalmente presentes nos couros.

combinação com ácidos fracos, e que, de outra forma, atuariam como uma espécie de proteção contra o ácido sulfúrico produzido na queima do gás de carvão.
[175] Ver Relatório do Comitê da Sociedade de Artes sobre Couros para Encadernação, 1901.

“Bronzeamento”, o efeito dicróico produzido pela luz refletida da superfície de muitos corantes, complementar àquela transmitida por eles e refletida pela superfície do material tingido, não é próprio das cores básicas, mas geralmente é mais marcado nelas do que nas ácidas. As cores básicas, devido à sua grande afinidade pelos taninos e ao correspondente tingimento rápido, tendem a tingir de maneira irregular e sem penetrar suficientemente no couro; se o tanino solúvel não for completamente lavado das peles antes do tingimento, ele escorre para a banheira de tintura e precipita lagos de tanino insolúveis, o que desperdiça cor e adere à superfície do couro. A desvantagem das cores básicas, devido à sua fixação excessivamente rápida, pode às vezes ser reduzida pela ligeira acidificação da banheira de tintura com um ácido fraco, como o acético ou o láctico. O ácido pode ainda ser “enfraquecido” ainda mais, se desejado, pela adição do seu sal neutro (sódio). A precipitação de lagos de tanino na banheira pode ser evitada pela fixação prévia do tanino com tártaro emético, oxalato ou lactato de potássio de titânio, ou algum outro sal metálico adequado.
O desbotamento das cores dos produtos tingidos devido à exposição à luz é um defeito que foi muito mais investigado nas indústrias têxteis do que na fabricação de couros, embora, neste último caso, especialmente no que diz respeito aos couros para encadernação e móveis, seja ainda mais importante. É provável que nenhuma cor fique realmente imune à luz solar intensa, mas, em muitos casos, a ação é tão leve que pode ser praticamente ignorada; algumas das cores à base de alcatrão de carvão, e especialmente algumas das alizarinas, são praticamente permanentes, enquanto outras, particularmente as cores anilínicas pertencentes ao grupo dos trifenilmetanos, como o magenta, são tão voláteis que são praticamente branqueadas após uma semana de luz solar intensa. A crisoidina e as eosinas também são muito ruins nesse aspecto. A resistência das cores à luz é bastante influenciada pelo material em que são tingidas, e pouco foi publicado até agora sobre os resultados de experimentos diretos em couros; no entanto, o Sr. M. C. Lamb tem se dedicado há algum tempo a pesquisas dessa natureza,[176] e o assunto está agora recebendo bastante atenção em outros campos. Os experimentos podem ser feitos facilmente expondo amostras à luz solar sob vidro ou numa janela voltada para o sul, sendo parte do couro coberta com madeira ou papel marrom grosso para comparação. Os resultados costumam ser

Complicado pela tendência de todos os couros curtidos com taninos do grupo catecol, e especialmente com casca de turwar (p. 298), mimosa e quebracho, de escurecerem e avermelharem sob a luz solar, ou mesmo com a exposição à luz difusa. Os curtimentos feitos com sumagre puro estão quase isentos desse defeito, sendo também muito menos suscetíveis à destruição pela ação de vapores gasosos (ácido sulfúrico) e de outras influências prejudiciais às quais livros e móveis são frequentemente submetidos.[177]
[176] Ver App. D., p. 488, 498, e Journ. Soc. Chem. Ind., 1902, pp. 156-158.
[177] Cp. Relatório do Comitê de Encadernação da Society of Arts, 1901.

A falta de resistência ao atrito é um defeito geralmente mais importante em têxteis do que em couro, onde costuma ser evitada por revestimentos ou outros acabamentos aplicados à superfície; mas, em alguns casos, especialmente em couro preto, pode ser bastante incômodo. Se forem utilizadas cores adequadas, o defeito geralmente se deve à precipitação de cor solta na superfície, seja pelo uso excessivo de mordentes, seja pela coloração de couros que não foram suficientemente purificados dos taninos soltos. Também é frequentemente causado pelo uso de cor misturada com o “condicionador” utilizado nos revestimentos, com o objetivo de esconder imperfeições na coloração ou alterar sua cor. A cor aplicada dessa maneira fica apenas mecanicamente fixada no couro e é facilmente removida pela umidade, manchando os objetos com os quais entra em contato.

Um defeito muito semelhante pode ser causado pela lavagem incompleta do couro tingido, o que deixa resíduos de cor no produto. Para evitá-lo em couros para luvas, onde seu aparecimento seria particularmente incômodo, ainda são amplamente utilizadas as cores obtidas a partir de mordentes naturais, que, ao se precipitarem nas fibras em forma insolúvel graças ao mordente ou ao “fixador” (geralmente um sal metálico), têm pouca tendência a sair. As cores básicas podem ser fixadas por um tratamento posterior com tanino ou pela adição de certas cores ácidas, como o ácido picríico. Algumas cores, especialmente o amarelo Martius ou “Manchester” (dinitronaftol), são voláteis em baixas temperaturas e, portanto, tendem a manchar quaisquer materiais com os quais o tecido tingido, mesmo em estado seco, entre em contato.

Fig. 91.—Tintura na bandeja.

A tintura prática de couros varia consideravelmente dependendo se eles são curtidos com materiais vegetais, cromo, sais de alumínio ou processo de lixamento. Os couros curtidos com materiais vegetais são tingidos manualmente na “bandeja de tintura”, ou em tambor ou pá, sendo que os dois últimos métodos são atualmente amplamente utilizados. A bandeja de tintura é uma bacia rasa, com cerca de 10 polegadas de profundidade, e grande o suficiente para que os couros possam ser dispostos horizontalmente nela. No método inglês, uma ou duas dúzias de peles, ou até mais, são tingidas de cada vez, sendo viradas na bandeja à mão; o par mais inferior é retirado e colocado em cima (Fig. 91). Este método é conveniente quando apenas um pequeno número de peles precisa ser tingido com uma cor específica, já que é mais fácil obter o tom desejado, pois os couros ficam sempre sob observação. Além disso, tem a vantagem de que, se desejar, apenas os lados com veios das peles podem ser coloridos, ao “emparelhá-las” ou “dobrá-las” antes da tintura. Para isso, duas peles do mesmo tamanho são colocadas uma sobre a outra, com a parte macia voltada para dentro (emparelhamento), ou cada pele é dobrada pela parte de trás, com a parte macia para dentro (dobramento), e pressionadas firmemente uma contra a outra com um prensador sobre a mesa; assim, as peles ficam tão juntas que, se manuseadas com cuidado, nenhuma cor penetra entre elas durante a tintura, exceto um pouco nas bordas. Isso permite uma economia considerável de corante, já que as partes macias absorveriam grande quantidade dele, e, para alguns fins, prefere-se a parte macia não tingida. Na tintura em tambor ou pá, as peles são simplesmente colocadas soltas no líquido corante.

para que a parte macia da pele seja tingida de forma uniforme, juntamente com as superfícies em direção à fibra. O tingimento com pá tem a vantagem de economizar consideravelmente mão de obra, em comparação com o método de bandeja de tingimento, no qual é necessário um manuseio constante, que muitas vezes dura uma hora ou mais. Ele também permite verificar com facilidade a cor da pele, o que é muito importante ao tingir para obter tons específicos; porém, é menos econômico em termos de corante, pois não apenas as partes macias são tingidas, mas também é utilizado um volume muito maior de líquido, e como a solução de tingimento nunca pode ser completamente esgotada, mais corante acaba se perdendo no líquido usado. O tingimento em tambor é muito menos dispendioso nesse aspecto, pois o volume de líquido pode ser muito pequeno, e, graças à eficiência do movimento, o tingimento é muito completo, penetrando profundamente na pele, o que em muitos casos é vantajoso; porém, é difícil obter tons exatos, já que as peles só podem ser inspecionadas parando e abrindo o tambor. A maioria dos corantes fixa-se mais facilmente em altas temperaturas, e nesse aspecto o tambor tem vantagem sobre todos os outros métodos, pois, uma vez aquecido, mantém seu calor com pouquíssimas perdas até o final do processo, enquanto tanto no método com pá quanto no de bandeja o líquido esfria rapidamente, e métodos especiais para manter a temperatura complicam o equipamento e exigem grande cuidado para evitar superaquecimento. Geralmente, é melhor trabalhar na temperatura mais alta que os produtos puderem suportar sem danos, e isso varia um pouco dependendo do tipo de produto – couros curtidos com cromo e couro de camurça conseguem suportar praticamente qualquer temperatura abaixo da ebulição. No caso de couros curtidos com substâncias vegetais, 50°C pode ser considerado o limite máximo; mas peles molhadas e frias podem ser introduzidas rapidamente em um líquido aquecido a 60°C, pois elas o resfriarão suficientemente. Pode-se mencionar aqui o método continental de tingimento em duas bandejas, pois ele produz um tingimento muito rápido e uniforme, com considerável economia de corante, e seu princípio pode ser aplicado a outros métodos nos quais é necessário tingir um grande número de peles da mesma cor. Geralmente, são utilizadas duas bandejas, cada uma com cerca de 4 pés de comprimento, 18 polegadas de largura e 10 polegadas ou 1 pé de profundidade; essas bandejas costumam ter fundo inclinado ou serem apoiadas de maneira que todo o líquido de tingimento flua para o lado mais distante da bandeja. Geralmente, um único par de peles é tingido de cada vez (em aproximadamente 6 litros de líquido, para ovelhas e cabras). Primeiro, a primeira bandeja é preenchida com um líquido muito diluído, e a segunda com um líquido com concentração cerca de metade dessa. Os produtos são colocados na primeira bandeja, virados algumas vezes e depois transferidos para a segunda; o líquido da primeira bandeja é descartado e ela é repleta novamente.

com uma das soluções de concentração total, para as quais os produtos são então transferidos, e tingidos até atingir a cor desejada. A segunda bandeja tem sua concentração bastante reduzida devido às cascas, e agora serve como solução fraca para um novo par de produtos, que por sua vez passa para aquela em que os produtos foram tingidos anteriormente, e depois para outra nova solução; assim, cada par de produtos passa por três banhos, sendo o último de concentração total, o que permite obter rapidamente uma cor intensa e uniforme. No método inglês comum, para economizar corante, os produtos devem ser tingidos em um banho quase esgotado, o que é um processo tedioso, sendo que a última etapa do tingimento costuma levar muito mais tempo do que o necessário para dar aos produtos quase toda a cor desejada, e mesmo assim não consegue produzir uma cor boa e intensa. Esse problema pode ser minimizado adicionando o corante em várias porções sucessivas, à medida que o banho se esgota, mas não pode ser completamente evitado com apenas uma bandeja, se quisermos alcançar um esgotamento razoável do banho. À primeira vista, parece ser um processo muito lento tingir os produtos em pares individuais, mas isso é em grande parte compensado pela rapidez com que eles adquirem a cor. No sistema continental, os corantes, na maioria das vezes da série do alcatrão de carvão, são utilizados como soluções concentradas, e cada novo banho de tingimento é preparado enchendo a bandeja com um volume definido de água quente e adicionando uma quantidade medida da solução de corante. A reutilização de banhos de corante parcialmente esgotados é geralmente limitada aos casos em que são utilizados corantes únicos ou misturas com afinidade muito igual pelo couro, pois, quando são utilizados corantes com afinidades diferentes, um é removido mais rapidamente do que o outro, alterando assim a cor do banho de corante. Muitos corantes vendidos como cores únicas são na verdade misturas,[178] e sua cor muda quando quantidades sucessivas de couro são tingidas em suas soluções. Os corantes básicos também tendem a se precipitar devido a traços de tanino lavados dos produtos, tornando-se assim inadequados para uso posterior. Isso pode ser evitado através da preparação adequada dos produtos (ver p. 411). [178] Tais misturas podem ser frequentemente detectadas colocando uma gota de sua solução em papel absorvente, quando os corantes formam anéis de cores diferentes, dependendo de sua fixação mais ou menos rápida pelo papel, ou espalhando uma fina camada do corante seco em papel absorvente úmido, quando cada partícula forma sua própria mancha. Grande parte do sucesso no tingimento prático de couros depende da seleção e preparação adequadas dos produtos. Uma textura saudável e sem danos é de extrema importância; não se pode esperar um tingimento satisfatório em couros que, devido a negligência nas etapas de imersão, tratamento com cal ou outros produtos químicos, foram contaminados por substâncias indesejadas.

como “grão fraco”, causado pela destruição ou danos à delicada camada hialina que forma o esmalte natural e a superfície externa da pele (p. 50). Para tais produtos, devem ser preferidos corantes “ácidos” em vez de “básicos”, estes últimos tendo uma inclinação especial para tingir de maneira mais escura e profunda nas áreas onde o grão é imperfeito. Produtos com diferentes graus de curtimento e cores nunca devem ser tingidos juntos, pois certamente produzirão tons diferentes no mesmo banho de tinta. Peles curtidas que foram secas, especialmente se estiverem em estoque há algum tempo, devem ser completamente amolecidas por imersão em água morna, sendo a temperatura entre 40° e 45° C a mais vantajosa. Peles como as de bezerro, de curtimento misto ou com casca, devem agora ser livres de todo tipo de mancha, por meio de escovação com escova e, se necessário, com ardósia ou pedra; no entanto, é preciso ter muito cuidado para não danificar o grão. Um pouco de bórax ou outra solução alcalina fraca ajuda a remover as manchas. Peles recém-curtidas com sumagre exigem apenas um polimento com instrumento de bronze, mas aquelas que foram secas por muito tempo costumam tingir de maneira mais uniforme e fácil se forem submetidas novamente ao tratamento com sumagre.

Curtimentos de cor escura, como os de bazila australiana, bem como peles de ovelha e cabra da Índia Oriental curtidas com casca de cassia, sempre se beneficiam do tratamento com sumagre; para cores claras, primeiro deve-se remover parte do curtimento original, por meio de escovação durante um quarto de hora com uma solução fraca (1/4%) de pó de sabão ou bórax, a uma temperatura de 30° a 35° C. Em seguida, após lavagem adequada em água morna, mas com o mínimo possível de exposição ao ar, as peles devem ser submetidas a uma solução fraca de ácido sulfúrico a 1-2%. O ácido deve então ser removido da melhor maneira possível por meio de lavagem em água, e as peles devem ser tratadas com sumagre. Esse processo, e especialmente o uso de ácido sulfúrico, é sempre prejudicial às peles e é uma das causas do deterioração precoce de encadernações coloridas e couros para móveis. Ácido lático, fórmico ou acético podem ser usados como substitutos seguros para o ácido sulfúrico, e o risco de danos causados pelo ácido sulfúrico, que geralmente só se torna aparente após um período considerável de tempo, é bastante reduzido ao se adicionar à solução de sumagre uma pequena quantidade de tartrato de potássio, acetato ou lactato de sódio, ou algum outro sal de um ácido orgânico fraco, que assim substitui o muito mais perigoso ácido sulfúrico. Exceto em casos de absoluta necessidade para a obtenção de tons claros, o uso de ácido sulfúrico não deve ser recorrido, e mesmo assim apenas para produtos que não se espera tenham grande durabilidade. Para tons claros em encadernações e estofados, devem ser utilizados apenas couros bem curtidos com sumagre e ácidos orgânicos.

O tratamento alcalino também exige grande cautela, pois o excesso de álcalis fortes é muito prejudicial para o couro. Outro método problemático para a preparação do couro para tons muito claros é o uso do branqueador à chumbo descrito na página 399. O tratamento com sumagre é feito da melhor maneira em um tambor, a uma temperatura de cerca de 40°. Lamb sugere que de 1 a 2 libras de sumagre por dúzia sejam suficientes para couro de bezerro, e recomenda deixá-lo imerso nesse líquido por duas ou três horas. Em seguida, as peles são enxaguadas em água para remover o sumagre aderido, e são colocadas sobre uma mesa com um alisador de latão, estando agora prontas para serem tingidas com corantes “ácidos”. Se forem utilizados corantes “básicos”, é necessário lavá-las cuidadosamente em várias águas mornas para remover o tanino solto; e, se se quiser obter cores mais escuras, é melhor, em vez de lavar demais, fixar o tanino, que então serve como mordente para a cor. Para azuis, verdes-azulados ou violetas, isso é feito com uma solução de “tartar emético” (tartrato de antimônio e potássio, de 5 a 20 gramas por litro, dependendo da quantidade de tanino a ser fixada, muitas vezes com adição de algum sal comum), o que não causa alteração na cor. Para marrons, amarelos, vermelhos escuros ou verdes-amarelos, é vantajoso usar lactato ou oxalato de titânio e potássio (2 gramas por litro), que, em combinação com o tanino, produz uma coloração amarela muito permanente, sobre a qual as cores básicas tingem livremente. Em muitos casos, o sal de titânio é melhor aplicado após a tintura com um dos corantes vegetais (Dreher). As cores básicas geralmente exigem uma solução simples em água quente antes de serem adicionadas ao banho de tinta, sendo usadas em quantidades de 0,5 a 2,5 gramas por litro de banho de tinta, dependendo do seu poder de coloração, que varia bastante, e do tom desejado. As soluções não devem ser fervidas, e algumas cores são danificadas por temperaturas muito altas. Algumas cores se dissolvem de forma incompleta e exigem filtragem por meio de um pano de algodão. Como as cores básicas são precipitadas pelo carbonato de cálcio, é importante que as águas “temporariamente duras” sejam neutralizadas com ácido acético ou láctico até que o litmus fique levemente avermelhado; e, no caso de cores que, devido à sua atração pelas fibras do couro, tingem muito rapidamente e, consequentemente, de forma irregular, um melhor resultado na tintura é frequentemente obtido com o uso de um pequeno excesso de ácido acético, o que também aumenta a solubilidade da cor. No entanto, excesso de ácido impedirá a devida esgotamento do banho de tinta. Algumas cores, atualmente pouco utilizadas, precisam ser dissolvidas primeiro em um pouco de álcool metilado; e a adição de álcool muitas vezes auxilia na tintura quando o couro está ligeiramente gorduroso, embora considerações de custo geralmente impeçam seu uso.

O sulfato de sódio é frequentemente adicionado aos banhos de tingimento para melhorar a uniformidade do tingimento; e, com alguns dos corantes de algodão, o sal comum é utilizado para diminuir sua solubilidade e facilitar a extração do corante do banho. As cores “ácidas” costumam tingir melhor se for adicionado ácido ao banho, a fim de liberar seus ácidos colorantes; para esse propósito, geralmente se utiliza ácido sulfúrico em quantidade aproximadamente igual à do corante utilizado. No entanto, seu uso é problemático, pelos mesmos motivos do branqueamento: é impossível removê-lo completamente do couro apenas por meio de lavagem, e ele acaba estragando o couro quando concentrado, devido à exposição a uma atmosfera seca ou a altas temperaturas. É melhor utilizar ácido fórmico ou ácido acético, em quantidade duas ou três vezes maior que a do corante. O sulfato de ácido de sódio também pode ser usado, mas provavelmente é ainda mais problemático do que um ácido orgânico. Muitas cores ácidas, no entanto, tingem de maneira bastante satisfatória em banhos neutros. As cores ácidas são utilizadas em quantidades mais ou menos semelhantes às cores básicas, mas geralmente têm menor poder de coloração, embora tingam de maneira mais uniforme, especialmente em couros com defeitos, e costumam ser mais resistentes à luz. Já foi mencionado os corantes poligenéticos ou mordentes, que ainda são usados até certo ponto para tingir couros de luvas; entre eles, a madeira de logwood é importante para a produção de tons pretos. A madeira de fustic e a madeira do Brasil (madeira de pêssego) ainda não deixaram de ser utilizadas pelos tintureiros tradicionais, mesmo para tingir couros de cor marrom e outros couros tratados com taninos vegetais. A madeira de pêssego, combinada com um mordente de estanho (geralmente um chamado “álcool de estanho”, obtido pela dissolução de estanho em misturas de ácido clorídrico e ácido nítrico), era muito utilizada no passado para tingir tons vermelhos baratos, mas agora foi completamente substituída pelos vermelhos azo. As soluções ácidas de estanho eram frequentemente muito prejudiciais ao couro. A infusão da madeira, tornada ligeiramente alcalina com soda, amônia ou, antigamente, com urina velha, costuma ser aplicada primeiro no couro, seguida pelo mordente “striker”; soluções férricas ou férricas e biquromato de potássio são utilizados para tons escuros, enquanto sais de estanho, ou às vezes alúmen, são usados para tons mais claros. O mordente às vezes é adicionado ao banho de tingimento no final do processo, mas é melhor utilizá-lo em um banho separado, pois tende a produzir um precipitado de cor na superfície do couro, que se descasca com o atrito. Em alguns casos, especialmente no tingimento de preto, a infusão concentrada da madeira corante e o necessário “striker” são aplicados sucessivamente com um pincel, em vez de no recipiente de tingimento. A madeira de logwood e a madeira do Brasil pertencem ambas à espécie Cæsalpinia, intimamente relacionadas à divi-divi. A madeira de logwood é Cæsalpinia (ver p. 287) Campechianum. Seu poder de coloração

A substância em questão é a hematoxilina, uma substância quase semelhante aos taninos e quase incolor; que, por oxidação, forma a hematina, que confere uma cor amarelo-acastanhada, desenvolvendo outras cores apenas com a ajuda de mordentes. Os pedaços de madeira de logwood são extraídos por fervura ou aquecimento sob pressão por algum tempo com água; e como a hematina forma compostos vermelho-púrpura escuros com álcalis, soda ou urina velha é frequentemente adicionada, na crença errônea de que isso melhora a extração, mas na verdade leva ao desperdício da substância colorante devido à oxidação. É melhor extrair apenas com água, adicionando qualquer álcali necessário à infusão antes do uso. Geralmente, são utilizados 1-2 libras de madeira por galão para preparar a infusão, e como essa proporção de água é insuficiente para extrair adequadamente a madeira, o resíduo deve ser fervido com mais uma ou várias quantidades de água, que são então usadas sucessivamente para extrair novas porções de madeira. O logwood colore melhor em altas temperaturas, especialmente no caso de couro cromado, para o qual pode-se usar seguramente uma temperatura de 80°C. A presença de uma pequena quantidade de sal de cal é vantajosa, e em águas muito fracas pode-se adicionar um pouco de água de cal ou giz ao líquido de logwood. Para escurecer couros, a infusão concentrada é tornada ligeiramente alcalina com carbonato de sódio ou amônia, e aplicada diretamente no couro, sem diluir. Se for utilizada como banho, usa-se uma infusão um pouco mais fraca, e o couro é frequentemente tratado primeiro em um banho alcalino, ao qual costuma-se adicionar uma pequena quantidade de biquromato de potássio. O objetivo do álcali não é apenas auxiliar na formação da camada colorida, saturando o ácido liberado do sal de ferro usado como agente de fixação, evitando assim que a cor penetre demais no couro, mas também superar a resistência à umidificação causada pela gordura ou óleo presentes no couro. Portanto, ele deve ser utilizado com maior liberdade quando se deseja escurecer couro acolchoado, mas deve-se evitar o excesso, pois isso faz com que o couro fique macio e quebradiço. O biquromato de potássio oxida a hematoxilina ou o sal férrico aplicado posteriormente, formando uma camada quase preta de cromo-logwood. A solução de ferro geralmente é de sulfato férrico, com concentração de cerca de 5%, ou o “ferro-líquido” comercial, que é um “pirrolignito” ou acetato bruto de ferro, contendo derivados de catecol e outros produtos orgânicos provenientes da destilação da madeira, que atuam de maneira benéfica, tanto como antissépticos quanto para evitar a rápida oxidação que ocorre quando se utiliza acetato férrico puro. Geralmente, prefere-se o ferro-líquido ao sulfato férrico.

sulfato (“vitríolo verde”), já que o ácido sulfúrico deste último, a menos que seja completamente neutralizado pelo alcaloide utilizado na preparação, acaba por causar danos graves ao couro. O líquido de ferro comercial é frequentemente adulterado com sulfato férrico, o que pode ser detectado pela formação de um precipitado com cloreto de bário. É preciso ter muito cuidado para não usar mais ferro do que o presente no logwood ou no tanino, pois, caso contrário, o ferro retira o tanino do próprio couro, tornando-o duro e suscetível a rachaduras; além disso, o ferro não combinado atua como transportador de oxigênio, liberando-o para a substância colorante ou para o tanino com o qual está em contato, sendo então oxidado pelo ar, o que causa “espumação” ou oxidação do óleo, entre outros problemas.

Negros de boa qualidade, mais duradouros do que aqueles feitos com logwood, podem ser obtidos simplesmente tratando o couro que contém excesso de tanino de casca de carvalho ou sumagre, primeiro com uma solução alcalina (não mais forte que 2½% de amônia líquida ou 5% de cristais de sódio), e depois com líquido de ferro. Se não for certo que o couro contenha excesso de um tanino adequado, deve-se utilizar uma solução de tanino, como a infusão de logwood, ou o couro deve ser tratado com sumagre. A adição de algum sumagre ao líquido de logwood costuma ser vantajosa, e um preto mais escuro (ou seja, menos azulado), especialmente em couros tratados com alumínio, é obtido ao usar uma certa proporção de fustic. Soluções feitas fervendo 10% de cutcha com 5% de carbonato de sódio produzem bons negros quando utilizadas com líquido de ferro, sem deixar o couro macio, e podem ser usadas em mistura com logwood. Muitos extratos comerciais de logwood contêm extrato de madeira de castanheiro como aditivo.

Em vez de tingir diretamente no banho, é muito comum, especialmente para couros mais baratos, como forros e couros de qualidade inferior, aplicar a cor por meio de pincelamento (geralmente chamado de “manchagem”). No entanto, muitas cores que tingem bem com o tempo e o calor não podem ser aplicadas dessa maneira; devem ser usadas apenas aquelas que têm forte atração pelo couro, permitindo assim uma boa fixação mesmo em condições frias. Se forem utilizadas cores “ácidas”, é essencial escolher aquelas que podem ser usadas em solução neutra, ou no máximo com a adição de algum ácido orgânico suave, como fórmico ou acético. Isso porque, como o couro não é lavado após a manchagem, o ácido sulfúrico permanece nele, destruindo-o eventualmente. Nos casos em que o couro possui uma superfície dura e repelente, a adição de um pouco de álcool metilado à tinta costuma ser muito útil. As cores são utilizadas em soluções de 1/4 a 1%, que devem ser bastante claras e livres de sedimentos. As cores de difícil solubilidade devem ser usadas em solução fraca, ou a tinta deve ser mantida quente enquanto...

em uso. As soluções de cor geralmente não permanecem estáveis por muito tempo sem sofrer alterações. Antes da coloração, o couro deve ser cuidadosamente preparado, ou tornado o mais liso possível, e a coloração é geralmente realizada após a conclusão da maioria das outras operações de tratamento do couro. É melhor começar a coloração com o couro em estado ligeiramente úmido, aplicando a cor uniformemente com um pincel macio, em duas ou três camadas, deixando o couro secar ligeiramente após cada camada. Em regra, quanto mais camadas forem aplicadas, mais uniforme será o resultado; mas, para economizar custos de mão de obra, é comum, em produtos baratos, contentar-se com duas camadas, sendo que a primeira é aplicada, de preferência com uma solução mais fraca, no couro seco. Quando o couro possui grãos finos, às vezes é vantajoso pré-tratá-lo com uma solução fraca de gelatina, goma tragacante ou mucilagem de sementes de linhaça; soluções semelhantes são frequentemente usadas para fixar a cor e conferir maior brilho. O esmalte à estearina mencionado na página 401 também pode ser usado para esse fim, e uma solução fraca dele é às vezes utilizada como veículo para as cores ácidas. Amarelos e marrons ácidos também podem ser dissolvidos no esmalte não diluído, quando se deseja apenas uma cor clara, ou para intensificar a cor do couro já colorido. Uma lista de cores adequadas para coloração está disponível no Apêndice, página 486. Raramente acontece, na coloração de couro, que a cor desejada possa ser obtida com a aplicação de apenas um corante; a maioria das tonalidades atuais é produzida por misturas. Portanto, é necessário falar um pouco sobre a teoria das combinações de cores. A luz branca é, naturalmente, composta por uma mistura de todas as cores do espectro, e pode ser separada delas por meio de um prisma. No entanto, é provável que o olho seja capaz apenas de três sensações de cor distintas, e que todas as cores que percebemos sejam resultantes da excitação dessas sensações em diferentes proporções; as sensações de cor reais são vermelho, azul-esverdeado e violeta.[179] Se inserirmos um pedaço de vidro amarelo entre o olho e a luz branca, o violeta e o azul são absorvidos, e os raios restantes, vermelho e verde, combinam-se para produzir a sensação de amarelo. Se for usado vidro azul puro, o vermelho é absorvido, e o resultado é o azul, proveniente da mistura restante de verde e violeta. O vidro vermelho absorve todo o verde, deixando passar tons verde-azulados, permitindo que o vermelho e grande parte do violeta passem. Assim, se combinarmos vidro azul e amarelo, apenas o verde é permitido passar; da mesma forma, com vidro vermelho e azul, o verde e o azul são filtrados, restando apenas o…

Restam o roxo. Assim, o vermelho, o amarelo e o azul são frequentemente chamados de cores primárias. Ao combinar todas as três em proporções iguais, todas as cores são produzidas, resultando em preto ou cinza. O azul e o roxo, que são filtrados pelo vidro amarelo, são as cores que produziriam a sensação de roxo-azul; por isso, este último é chamado de “cor complementar” do amarelo, e assim por diante com as demais. Vale ressaltar que todas as cores dos objetos coloridos são produzidas pela absorção de parte da luz; portanto, os corpos coloridos são sempre mais escuros que os brancos. Quando uma cor é misturada com sua cor complementar em proporções adequadas, todas as cores são absorvidas, resultando em preto ou cinza.

[179] O tema da cor é demasiado complexo para ser tratado adequadamente aqui; para informações mais completas, os leitores podem consultar “Color Measurement and Mixture”, de Abney, S.P.C.K., Londres, 1891. No entanto, pode-se afirmar que, embora as verdadeiras sensações de cor primárias sejam, sem dúvida, o vermelho, o azul-esverdeado e o roxo, e que, pela mistura da luz dessas cores, todas as outras cores, incluindo o branco, possam ser produzidas, os pigmentos ou corantes primários são o vermelho, o amarelo e o azul. No primeiro caso, o efeito é obtido pela adição de cores; no segundo, pela subtração delas. As cores produzidas pela mistura de duas cores primárias são geralmente chamadas de “secundárias”; enquanto as tonalidades mais opacas, obtidas pela adição de preto ou de uma cor complementar que produz preto, são chamadas de “terciárias”. Qualquer cor primária é complementar à cor secundária produzida pela mistura das outras duas cores primárias, e vice-versa. A seguinte tabela mostra imediatamente o efeito da mistura de cores:

Primária – Secundária – Terciária
Vermelho – Laranja com Preto – Marrom
Amarelo – Verde – Oliva, Sálvia
Azul – Roxo (Roxo-escuro) – Púrpura, Marrom-escuro

Teoricamente, qualquer cor pode ser obtida pela mistura das cores primárias, e o fato de isso ser possível em grande medida é demonstrado pelo sucesso da impressão “tricolor” moderna, na qual imagens são obtidas em cores naturais usando apenas três cores primárias. Na prática, porém, poucas cores são completamente puras, e, quando duas cores muito diferentes são misturadas, é difícil evitar a produção de cores terciárias. As cores mais brilhantes são geralmente obtidas pela tintura com a cor mais próxima daquela desejada.

e sombreamento com outra que está próxima, mas do outro lado da tonalidade desejada. Assim, se quisermos produzir tons brilhantes na tintura, devemos evitar a introdução de cores complementares. Um vermelho-azulado misturado com um azul-avermelhado produzirá um tom brilhante de violeta, mas se misturarmos um laranja-avermelhado com um azul-esverdeado, introduzimos amarelo na mistura, obtendo um marrom ou púrpura opaco, dependendo da proporção das outras cores. De maneira semelhante, a introdução de um corante azul tornará um laranja brilhante mais escuro, dando origem a um marrom, e um pouco de corante amarelo tornará um roxo brilhante mais escuro, resultando em marrom. Esse fato é frequentemente utilizado para produzir tons suaves de cor, muitas vezes exigidos mesmo nos corantes mais brilhantes. Se a um laranja brilhante adicionarmos preto, ou um corante azul cujo complementar é o preto, convertemo-lo em marrom. Se, em vez de azul, usarmos verde para escurecer, daremos ao marrom um tom mais amarelado, já que o verde produz preto às custas do vermelho do laranja. Da mesma forma, o uso do violeta resulta em um marrom mais avermelhado, pois ele produz preto em combinação com o amarelo. Esse sombreamento, se feito em pequena quantidade, é frequentemente realizado pela mistura direta de um corante adequado, mas, se for considerável, geralmente é melhor sobrepor uma cor à outra. Assim, um azul, sobreposto a um laranja intenso, produzirá um marrom Havana. Para cores escuras, costuma ser conveniente criar uma base escura com algum corante barato, como madeira de logwood e ferro ou cromo, e sobrepor-lhe um tom brilhante da cor desejada. Dessa forma, são facilmente produzidos azuis e verdes escuros baratos. Para vermelhos e marrons, podem ser utilizadas misturas de madeira de logwood e madeira-do-brasil, ou de madeira-do-brasil e fustic, sobrepostas a cores de alcatrão de carvão. Materiais de curtimento, como extratos de quebracho e mangue, que produzem marrons com biquromato, também são empregados em produtos baratos. É também frequentemente sensato tingir com uma cor básica e sobrepor uma cor ácida, ou vice-versa; pois, em muitos casos, uma delas fixa e combina-se com a outra, obtendo-se assim maior resistência à lavagem. O couro de Marrocos e muitos outros couros coloridos são finalizados molhando a superfície do couro seco com uma solução muito diluída de água, leite, sangue ou albumina, permitindo que o couro fique completamente ou quase completamente seco, e polindo-o por fricção sob um cilindro de ágata, vidro ou madeira na máquina de polimento. Muitos couros também recebem textura por meio de impressão com rolos gravados ou eletrotipográficos, ou por “boarding”, ou uma combinação dos dois. O “boarding” consiste em empurrar para a frente uma dobra no couro, sobre uma mesa com uma placa plana rugosa embaixo ou revestida de cortiça, de maneira que

Difícil de descrever, mas que, em mãos habilidosas, cria rugas ou “grãos” na pele em um padrão regular. A cor de uma pele tingida muda muito devido ao acabamento e, especialmente, ao esmalte, que sempre escurece e intensifica a cor. Ao tingir em padrões, é útil esmaltar um pouco da pele que seca rapidamente por fricção com um pedaço liso de madeira dura, para comparação; também é possível umedecer parte do padrão para compará-lo com a pele molhada. Cores que parecem plenas e uniformes no banho de tinta muitas vezes ficam muito decepcionantes após a secagem, embora, até certo ponto, recuperem sua intensidade com o acabamento. Para comparar o poder de tingimento das cores, a maneira mais prática é realizar testes reais de tingimento com quantidades iguais ou conhecidas de cores e água. Tais testes podem ser feitos girando as amostras em bandejas de porcelana fotográfica, mantidas quentes em um banho de água (pode-se usar uma “lata de gotejamento” para esse fim, com as bandejas sustentadas um pouco acima do fundo por suportes de estanho soldados à lata), ou então a pele pode ser pendurada em hastes de vidro, por ganchos de fio de cobre, em recipientes de vidro (jarros quadrados), também colocados em um banho de água. As amostras de couro devem ter área superficial igual em todos os casos; para suspensão, pedaços de “skiver” (de grão de ovelha) de 8 por 4 polegadas ou 20 por 10 cm são muito convenientes. Eles podem ser “pregueados” ou suspensos pelas duas extremidades, com o lado do grão para fora, usando uma pequena haste de vidro como peso para manter os pregas planos. O peso da tinta utilizado para uma amostra de 8 por 4 polegadas, multiplicado por 54 vezes a área de uma única pele em pés, dará aproximadamente o peso da tinta necessária por dúzia; no entanto, isso é bastante influenciado pelo método de tingimento e pela quantidade de água utilizada. No tingimento em grande escala, deve-se evitar ferro, zinco e até mesmo cobre – este último afetando negativamente muitas cores. Em geral, preferem-se recipientes de madeira. Embora eles fiquem profundamente tingidos, tornam-se muito duros; se bem lavados com água quente e, ocasionalmente, com ácido diluído, podem ser limpos de modo a não liberar cor em operações de tingimento subsequentes. Claro, não é desejável, se possível, usar o mesmo recipiente para cores muito diferentes. O zinco desbota rapidamente muitas cores, especialmente quando molhado e ligeiramente ácido; padrões de descarga podem ser produzidos pressionando o couro molhado em placas de zinco perfuradas.

CAPÍTULO XXVI.
EVAPORAÇÃO, AQUECIMENTO E SECAGEM.

As questões relacionadas à evaporação, seja para gerar vapor ou para concentrar extratos de curtimento e outras soluções, são de grande importância na indústria do curtimento. Como as mesmas leis naturais que se aplicam a esses processos também regem a secagem do couro, é conveniente estudar a teoria de todo o assunto em um único capítulo, em vez de dividi-lo e colocar cada parte em uma seção diferente do livro.

A concepção moderna da evaporação e das pressões de vapor foi descrita na página 75, mas será necessário resumi-la um pouco. É fato bem conhecido que a maioria dos líquidos, se deixados expostos em um recipiente aberto, desaparece gradualmente por evaporação para o ar, mesmo em temperaturas normais. Se o recipiente for aquecido suficientemente, o líquido “ferve”; ou seja, formam-se bolhas de vapor que escapam, fazendo com que a evaporação seja muito mais rápida. Para evitar complicações, imaginemos primeiro um líquido selado em um frasco de vidro, que não contém ar, mas está apenas parcialmente preenchido pelo líquido. Foi apontado que o movimento térmico, que agita as moléculas do líquido, permite que algumas delas se libertem da atração que mantém as partículas líquidas unidas, passando para a forma de gás ou vapor, que preencherá a parte vazia do frasco. No entanto, essa evaporação logo atingirá um limite, já que o vapor não pode escapar do frasco. As moléculas de vapor que se movem exercem pressão ao colidir com as paredes do frasco, enquanto uma parte delas colide com a superfície do líquido, sendo novamente retidas pela sua atração. À medida que a pressão aumenta, o número dessas moléculas também aumenta, até que se atinja um ponto em que tantas voltam a ser retidas quanto aquelas que evaporam, e a pressão permanece constante. A intensidade da pressão varia conforme a natureza do líquido: quanto maior a volatilidade dele, ou, em outras palavras, menor a força de sua atração interna, maior será a pressão. Ela também aumenta com o aumento da temperatura, que, ao aumentar a velocidade de movimento das moléculas, torna seu escape do líquido mais fácil e seu retorno mais difícil. Não

Não será afetado de forma alguma pelo volume de vapor ou pelo tamanho do frasco; desde que haja algum líquido presente, tudo dependerá apenas da natureza do líquido e da temperatura. Se o frasco for grande, mais líquido evaporará até que se atinja a mesma pressão. Se, no início, o frasco não estiver vazio, mas sim cheio de ar, isso não fará diferença para a pressão ou a quantidade de vapor nele, que se somará à pressão do ar, seja ela qual for. Se o selo do frasco for rompido, deixando-o aberto à atmosfera, o ar e o vapor escaparão, ou ar entrará, até que a pressão total seja igual à pressão atmosférica externa (cerca de 15 libras por polegada quadrada). No entanto, como o vapor no frasco é constantemente renovado pela evaporação, mantendo-se assim a pressão total de vapor do líquido, a pressão “parcial” (como é chamada) do ar no frasco será menor que a da atmosfera externa, na medida correspondente à pressão de vapor, que constitui a diferença. Uma vez alcançado esse equilíbrio, a evaporação no frasco ocorrerá muito lentamente, pois só consegue substituir a pequena quantidade de vapor que escapa. Porém, se o vapor for removido ao se insuflar ar fresco no frasco, ele será rapidamente substituído pela nova evaporação, mantendo-se as mesmas proporções. Assim, os produtos em um ambiente fechado secarão muito lentamente, mesmo que a temperatura seja alta, a menos que o ar úmido seja substituído por ar mais seco vindo de fora, por meio de algum sistema eficaz de ventilação. Na ausência disso, a evaporação só se torna rápida quando a temperatura do líquido é elevada até seu “ponto de ebulição”, ou seja, quando a pressão de vapor fica ligeiramente acima da da atmosfera, de modo que o vapor recém-formado possa expulsar o já presente no frasco ou câmara para o ar externo; ao mesmo tempo, bolhas podem se formar no interior do líquido devido ao vapor que escapa. Como a pressão de vapor de um líquido aumenta continuamente com o aumento da temperatura, e seu ponto de ebulição é definido como a temperatura na qual sua pressão é igual à do ar (ou vapor) em contato com ele, é evidente que o ponto de ebulição depende inteiramente da pressão. Assim, o ponto de ebulição da água em uma caldeira, sob uma pressão de 55 libras por polegada quadrada acima da atmosférica, é de 150°C, enquanto em um vácuo parcial equivalente a 5,8 polegadas de pressão barométrica, é de apenas 60°C – fato que é utilizado na concentração de extratos e outros líquidos a baixa temperatura, em vasos de vácuo. (A pressão atmosférica é considerada como 30 polegadas ou 760 milímetros de barômetro, ou 14,7 libras por polegada, ou 1,033 quilos por centímetro quadrado.) Se um pedaço de ferro for colocado sobre um queimador a gás potente, ele continuará esquentando até que sua temperatura se torne quase igual ou exatamente igual à do gás.

chama. Por outro lado, uma panela com água, nas mesmas condições, uma vez que atinge seu ponto de ebulição, não fica mais quente até que toda a água se evapore. É evidente que todo o calor ou energia disponível da chama gasosa é consumido na conversão da água em vapor. Podemos converter uma parte dessa energia em trabalho mecânico, usando o vapor em uma máquina a vapor; mas mesmo sem isso, o trabalho é efetivamente realizado pelo vapor em expansão ao elevar o peso da atmosfera e ao superar a força de atração que mantém as partículas de água unidas na forma líquida. É claro para todos que a energia pode mudar de forma, como de calor para trabalho, mas que ela não pode ser destruída, diminuída ou aumentada; portanto, todo o trabalho realizado na conversão da água em vapor é recuperado novamente como calor quando o vapor se condensa. Nesse contexto, deve-se fazer uma distinção clara entre quantidade de calor e temperatura, que, no linguajar popular, são frequentemente confundidas. Por exemplo, é óbvio que, se misturarmos uma libra de água à temperatura de ebulição com outra libra à temperatura de congelamento, a temperatura passará para 50°C, mas a quantidade total de calor permanecerá inalterada. É igualmente claro que não ocorre nenhuma alteração na quantidade de calor quando 1 libra de mercúrio a 100°C é misturada com 1 libra de água a 0°C, embora, neste caso, devido à pequena capacidade de absorção de calor do mercúrio, a temperatura média suba apenas para cerca de 3°C. Portanto, precisamos de alguma medida de calor além das meras indicações do termômetro, e a mais utilizada é a quantidade de calor necessária para elevar 1 quilo de água em 1°C (quilocaloria). Na Inglaterra, também é usada como unidade a quantidade de calor necessária para elevar 1 libra de água em 1°F. A quilocaloria equivale a 3,97 (aproximadamente 4) unidades lb. × F. Para nossos fins, pode-se considerar que são necessárias 100 quilocalorias de calor para elevar 1 quilo ou litro de água da temperatura de congelamento à de ebulição. No entanto, se a água estiver realmente congelada, são necessárias 80 quilocalorias apenas para derreter o quilo de gelo, sem elevar perceptivelmente sua temperatura, e, quando a água é elevada a 100°C, ainda são necessárias 536 calorias de calor apenas para convertê-la em vapor à mesma temperatura. Para derreter 1 libra de gelo são necessárias 144 unidades lb. × F., para elevá-la ao ponto de ebulição mais 180, e para evaporá-la mais 965. A quantidade de calor necessária para a evaporação real varia um pouco em diferentes temperaturas, sendo um pouco maior em temperaturas mais baixas, mas o calor total necessário para elevar a água do ponto de congelamento e convertê-la em vapor sob qualquer pressão é quase constante, sendo de 635 calorias à pressão atmosférica, e apenas cerca de 650 calorias, ou 1180 unidades lb. ×

F. unidades em 50 lb por polegada quadrada. A quantidade de calor gerada pela combustão de 1 lb de carvão de boa qualidade é de 13.000 a 15.000 lb × unidades F; ou, para 1 quilo, de 7.200 a 8.300 kcalorias. Porém, ao gerar vapor em uma caldeira adequada, o carvão consegue evaporar apenas 10 vezes seu peso em água a 100° (5.360 calorias ou 9.650 lb × unidades F); o calor restante se perde. 1 cavalo-vapor (33.000 libras-pé por minuto)[181] nos melhores motores requer cerca de 1,5 lb de carvão ou 15 lb de vapor por hora, mas nos motores de menor qualidade esse valor pode ser muito maior. Como, mesmo teoricamente, não se consegue converter 20% do calor total em trabalho mecânico em um motor “perfeito” operando a 75 lb de pressão, costuma ser econômico usar vapor residual para aquecimento ou evaporação. Nos casos em que isso pode ser feito de forma rentável, o custo adicional da energia mecânica é muito pequeno.

[180] Uma gramacaloria, que corresponde a uma milésima parte do valor acima, também é utilizada para alguns fins científicos, mas apenas a quilocaloria será usada nas páginas seguintes.

[181] Isso equivale a 76,04 quilômetros por segundo, mas o cavalo-vapor métrico é considerado igual a 75 quilômetros por segundo na França e na Alemanha.

Para evaporar líquidos em uma panela aberta, são necessárias 536 calorias para evaporar 1 quilo de água já levada à temperatura de ebulição; para soluções salinas, é necessária uma quantidade ainda maior. Há pouca diferença entre fazer essa evaporação a 100° ou a uma temperatura mais baixa. No entanto, quando a evaporação é feita no vácuo, é possível obter grande economia por meio dos chamados “efeitos múltiplos”, nos quais o vapor de uma panela sob vácuo é utilizado para ferver uma segunda panela sob pressão reduzida, fazendo com que a ebulição ocorra a uma temperatura mais baixa. Esse princípio pode ser aplicado praticamente em até cinco ou seis “efeitos” sucessivos. O líquido menos concentrado geralmente é evaporado na primeira etapa, à temperatura mais alta e com menor vácuo, graças ao vapor excedente do motor usado para as bombas de vácuo. O vapor da primeira etapa aquece então o líquido da próxima etapa, e assim por diante. No evaporador Yaryan (p. 339), o líquido em ebulição é pulverizado através de tubos em espiral, o que permite que uma área enorme seja exposta à evaporação. Toda a concentração de qualquer porção do líquido acontece enquanto ele passa pelo aparelho; isso leva no máximo 4 ou 5 minutos, mesmo nos “efeitos múltiplos”, e a temperatura do líquido nunca ultrapassa 60° ou 70°C. No caso de líquidos como soluções de açúcar e taninos, que podem sofrer alterações químicas devido ao aquecimento contínuo, a breve duração do processo é uma grande vantagem.

O número de “efeitos” a serem utilizados depende muito de…

Custo do combustível em comparação com o custo significativamente maior do aparelho. 1 libra de carvão utilizada para gerar vapor irá evaporar 8½ libras em um aparelho de efeito único, 16 libras em um de efeito duplo, 23½ libras em um de efeito triplo, 30½ libras em um de efeito quádruplo e 37 libras em um aparelho de efeito quíntuplo. Quando os líquidos são evaporados ao ar livre, em temperaturas abaixo do ponto de ebulição, é aconselhável, por algum meio, espalhar o líquido em uma fina camada, de modo a expor uma grande superfície, que deve ser continuamente removida por agitação, para evitar a formação de uma crosta. Um bom aparelho para esse fim é o evaporador Chenalier (Fig. 92), que consiste em discos de cobre aquecidos a vapor, que giram em uma calha contendo o líquido; este é coletado por baldes presos às bordas dos discos e despejado sobre suas superfícies aquecidas. Em outras configurações, o líquido é deixado escorrer sobre tubos ou placas onduladas aquecidas a vapor. Tais evaporadores devem ser colocados em uma corrente de ar, para que os vapores formados sejam rapidamente removidos. Seu uso é bastante problemático para líquidos como os álcoois de tanino, que sofrem danos por oxidação, e eles não são nem de perto tão econômicos quanto os vasos a vácuo. A secagem do couro segue as mesmas leis da evaporação de líquidos, mas exige considerações especiais devido às suas condições muito diferentes de temperatura e fornecimento de calor. É importante lembrar que a evaporação não pode ocorrer a menos que a pressão de vapor do líquido a ser evaporado seja maior do que a do vapor em contato com ele, e que a pressão do ar não impede a evaporação; assim, se eliminarmos os vapores estagnados com ar seco, a evaporação continuará tão rapidamente quanto no vácuo, exceto pelo fato de o líquido não poder ferver. Também devemos ter em mente que a evaporação consome tanto calor em baixas temperaturas quanto em uma caldeira a vapor, e que esse calor geralmente vem do ar circundante, cuja temperatura é reduzida.

Fig. 92.—Evaporador Chenalier e Resfriadores de Cola.

A rapidez da evaporação, bem como a quantidade de umidade que pode ser absorvida por um determinado volume de ar, dependem da pressão de vapor, que aumenta com a temperatura. A relação entre esses dois fatores, bem como o peso da água em gramas por metro cúbico que pode ser dissolvido no ar seco, está indicada na tabela a seguir. (Gramas por metro cúbico é praticamente equivalente a onças por 1000 pés cúbicos. A pressão de vapor é expressa em milímetros de mercúrio do barômetro, p. 422.)
Pressão de Vapor da Água.

Temperatura, °C -10 -5 0 5 10 15 20 25 30 35 40
„ °F 14 23 32 41 50 59 68 77 86 95 104
Pressão, mm. 2,2 3,2 4,6 6,5 9,1 12,7 17,4 23,5 31,5 41,9 54,9
Gramas por m³ 2,4 3,4 4,9 6,8 9,3 12,8 17,2 22,8 30,1 39,2 ..

O ar praticamente nunca é seco e, em climas úmidos, fica frequentemente saturado com umidade até o limite correspondente à sua temperatura. Na Inglaterra, a quantidade média de umidade contida no ar ao longo do ano é de 82% do total possível, e mesmo nos dias mais secos do verão ela nunca é inferior a 58%. Enquanto a água estiver na forma de vapor,

O ar permanece bastante claro e não parece úmido; nas névoas, o ar não é apenas saturado com umidade, mas também contém pequenas partículas líquidas flutuando nele. É claro que, quando o ar está realmente saturado com umidade, ele não tem nenhum poder de secagem.

Como se pode ver na tabela, a quantidade de água que pode ser dissolvida em um determinado volume de ar aumenta rapidamente com a temperatura. O ar a 0°C só é capaz de conter 4,9 gramas por metro cúbico, ou pouco mais de 20% do que consegue conter a 25°C. Portanto, seu poder de secagem aumenta rapidamente à medida que é aquecido; consequentemente, o ar em uma sala de secagem bem ventilada e quente, no inverno, geralmente é muito mais seco e tem maior capacidade de absorver umidade do que o ar livre, mesmo nos dias mais secos do verão. Essa é a principal causa da tendência a uma secagem irregular e intensa pelo uso de calor artificial; isso pode ser corrigido por meio de uma circulação adequada do ar, com o uso de um ventilador, sem trocas frequentes com o ar frio do lado de fora. Por outro lado, o uso de um pouco de calor artificial em dias úmidos de verão, quando o ar está saturado com umidade, pode ser tão necessário quanto no inverno.

A quantidade de umidade no ar pode ser determinada com facilidade por meio de um dispositivo conhecido como “termômetros de bulbo úmido e seco”. Esse dispositivo consiste em dois termômetros montados em uma placa; um deles tem o bulbo coberto com musselina e mantido úmido por meio de uma wick ligada a ele, que fica imersa em um recipiente com água. A temperatura do bulbo úmido diminui devido ao calor consumido na evaporação, e a diferença entre sua temperatura e a do bulbo seco é proporcional ao poder de secagem do ar. Isso pode ser calculado aproximadamente em gramas por metro cúbico, multiplicando a diferença por 0,64 para graus Celsius ou 0,35 para graus Fahrenheit. Se essa valor for subtraído da capacidade total de umidade correspondente à temperatura do bulbo úmido, conforme indicado na tabela da página 426, obter-se-á a quantidade real de umidade em gramas contida em um metro cúbico de ar. Mas, para fins práticos, basta encontrar, por experiência, a temperatura e a diferença entre os bulbos úmido e seco, o que oferece o melhor resultado para a secagem desejada, e mantê-las o mais próximo possível por meio do controle do aquecimento e da ventilação. Existem versões baratas desse instrumento, utilizadas em fábricas de algodão, onde é necessário manter um certo nível de umidade; ou ele pode ser improvisado a partir de dois termômetros químicos que funcionem bem juntos. Deve-se usar água destilada (de chuva ou de vapor) para umedecer o bulbo, caso contrário ele se cobrirá rapidamente de sais de cal, e deve ser colocado em local arejado, senão suas indicações não serão precisas.

É obviamente claro que não apenas o termômetro úmido, mas também os couros ou peles úmidas são resfriados pela evaporação, e eles, por sua vez, resfriam o ar com o qual entram em contato. Esse ar não só se umedece, como também tem sua capacidade de reter umidade reduzida pelo resfriamento, chegando assim rapidamente a um estado em que não consegue mais absorver umidade alguma. Portanto, é necessário manter sua temperatura por meio de calor artificial ou substituí-lo constantemente por ar fresco do exterior. Qual desses métodos é o mais econômico dependerá da temperatura do ar externo em comparação com a temperatura que precisa ser mantida. Se o ar externo estiver suficientemente quente e não saturado de umidade, geralmente é melhor utilizá-lo em grandes quantidades, sem necessidade de calor artificial, sendo o vento o responsável por fornecer a força necessária para sua circulação. Assim, os produtos úmidos podem ser secos até atingirem um estado “seco” com qualquer ar que não esteja saturado e cuja temperatura esteja acima do ponto de congelamento; embora o processo de secagem seja frequentemente lento. Para uma secagem completa, geralmente é necessário calor artificial, pois a atração das fibras pelos últimos vestígios de umidade é muito grande, e, para removê-los, a capacidade de secagem do ar precisa ser consideravelmente maior do que a necessária para a evaporação da água livre.[182] Na secagem de couros acolchoados, é preciso manter uma temperatura suficiente para manter as gorduras em estado parcialmente fundido, permitindo assim sua absorção pelo couro. Ao mesmo tempo, a secagem deve ser gradual, caso contrário, a água pode secar antes que as gorduras tenham tempo de ocupar seu lugar. Isso geralmente é alcançado por meio de calor artificial e ventilação, através da circulação do ar com um ventilador, sem sua renovação frequente, especialmente em climas frios. Frequentemente, o ar aquecido e utilizado para secar produtos já prontos, e portanto parcialmente saturado de umidade, pode ser usado com vantagem para produtos úmidos ou para outros fins que exigem uma secagem mais suave. Se a temperatura externa for baixa, a quantidade de calor necessária para aquecer o ar frio até a temperatura desejada pode ser bastante significativa. O peso de um metro cúbico de ar a 0°C e pressão atmosférica é de 1,293 quilos, e seu calor específico à pressão constante é 0,2375 do calor específico da água. Portanto, para aquecer um metro cúbico de ar, sob pressão e temperatura normais, em 1°C, será necessária a mesma quantidade de calor que aquela utilizada para aquecer 0,3 quilos de água na mesma medida, ou, em outras palavras, 0,3 de quilocaloria. Se for utilizado aquecimento a vapor, 1 quilo de carvão de boa qualidade queimado sob a caldeira deve ser capaz de aquecer cerca de 1800 metros cúbicos a 10°C, ou 1 libra deve ser capaz de aquecer 52.000 pés cúbicos a 10°F, assumindo que a água condensada não seja resfriada abaixo de 100°C. Esses parecem ser volumes grandes, mas se considerarmos que um 48-

Um ventilador Blackman de polegadas pode mover 30.000 pés cúbicos por minuto; percebemos então que o custo do carvão para aquecer o ar não é desprezível.
[182] Em geral, o couro comercialmente seco, se não estiver recheado, contém cerca de 15% de umidade residual, cuja quantidade varia conforme as condições climáticas, e pode ser removida total ou parcialmente por secagem em altas temperaturas. Se o couro for excessivamente seco, ele só recupera lentamente seu peso ao ser exposto ao ar frio. Disputas comerciais surgem com frequência em relação ao grau de secagem do couro. Na opinião do autor, um cliente só pode exigir que o couro esteja suficientemente seco para não perder peso quando exposto ao ar seco, nas condições normais de temperatura e umidade de um armazém ou fábrica; reivindicações baseadas em nova secagem em salas de secagem quentes são claramente fraudulentas.
Agora devemos considerar o calor consumido pela evaporação real da água no couro. A evaporação real da água já elevada a 100°C consome 536 quilocalorias, mas a evaporação da água que ainda não foi aquecida até esse ponto consome mais calor; podemos estimar que, em temperaturas normais, seja necessário aproximadamente 600 quilocalorias por quilo, ou 1080 unidades lb·°F por libra. Ignorando frações pequenas, isso equivale ao resfriamento até a mesma temperatura de uma quantidade igual de vapor nos tubos de aquecimento; como vimos, isso exige cerca de 1/10 do peso desse vapor em carvão para sua produção a partir de água já aquecida a 100°C.
O resfriamento ocorre primeiro no próprio couro, cuja temperatura diminui, assim como a do termômetro de bulbo úmido; isso, por sua vez, resfria o ar em contato com ele. Assim, na secagem ao ar livre, sem calor artificial, todo o calor deve ser fornecido pelo ar, e essa perda reduz sua capacidade de reter umidade, aumentando significativamente o volume necessário. Isso não tem grande importância na secagem ao ar livre, pois até mesmo uma brisa leve fornece um grande volume de ar. Uma brisa moderada de dez milhas por hora move o ar a cerca de 15 pés, ou 4,5 metros, por segundo. No entanto, quando o ar precisa ser movido por ventiladores, a energia necessária torna-se importante. A evaporação de 1 quilo de água, em temperaturas de verão, resfria aproximadamente 2000 metros cúbicos de ar, enquanto a evaporação de 1 libra resfria 32.000 pés cúbicos de ar por 1°C.
Ao calcular a potência de ventilação e aquecimento necessária para instalar salas de secagem, geralmente é preciso determinar a demanda nas condições mais desfavoráveis e, em seguida, adicionar uma margem generosa para cobrir erros e imprevistos. Como os cálculos são um pouco complexos devido às diversas condições variáveis, pode ser conveniente dar como exemplos as quantidades de ar e calor necessárias para evaporar 1 quilo (2,205 libras) de água sob diferentes condições normais; esses valores podem servir como base para o cálculo da potência de secagem necessária para diferentes curtumes.

1. Secagem ao ar livre indiferente — Ar a 10°C (50°F); termômetro de bulbo úmido a 7°C (44,3°F), indicando uma capacidade total para umidade de aproximadamente 2 g por metro cúbico; o ar não deve ser resfriado abaixo de 7,75°C (46°F), restando assim uma capacidade residual de umidade de 0,5 g por metro cúbico. Cada metro cúbico, portanto, absorverá 1,5 g de umidade. Como 1 quilo contém 1000 g, são necessários 666 metros cúbicos por quilo para absorver 1,5 g de umidade; e 888 metros cúbicos, após redução de 2,25°C, fornecem as 600 calorias necessárias para a evaporação. Ar total utilizado: 1554 metros cúbicos ou 54.900 pés cúbicos.

2. Secagem com calor — Ar externo saturado com umidade a 10°C, aquecido a 20°C (68°F), adquire uma capacidade de 7,9 g por metro cúbico. Se assumirmos que é necessária uma capacidade de secagem de 2 g por metro para concluir o processo, temos uma capacidade efetiva de 5,9 g. São necessários 170 metros cúbicos ou 6000 pés cúbicos, e para aquecer esse ar de 10°C são necessárias 510 calorias. A evaporação de 1 quilo consome 600 calorias. Calor total: 1110 calorias.

3. Secagem com calor — Ar externo a 10°C, como acima, aquecido a 25°C, resultando em uma capacidade efetiva de umidade de 13,5 – 2,0 = 11,5 g por metro cúbico. São necessários 87 metros cúbicos ou 3070 pés cúbicos. Para aquecer esse ar em 15°C são necessárias 391 calorias; somadas às 600 calorias necessárias para a evaporação, obtém-se um total de 991 calorias. Comparando os casos 2 e 3, vemos que uma temperatura mais alta é mais econômica, quando possível, tanto em termos de ar quanto de calor, embora isso seja parcialmente compensado pela maior perda de calor decorrente do resfriamento do edifício, etc.

4. Ar a 0°C, aquecido a 20°C, requer aproximadamente 97 metros cúbicos, ou 3430 pés cúbicos de ar, e um total de 1180 calorias.

5. Ar a 0°C, aquecido a 25°C, requer 63 metros cúbicos, ou 2230 pés cúbicos, e um total de 1075 calorias.

6. Ar a -15°C (5°F) requer 4,5 calorias por metro cúbico para ser elevado a 0°C, e adquire uma capacidade de secagem de aproximadamente 2 g por metro. Vamos aplicar esses valores a uma sala de secagem equipada com um ventilador de parafuso com divisão central, ou dois andares, de modo que o ar possa ser circulado.

ou substituído por ar fresco do exterior conforme desejado (ver Fig. 94, p. 435). Um cômodo com 100 pés de comprimento, sem espaço necessário para ventiladores, canais de ar e tubulações de aquecimento, e com seção de 20 pés × 8 pés, deveria conter cerca de 800 peças de couro de tamanho médio, pesando, digamos, 12½ quilos (27 libras) cada, e quando molhadas, conteriam o mesmo peso em água. Um ventilador Blackman de 48 polegadas, nessas condições, provavelmente moveria cerca de 20.000 pés cúbicos (565 metros cúbicos) de ar por minuto, com um consumo de 2 ou 2½ cavalos de potência. Isso, num cômodo da seção mencionada, resultaria em uma velocidade média de 125 pés por minuto, ou seja, pouco menos de 1½ milhas por hora; o que não é suficiente para manter o ar circulando livremente entre as peças de couro dispostas tão próximas umas das outras. Se assumirmos que essas peças devem ser secas em uma semana (praticamente 10.000 minutos) nas condições descritas no ponto 2, os 10.000 quilos de água que elas contêm exigirão 1.700.000 metros cúbicos de ar, ou cerca de 170 metros cúbicos por minuto; portanto, cerca de 3/10 do ar que passa pelo ventilador deve ser fresco a cada vez. 1 quilo de água requer 1110 calorias para ser evaporado por minuto. Nas condições do ponto 4, seriam necessários apenas 97 metros cúbicos de ar por minuto; cerca de 5/6 desse ar poderia ser reciclado sem alterações, mas o calor total necessário permaneceria mais ou menos o mesmo, cerca de 1180 calorias. Nas condições dos pontos 4 e 6, seriam necessárias aproximadamente 1620 calorias por minuto. Não é realmente necessário fornecer toda a quantidade de calor exigida no ponto 6, já que, neste país, tais condições ocorrem raramente, e nunca por mais do que alguns dias de cada vez; durante esse período, muito menos calor seria suficiente para continuar o processo de secagem em ritmo mais lento e evitar o congelamento. Além do calor necessário para a secagem propriamente dita, é preciso levar em conta o calor perdido pelo edifício em climas frios, o que é muito mais difícil de calcular. Se, ao posicionar a saída do ar úmido no lado de pressão do ventilador, a pressão interna do edifício for mantida um pouco abaixo da externa, não haverá perda por fuga de ar quente, pois qualquer vazamento ocorrerá para dentro, suprindo assim parte da troca de ar que, como vimos, é necessária. Em um edifício de tijolos com janelas de vidro, a perda de calor é bem menor do que em estruturas antigas feitas de madeira com persianas, e onde a secagem por ventilador é utilizada constantemente, a estrutura de tijolos é muito mais recomendável. Janelas frequentes, com batentes articulados horizontalmente no centro, fornecerão ar suficiente para condições favoráveis de secagem por ar, e, quando o tempo estiver ruim, recorre-se ao ventilador. A maioria das salas de secagem modernas na região de Leeds é construída segundo esse princípio. Nos casos em que estruturas com persianas precisam ser utilizadas para secagem por ventilador, seus lados devem ser feitos da maneira mais hermética possível.

No inverno, utiliza-se tecido de lona ou pano de vela pregado nas paredes; para esse fim, velas antigas podem ser adquiridas nas cidades portuárias a preços razoáveis. Apenas algumas aberturas em forma de persiana são mantidas abertas em posições adequadas para permitir a entrada de ar. Box, em seu “Practical Treatise on Heat”[183], indica que a perda de calor através das paredes de edifícios de tijolos, quando há uma diferença de 30°F (16,6°C) entre as temperaturas interna e externa, é aproximadamente a indicada na tabela a seguir.
[183] E. & F. N. Spon, Ltd., Londres.

Perda de calor através das paredes.

Espessura da parede – Quilocalorias por pé quadrado por hora:
4,5 polegadas: 1,76
Paredes de pedra precisam ser cerca de metade mais espessas para proporcionar o mesmo nível de aquecimento que as paredes de tijolos: 9 polegadas: 1,44
14 polegadas: 1,20
A perda por meio de janelas de vidro é de 3 a 4 quilocalorias por pé quadrado por hora.
18 polegadas: 1,06

Se o edifício tiver vários andares, a perda pelo telhado nos andares intermediários pode ser desprezada. Porém, se o teto não for hermético e estiver aberto ao telhado, a perda pode ser significativa, mas difícil de estimar. Considerando a sala de secagem já descrita, a área total das paredes e do teto é de aproximadamente 4000 pés quadrados. Para manter sua temperatura 30°F acima da temperatura ambiente, seria necessário 4800 quilocalorias por hora, ou 80 quilocalorias por minuto – uma quantidade muito pequena em comparação com a consumida no processo de secagem. A tabela a seguir, calculada com base nos dados fornecidos por Box, dá uma ideia da quantidade de tubulações de vapor ou água quente necessárias para o aquecimento. Os tamanhos indicados referem-se ao diâmetro interno dos tubos, levando-se em conta a maior área de aquecimento dos tubos de espessura normal. Tubos menores são consideravelmente mais eficazes, em proporção à sua área de superfície, em comparação com tubos maiores. Para aquecimento de alta pressão, recomenda-se o uso de tubos de ferro forjado de 1½ ou 2 polegadas, que são, em muitos aspectos, superiores aos tubos de ferro fundido. Os tubos com nervuras, frequentemente utilizados atualmente, também são vantajosos, pois aumentam significativamente a área de aquecimento.
Calor fornecido por tubulações de vapor.

Pressão do vapor, Temperatura – Quilocalorias por hora, libras por polegada quadrada do tubo, por cada pé de tubo:
52°F: 2 polegadas: 300; 3 polegadas: 102; 4 polegadas: 137; 169°F

35 280 92 121 148
21 260 81 106 130
10 240 68 92 113
2,5 220 59 81 97
210 54 72 89
200 49 66 81
190 45 60 74
180 40 54 67
170 36 49 60

Entende-se que a temperatura do ar a ser aquecido é de 60° F.; em temperaturas mais baixas, a quantidade de calor emitida pelos tubos seria maior, e em temperaturas mais altas, menor; essa quantidade é aproximadamente proporcional à diferença de temperatura entre o ar e os tubos quentes. Também é importante notar que a tabela se refere a tubos de vapor em ar parado, e que, se forem colocados em uma corrente de ar forte (como imediatamente antes ou atrás do ventilador), seu efeito de aquecimento pode ser pelo menos dobrado. Isso não foi considerado nos cálculos seguintes.

Aplicando esses valores à estimativa de 1110 calorias por minuto necessárias para a secagem em nosso edifício, e assumindo 80 calorias por minuto para a perda de calor pelas paredes, temos um total de aproximadamente 71.400 calorias por hora. Para obter isso, seriam necessários 736 pés de tubo de 4 polegadas a 220° F (aquecido por vapor de escape) ou 700 pés de tubo de 2 polegadas aquecido a 300° F por vapor a 52 lb de pressão.

Se adotarmos a estimativa de 1620 calorias para os tipos 5 e 6, seremos necessários 1050 e 1000 pés desses dois tipos de tubo, respectivamente, o que cobre aproximadamente as piores condições. No entanto, devemos lembrar que essas estimativas são feitas para secagem contínua durante as 24 horas, e que, se o ventilador e o vapor forem utilizados apenas durante parte desse tempo, o fornecimento tanto de ar quanto de vapor deve ser aumentado proporcionalmente, ou o tempo de secagem deve ser prolongado correspondentemente.

É muito desejável, no entanto, que o ventilador seja acionado por um pequeno motor separado, cujo vapor representará apenas uma pequena proporção daquele necessário para o aquecimento, sendo que todo o calor gerado será recuperado, já que até mesmo o utilizado para acionar o ventilador será novamente convertido em calor devido à fricção do ar, não custando nada, portanto. Esse arranjo permitirá que a secagem continue enquanto houver vapor suficiente, o que, em condições climáticas adversas, pode ser facilmente garantido pelo guarda noturno. Pode-se também ressaltar que, durante grande parte do ano,

Os produtos podem ser secos até atingirem um estado “sammied” sem o uso de calor, seja ao ar livre ou, no caso do tratamento de couros, uma parte considerável da água pode ser removida por meio de prensagem ou espremimento, o que permite maior economia.

Fig. 93 — Ventilador Blackman.

Cabe ao leitor aplicar os mesmos cálculos a outros tipos de couro além dos usados para solas, mas pode-se ressaltar que o ponto essencial, no que diz respeito ao aquecimento e à ventilação, é a quantidade de água a ser evaporada em um determinado período de tempo. O tamanho e a forma exatos da sala de secagem não são importantes, desde que haja aquecimento adequado e circulação suficiente de ar entre os couros. Essas observações também se aplicam à forma específica do ventilador ou de outras sistemas de ventilação utilizados, bem como aos meios de aquecimento. Como a quantidade de calor consumido é bastante significativa, é importante buscar fontes de calor residual que possam ser aproveitadas, ou meios para reduzir esse consumo.

O calor do combustível pode ser utilizado de maneira mais direta e completa do que na geração de vapor. Assim, uma grande quantidade de calor pode ser obtida às vezes ao fazer passar ar por tubos ou “economizadores” instalados no cano da chaminé;[184] ou fogões com grelhas ou “caloríferos” podem ser usados em uma câmara separada para aquecer diretamente o ar que é sugado pelo ventilador.
[184] Esses tubos devem ser equipados com raspadores para remover a fuligem, como no economizador de Green, caso contrário sua eficiência será muito reduzida.

Fig. 94 — Seção de salas de secagem com ventilador.
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As Figuras 93 e 94, fornecidas pela James Keith and Blackman Co., Ltd., dão uma boa ideia da construção dos ventiladores de parafuso e do princípio geral de disposição das salas de secagem por ventilador. Nesse caso, o ar circula em direções opostas nos dois andares, e a quantidade de troca de ar é regulada pelas persianas em A, etc. O agrupamento dos tubos nas extremidades dos dois andares, conforme mostrado, é geralmente uma boa disposição, mas o comprimento entre eles não deve ser muito grande, senão a secagem será desigual em diferentes partes da sala. Às vezes isso é conveniente; assim, se a maior parte do calor for fornecida ao ar que chega fresco da entrada no andar superior, o ar mais frio e com menos umidade do andar inferior pode ser usado continuamente para secar produtos úmidos do pátio, enquanto o andar superior fica reservado para secar o couro já processado. Uma desvantagem desse plano é que a secagem ao ar livre raramente pode ser utilizada, exceto em edifícios elevados; e mesmo quando é adotada, devem ser tomadas medidas para aquecer o andar inferior em climas frios. Em vez de dois andares, é óbvio que um único andar pode ser utilizado.

Dividido em dois compartimentos por uma divisória longitudinal. Quaisquer tubos que estejam agrupados nas extremidades do edifício devem ser dispostos de forma adequada, contra as paredes ou, à moda antiga, no chão, abaixo do couro, mas não muito perto dele, e protegidos por uma grade de madeira sobre a qual os trabalhadores podem ficar, o que elimina o risco de acidentes causados pelo couro molhado cair sobre os tubos quentes. O espaço entre as grades deve estar aberto na extremidade voltada para a corrente de ar, de modo a receber uma parte da brisa, que se aquecerá e subirá, sendo substituída pelo ar úmido e frio vindo do couro, que será reaquecido. A vapor de água, por si só, é mais leve que o ar, mas a contração causada pelo resfriamento durante a evaporação compensa isso em grande medida, fazendo com que o ar úmido seja mais pesado que o ar seco. A disposição dos tubos quentes perto do teto de uma sala de secagem, método adotado em algumas curtumes americanas, é errada em princípio, a menos que o ar seja forçado a entrar na parte superior da sala ou que o andar superior seja revestido de grades; esse método só funciona em outros casos, quando o ar é completamente misturado e circulado por ventiladores mecânicos. Já os tubos próximos ao chão continuarão a gerar alguma circulação de ar, mesmo quando o ventilador não está em funcionamento. Ao proteger os tubos com grades, deve-se ter cuidado para não prendê-los com muita proximidade, pois isso reduziria seriamente seu efeito de aquecimento. Na secagem com ventilador, o couro deve ser pendurado de forma perpendicular à corrente de ar, para permitir sua passagem livre e uniforme entre eles. No caso do couro de sola, as extremidades ou curvas são convenientemente suspensas por ganchos em latão ou fio de ferro, presos a ganchos ou pregos fixados nas vigas. Se for necessário deixar passagens entre os pedaços de couro na direção da corrente de ar, elas devem ser fechadas periodicamente ao longo do comprimento da sala por cortinas ou persianas, a fim de desviar a corrente de ar em direção ao couro. Ventiladores de parafuso, como o Blackman, podem ser usados tanto para sugar quanto para soprar o ar, embora o primeiro método seja preferível sempre que possível, pois gera uma corrente de ar mais uniforme na sala. No lado de expulsão do ar, este sai com considerável velocidade em forma de cone, mas pouca quantidade passa pelo centro do ventilador, enquanto a área próxima às bordas se espalha rapidamente devido ao movimento centrífugo. Isso é vantajoso quando o ventilador sopra para um ambiente aberto, mas gera desperdício de energia quando o ar é expelido para canais estreitos e retangulares. As extremidades das pás do Blackman são dobradas na borda do ventilador para evitar essa expulsão tangencial, mas é provável que, quando o ventilador deve soprar para dentro de um ambiente, seja mais vantajoso colocá-lo no lado interno da parede, sem extremidades curvadas nas pás, a fim de

Distribuir o ar da forma mais ampla possível. Um resultado um tanto semelhante seria obtido com um Blackman, colocando-o em uma posição inversa àquela para a qual foi projetado e operando-o também no sentido inverso; porém sua “eficiência” pode diminuir.

Os ventiladores de parafuso são adequados para mover grandes volumes de ar a velocidades relativamente baixas, e contra pouca ou nenhuma resistência, mas são completamente inadequados para forçar o ar contra alta resistência ou através de canais estreitos. Para esse fim, os ventiladores centrífugos, como o Capel (Fig. 95), são muito mais adequados e mecanicamente mais eficientes. De qualquer forma, há grande perda de potência ao forçar o ar através de vias estreitas; se for necessário usar um ventilador de parafuso, o canal deve ter uma seção tão grande quanto a área do ventilador, e todos os ângulos agudos em seu percurso devem ser evitados. Há grande perda de potência quando um fluxo de ar ou água precisa passar subitamente de um canal mais largo para um mais estreito, ou vice-versa; em ambos os casos, a resistência é reduzida ao tornar a ampliação ou contração gradual ou “em formato de sino”. Assim, um tubo que transporta água a uma determinada pressão para dentro ou para fora de um reservatório liberará uma quantidade muito maior se suas extremidades tiverem formato de sino, do que se terminarem abruptamente. Pelas mesmas razões, o ar encontra considerável resistência quando precisa passar subitamente para dentro ou para fora de um espaço maior, como uma sala de secagem; portanto, divisórias desnecessárias e outras mudanças bruscas de dimensão no fluxo devem ser evitadas. As curvas também devem substituir os ângulos, na medida do possível.

Fig. 95.—Ventilador centrífugo.

Sistemas nos quais o ar é sugado ou forçado sobre sistemas de tubulações de aquecimento por meio de um ventilador centrífugo, e depois distribuído por vias de ar relativamente pequenas entre os materiais a serem secos, são, em alguns casos, práticos e vantajosos. Entre eles podem ser mencionados os Sturtevant e os Seagrave-Bevington. Não pode haver patente válida para o princípio geral de aquecimento por distribuição do ar dessa maneira, mas apenas para o arranjo ou dispositivos específicos utilizados no caso concreto. Os ventiladores centrífugos devem ter um diâmetro consideravelmente maior do que seu comprimento axial; aqueles com pás longas e de raio pequeno são ineficientes em termos de consumo de energia, devido ao fornecimento insuficiente de ar para o centro. Também não há motivo para que, em alguns casos, os ventiladores centrífugos não substituam os ventiladores helicoidais no processo de secagem descrito anteriormente, especialmente nos casos em que o ar precisa enfrentar uma resistência considerável, como, por exemplo, ao atravessar um filtro para remover poeira. Um dos melhores filtros para esse fim é uma grade de arame revestida...

Profundidade de 3 ou 4 polegadas, com lã solta. Cabelo ou materiais fibrosos mais baratos podem substituir a lã, mas são menos eficientes. O ar deve, claro, ser sugado para baixo através da gaze. Quando a lã se suja, pode ser lavada, se possível em uma máquina de lavar lã ou cabelo, e novamente espalhada sobre a mesa em estado úmido, pois secará rapidamente com a corrente de ar. A flanela também é útil quando o filtro de lã é impraticável, mas requer lavagem frequente.

Além do vento, a ventilação natural raramente pode ser confiada para secagem em escala considerável. O ar aquecido é, claro, mais leve que o ar frio, e essa é a causa da corrente de ar nas chaminés. No entanto, para obter uma boa circulação dessa maneira, é necessário um poço alto e alta temperatura. Mesmo assim, em uma de suas melhores formas, esse método foi amplamente utilizado nos Estados Unidos, no chamado “secador de torre”, um edifício de sete ou oito andares de altura, construído de madeira com pisos treliçados, e aquecido por tubulações de vapor na parte inferior, onde o ar é introduzido. Esse método provavelmente não será muito usado neste país, pois, além das questões de custo de construção, risco de incêndio e dificuldades para levantar e baixar o couro, uma boa corrente de ar só é obtida quando a temperatura externa é baixa em comparação com a interna. Em nosso clima mais ameno e úmido, as condições não são tão favoráveis quanto nos Estados Unidos. Como o ar fica mais pesado devido ao resfriamento pela evaporação, em maior medida do que fica mais leve devido aos vapores d’água, há uma tendência, na secagem por ventilação ascendente, para que o ar quente forme correntes locais para cima, enquanto o ar frio e úmido desce. Devido a essa irregularidade no fluxo, é difícil saturar o ar uniformemente. Isso pode ser evitado pela ventilação descendente, na qual o ar quente é introduzido no topo da sala de secagem e o ar frio e úmido é permitido sair na parte inferior. Esse fato sugere que, ao usar sistemas de secagem como o Sturtevant, seria melhor colocar as tubulações de distribuição no topo em vez da parte inferior da sala. Mas, nesse caso, é preciso ter cuidado para que não haja aberturas pelas quais o ar possa escapar no topo da sala sem passar pelo couro. Se isso for evitado, o ar quente flutuará no topo do ar mais frio e úmido, pressionando-o uniformemente para baixo e para fora. Acredito que o mérito de ter aplicado primeiro o princípio da ventilação descendente para a secagem de couro seja de Edward Wilson, de Exeter. É necessário que o ar quente seja forçado a entrar pelo topo, ou que o ar frio seja sugado para fora pela parte inferior; e a simples colocação de tubulações quentes perto do topo da sala (p. 436) não causará o efeito desejado.

circulação. Wilson colocou seus tubos de aquecimento em um espaço dividido ao lado do quarto, no fundo do qual o ar frio era introduzido de fora, saindo depois para o quarto na parte superior. Como a temperatura dessa câmara lateral era alta e o ar, consequentemente, leve, era gerada uma corrente ascendente nela, embora provavelmente de maneira pouco eficiente, já que a altura da coluna de ar aquecido só podia ser pequena. Com a ajuda de um ventilador, que circulava parte do ar, o método deveria dar bons resultados, especialmente em dois andares (com estrutura em grade). Como o ar não podia ser aquecido de forma satisfatória em seu percurso descendente, o método não seria adequado para mais do que cerca de dois andares, e a secagem no andar inferior seria lenta e suave.

Podem ser mencionados um ou dois pontos relacionados ao arranjo prático dos tubos de vapor, pois eles são frequentemente negligenciados até mesmo por engenheiros profissionais. O vapor deve sempre ser introduzido no ponto mais alto do sistema, e deve haver uma descida constante, sem espaços vazios onde a água condensada possa se acumular, até chegar ao coletor de vapor, por meio do qual ela é removida. Em tubos horizontais, uma descida de aproximadamente 1 polegada a cada 100 polegadas é suficiente. Se a água se acumular, há não apenas um perigo sério em caso de geada, mas também durante o uso, devido à condensação repentina do vapor, forma-se frequentemente um vácuo, no qual a água é projetada como líquido em um “martelo d’água”, causando vibrações violentas e barulhentas, e, em alguns casos, até mesmo a ruptura dos tubos ou o afrouxamento de suas conexões. Se for usado vapor de alta pressão, um tubo de alimentação muito pequeno será suficiente para abastecer um sistema considerável de tubos de aquecimento ou radiadores, mas, no caso de vapor de escape, é preciso tomar grandes cuidados para que os tubos tenham tamanho adequado, a fim de evitar pressão reversa nos motores. Em ambos os casos, costuma ser conveniente arrumar os tubos não como uma linha contínua, na qual o escoamento geralmente é difícil, mas em paralelo, como as barras de uma grade.

Com vapor de alta pressão, não há necessidade de preocupação, desde que os tubos sejam mantidos livres de ar, permitindo que um pouco dele escape por pequenos orifícios de ventilação, para que o vapor consiga chegar a todas as partes dos tubos, já que um vácuo é formado pela condensação, em proporção ao calor liberado. No caso de vapor de escape, não é desejável a utilização de coletores de vapor, mas todo o vapor que não for condensado deve escapar livremente para o ar livre ou para uma chaminé (após a separação da água condensada). É bom tornar a resistência em todos os tubos da grade aproximadamente igual, o que pode ser feito introduzindo vapor em uma das extremidades e permitindo que ele escape na extremidade oposta (diagonal). No arranjo dos tubos de vapor em paralelo, deve-se sempre levar em consideração a praticidade de reparar um tubo ou conexão sem interferir nos demais. Se forem tubos roscados...

São utilizados tubos de ferro; cada tubo paralelo deve ser equipado com uma flange aparafusada, ou “soquete de conexão”, para permitir sua desparafusagem. É preciso levar em consideração a dificuldade de ajustar com precisão os comprimentos dos vários tubos paralelos, especialmente nos tubos metálicos com flanges, bem como seu movimento de expansão quando quentes, o que corresponde a 1 ou 2 partes por 1000 do comprimento, dependendo das temperaturas do vapor e do ar. As juntas de expansão com caixas de vedação são caras e problemáticas, além de serem propensas a vazamentos; em muitos casos, podem ser evitadas por meio de um arranjo adequado dos tubos. Assim, em vez de fixar os tubos rigidamente em ambas as extremidades, uma das extremidades do sistema pode ser deixada livre para se mover; cada tubo é conectado separadamente a um tubo de saída na mesma extremidade, mas em nível mais baixo que o tubo de alimentação; ou então pode-se utilizar um único tubo de saída, cuja expansão e contração serão praticamente as mesmas das tubulações de aquecimento. Em comprimentos moderados de tubos de ferro forjado, geralmente é possível obter alívio suficiente através da flexão do tubo, se em alguma parte de seu percurso ele for conduzido em ângulo reto em relação à direção geral, o que muitas vezes é necessário por outros motivos. Se os tubos forem instalados em longos trechos, a extremidade solta deve ser sustentada por rolos ou pedaços curtos de tubo, a fim de evitar o movimento dos suportes ou o estiramento do tubo durante a expansão.

É inútil tentar regular a temperatura dos tubos de vapor de baixa pressão reduzindo a quantidade de vapor fornecido, pois, desde que o tubo receba vapor suficiente para enchê-lo, sua temperatura não pode ser inferior a 100°. Mesmo nos tubos de alta pressão, a capacidade de regulação por meio da alteração da pressão do vapor é muito limitada. É muito melhor organizar os tubos ou radiadores em grupos, dos quais o vapor pode ser completamente desligado quando é necessária menos energia térmica. Não se deve esquecer que, se esses tubos desaguarem em um coletor comum de vapor, será necessário desligar tanto suas saídas quanto seu fornecimento de vapor, caso contrário, o vapor voltará a entrar neles pelos outros tubos, provavelmente impedindo a saída da água condensada. Em alguns casos, é mais conveniente fornecer às diferentes seções saídas ou coletores de vapor independentes.

Atualmente, existem no mercado muitos bons coletores de vapor, que funcionam ou com base na expansão e contração dos metais, ou com flutuadores em uma caixa fechada, que abrem uma válvula à medida que a água se acumula. Devem ser evitados os coletores dessa última categoria que possuem esferas de cobre fechadas, pois a esfera certamente acabará se enchendo de água. Foram desenvolvidos vários coletores nos quais um recipiente aberto é utilizado como flutuador, sendo este sempre mantido vazio graças à descarga da água por meio de um tubo que mergulha nele.

A água condensada dos tubos de vapor raramente é adequada para uso na curtição, devido ao óxido de ferro dissolvido e suspenso que ela contém; esse óxido só pode ser removido por ebulição e filtragem, ou por tratamento com precipitantes (p. 95). Seu uso mais adequado é, geralmente, o retorno ao caldeirão. Antigamente eram utilizados sistemas nos quais a água condensada era devolvida ao caldeirão, mas esses sistemas só funcionavam quando a pressão nos tubos era igual à do caldeirão, o que raramente acontecia. Geralmente, é necessário forçar seu retorno por meio de uma bomba de alimentação ou injetor.

A água quente tem sido frequentemente recomendada em vez do vapor para aquecimento, mas é mais cara, pois requer um caldeirão separado e uma superfície de tubulação muito maior para obter o mesmo efeito. Sua única vantagem significativa é que os tubos mantêm o calor por algum tempo, mesmo quando o fogo foi apagado, enquanto os tubos de vapor esfriam imediatamente se o vapor for reduzido no caldeirão. Em qualquer curtidouro de tamanho considerável, no entanto, isso raramente ou nunca acontece, pois, se houver uma boa pressão de vapor durante a noite, quando os fogos estão apagados, o caldeirão já conterá uma grande reserva de calor; além disso, é claro, será necessária uma pressão operacional antes que as máquinas possam ser ligadas pela manhã. Os sistemas de água quente exigem planejamento cuidadoso para obter uma circulação confiável e uniforme.

CAPÍTULO XXVII.
CONSTRUÇÃO E MANUTENÇÃO DE CURTEIROS.

Como poucos arquitetos estudaram especificamente a construção de curteiros, e na maioria dos casos grande parte do planejamento depende do conhecimento do próprio curtidor, um breve capítulo sobre o assunto não será inadequado. Na seleção de um local, deve-se preferir solo argiloso ou lamacento a solo pedregoso ou arenoso, pois isso reduz o risco de vazamentos e desperdício de líquidos. No entanto, talvez a primeira consideração seja a possibilidade de drenagem e disposição dos resíduos líquidos e águas de lavagem, já que atualmente é raro ser possível descarregar esses resíduos em rios ou riachos sem tratamento prévio. Algumas informações sobre os métodos de purificação parcial disponíveis para o curtidor são apresentadas no Capítulo XXVIII, mas eles são sempre dispendiosos e problemáticos; por isso, é de grande vantagem poder descarregar diretamente em sistemas de esgoto ou em rios sujeitos às marés. De acordo com a Lei de Saúde Pública, as autoridades são obrigadas a receber os efluentes industriais em seus sistemas de esgoto, desde que estes tenham capacidade suficiente, e desde que os efluentes não prejudiquem os sistemas de esgoto nem interfiram nos processos de purificação adotados pelas autoridades. N muitas regiões, essa lei foi praticamente substituída por legislação específica, mas os efluentes dos curtidores geralmente são aceitos nos sistemas de esgoto, desde que estejam livres de matéria sólida. Quando misturados com outros esgotos, eles não interferem no sistema de irrigação nem no tratamento bacteriológico. Ao escolher um local em uma área com sistema de esgoto, deve-se levar em conta a possibilidade de causar incômodos à vizinhança devido a maus odores. Um curtidório bem administrado não deve gerar odores realmente nocivos, mas é difícil evitar cheiros desagradáveis, e um único vizinho insatisfeito pode causar infinitos problemas e custos. Outra consideração importante é o abastecimento de água, já que, devido às grandes quantidades utilizadas em um curtidouro, a água da cidade costuma ser muito cara. Quanto à qualidade e às impurezas da água, informações podem ser encontradas no Capítulo X; mas, como regra geral, quanto mais macia e pura for a água, melhor. Também é de grande vantagem quando a fonte está em um nível tal que a água possa fluir até o local de curtimento, ou pelo menos até a casa onde se armazenam as peles, sem

Bombeamento. A filtragem, também, quando necessária, é muito facilitada por uma cabeça d’água suficiente. As instalações comerciais, como a proximidade a mercados e fontes de fornecimento de matérias-primas, bem como a disponibilidade de transporte ferroviário e aquaviário, são de importância pelo menos igual às já consideradas, mas dificilmente se enquadram no escopo deste trabalho. O local escolhido leva à próxima questão: o arranjo dos edifícios. É muito duvidoso, quando o terreno não é excessivamente caro, se seja sensato construir galpões de secagem sobre as valas. Em caso de incêndio, o calor e a madeira em chamas causam danos muito graves ao licor e ao couro. Se for decidida a utilização de secadores em formato de torre, são necessárias fundações robustas, e o térreo ou subsolo deve abrigar aparelhos de aquecimento; se for utilizado o secamento por ventilação, não são necessários edifícios altos, e as salas de secagem podem ser convenientemente localizadas acima das oficinas de acabamento e cura; por outro lado, a casa de curtimento pode ser facilmente e economicamente coberta com telhados de telhas, com seções de vidro quase verticais, preferencialmente no lado norte, como em um galpão de tecelagem, permitindo assim a entrada de luz suficiente para um trabalho adequado e higiênico. Devem-se evitar os raios diretos do sol, mas, na opinião do autor, o equilíbrio entre vantagens está amplamente a favor de um fornecimento generoso de luz. Telhados de ferro são inadequados, pois a umidade se condensa neles, causando ferrugem; além disso, partículas de óxido caem nos líquidos, causando manchas de ferro. Deve-se garantir uma boa ventilação ao longo da crista do telhado, sempre que houver uso de vapor ou líquidos quentes; caso contrário, a umidade condensada leva rapidamente à deterioração. Na elaboração do plano geral dos edifícios, depende muito das circunstâncias locais; mas, na medida do possível, eles devem ser dispostos de modo que o processamento de peles e couros ocorra diretamente de um departamento para outro, com o mínimo de transporte possível; os edifícios onde é utilizada energia elétrica devem ficar próximos aos motores, a fim de evitar longas transmissões de energia, que são muito custosas; e os diferentes edifícios devem ser isolados entre si, para reduzir o risco de destruição total em caso de incêndio. Um capítulo sobre a construção e manutenção de curtumes e fábricas de couro estaria incompleto se não abordasse a questão muito importante do seguro contra incêndio.[185] Até certo ponto, isso pode ser considerado um custo fixo para qualquer negócio, da mesma forma que as taxas locais e imperiais. No entanto, não se deve esquecer que, até certo ponto, o valor da apólice de seguro é determinado pelo próprio segurado. Se um

O homem conduz seus negócios em edifícios inadequados e mal construídos; se não se der atenção a alguns dos perigos elementares associados a um incêndio, ele não deve culpar as companhias de seguros pela exigência de um prêmio que considera excessivo. Se essa construção defeituosa e equipamentos imperfeitos dos edifícios forem uma realidade em grande medida em determinado setor onde o processo é mais ou menos perigoso, é inútil recorrer às companhias de seguros, que, afinal, são meras instituições comerciais e não de caridade, para obter uma redução nas taxas. O único critério que orienta a companhia é a taxa de perdas, e, diante de uma alta taxa de perdas, deve haver um prêmio correspondente a ser pago.

[185] No que diz respeito ao seguro contra incêndios, sou muito grato ao Sr. A. W. Bain, de Leeds, pelas valiosas informações que me forneceu. No entanto — graças à ciência moderna — existe um método que permite conter a maior parte dos incêndios desde o seu início; trata-se de um dispositivo automático e de eficiência comprovada. Este dispositivo é conhecido como sistema de aspersores. Um sistema de tubulações de água é instalado sob os tetos dos edifícios a serem protegidos, aos quais estão ligados jatos de aspersão a intervalos adequados; cada um deles é fechado por uma válvula mantida no lugar por uma junta de metal fusível, que se rompe quando a temperatura ultrapassa um determinado valor. Existem dois ou três padrões reconhecidos, aprovados pelo Comitê dos Departamentos de Bombeiros após investigações minuciosas e testes práticos. Estes dispositivos já estão em uso neste país há cerca de quinze anos. Um dos primeiros setores a reconhecer sua utilidade foi o das fábricas de algodão. Em tempos, ocorriam com frequência graves incêndios nesse setor. Agora — graças aos dispositivos eficazes contra incêndios —, embora os incêndios possam surgir com a mesma frequência de antes, eles são detidos numa fase tão precoce que se evitam perdas significativas. Como consequência disso, o proprietário de fábrica de algodão, que antes era considerado um risco de alto valor e que poucas companhias se dispunham a segurar, agora tem seu negócio muito procurado, recebendo grandes descontos nas taxas que antes precisava pagar. Ainda mais importante é o fato de seu negócio não estar tão sujeito a interrupções ou paralisações devido a incêndios. Estima-se que, atualmente, não menos de 90% das fábricas de algodão tenham seus locais protegidos por sistemas de aspersores. Outros riscos perigosos, como os das fábricas de moagem de milho, fabricantes de lã e malha, serrarias e engenheiros, também estão adotando esses dispositivos livremente. É surpreendente que tão poucas curtumes ou fábricas de processamento de couro — até onde pude saber, não mais do que doze — tenham feito o mesmo. Como consequência, a taxa de perdas nos riscos relacionados às curtumes continua sendo elevada: as taxas de seguro contra incêndios aumentaram consideravelmente, e, como resultado, os lucros dos curtidores diminuíram proporcionalmente. Considerando a extensão e a importância de muitos dos riscos nas curtumes em toda a Grã-Bretanha, só se pode ficar surpreso com o fato de esses dispositivos terem sido tão pouco adotados. A construção de uma nova curtume exige atenção séria do ponto de vista do seguro. A sala de caldeiras deve ser um edifício separado; o

A moagem da casca e do mirobalano deve ser realizada em edifícios isolados das atividades gerais; na verdade, não se pode dar conselho melhor a um curtidor, seja na construção de novas instalações ou na reorganização e remodelação de antigas, do que consultar um especialista em seguros, seja oficial ou corretor, quanto aos melhores meios de construir e organizar tudo para obter as condições mais favoráveis.

Outro ponto que deve ser levado em consideração, mas que muitas vezes é negligenciado, é a viabilidade de futuras expansões sem grandes alterações na estrutura. Pode-se considerar provável, mesmo que ainda não seja um fato, que pequenas curtumes não sejam rentáveis, e que, se um negócio for bem-sucedido, sua expansão se torne desejável; em um pátio mal planejado, isso pode exigir uma reconstrução completa, algo muito caro e inconveniente, ou a separação de novos departamentos, o que acarreta um aumento significativo nos custos operacionais. Uma boa solução é ter um edifício com fachada longa que conecte todo o complexo, atrás do qual os vários departamentos são erguidos em ângulos retos, deixando espaço para expansão para trás, conforme necessário.

Quanto à primeira dessas condições, se os diferentes processos de imersão, tratamento com cal e outros procedimentos estiverem bem organizados, dificilmente será necessário fazer algo além de transportar os produtos de um local para outro ao longo de todo o processo. De e para as camadas onde os produtos ficam, eles geralmente precisam ser transportados ou rolados. Nos galpões, se for um curtume de couro de sola, os pedaços de couro devem primeiro ser levados a locais abertos ou a torres para secagem preliminar; depois, para um ambiente protegido de correntes de ar, para amadurecimento antes do tratamento. As máquinas de tratamento devem estar em um cômodo adjacente ou logo abaixo; em seguida, um pequeno espaço no galpão para secagem antes do enrolamento; depois, a sala dos rolos; e por fim, um forno quente para secagem final. Se dois desses fornos puderem ser utilizados alternadamente, isso permitirá que os produtos sejam arejados sem precisar ser retirados, podendo então ser imediatamente levados para o armazém, sem risco de secagem excessiva, o que às vezes é difícil de evitar quando o couro precisa ser retirado diretamente da sala de secagem quente. Os mesmos princípios podem ser facilmente aplicados em curtumes que trabalham com couros mais leves.

Para reduzir as perdas de energia na transmissão, o motor deve estar perto do centro do conjunto principal de edifícios, com a maquinaria de moagem de um lado e o acabamento do couro do outro; mas isso pode aumentar o risco de incêndio. Um plano muito bom seria ter a casa do motor no centro, como sugerido, mas separada dos edifícios por…

Cada lado possui beirais de tijolos; e atrás dele fica a casa do caldeirão, sob um telhado separado, feito, por exemplo, de ferro ondulado. Se for impossível colocar o motor perto do local onde ele precisa funcionar, na maioria dos casos é melhor utilizar um motor de alta pressão separado, que pode ficar dentro de uma divisória de vidro e funcionará o dia todo com quase nenhuma necessidade de atenção. A perda de potência ao transportar vapor por distâncias moderadas, por meio de tubulações suficientemente grandes e bem isoladas, é muito menor do que a de longas linhas de eixos. O autor conheceu casos em que metade da potência indicada pelo motor era consumida apenas com o atrito do próprio motor, dos eixos e das correias. Em geral, motores de alta pressão são preferíveis aos motores condensadores para uso em curtumes, já que o vapor residual pode ser utilizado para aquecimento, e tanto o custo inicial quanto o de manutenção são menores. Nos locais onde se utiliza muito combustível, vale a pena verificar periodicamente a potência dos cilindros, tanto quando eles estão em regime leve quanto quando acionam as máquinas; dessa forma, obtém-se muitas informações sobre a potência gasta nas diferentes máquinas, e, com frequência, consegue-se grande economia por meio do ajuste adequado das válvulas. Para funcionar de maneira econômica, um motor deve ter potência suficiente para todas as suas funções; além disso, deve ser ajustado de acordo com suas necessidades, não reduzindo a pressão do vapor ou controlando-a pela válvula de aceleração, mas ajustando as válvulas de controle para que o fluxo seja interrompido o mais cedo possível durante o ciclo de funcionamento. Quanto à época em que isso é possível, um diagrama indicador fornece imediatamente as informações necessárias. Se todo o vapor residual puder ser utilizado de forma eficaz para fins de aquecimento, a economia no funcionamento do motor tem pouca importância; mas, caso contrário, é muito imprudente, em nome de uma pequena economia no custo inicial, adquirir um motor velho ou inferior, que acaba custando caro devido ao desperdício de combustível. Na escolha de um motor, é desejável seguir o conselho de um engenheiro especialista, pois muitos motores que são bem construídos mecanicamente acabam sendo ineficientes devido a erros no projeto. Nesse aspecto, os fabricantes de motores ingleses frequentemente ficam atrás de seus concorrentes continentais, que têm maior experiência. Em vez de usar pequenos motores a vapor para distribuir a energia, merece consideração o uso de sistemas elétricos para acionamento. Para distâncias longas, a perda de potência é muito menor do que a causada pelos eixos, e, ao concentrar toda a produção de energia em um único motor grande e bem construído, o custo por cavalo-vapor pode ser significativamente reduzido. Enquanto motores grandes e bem construídos podem gerar 1 cavalo-vapor a um custo de 1½ libras por hora em carvão, não é incomum gastar 12 libras para obter a mesma potência. Nos curtumes, no entanto, a energia utilizada representa uma proporção muito menor dos custos totais do que nos setores têxteis e em muitos outros.

outras atividades comerciais. O primeiro custo da propulsão elétrica é um pouco elevado. Devem ser utilizados motores do tipo “blindado” ou com carcaça de ferro em todas as posições onde estejam sujeitos a umidade ou poeira. É preciso ter em mente que um motor elétrico não vai ligar sob carga pesada, pois só desenvolve toda a sua potência em alta velocidade; se receber toda a pressão da corrente antes disso, suas bobinas provavelmente serão queimadas, a menos que sejam protegidas pelo derretimento do seu fusível de segurança. Um perigo semelhante ocorre se o motor for sobrecarregado enquanto a corrente está ligada. Portanto, geralmente é necessário conectar o motor ao seu equipamento por meio de uma correia, que só é acionada na polia de trabalho quando esta atinge sua velocidade máxima.

Em alguns casos, o uso de motores a gás é conveniente e econômico; embora o gás fornecido pela rede urbana seja um combustível caro, os melhores motores a gás oferecem maior eficiência mecânica do que os motores a vapor, e funcionam com muito pouca manutenção.

Ao projetar eixos, devem-se escolher velocidades moderadas, como 100–150 rotações por minuto, para linhas principais. Quando são necessárias velocidades maiores, elas devem ser obtidas por meio de eixos auxiliares leves e bem equilibrados, com polias de ferro forjado ou de madeira. (Ver p. 452.) Ao calcular as velocidades, deve-se lembrar que elas variam inversamente com o tamanho das polias. Assim, uma polia de 3 pés girando a 100 rotações fará com que uma polia de 2 pés gire a 150 rotações, e uma de 12 polegadas, a 300 rotações. Claro, quanto maior a velocidade, mais potência qualquer eixo conseguirá transmitir, mas o aumento da fricção, do desgaste e dos danos limita rapidamente essa vantagem. A velocidade de uma correia, em pés por minuto, é obtida multiplicando-se o número de rotações por minuto pelo perímetro da polia em pés, ou pelo seu diâmetro multiplicado por 31⁄7, ou, com mais precisão, por 3·1416.

As polias devem sempre ter largura suficiente para a potência que precisam transmitir; além disso, é mais econômico, tanto em termos de potência quanto de custo, usar correias simples e largas do que correias duplas com a mesma resistência. Se a polia não aceitar uma correia suficientemente larga para a tarefa a ser realizada, pode-se usar uma segunda correia sobre a primeira, conforme sugerido pelo Sr. J. Tullis, e ela cumprirá sua parte do trabalho. As correias devem ser lavadas ocasionalmente com sabão e água morna, e lubrificadas com óleo de rícino ou óleo de neatsfoot; mas, se forem suficientemente largas, não será necessário usar resina ou materiais adesivos para que grudem à polia. As correias de couro cromado devem ser mantidas sempre bem lubrificadas. Elas possuem maior aderência do que as feitas com taninos vegetais, e essa aderência é ainda maior com a lubrificação. As boas correias de couro cromado são muito mais resistentes do que as feitas com casca de árvore; além disso, não são afetadas

por umidade ou vapor, mas geralmente se estica um pouco mais. Os fabricantes de máquinas costumam cometer o erro de construir suas polias motrizes muito pequenas, tanto em largura quanto em diâmetro. A potência que uma correia é capaz de transmitir varia evidentemente extremamente conforme as circunstâncias, mas pode ser calculada aproximadamente pela fórmula a.v, onde a é a área de contato da correia com a menor polia e v sua velocidade em pés por minuto. Outra regra é que, a uma velocidade de 1000 pés por minuto, cada polegada de largura da correia deve transmitir 2½ cavalos de potência em polias metálicas, ou 5 em polias de madeira, nas quais a adesão é maior. A adesão também pode ser aumentada cobrindo as polias com couro ou borracha natural. Ambas as regras assumem que a correia possui resistência suficiente. Um cavalo de potência seria transmitido por uma correia que se move a 1000 pés por minuto com uma força de tração de 33 lb. Uma boa correia simples não deve quebrar com uma carga muito inferior a 1000 lb. por polegada de largura, e deve suportar aproximadamente 1/10 dessa carga de trabalho. A tabela a seguir apresenta as tensões de ruptura experimentais e os alongamentos de alguns tipos de couro. Vale ressaltar que 1 polegada quadrada de área seccional equivale a uma correia com 4 polegadas de largura × 1/4 polegada de espessura; e que quilos por cm² × 14,22 = lb. por polegada². Tensões de ruptura do couro.[186] — Quilo-Lb. Alongamento por cm² por cm por metro. Couro para correias, sistema em camadas: 283 4.030 25,4 “ ” Sistema Durio: 298 4.240 21 Couro cromado bem curtido: 740 10.500 32,5 Couro cromado excessivamente curtido: 234 3.330 23 Couro revestido com alumínio: 835 11.900 38,3 “Rawhide” tratado com alumínio: 921 13.100 31,4 [186] ‘Gerber’, 1900, p. 73. O bom couro inglês para correias quebra entre 4500 e 5500 lb. por polegada quadrada de área seccional. Os couros excessivamente curtidos são menos resistentes, seja por curtimento vegetal ou mineral, em comparação com aqueles ligeiramente curtidos, e a resistência à tração do couro varia consideravelmente dependendo da parte do animal de onde é retirado, sendo a região acima dos rins a mais resistente. Mesmo os couros mais espessos…

E o couro resistente se rasga facilmente se houver um corte ou arranhão, e todos os furos utilizados para unir as correias devem ser cuidadosamente arredondados. A glicose e o uso de ácido no branqueamento diminuem a resistência das correias, e elas também podem ficar mais macias devido ao calor gerado ao deslizarem sobre polias. Máquinas com eixos contrapostos e de alta velocidade, como desintegradores, máquinas de impacto do tipo Priestman, etc., devem funcionar sem vibrações ou solavancos. Se isso acontecer, geralmente é sinal de que a parte em movimento não está equilibrada. Nesse caso, o eixo deve ser retirado de seus rolamentos e apoiado em duas superfícies exatamente horizontais, nas quais ele rolará até que a parte mais pesada fique voltada para baixo; então, é preciso remover ou adicionar peso até que ele fique estabilizado em qualquer posição. Dessa forma, o autor teve que adicionar 2 libras de ferro para equilibrar o tambor de uma máquina de impacto, antes que o equilíbrio fosse alcançado e uma vibração muito incômoda fosse evitada. Claro, todas as máquinas devem ser sustentadas da maneira mais sólida possível; e, se as circunstâncias permitirem, a maioria das máquinas funciona melhor no térreo. No entanto, ao instalar moinhos de casca, muitas vezes é conveniente fixá-los em um nível mais alto, para que o material do solo possa ser levado para os locais desejados pelo próprio peso. Outra alternativa é colocar o moinho no chão, sobre um buraco, e levantar o material com um elevador de baldes. Isso pode ser feito com sucesso deixando o material cair diretamente do moinho nos baldes; caso contrário, é preciso jogá-lo com uma pá, pois os baldes não conseguem pegar casca do solo, mesmo vindo de um funil; e, de qualquer forma, esses elevadores costumam causar problemas. Em uma planta de moagem projetada pelo autor, o material ainda não moído era colocado no piso do porão em uma carreta de ferro, que era empurrada até um suporte de ferro que funcionava entre trilhos verticais, como um guindaste. Ao puxar uma corda de freio, a carreta era elevada até o topo do prédio, e seu conteúdo era despejado em um grande funil; em seguida, a carreta se reequilibrava e descia para buscar outra carga. No fundo do funil havia uma pá deslizante, que empurrava o material para peneiras vibratórias, pelas quais ele era direcionado para um desintegrador ou para rolos de esmagamento, conforme desejado. Ambos descarregavam o material por bocais de ferro em grandes funis localizados na parte externa de um telhado de tijolos, de onde materiais em pó, como myrobalans e valonia, podiam ser levados diretamente para carretas ou caminhões. É muito desejável que tais funis sejam separados do edifício principal por uma divisória à prova de fogo. Incêndios podem ocorrer quando substâncias duras entram nos desintegradores junto com a casca, etc.; e, se isso acontecer com material seco e empoeirado usado na curtimenta, não é improvável que ocorram problemas.

Isso pode resultar em uma explosão, como às vezes acontece em moinhos de farinha, nos quais o fogo se propaga rapidamente ao longo dos tubos e para câmaras cheias de ar empoeirado. As companhias de seguros geralmente cobram uma taxa adicional para moinhos desse tipo, e é muito desejável manter a estrutura do moinho separada das outras construções, seja por meio de separação física ou pela instalação de beirais de tijolos que dividam os telhados. No entanto, em geral, os moinhos do tipo utilizado para processar café são provavelmente tão perigosos quanto esses moinhos desintegradores; pois, se eles ficarem parcialmente obstruídos, o calor gerado pelo atrito é muito intenso. Na América, o risco de incêndio causado pelos moinhos costuma ser reduzido ou evitado pela introdução de um jato de vapor na câmara ou no tubo por onde o material é descarregado, mas isso só é permitido se o material a ser processado for imediatamente levado para as áreas de tratamento. O uso de transportadores de corrente para manipular materiais úmidos e secos é praticamente universal na América, embora seja relativamente raro na Inglaterra. Existem vários tipos de transportadores, sendo o mais comum aquele composto por uma corrente de elos quadrados feitos de ferro fundido maleável, que se encaixam uns nos outros, permitindo que um elo quebrado seja substituído imediatamente (ver p. 325). A intervalos, são inseridos elos especiais, que podem ter diferentes formatos, para a fixação de raspadores ou baldes. A corrente contínua corre em um canal de seção retangular ou em forma de V, sendo acionada por uma roda dentada, sobre a qual ela se move como uma correia. Em alguns casos, a parte da corrente que retorna pode ser utilizada para levar de volta o material já processado até a sala das caldeiras. Para materiais secos, correias de algodão ou couro, com tiras de madeira curtas presas a elas, podem ser usadas satisfatoriamente no lugar da corrente. Para fins de lubrificação, os óleos minerais de alta densidade não são mais perigosos do que os óleos animais ou vegetais; pelo contrário, embora possam ser mais inflamáveis e produzir mais fumaça, sua mistura com resíduos de algodão e outros materiais porosos não gera combustão espontânea, ao contrário do que acontece com os óleos vegetais e animais. O risco de combustão espontânea é muito grande quando montes de aparas de couro ou cortes contendo óleos de peixe são deixados acumulando-se em oficinas quentes, especialmente perto de tubulações de vapor. Óleos minerais pesados devem sempre ser utilizados como óleos para cilindros em motores de alta pressão, em vez de outros óleos ou sebo, pois não são decompostos pelo vapor e não causam danos se entrarem na água de alimentação, além de ajudarem a soltar e prevenir a formação de incrustações. Por outro lado, os óleos comuns e o sebo, quando submetidos à ação do vapor de alta pressão, se separam em glicerina e ácidos graxos.

(Veja a p. 351). Estes últimos corroem as superfícies das válvulas e seus assentos. Em águas “duras temporárias”, eles podem formar um depósito poroso e muito perigoso nas caldeiras, o que frequentemente leva ao superaquecimento dos tubos. Além da maquinaria, os poços exigem atenção especial. O capítulo sobre o assunto no livro de Sr. Jackson Schultz sobre “Fabricação de Couro” merece ser estudado com atenção, pois apresenta as práticas americanas nesse campo. O método antigo de construção de poços consistia em utilizá-los de madeira, preenchendo cuidadosamente os espaços ao redor com argila, que deveria ser bem amassada antes do uso. Não adianta colocá-la em pedaços e tentar preencher os espaços entre eles, pois isso não resultará em um fechamento adequado, e a argila provavelmente será deslocada pela pressão. Tais poços, se feitos de pinho de boa qualidade e mantidos em uso constante, são muito duráveis. Alguns dos poços originais da fábrica de curtumes Lowlights, construídos em 1765, continuaram em uso até 1889. Pode-se também utilizar terra misturada com água, até obter uma consistência semelhante à de argamassa fina; os poços são então preenchidos com água para mantê-los estáveis, à medida que a terra é adicionada. Provavelmente, os melhores materiais para as paredes dos poços são as grandes pedras de Yorkshire. Quando essas não estão disponíveis, podem-se fazer poços muito duráveis com tijolos, seja usando cal de Lias e cimento Portland, ou apenas com cimento Portland. A cal comum não pode ser utilizada, pois estraga tanto os líquidos quanto o couro; mesmo os cimentos com percentual excessivo de cal não são satisfatórios. No entanto, tijolos e argamassa comum são adequados para poços feitos com cal. Para esses casos, o plano proposto pelo Sr. C. E. Parker – de construir o fundo com cimento, as extremidades e a parte inclinada com tijolos, e as paredes com tábuas de 3 polegadas unidas por parafusos – também é muito satisfatório (Fig. 96). O autor construiu poços de madeira de duas maneiras. Em um dos casos, após a escavação, vigas eram colocadas sobre um leito bem compactado de argila; sobre elas era colocado um piso feito de madeira resistente, e os poços eram construídos com madeira semelhante à do piso, com o espaço ao redor preenchido com argila. No segundo caso, os poços eram construídos como caixas grandes acima do solo; após ficarem prontos, eram baixados sobre um leito de argila preparado para eles, e então o espaço ao redor e entre eles era preenchido com argila. Talvez devido a erros na execução no primeiro caso, aqueles construídos segundo o plano mencionado – que é o adotado desde tempos antigos – provaram ser os mais sólidos e satisfatórios. O Sr. Schultz descreve um plano chamado método Buffalo, no qual um piso é colocado da mesma forma descrita anteriormente, e ranhuras são feitas com uma serra para receber as paredes, que são feitas de tábuas verticais.

tábuas, sendo cada extremidade e lado finalmente apertados pela inserção de uma “tábua cunha”. Devido à posição perpendicular das tábuas laterais, tais buracos seriam difíceis de reparar no caso comum de deterioração na parte superior.

Fig. 96.—Construção de poços de cimento pelo Sr. C. E. Parker.

Se forem utilizadas tijolos, é preciso ter muito cuidado para que o cimento não seja simplesmente colocado apenas para preencher as juntas nas duas superfícies da parede, como é costume dos alvenardeiros modernos, mas sim espalhado por todas as juntas, de modo a tornar a parede uma massa sólida; caso contrário, as vazamentos serão quase inevitáveis. Os tijolos bem compactados são os melhores e devem ser testados para ver se descoloram líquidos. Os poços de cimento são muito bons e, embora o material não seja particularmente barato – devendo ser do melhor qualidade –, podem ser facilmente construídos por trabalhadores competentes sob boa supervisão. O primeiro passo é criar um piso nivelado de bom concreto, no qual podem ser embutidas tubulações envidraçadas para esvaziar os poços; também é preciso garantir que todas as juntas sejam completamente apertadas, já que reparos futuros são impossíveis. O próximo passo é fabricar estruturas com o comprimento e largura exatos necessários para os poços, e talvez com 15 polegadas de profundidade. Essas estruturas são dispostas no chão onde os poços serão instalados, e os espaços entre elas são preenchidos com concreto, provavelmente na proporção de 1 parte de cimento para 3 ou 4 partes de pedra britada ou tijolo. Pedras ásperas e tijolos também podem ser inseridos no concreto à medida que o trabalho avança, para ajudar a preencher os espaços. Após a primeira camada secar, as estruturas podem ser elevadas e uma segunda camada adicionada, e assim por diante. O trabalho geralmente é concluído com a aplicação de mais uma camada por cima.

Enquanto ainda estiver úmido, adicione um pouco de cimento puro para obter uma superfície lisa. Antes de usar, o cimento deve ser testado em pequena escala, para se certificar de que não descolora o couro ou os líquidos; além disso, os poços devem sempre ser preparados com líquidos velhos ou baratos antes do uso real. Se possível, tanto os poços quanto os orifícios de conexão devem ser equipados com tampas e tubulações subterrâneas que se conectem a um poço de líquido localizado a alguns metros abaixo do nível desses locais. A argila refratária esmaltada é muito adequada tanto para tubulações quanto para orifícios de tampas, que devem estar localizados nos cantos dos poços. Se não for possível obter blocos de argila refratária para esses orifícios, eles podem ser feitos com bom cimento, sendo o molde de madeira embebido em cera de parafina quente para evitar aderência. Devem ser tomadas medidas para permitir a limpeza rápida das tubulações quando estas ficam entupidas com materiais de curtimento. Um bom plano é fazer com que cada linha de tubulações termine em um poço de líquido grande o suficiente para que uma pessoa possa descer até lá. Como é quase impossível fabricar tampas que não causem vazamentos ocasionais, não é recomendável conectar poços com líquidos de concentrações muito diferentes ao mesmo poço; em vez disso, as camadas, os dispositivos de manipulação e os diferentes sistemas de drenagem devem ter os seus próprios poços, a fim de evitar misturas. Uma boa maneira de limpar as tubulações consiste em usar uma série de hastes de ferro com 3–4 pés de comprimento, conectadas por ganchos que se encaixam em orifícios duplos, como mostrado na Figura 97. É óbvio que, em tubulações ou drenos estreitos, essas hastes não podem se desconectar. As tubulações também podem ser forçadas a sair, inserindo-se um tubo de alimentação resistente de uma bomba a vapor em um dos orifícios de tampas. Como aponta Schultz, é questionável a vantagem de se colocarem canaletas de madeira sob os corredores para fornecer líquido a cada poço, já que é quase impossível protegê-las da deterioração; mas essa mesma objeção não se aplica a tubulações esmaltadas, unidas com piche ou cimentadas. Um plano bom e econômico, na prática, é fazer com que a bomba de líquido ou um reservatório elevado descarregue o líquido em uma canaleta grande e completamente horizontal, elevada a 6 ou 7 pés acima do nível do pátio, e equipada com orifícios de tampas a intervalos regulares, através dos quais o líquido pode ser direcionado aos vários poços por meio de bicos curtos ou mangueiras de tecido. Em vez de tampas na canaleta elevada, pode-se utilizar vantajosamente uma válvula simples e prática desenvolvida pelo autor. Um peso de chumbo é feito fundindo um recipiente semiesférico de estanho, com aproximadamente 5 polegadas de diâmetro e 2 polegadas de profundidade no centro, contendo um laço de fio de latão resistente com a extremidade inferior dobrada para cima.

termina, ficando suspenso no meio, de modo a se fixar no chumbo. Para evitar aderência, o estanho deve ser previamente queimado, e a bacia deve ser bem revestida com chumbo. Esse peso forma a válvula, que, em uso, repousa sobre uma bucha de 6 polegadas feita de bom borracha indiana, com um orifício de 4 polegadas; essa bucha é mantida no lugar por um bloco de madeira contra o fundo da calha, através da qual é feito um orifício de 5 polegadas. A válvula é elevada por uma alavanca ou corda, e é completamente à prova d’água em uso. É mostrada em corte na Fig. 79, p. 333.
É muito vantajoso, na prática, em vez de bombear diretamente para os poços, ter um ou mais tanques nos quais o líquido pode ser enviado pela bomba, e que estejam suficientemente elevados para permitir que o líquido flua deles para as calhas horizontais de distribuição mencionadas. Isso é especialmente importante no que diz respeito aos líquidos utilizados nos processos de lixiviação e suspensão, que são trabalhados em um sistema circulatório, já que eles não fluem muito rapidamente, e muito tempo é perdido ao bombear o líquido dos poços, caso a velocidade da bomba precise ser regulada de acordo com a taxa de circulação do líquido. Isso também permite que o líquido flua pelos poços de suspensão durante a noite ou nas horas de refeição, enquanto as máquinas estão paradas; além disso, é útil, pela manhã, ter um tanque vazio no qual o primeiro líquido possa ser bombeado.
Bombas a vapor de ação direta, sem rodas volantes, são muito insatisfatórias para curtumes, pois geralmente têm funcionamento imprevisível, são difíceis de operar em baixa velocidade e tendem a “martelar”; além disso, consomem muita energia a vapor, que não pode ser utilizada de maneira eficiente. Bombas a vapor com rodas volantes, que operam a válvula a vapor por meio de um elemento excêntrico, não apresentam esses defeitos; embora sejam mais caras no início, logo economizam esse valor devido a menos reparos e menor consumo de vapor. Bombas com capacidade de 8000 galões por hora são muito adequadas e podem ser utilizadas com mangueiras de 3 polegadas; tamanhos menores são, definitivamente, mais propensos a entupir com materiais utilizados no processo de curtimento. Válvulas de borracha funcionam de maneira satisfatória e não entopem com frequência, mas são caras e facilmente danificadas por líquidos quentes. Em geral, as válvulas de latão são as mais satisfatórias, mas os pinos das dobradiças, em vez de se encaixarem perfeitamente em encaixes circulares, devem ser mantidos em fendas, permitindo que a parte traseira da válvula se eleve meio polegada, o que permite que ela se livre de pequenas pedras duras e coisas semelhantes, que, se ficarem presas em dobradiças mais apertadas, impediriam o fechamento da válvula e, assim, interromperiam o funcionamento da bomba. Quaisquer que sejam as válvulas utilizadas, devem existir meios para facilitar o acesso, sem a necessidade de desparafusar muitos parafusos. Se as várias câmaras de válvula da bomba forem fechadas por uma única tampa com um

Arruelas de borracha indiana: os espaços entre elas, que formam a junção, devem ser revestidos com latão ou bronze, pois, se ocorrer qualquer vazamento sobre uma superfície de ferro, o atrito e a capacidade dissolvente dos líquidos acabam corroendo o metal, tornando impossível uma boa junção. Quando a cor é de grande importância, é recomendável que toda a bomba seja feita de bronze; em qualquer caso, o cilindro de trabalho deve ter revestimento de latão, e o pistão, a haste, as válvulas e seus assentos devem ser feitos de latão ou bronze. Anéis elásticos são muito melhores do que couro para bombas e não são afetados por líquidos quentes; no entanto, o couro cromado consegue resistir a altas temperaturas. As bombas de ação dupla praticamente substituíram as antigas bombas de ação simples, duplas ou triplas. Em vez de acionamento direto por meio de um cilindro a vapor, às vezes é vantajoso usar correia, mas deve haver pelo menos uma bomba a vapor, para que a bombeamento possa ser realizado quando o motor principal não está funcionando, e a velocidade da bomba pode ser regulada de acordo com o trabalho a ser realizado, o que é impossível em bombas acionadas por correia. As bombas a vapor são às vezes muito úteis em caminhões de bombeiros. As bombas centrífugas são muito adequadas para trabalhos em curtumes, onde o líquido é retirado de um poço, mas não são adequadas para uso com tubulações de sucção. Se for adotada a versão com eixo vertical, que fica abaixo do nível do líquido no poço, a bomba se enche sozinha e não precisa de válvula de pé; mas, a menos que o poço seja muito grande ou seja encontrado algum meio prático para retirar a bomba, a reparação ou limpeza se torna difícil. Se for utilizada a versão horizontal, que fica acima do solo, a reparação, limpeza e acionamento são muito mais fáceis, mas é necessária uma válvula de pé, o que pode causar problemas, e deve haver algum meio prático, como um tubo conectado a um tanque elevado, para encher a bomba com líquido, pois, ao contrário das bombas de sucção, as bombas centrífugas não começam a funcionar a menos que estejam cheias, embora consigam bombear grandes quantidades de líquido enquanto estão em funcionamento. Devido ao seu fluxo constante, elas conseguem transportar muito mais líquido por um determinado tubo do que uma bomba recíproca comum, mesmo com a mesma potência. Ao escolher a bomba, deve-se garantir que seu design permita acesso fácil, não apenas à válvula de pé, mas também ao corpo da bomba. Raramente é satisfatório usar filtros ou peneiras para impedir que materiais de curtimento entrem na bomba, pois eles se obstruem rapidamente; portanto, após tomar todas as precauções possíveis, é melhor que a bomba e as válvulas tenham tamanho adequado e construção adequada para permitir a passagem do que vem junto com o líquido. O autor conheceu um caso em que uma bomba desse tipo foi usada para bombeamento.

Um tubo de 3 polegadas, sem obstruções, acionado por uma bomba a vapor com volante Tangye, com válvulas de retenção de latão, como já foi mencionado. Segundo a experiência do autor, os pulsômetros não se mostraram satisfatórios em curtumes, pois são necessários para aquecer e diluir o líquido, consumindo muito mais vapor do que uma bomba com a mesma potência, além de ficarem facilmente obstruídos. Pelas mesmas razões, os elevadores de água a jato de vapor não devem ser recomendados, exceto quando o elevamento da água for combinado com o aquecimento, como em alguns dispositivos de lixiviação (p. 334).

CAPÍTULO XXVIII.
PRODUTOS RESIDUAIS E SUA DISPOSIÇÃO.

Os produtos que não têm valor direto para o curtidor na fabricação de couro e que, ainda assim, são obtidos em quantidades consideráveis, possuem características muito variadas. Neste capítulo, serão descritos os mais importantes deles, e mencionados alguns de seus usos.

O cabelo é removido da pele do animal no processo de depilação (p. 143), na forma de uma massa úmida e encharcada, contendo uma quantidade considerável de cal quando a pele passou pelos tanques de cal. Como o cabelo branco é o mais valioso, deve-se ter cuidado ao retirá-lo para mantê-lo separado do cabelo colorido. Primeiro, ele é lavado com água pura para se livrar da maior quantidade possível de cal, e depois em água contendo um pouco de ácido. O ácido clorídrico é frequentemente usado para esse fim, mas o ácido sulfúrico (p. 25) é preferível, pois tem um leve efeito branqueador no cabelo. O ácido neutraliza e torna solúvel a cal que ainda permanece no cabelo, permitindo que ela seja facilmente removida com água. Em muitas curtumes, são utilizadas máquinas para lavar o cabelo. O cabelo lavado é secado ao ser colocado em estruturas especiais; ou, de preferência, a maior parte da água é removida primeiro por um secador centrífugo ou por prensagem, e o secamento é concluído em uma sala de secagem, cuja temperatura é alguns graus superior à do ar externo, e que é equipada com um ventilador ou algum outro dispositivo para ventilação mecânica. As tabelas feitas de malha metálica, nas quais o cabelo é espalhado e através das quais o ar quente da sala é expelido por um ventilador centrífugo, são as mais eficazes.

O cabelo colorido às vezes é lavado e tratado da mesma maneira que o cabelo branco, mas geralmente é vendido diretamente para pedreiros, caso em que não há necessidade de remover toda a cal e outras impurezas que o cabelo contém. Uma quantidade considerável de cabelo também é vendida para fundidores de ferro, que o utilizam na preparação de núcleos e na fundição de argila. A cal em excesso pode ser efetivamente removida do cabelo seco ao passá-lo por um desintegrador com uma das grades removida.

Resíduos de carne e substâncias adesivas — Os vários pedaços de gordura e carne, mais ou menos livres de substância real de couro, são geralmente processados para produzir cola; no entanto, se não puderem ser vendidos a um preço justo, vale a pena cozinhá-los para recuperar a gordura que contêm. Se isso for feito, as partes gordurosas podem ser descartadas e não misturadas com os resíduos de carne, como é feito normalmente. Antes da fervura, a gordura é tratada com ácido sulfuroso, ácido sulfúrico ou ácido clorídrico, em quantidade suficiente para neutralizar o cálcio presente. A fervura deve ser realizada de maneira muito suave, para que a gordura suba sem se emulsionar com a matéria gelatinosa. Para a fervura, pode-se usar vapor aberto, mas nesse caso a cola resultante terá pouco valor; por outro lado, se for usado ácido sulfuroso e for empregado um tanque de madeira com espiral de cobre para gerar vapor, pode-se obter uma cola realmente boa, e as pequenas quantidades de bisulfito que ela possa conter impedirão sua putrefação. Exceto em condições especiais, não vale a pena produzir cola em pequena escala na Inglaterra, pois seu valor depende muito de sua aparência, e o equipamento necessário é bastante caro. Em alguns lugares, no entanto, a cola pode ser vendida com lucro. A Figura 98 mostra um equipamento para fervura de cola. Após a separação da gordura por decantação, a cola límpida é despejada dos resíduos em tanques de resfriamento de madeira, com cerca de 5 pés de comprimento, 9 polegadas de profundidade e 15 polegadas de largura, nos quais ela é deixada a solidificar (Figura 92, p. 425). É necessário ter muito cuidado para que tanto a cola quanto os tanques de resfriamento estejam completamente limpos e livres de putrefação; os tanques são frequentemente lavados com solução de ácido sulfuroso ou leite de cal fresco. O gel é cortado em blocos e fatiado em tiras de espessura adequada por meio de uma série de estruturas semelhantes a molduras de ardósia, que se ajustam sobre o bloco de cola, e entre as quais é inserido um fio ou lâmina fina fixada em uma estrutura de serra para cortar a cola em folhas. Em algumas fábricas, é utilizada uma máquina com uma série de lâminas paralelas contra as quais o bloco de cola é pressionado. As folhas são posteriormente separadas por operárias e colocadas para secar em redes, nas quais são frequentemente viradas. Quando secas, as tiras podem ser lavadas com água morna para remover qualquer sujeira aderida, mas isso causa alguma perda de peso; em muitos casos, é melhor secá-las em um forno até ficarem completamente duras, depois moê-las em um desintegrador e vendê-las como “pó de cola”, na qual a aparência tem pouca importância, desde que a cor e a resistência da cola sejam boas.

Fig. 98.—Ebulição da cola.

Gordura.—A gordura, seja obtida na fabricação da cola, seja por ebulição das carnes e raspas com o objetivo exclusivo de recuperá-la, é retirada da superfície do líquido aquecido. Em seguida, deve ser libertada de substâncias gelatinosas por meio de lavagem com água quente em uma bacia, sendo removida a camada superior após a água se assentar. A gordura assim obtida é um óleo de cor clara, com consistência semelhante à da manteiga.

Existem várias outras fontes de gorduras residuais que podem ser consideradas aqui. Se a cola for produzida a partir de matéria-prima seca, sem tratamento prévio com ácido, a gordura retirada das panelas, embora de cor escura, será neutra ou alcalina. Uma quantidade considerável adicional de gordura e ácidos graxos livres pode ser obtida por reebulição desse resíduo com vapor em panelas de chumbo, com adição de água e ácido sulfúrico suficiente para tornar o conteúdo da panela claramente ácido. Esse óleo será escuro e terá um cheiro desagradável devido aos ácidos graxos voláteis, mas seu odor pode ser significativamente melhorado ao passar ar e vapor por ele, lavando-o com água ou aquecendo-o a uma temperatura ligeiramente acima do ponto de ebulição da água por um período considerável. O mesmo tipo de tratamento pode ser aplicado à gordura extraída de peles de ovelha, bem como àquela obtida pela ebulição de raspas de couro com água e um pouco de ácido.

As gorduras recuperadas podem ser separadas em uma gordura razoavelmente firme, adequada para substituir a banha no preparo de molhos, e em um óleo semelhante ao óleo de neatsfoot, por meio da fusão, permitindo que esfrie lentamente até atingir uma consistência pastosa para promover a cristalização das gorduras mais duras, e forçando a mistura a passar por panos de flanela em uma prensa de filtro. A temperatura em que a filtração deve ocorrer é geralmente de 20-25°C. O óleo, naturalmente, é “frágil”, ou seja, tende a solidificar em climas frios; quanto maior a temperatura de filtração, maior essa tendência. A banha é obtida na forma de bolos. Se vier de carcaças frescas, será branca e com pouco odor, mas aquela proveniente de matérias secas costuma ser marrom e ter cheiro desagradável, enquanto a gordura recuperada de aparas ou resíduos de processamento sempre tem cor escura. Se as carcaças forem vendidas úmidas, devem ser preservadas em um líquido de cal doce; se forem secas, devem ser lavadas cuidadosamente em água com cal fresca, espalhadas em estruturas e viradas frequentemente para que sequem de maneira uniforme e rápida. O calor, se for utilizado, é na maioria dos casos aplicado apenas no final do processo de secagem, mas alguns curtidores secam as carcaças desde o início em uma sala cuja temperatura é alguns graus superior à normal, e que possui boa ventilação. Para os fabricantes de cola, as partes redondas e os pedaços maiores são mais valiosos do que as carcaças em si, e devem ser tratados com maior cuidado pelo operador e seus assistentes. As aparas são muito valiosas como materiais para revestimento. Devem ser bem lavadas em água ou com uma solução muito diluída de ácido sulfúrico, e depois dispostas em camadas finas para secar. Também podem ser parcialmente secas pressionadas entre tábuas em uma prensa de parafuso ou hidráulica, sendo então melhor transformadas em bolos. Sobre a produção de ácido sulfúrico, consulte a página 25. Os chifres geralmente são mantidos até que a “camada externa”, a “polpa” ou o osso interno possam ser removidos, já que se soltam devido à secagem e à putrefação. Se mantidos secos, praticamente não é necessário mais tempo, e evitam-se o cheiro e outros incômodos associados ao armazenamento em locais úmidos. A camada externa pode ser removida por vaporização, mas esse tratamento danifica um pouco os chifres. A camada externa é principalmente moída para produzir “farinha de osso”, mas parte dela é cozida para fazer cola, seja sem preparação prévia, seja após descalcificação com ácido clorídrico diluído. O próprio chifre, que é completamente incapaz de produzir cola, é usado principalmente na fabricação de pentes, botões e artigos semelhantes. O valor

O tamanho dos chifres depende em grande medida do seu tamanho; chifres pequenos não são rentáveis para serem transformados nos artigos mencionados acima.
Tanque usado – O tanque obtido a partir das soluções resultantes da extração, naturalmente, não tem valor algum para o curtidor, exceto como combustível. O tanque usado não pode ser vendido de forma rentável como adubo, pois seu valor nesse sentido é extremamente baixo. Nos locais onde o chumbo branco ainda é produzido pelo processo holandês, a casca de carvalho é utilizada para cobrir os potes de barro, e por isso tem um bom preço. No entanto, é essencial que se utilize apenas casca de carvalho, pois muitos outros materiais de curtimento liberam substâncias que prejudicam a cor do chumbo branco. As quantidades de tanque utilizado para camas quentes e para reduzir o barulho do tráfego nas ruas são tão pequenas que não têm importância prática no que diz respeito ao destino desse produto. O tanque usado não é nem de perto tão bom quanto a madeira para a fabricação de papel, e tentativas de destilá-lo para obter ácido piróliseico e álcool de madeira não tiveram sucesso comercial. No Continente, o tanque finamente moído costuma ser prensado em briquetes para uso como combustível doméstico, mas seria difícil encontrar mercado para eles na Inglaterra.
Em geral, apesar de seu baixo valor calorífico, o tanque usado é melhor utilizado como combustível. Para esse fim, são necessários fornos especialmente construídos, devido à umidade do tanque e ao seu baixo poder calorífico, que varia, no entanto, conforme os materiais utilizados: assim, enquanto a casca de carvalho e a valônia são combustíveis de baixa qualidade, o zimbro e o mirobalan são muito melhores devido às resinas e lignina que contêm.
Os primeiros fornos bem-sucedidos para gerar vapor com tanque úmido foram introduzidos nos Estados Unidos; eles consistiam em grandes câmaras de combustão em arco, com ampla área de grade, e com quatro ou seis orifícios de alimentação no topo feito de tijolos refratários, que formavam um piso sobre o qual o tanque usado era colocado, sendo secado, até certo ponto, pelo calor residual. As chamas e os gases do forno eram direcionados para debaixo das caldeiras; o duto de exaustão era muito grande e profundo, a fim de coletar a cinza leve que era produzida em grandes quantidades pelo forno. Os gases então retornavam através dos tubos da caldeira, passando pelas laterais e indo para a chaminé. O combustível úmido era alimentado alternadamente pelos orifícios de combustão, de modo que apenas uma parte da área da grade ficasse coberta de combustível úmido de cada vez; este era rapidamente inflamado pelo calor de outras partes do forno, especialmente do arco abobadado.[187] A ampla área de grade era necessária não apenas por esse motivo, mas também devido ao baixo peso do combustível e ao seu baixo poder calorífico, o que exigia a queima de grandes volumes. A Figura 99 representa um forno desse tipo.

Princípio semelhante, construído pelos senhores Huxham e Browns. Os fornos desse tipo ainda são, na opinião do autor, amplamente utilizados nos Estados Unidos, mas na Alemanha preferem-se atualmente “grades em degraus” que descem das portas do forno em direção à parte traseira. Nesses fornos, o material combustível fica sobre as superfícies planas da grade, enquanto o ar entra pelos espaços entre os degraus, sem que o combustível consiga cair para dentro. A Figura 100 representa o forno construído com base nesse princípio pela Moenus Co., de Frankfurt. [187] Desenhos detalhados e informações adicionais encontram-se em “Leather Manufacture in the United States”, de Jackson Schultz, Nova Iorque, 1876.

Fig. 99 — Forno de Huxham e Browns.

As condições essenciais a serem observadas para uma queima adequada do tanino são: uma área de grade suficientemente grande, um fornecimento correto e suficiente de ar, e uma câmara de combustão de temperatura muito elevada. Consequentemente, não é possível queimar o tanino com sucesso em uma caldeira comum do tipo Lancashire ou Cornish, pois não apenas o espaço da grade é demasiado limitado, mas também a água presente na caldeira impede que a parte superior do forno atinja alta temperatura; por isso, é difícil fazer com que o tanino úmido entre rapidamente em combustão intensa. Essa dificuldade pode ser superada, até certo ponto, misturando o tanino com uma certa proporção de carvão, fechando o poço de cinzas e utilizando ventilação forçada, a menos que a chaminé seja muito potente. Dessa forma, grandes quantidades de tanino podem ser queimadas, mas sem obter uma grande economia de carvão. A capacidade de aquecimento do tanino é melhorada pela remoção parcial de sua água por meio de prensagem, o que é quase essencial quando não se utiliza um forno especial.

Fig. 100.—Forno de grade em degraus.

A resposta à pergunta sobre se o tanino deve ser utilizado como combustível no estado úmido em que é obtido a partir dos lixiviados, ou se deve ser prensado previamente, depende da natureza e da quantidade do tanino. Quando há grandes quantidades de um material razoavelmente bom, como a casca de tília, para ser descartado, o custo da prensagem representa um gasto desnecessário; mas se for desejável obter o maior valor possível do combustível, ou se os fornos não estiverem bem projetados para queimar combustíveis muito úmidos, será vantajoso prensar o tanino. Foram utilizadas prensas hidráulicas para esse fim, mas as que são atualmente usadas consistem em rolos potentes dispostos da mesma maneira que os do esmagador valônio (p. 322). A pressão é aplicada por alavancas carregadas com pesos ou equipadas com molas poderosas. O líquido que flui

O material obtido a partir dessas prensas tem pouco valor, pois contém grandes quantidades de material finamente dividido, o que torna quase impossível sua filtragem. Além disso, quando esse material é introduzido nos processos de lixiviação, ele obstrui esses processos e impede sua circulação adequada. Grande parte do custo do processo de prensagem se deve ao trabalho necessário para alimentar o material na prensa, e isso pode ser significativamente reduzido com o uso de transportadores mecânicos (p. 325) para levar o material até a prensa. Uma prensa de curtimento é mostrada na Figura 101.

Fig. 101 — Prensa de Curtimento.

Efluentes e outros líquidos residuais — Os líquidos residuais provenientes dos diferentes processos de calagem, batida, púrificação, curtimento, lavagem e outras operações de imersão são, sem dúvida, os mais problemáticos entre todos os subprodutos obtidos na fabricação de couro. Antigamente, eles eram simplesmente despejados no riacho mais próximo, mas atualmente as diversas autoridades sanitárias e outros órgãos similares permitem apenas que águas relativamente puras sejam despejadas em rios ou corpos d’água públicos.

Foram propostos, em diferentes épocas, vários métodos para realizar a purificação necessária dos líquidos residuais provenientes de curtumes, e eles foram utilizados com graus variados de sucesso. Esses métodos podem ser divididos em três categorias: precipitação, seguida de filtração ou sedimentação para tratamento do solo; e purificação bacteriana.

O primeiro desses métodos depende da capacidade de certas substâncias, como alumina e óxido de ferro, de levar consigo a matéria orgânica caso se precipitem em soluções que a contenham. O método geralmente consiste em adicionar uma quantidade suficiente de cal para tornar o líquido residual ligeiramente alcalino e, em seguida, tratá-lo com algum sal bruto de alumínio ou de ferro. Dessa forma, forma-se um precipitado de hidrato de alumínio ou de ferro, que contém dentro de si uma proporção considerável da matéria orgânica do líquido. Após se depositar no fundo do tanque de precipitação, esse precipitado é retirado como “lodo”. Vários produtos químicos são vendidos sob nomes sofisticados, como “aluminoférico”, “ferrozone”, etc., e têm uma composição não muito diferente da do sulfato bruto de ferro ou da alumina. Em alguns casos, subprodutos, como os líquidos ácidos utilizados na preparação de artigos de ferro para “galvanização”, podem ser usados com vantagem.

No caso dos líquidos residuais de curtumes, o uso desses produtos químicos pode ser frequentemente evitado se se tomar o devido cuidado para regular a proporção dos diversos líquidos que serão misturados e levados ao tanque de sedimentação. Como a substância utilizada no processo de curtimento se combina com a cal e com a substância dissolvida da pele para formar um precipitado marrom e insolúvel, fica claro que, se se tomar o cuidado de misturar uma quantidade maior de líquido residual à base de cal com os líquidos residuais do processo de curtimento do que o necessário para eliminar completamente o tanino da solução, ocorrerá uma purificação considerável dos efluentes, sem qualquer custo para o curtidor. Portanto, se a proporção de cal residual for pequena em comparação com a dos líquidos utilizados no processo de curtimento, pode ser necessária uma adição extra de cal para precipitar o tanino.

Os tanques de precipitação ou de sedimentação são geralmente recipientes quadrados ou retangulares, cujo tamanho varia conforme a quantidade de líquido a ser tratado, mas cuja profundidade raramente excede seis pés. Eles podem ser divididos em duas categorias: “intermitentes” e “contínuos”. Na primeira categoria, o tanque é preenchido com os líquidos residuais misturados, tomando cuidado para que haja uma quantidade suficiente de cal, de modo que a mistura fique ligeiramente alcalina para o papel de fenolftaleína. Em seguida, espera-se até que a matéria suspensa se deposite no fundo do tanque, quando o líquido fica claro, ou quase claro.

O líquido claro superior é retirado, sendo o restante o “lodo”; também são necessários alguns meios para impedir a passagem de espuma e materiais flutuantes. No caso do processo intermitente, é aconselhável ter dois tanques: um está sendo preenchido enquanto o outro está em processo de sedimentação ou esvaziamento. No processo contínuo, os líquidos são introduzidos nos tanques nas proporções calculadas para obter o máximo de purificação, conforme descrito acima, mas, como entram muito lentamente, a matéria não dissolvida logo se deposita, e, consequentemente, o líquido pode ser retirado continuamente do outro extremo do tanque. Este plano, embora não produza resultados tão bons nas mãos de operários inexperientes, ainda é útil em muitos casos, pois apenas um tanque é absolutamente necessário. É desejável que, ao retirar o líquido dos tanques, este seja coletado o mais próximo possível da superfície, por meio de um tubo articulado conectado a uma boia ou algum dispositivo equivalente; é preciso ter cuidado, à medida que o nível do tanque diminui, para evitar a fuga de qualquer parte do lodo. Para sedimentação contínua, os tanques costumam ser lagoas retangulares longas e um tanto rasas, nas quais o líquido a ser precipitado, previamente bem misturado, flui por meio de uma calha de madeira fixada em uma das extremidades e com o mesmo comprimento da largura do tanque, perfurada com orifícios para permitir o fluxo uniforme e silencioso do líquido, que finalmente escapa por outra calha na extremidade oposta do tanque. Na frente da calha de saída, deve-se colocar uma “placa antiespuma”, que é uma simples tábua que se encontra ligeiramente abaixo da superfície do líquido, a fim de impedir que óleo, espuma ou outros materiais flutuantes saiam do tanque junto com o líquido claro. Independentemente de se utilizar o sistema intermitente ou contínuo, o efluente deve, na maioria dos casos, passar por um leito filtrante bacteriano ou ser tratado por filtração em terra antes de ser liberado em um riacho ou rio. Os efluentes de curtumes geralmente são direcionados para esgotos sem outro tratamento além da mistura e sedimentação para remover a matéria sólida, e muitas autoridades se contentam com a remoção apenas dessas matérias suspensas grossas que poderiam entupir os esgotos. Quando são utilizados tanques de precipitação contínua, eles devem ser esvaziados com frequência, e o lodo é encaminhado para filtros de cinzas, a fim de perder a maior parte de sua água. Esses filtros são convenientemente localizados em um nível mais baixo do que os tanques de sedimentação, e geralmente é necessário devolver o efluente deles para nova precipitação e sedimentação. Vários tipos de tanques de sedimentação contínua com fluxo ascendente foram desenvolvidos pelo Sr. Candy e outros, sendo muito adequados para uso em locais com espaço limitado; mas, em outros casos, estruturas menos dispendiosas costumam ser suficientes. Além da questão de

Para se obter um efluente suficientemente bom para satisfazer as autoridades sanitárias, o tratamento do lodo é uma das maiores dificuldades na purificação de efluentes. Geralmente, ele é muito volumoso, facilmente podre e, portanto, difícil de secar; tem pouco valor como adubo; e, se permanecer molhado por muito tempo, seu cheiro é muito desagradável.

Foi mencionado que, na maioria dos casos, o líquido e, em todos os casos, o lodo, devem ser livres de matéria sólida não dissolvida por meio da filtração. Isso pode ser feito por meio de filtros abertos ou de prensas filtrantes. Os filtros abertos geralmente consistem em uma cova com uma saída na parte inferior para o líquido filtrado. Essa cova é preenchida com pedras e areia, clinker, cinzas ou coque. A maioria dos curtidores utiliza clinker e cinzas, pois não custam nada; e o material deve ser disposto de tal forma que, enquanto as camadas mais profundas são muito grossas, a superfície do leito filtrante seja feita do material mais fino. Assim que esta se cobre com uma camada tão espessa de matéria sólida que a filtração fica muito lenta, a superfície superior do filtro pode ser removida com uma ancinho (cuidando para remover o mínimo possível de cinzas ou areia) e queimada, ou seca e utilizada como adubo. Em alguns casos, são usadas prensas filtrantes, compostas por placas ranhuradas ou perfuradas, com panos entre elas, através dos quais o líquido é forçado por pressão. A matéria sólida fica para trás na forma de um “bolo” relativamente seco. O bolo filtrado, seco se desejado, é vendido como adubo, para o qual é muito adequado em muitos aspectos. Embora funcionem muito mais rapidamente do que os filtros abertos, os panos estragam-se rapidamente e precisam ser substituídos, de modo que o filtro de cinzas aberto é, no geral, o mais conveniente para uso dos curtidores. É fácil entender que equipamentos desse tipo, embora muito eficientes em pequena escala, são completamente inadequados quando milhares de galões de líquido precisam ser filtrados diariamente, sendo assim aplicáveis apenas ao “lodo”.

Nenhum sistema de precipitação química se mostrou até agora totalmente satisfatório. Sem dúvida, grande parte da purificação é realizada por esse meio, mas, na maioria dos casos, o líquido “purificado” ainda é demasiado impuro para ser transformado em água corrente, embora, por vários motivos, isso seja frequentemente permitido pelas autoridades.

Foi feito um grande avanço na purificação de efluentes quando os fabricantes foram obrigados por lei a permitir que o efluente do tanque de precipitação passasse por terrenos destinados a esse fim. Nesse caso, certos cereais resistentes eram plantados nesses terrenos, que eram regados.

o mais frequentemente possível, juntamente com os efluentes. Estes, após penetrarem no solo, eram drenados para o riacho mais próximo. Embora, em muitos aspectos, esse tratamento fosse satisfatório, tinha a desvantagem de ser muito caro, especialmente nas proximidades de grandes cidades onde o preço do terreno é elevado. Além disso, as condições necessárias para que o tratamento fosse eficaz estavam longe de ser devidamente compreendidas; por isso, o solo acabava frequentemente ficando “doente” devido aos efluentes ou encharcado, deixando de purificá-los. Só quando as pesquisas dos bacteriologistas provaram que a purificação por filtração no solo se devia principalmente às bactérias presentes no solo é que se conseguiu encontrar uma solução realmente satisfatória para o problema. No entanto, a questão foi agora bastante simplificada com a introdução do “tratamento bacteriano”. As bactérias, consideradas do ponto de vista da sua ação sobre a matéria orgânica, são frequentemente classificadas como “anaeróbias” e “aeróbias”, embora muitas espécies sejam capazes de existir em ambas as condições (Cp. L.I.L.B., Secção XXIV.). As bactérias anaeróbias prosperam apenas na ausência de ar, e a sua ação química consiste em decompor a matéria orgânica da qual se alimentam em formas mais simples e, geralmente, mais solúveis, através de processos que não envolvem oxidação. Por outro lado, as bactérias aeróbias necessitam de ar ou oxigénio para sobreviver, e provocam transformações que, em geral, têm um caráter menos complexo, mas resultam na oxidação completa e conversão da matéria orgânica em compostos simples, como nitratos e ácido carbónico, que são perfeitamente inofensivos. Portanto, as duas categorias são, em grande medida, complementares uma à outra: as bactérias anaeróbias convertem as substâncias animais ou vegetais em compostos mais solúveis e simples, adequados às necessidades das bactérias aeróbias, que completam a destruição da matéria orgânica. Em harmonia com o que foi dito, o tratamento bacteriano de efluentes existe em dois tipos, cada um dos quais pode ser utilizado isoladamente ou em conjunto com um processo preliminar de precipitação, mas geralmente é melhor utilizá-los sucessivamente. A forma mais antiga de purificação bacteriana depende principalmente da ação das bactérias anaeróbias e é conhecida como “tanque séptico”. Este consistia originalmente num tanque, por vezes preenchido com pequenos pedaços de coque, mas geralmente contendo apenas líquido, e que era hermeticamente fechado para impedir a entrada de ar e a fuga de gases nocivos. No entanto, descobriu-se que, se forem utilizados tanques profundos (6 a 10 pés), estes acabam rapidamente cobertos de espuma e matéria flutuante, o que impede eficazmente a entrada de ar e luz, bem como qualquer fuga significativa de odores. O líquido para

O líquido, após ser purificado, pode fluir muito lentamente por um tanque ou uma série de tanques dessa descrição, entrando a cerca de trinta centímetros abaixo da superfície por meio de uma calha de distribuição em uma das extremidades, e saindo da mesma forma na outra extremidade, numa taxa tal que os conteúdos do tanque sejam alterados aproximadamente uma vez a cada vinte e quatro horas. Quando o tanque está em bom funcionamento, o líquido é bastante purificado pelo processo, e a maior parte da matéria orgânica sólida se liquefaz e desaparece. Não é raro que, especialmente nos casos em que o tratamento no tanque séptico não é muito prolongado, o líquido que escapa tenha um odor mais forte e desagradável do que quando entrou no tanque. No entanto, ele é realmente mais puro do que antes; o aumento do cheiro se deve aos produtos voláteis da matéria orgânica parcialmente decomposta. E, ao fazer o líquido passar por um filtro de carvão aberto, o cheiro será efetivamente removido. Em todos os casos, deve-se ter em mente que, como os tanques sépticos e os filtros bacterianos dependem, para sua eficiência, dos organismos que contêm, é necessário dar tempo para que estes se desenvolvam e se acumulem antes que bons resultados sejam obtidos. Para isso, geralmente são necessárias cerca de seis semanas de uso, após as quais eles continuarão a funcionar por um período indeterminado, até serem obstruídos por areia e matéria inorgânica.

Não se deve supor que a ação no tanque séptico seja totalmente anaeróbica; com esgotos fracos, a maior parte da matéria orgânica pode, em circunstâncias favoráveis, ser convertida em nitratos e ácido carbônico apenas por esse meio. Mas, em geral, uma purificação muito mais completa é alcançada com o uso posterior de “filtros bacterianos”. Estes, em sua forma mais simples, consistem em tanques com cerca de 1,2 metros de profundidade, preenchidos com carvão, tijolos quebrados ou clínqueres, e equipados com tubulações de drenagem na parte inferior, pelas quais podem ser esvaziados facilmente. Esses tanques, frequentemente chamados de “leitos de contato”, são preenchidos com os esgotos ou o efluente do tanque séptico, que é deixado neles por duas horas. Em seguida, o tanque é esvaziado e dado um período de descanso de seis horas para oxidação e aeração. Na maioria dos casos, os esgotos precisam de dois desses tratamentos, sendo o último frequentemente feito através de um leito com carvão mais fino, a fim de serem completamente livres de matéria podre. Em vez do processo intermitente, como o aplicado nos leitos de contato, costuma-se usar uma filtração aeróbica contínua, sendo o leito construído de modo a permitir a entrada livre de ar na parte inferior e nas laterais, e o líquido a ser purificado é distribuído na superfície por meio de um aspersor ou algum dispositivo semelhante, sendo então deixado a escorrer pelo leito. O processo contínuo parece destinado a substituir o intermitente, já que os leitos são capazes de tratar uma quantidade muito maior.

A quantidade de esgoto é proporcional à área de cada local, mas eles também são menos suscetíveis a obstruções. São necessárias cerca de seis semanas, com o uso de leitos de contato ou filtros contínuos, para que o material contido neles fique revestido pela camada bacteriana necessária e funcione plenamente. Os resultados em relação aos efluentes são perfeitamente satisfatórios, e a grande dificuldade e custo residem na lenta, mas inevitável obstrução dos leitos, o que exige a substituição do material poroso. Isso é consideravelmente adiado pelo uso de esgoto sedimentado ou precipitado; nesse aspecto, além de sua função bacteriológica, o tanque séptico serve também para sedimentar substâncias insolúveis, que podem ser removidas dele de maneira muito mais barata do que dos leitos filtrantes. É óbvio que tanques de sedimentação comuns, se profundos, cumprem muitas das funções do tanque séptico, e ambos permitem a produção de um líquido muito mais uniforme a partir dos diferentes efluentes gerados pela curtiduraria, o que é importante para a posterior purificação bacteriológica. Muitas informações interessantes sobre esses assuntos podem ser encontradas num artigo do Sr. W. H. Harrison sobre “Tratamento Bacteriológico de Esgotos”.[188]
[188] Journ. Soc. Chem. Ind., 1900, p. 511.

Existem muitas patentes relacionadas aos diversos métodos de purificação de esgotos, e é necessário ter cautela para evitar sua violação, embora, claro, os princípios gerais de sedimentação e filtração, bem como a destruição da matéria orgânica por ação bacteriana, estejam acessíveis a todos.
Em geral, os líquidos residuais provenientes de curtumes ou fábricas de tintura de couro são extremamente impuros. Eles contêm matéria orgânica (em estado de forte putrefação) proveniente dos banhos de imersão, dos processos de tratamento e dos resíduos resultantes; outra matéria orgânica, também mais ou menos putrefata, proveniente das fossas de curtimento; líquidos de cal, com alta proporção de cal e de substâncias dissolvidas do couro; além disso, vários corantes e outros produtos químicos que podem ter sido utilizados na transformação do couro cru no couro acabado. Por isso, sua purificação eficiente apresenta dificuldades que não ocorrem na maioria das outras indústrias.
Os diferentes líquidos residuais devem ser direcionados para um tanque espaçoso, onde, após serem completamente misturados, são deixados a sedimentar por algumas horas. Dessa forma, a maior parte da matéria resultante do processo de curtimento se combina com a cal presente, formando uma substância marrom e insolúvel; parte dos corantes e de outras matérias orgânicas fica presa nessa substância, sendo assim removida.

Removido do líquido. O líquido claro é então direcionado para um filtro bacteriano (de preferência um tanque séptico, seguido por um filtro de carvão aberto) e, em seguida, para o riacho mais próximo. Se a curtiduraria estiver perto de uma cidade e for possível utilizar as redes de esgoto da empresa, é provável que um filtro feito de tanino usado possa ser substituído, pois esse material não só removerá todo o excesso de caldo do líquido, mas também fixará grande parte das substâncias colorantes (Koenig). O tanino, após ser utilizado para esse fim, contém tantos sais de cálcio em seus poros que se diz ser útil como adubo.

Nas curtidurarias onde são utilizadas grandes quantidades de desinfetantes como cloreto de mercúrio, ácido carbólico, etc., é necessário que os líquidos misturados contenham suficiente cal para torná-los claramente alcalinos. Dessa forma, a maior parte dos desinfetantes será precipitada ou tornada inativa. Quando arsênico é utilizado nos sais de cálcio, pode ser aconselhável adicionar um pouco de sulfato férrico (vitriolo verde ou cuprás), para que o arsênico forme um composto insolúvel com o ferro, sendo assim removido juntamente com o lodo. A tinta produzida pela ação dos sais de ferro nos líquidos de tanino será completamente removida pelo filtro bacteriano.

APÊNDICES.

APÊNDICE A.
MÉTODO DA ASSOCIAÇÃO INTERNACIONAL DE QUÍMICOS DO COMÉRCIO DE COUROS PARA A ANÁLISE DE MATERIAIS DE CURTIMENTO.
Incluindo as alterações adotadas na Conferência de Leeds em 1902.

Seção I — Amostragem do material em massa.[189]

[189] Ver Relatório de Londres, pp. 22-29 e 124.

1. Extratos líquidos — Ao retirar amostras, deve-se coletar pelo menos 5% dos barris, sendo que os pontos de amostragem devem ser escolhidos da maneira mais distante possível entre si. As tampas devem ser removidas, e o conteúdo deve ser misturado completamente por meio de um êmbolo adequado, tomando cuidado para que qualquer sedimento aderido às paredes ou ao fundo seja completamente agitado. Todas as amostras devem ser retiradas na presença de uma pessoa responsável.
2. Extratos de Gambier e pastosos — Os extratos de Gambier e os extratos pastosos devem ser amostrados em não menos de 5% dos blocos, utilizando uma ferramenta de amostragem tubular, que deve ser inserida completamente no bloco em sete pontos diferentes. Os extratos sólidos devem ser quebrados, e um número suficiente de porções deve ser retirado tanto das partes internas quanto externas dos blocos, a fim de representar adequadamente o material em massa. Em ambos os casos, as amostras devem ser rapidamente misturadas e imediatamente colocadas em uma garrafa ou caixa hermética, seladas e rotuladas.
3. Valonia, Algarobilla, Divi-divi e materiais gerais de curtimento. A Valonia, a Algarobilla e todos os outros materiais de curtimento que contenham poeira ou fibras devem ser amostrados, se possível, espalhando pelo menos 5% dos sacos em camadas sobre um chão liso, e retirando várias amostras verticalmente até o chão. Quando isso não for possível, as amostras devem

Deve-se retirar amostras do centro de um número suficiente de sacos. Embora a valônia e a maioria dos materiais possam ser enviados para o laboratório químico, é preferível que o divi-divi, a algarobilha e outros materiais fibrosos não sejam moídos. A casca com casca externa espessa e outros materiais em feixes devem ser amostrados cortando-se uma pequena seção do meio de 3% dos feixes com uma serra.

4. Amostras para mais de um químico — As amostras a serem submetidas a mais de um químico devem ser retiradas como uma única amostra e bem misturadas; em seguida, divididas no número necessário de porções, não menos que três, e imediatamente acondicionadas em embalagens adequadas, seladas e rotuladas.

Seção II — Preparação para análise.[190]

[190] Ver Relatório de Londres, p. 40 e seguintes.

1. Extratos líquidos — Os extratos líquidos devem ser completamente agitados e misturados imediatamente antes da pesagem, que deve ser feita rapidamente para evitar perda de umidade. Extratos espessos, que não podem ser misturados de outra forma, podem ser aquecidos a 50°C, depois agitados e rapidamente resfriados antes da pesagem, mas o fato de isso ter sido feito deve ser anotado no relatório.

2. Extratos sólidos — Os extratos sólidos devem ser transformados em pó grosso e bem misturados. Extratos pastosos devem ser rapidamente misturados em um almofariz, e a quantidade necessária deve ser pesada com o mínimo possível de exposição, para evitar perda de umidade. Nos casos em que os extratos são parcialmente secos e parcialmente pastosos, de modo que nenhum desses métodos seja aplicável, toda a amostra deve ser pesada e deixada a secar à temperatura normal por tempo suficiente para poder ser transformada em pó; em seguida, deve ser pesada novamente, sendo a perda de peso considerada como umidade. Em casos como o do gambier, em que não é possível moer ou misturar completamente os componentes da amostra por meios mecânicos, é permitido dissolver toda a amostra ou uma grande parte dela em uma pequena quantidade de água quente, e imediatamente após a mistura completa, pesar uma porção da solução concentrada para análise.

3. Cascas e outros materiais sólidos para curtimento — Toda a amostra, ou pelo menos 250 gramas, deve ser moída em um moinho até passar por uma peneira com 5 fios por centímetro. Nos casos em que materiais como cascas e divi-divi contêm fibras que não podem ser moídas em pó, a amostra moída deve ser peneirada, e as partes que passam e não passam pela peneira devem ser pesadas separadamente. A amostra para análise deve ser pesada de modo a conter proporções semelhantes.

Seção III — Preparação da Infusão.

1. Concentração da Solução — A solução de tanino utilizada deve conter de 0,35 a 0,45 gramas por 100 cc de substâncias curtientes absorvidas pela pele.
(Paris, 1900.)

2. Solução dos Extratos Líquidos — Deve-se pesar uma quantidade suficiente em uma bacia ou proveta fechada, da qual ela será lavada para um frasco de um litro com água fervente e bem agitada; o frasco deve ser preenchido até a marca com água fervente. Com o pescoço do frasco coberto por uma pequena proveta, ele deve ser colocado sob uma torneira de água fria ou resfriado rapidamente a uma temperatura entre 15° e 20°C, sendo então preenchido com precisão até a marca. Em seguida, deve-se misturar completamente e proceder imediatamente à filtração.
Nota: As infusões de tanino podem ser protegidas contra a fermentação pela adição de 3 a 5 gotas de óleo essencial de mostarda por litro. (F. Kathreiner.)

3. Filtração — A filtração da solução para análise pode ser realizada por meio de qualquer tipo de papel considerado mais adequado para o caso específico, com ou sem uso de caulim, sendo a absorção de substâncias curtientes, se houver, corrigida com base na quantidade determinada por uma filtração semelhante de uma solução transparente. Soluções perfeitamente transparentes não precisam ser filtradas.
Para determinar a correção, obtém-se cerca de 500 cc da solução de curtimento, na concentração prescrita para análise, de forma perfeitamente transparente, de preferência pelo método de filtração que será utilizado para a correção. Após mistura completa, 50 cc são evaporados para determinar o “teor total solúvel nº 1”. Uma parte do restante é então filtrada da maneira indicada para a correção, e 50 cc do filtrado são evaporados para determinar o “teor total solúvel nº 2”. Subtraindo o nº 2 do nº 1, a diferença corresponde à correção necessária, que deve ser adicionada ao teor total solúvel obtido pela análise. Geralmente, é aconselhável, tanto na análise quanto na segunda filtração para correção, filtrar primeiro 150 cc (que, na análise, podem ser utilizados para a determinação de não-taninos) e, em seguida, usar os próximos 50 cc para evaporação, mantendo o filtro cheio durante toda a operação; mas qualquer procedimento adotado deve ser rigorosamente seguido em todas as análises nas quais a correção é aplicada. Quando se utiliza caulim, deve-se usar uma quantidade constante e pesada (1 ou 2 gramas), que é primeiro lavada com 75 cc do líquido por decantação e, em seguida, lavada no filtro com mais uma quantidade de líquido, dos quais 200 cc são filtrados conforme descrito acima.[191]

[191] É óbvio que, em primeiro lugar, será necessário determinar a correção para cada material específico utilizado, mas logo se verá que essa correção é praticamente constante para grandes grupos de materiais utilizados na curtimenta, desde que o mesmo método de filtração seja rigorosamente seguido.

4. Extratos Sólidos — Os extratos sólidos devem ser dissolvidos por agitação em um béquer com água fervente; as partes não dissolvidas devem ser deixadas a sedimentar, e em seguida o conjunto deve ser tratado com mais quantidades de água fervente. A solução obtida deve ser despejada em um frasco de um litro. Depois que toda a matéria solúvel estiver dissolvida, a solução é tratada da mesma forma que uma solução de extrato líquido.

5. Extração de Materiais Sólidos — Devem ser pesadas quantidades suficientes para obter uma infusão com a concentração já prescrita. (Preparo da Infusão, Resolução 1.) Deve-se extrair não menos de 500 cc da infusão, a uma temperatura que não exceda 50°C. Em seguida, a temperatura deve ser aumentada gradualmente até 100°C,[192] e a extração deve continuar até que o percolado esteja livre de taninos, e o volume total seja elevado a um litro. As partes mais diluídas da solução devem ser concentradas, se necessário, por evaporação em um frasco no qual é colocado um funil.

[192] Em substâncias que, como o canaigre, contêm grande quantidade de amido, a extração deve ser concluída a uma temperatura de 50°C. — H. R. P.

Seção IV — Determinação de Substâncias de Curtimenta e Não-Taninos; etc.

1. Matéria Solúvel Total — 100 cc[193] da solução de curtimenta filtrada e clara, ou uma quantidade menor, caso a balança utilizada seja suficientemente precisa, devem ser evaporados em uma bacia aberta de platina, vidro resistente, porcelana ou níquel, sobre banho-maria. A bacia deve então ser secada até atingir um peso constante em um forno a ar, a uma temperatura de 100° a 105°C, ou a uma temperatura que não exceda 100°C, em vácuo, até que o peso se torne constante. É preciso ter cuidado para que não haja perdas devido à fragmentação do resíduo. Recomenda-se o uso de forno a vácuo para secar os resíduos, sempre que possível.

[193] 50 cc são suficientes, e essa é a quantidade geralmente utilizada atualmente.

2. Determinação de Não-Taninos — O método de filtração continuará sendo o método oficial até a próxima conferência, mas os membros poderão utilizar o método com pó de couro cromado, proposto pela American Association of Official Agricultural Chemists em 1901 (Apêndice C), quando desejado. Esse fato deve ser claramente indicado no relatório, mencionando a A.O.A.C.

Foi empregado esse método, e não o do I.A.L.T.C. (Leeds, 1902; ver nota, p. 480.) Deve ser utilizada a “forma em sino”[194] do filtro, conforme descrita pelo Professor Procter; deve-se usar não menos que 5 g de pó de couro; o pó de couro deve ser acondicionado no tubo de tal forma que o líquido destanificado escorra a uma taxa de aproximadamente uma gota a cada dois segundos; o filtrado deve ser rejeitado enquanto causar turvidez em solução de curtimento clara. O filtrado pode ser utilizado para a determinação de substâncias não tanínicas, desde que não apresente reação com solução de gelatina salgada.[195] Os primeiros 30 a 35 cc devem ser descartados, e os seguintes 50 cc da solução destanificada, ou uma parte dela, devem ser evaporados em uma balança em banho-maria e, em seguida, secos até atingirem um peso constante em forno a uma temperatura de 100° a 105°C, ou, em vácuo, sem exceder 100°C.
[194] É óbvio que a forma e as dimensões exatas do filtro devem ser adaptadas às características do pó de couro disponível, pois existem diferenças consideráveis no poder de absorção dos diferentes amostras.
[195] 8 a 9 gramas de boa qualidade de gelatina são dissolvidos em 500 cc de água quente, são adicionados 100 gramas de sal, e todo o conjunto é resfriado e filtrado.

3. Pó de Couro — O pó de couro deve ser suficientemente absorvente para ser usado no filtro, e, em um experimento de controle realizado com água destilada da mesma maneira que em uma análise, o resíduo resultante da evaporação de 50 cc não deve exceder 5 miligramas. O Pó de Couro Freiberg, produzido por Mehner e Stransky, contendo entre 10 e 20% de celulose (conforme sugerido por Cerych), é recomendado pela Conferência (Liège, 1901) e é muito adequado para o método de filtro; mas o pó, quando analisado pelo método de Kjeldahl e considerando 18% de umidade, não deve conter menos que 11,5% de nitrogênio (Leeds, 1902).

4. Determinação da Umidade e da “Matéria Seca Total” — A umidade na amostra deve ser determinada através da secagem de uma pequena porção à temperatura adotada na determinação da “matéria solúvel total”. Em extratos que produzem soluções turvas que podem ser completamente misturadas, geralmente é preferível, após a mistura da solução e antes da filtração, medir e evaporar 50 cc para a determinação da matéria seca total (e da umidade), da mesma maneira que para a “matéria solúvel total”.

5. Relato dos Resultados — Recomenda-se que, quando for fornecida uma análise completa, o relato seja feito da seguinte maneira:—

(1) Matérias não responsáveis pelo bronzeamento absorvidas pela pele.—Obtidas subtraindo as “matérias solúveis não responsáveis pelo bronzeamento”, encontradas por evaporação do filtrado do pó de pele, do “total solúvel”.
(2) Matérias solúveis não responsáveis pelo bronzeamento.—Encontradas por evaporação do filtrado do filtro de pó de pele.
(3) Matérias insolúveis.—Obtidas subtraindo a “matéria solúvel total” da “matéria seca total”.
(4) Umidade.—Determinada por secagem de uma amostra na temperatura utilizada na determinação da “matéria solúvel total”. Se houver outras determinações, estas deverão constar em uma declaração separada.
Densidade.—A indicação das densidades dos extratos, etc., deve ser dada como gravidade específica, em vez de graus arbitrários, como Baumé, Twaddell, etc.
Seção V.—Medição da cor.
Medição da cor.—Recomenda-se que seja utilizado o método adotado pelos químicos ingleses, ou seja, a medição com o Tintômetro de Lovibond (conforme descrito pelo Professor Procter e pelo Dr. Parker, Journ. Soc. Chem. Ind., 1895, 125). Os resultados devem ser expressos em unidades de vermelho, amarelo e preto. A medição pode ser feita na solução utilizada para a análise, mas deve ser calculada para uma solução contendo 0,5% de matéria responsável pelo bronzeamento, em uma célula de um centímetro.
Análise de líquidos usados.
Foi decidido em Liège, em 1901, e em Leeds, em 1902,[196] que o “Método de Agitação” com pó de pele cromado, da American Association of Official Agricultural Chemists, de 1901 (A.O.A.C.), deveria ser utilizado na desbronzagem de líquidos de curtimento usados. Isso porque, nesses casos, o método de filtragem tende a dar resultados excessivamente altos, devido à quantidade de ácidos não voláteis que eles contêm. O método da A.O.A.C. está descrito no Apêndice C. [196] Procter e Blockey citaram experimentos realizados na Conferência de Leeds, que comprovaram que o ácido gálico e algumas outras substâncias não responsáveis pelo bronzeamento eram amplamente absorvidos pelo filtro de pó de pele, embora provavelmente não fossem retidos permanentemente pelo couro. Enquanto o erro ainda era considerável, ele era muito menor quando se utilizava o método de agitação com pó de pele cromado. Nos casos em que estão presentes apenas ácidos gálotânico e gálico, como no caso do sumagre e dos ácidos gálotânicos comerciais, a estimativa quantitativa mais precisa é…

provavelmente pelo método de Löwenthal, realizado conforme descrito em L.I.L.B., p. 123, mas é necessária grande habilidade para sua execução.

Análise dos taninos utilizados.

Foi decidido em Leeds, em 1902, que os taninos utilizados devem ser analisados da mesma forma que os materiais de curtimento frescos; mas, quando a concentração prescrita da solução não pode ser obtida de outra maneira, é permitido concentrar toda a solução por evaporação. É aconselhável, quando houver equipamento adequado, concentrar sob vácuo; mas, na falta disso, pode-se usar um frasco comum, no qual se coloca um funil no pescoço.

APÊNDICE B — O SISTEMA DECIMAL.

O sistema métrico de pesos e medidas, bem como a escala do termômetro Celsius, foram amplamente utilizados ao longo deste livro, pois são mais internacionais e científicos do que os sistemas complicados que ainda, infelizmente, são usados neste país. Eles foram completamente explicados no “Livro de Laboratório” do Autor, p. 2; mas, como este nem sempre está à mão, pode-se apresentar aqui um breve resumo.
A base do sistema métrico é o “metro”, que corresponde aproximadamente a 1⁄10.000.000 da distância do polo terrestre até o equador, e equivale a 39,3708 polegadas inglesas. Para muitos fins práticos, pode-se considerá-lo aproximadamente como 40 polegadas. O metro é dividido em 10 partes ou “decímetros”, 100 partes ou “centímetros” e 1000 partes ou “milímetros”. A unidade padrão de capacidade é um cubo de 1 decímetro, ou cerca de 4 polegadas, e, consequentemente, contém 1000 centímetros cúbicos; essa unidade é denominada “litro”. A unidade padrão de peso é 1 centímetro cúbico de água (a 4°C), que é chamado de “grama”. Portanto, 1 litro de água pesa 1 “quilograma”, ou 1000 gramas. 1 metro cúbico de água contém 1000 litros e pesa 1000 quilogramas, ou 1 tonelada métrica (2200 libras inglesas). Para fins de conversão, podem ser utilizadas as seguintes relações:
1 grama = 15,431 grãos.
1 libra avoirdupois = 453,6 gramas.
1 litro = 0,22 galão.
1 galão = 4,543 litros.

A redução atual, no entanto, geralmente é desnecessária se a questão for tratada como uma de proporção. Assim, uma solução de 1 grama por litro tem a mesma concentração que uma de 1 libra por 100 galões (1000 libras), e, de forma muito aproximada, igual a uma de 1 onça avoirdupois por pé cúbico. No caso de poços, costuma ser mais simples medi-los diretamente com uma fita métrica; o comprimento, a largura e a profundidade, medidos em decímetros e multiplicados entre si, dão o volume em litros, e, no caso da água, o peso em quilogramas. O termômetro centígrado ou Celsius divide a diferença entre os pontos de congelamento e ebulição da água em 100°. A tabela a seguir mostra os pontos em que sua escala coincide, sem frações, com a escala de Fahrenheit:

Comparação entre graus centígrados e Fahrenheit.

°C. °F.
-20 -4
-15 +5
-10 14
-5 23
0 32
5 41
10 50
15 59
20 68
25 77
30 86
35 95
40 104
45 113
50 122
55 131
60 140
65 149
70 158
75 167
80 176
85 185
90 194
95 203
100 212
105 221
110 230
115 239

APÊNDICE C.
MÉTODO OFICIAL PARA ANÁLISE DE MATERIAIS DE CURTIMENTO,
ADOPTADO NA DÉCIMA OITAVA CONVENÇÃO DA
ASSOCIAÇÃO AMERICANA DE QUÍMICOS AGRÍCOLAS OFICIAIS, 1901.

I. Preparação da Amostra.

Cascas, madeiras, folhas, extratos secos e materiais semelhantes de curtimento devem ser moídos até um grau de finura tal que possam ser extraídos completamente. Os extratos líquidos devem ser aquecidos a 50°C, bem agitados e deixados esfriar à temperatura ambiente.

II. Quantidade de Material.

No caso de cascas e materiais semelhantes, utilizar a quantidade que forneça de 0,35 a 0,45 gramas de taninos por 100 cc de solução, extraídos em aparelho Soxhlet ou similar, com calor a vapor, para materiais sem amido. Para canaigre e substâncias que contenham quantidades semelhantes de amido, utilizar temperatura de 50° a 55°C, até quase completa extração, finalizando a operação com calor a vapor. No caso de extrato, pesar a quantidade que forneça de 0,35 a 0,45 gramas de taninos por 100 cc de solução, dissolver em 900 cc de água a 80°C, deixar repousar por doze horas e completar até 1000 cc.

III. Umidade.

(a) Colocar 2 gramas, se for um extrato, em uma tigela de fundo plano, com diâmetro não inferior a 6 cm, adicionar 25 cc de água, aquecer lentamente até dissolução, continuar a evaporação e secar.
(b) Todas as secagens necessárias, após evaporação até a secagem em banho-maria ou outros métodos, devem ser realizadas por um dos seguintes métodos, os sólidos solúveis

e os não-tânicos devem ser secos em condições semelhantes, e tanto quanto possível idênticas:
1. Por oito horas à temperatura da água a ferver, em banho de vapor.
2. Por seis horas a 100° C., em banho de ar.
3. Até atingir peso constante em vácuo a 70° C.

IV. Sólidos Totais.

Agite a solução e, sem filtrar, meça imediatamente 100 c.c. com uma pipeta, evapore em um recipiente pesado e seque até atingir peso constante, à temperatura da água a ferver. Os recipientes devem ter fundo plano e diâmetro de pelo menos 6 cm.

V. Sólidos Solúveis.

Deve-se usar papel de filtro duplamente dobrado (S. and S., nº 590, 15 cm.). Para 2 gramas de caulim, adicione 75 c.c. da solução de curtimento, mexa, deixe repousar por quinze minutos e decante o máximo possível. Adicione mais 75 c.c. da solução, despeje sobre o filtro, mantenha o filtro cheio, descarte os primeiros 150 c.c. do filtrado, evapore os seguintes 100 c.c. e seque. É preciso evitar a evaporação durante a filtração.

VI. Não-Tânicos.

Prepare 20 gramas de pó de couro digerindo-o por vinte e quatro horas com 500 c.c. de água, adicionando 0,6 grama de alúmen de cromo em solução; esta solução deve ser adicionada da seguinte forma: metade no início e a outra metade pelo menos seis horas antes do fim da digestão. Lave espremendo através de linho, continue lavando até que a água de lavagem não produza precipitado com cloreto de bário. Esprema cuidadosamente à mão e remova o máximo possível de água por meio de uma prensa. Pese o couro prensado e tome aproximadamente um quarto dele para determinação de umidade. Pese cuidadosamente esse quarto e seque até atingir peso constante. Pese cuidadosamente os três quartos restantes e adicione-os a 200 c.c. da solução original; agite por dez minutos, despeje em um funil com tampão de algodão no gargalo, agite até ficar claro, evapore 100 c.c. e seque. O peso desse resíduo deve ser corrigido para

A diluição causada pela água contida no pó de couro compactado.[197]
A agitação deve ser feita em algum tipo de agitador mecânico. Recomenda-se o aparelho simples utilizado por farmacêuticos, conhecido como agitador para leite. [197] Para o método de correção, consulte a página 313.

Método provisório: Em um frasco de agitação com 14 gramas de pó de couro cromado seco, adicione 200 cc da solução de tanino. Deixe repousar por duas horas, agitando frequentemente. Em seguida, agite por quinze minutos. Coloque o conteúdo em um funil com um tampão de algodão no gargalo, deixe escorrer o líquido. Compacte o pó de couro dentro do funil e devolva o filtrado até que fique claro. Evapore 100 cc desse líquido.

VII. Taninos
A quantidade desses compostos é determinada pela diferença entre os sólidos solúveis e os não-taninos corrigidos.

VIII. Teste do pó de couro
(a) Agite 10 gramas de pó de couro com 250 cc de água por cinco minutos. Filtre através de tecido de linho e esprema bem o resíduo à mão. Repita essa operação três vezes. Faça o último filtrado passar por papel filtrante (S. e S. nº 590, 15 cm.), até que fique claro. Evapore 100 cc desse líquido e seque-o. Se o resíduo restante for superior a 10 mg, o couro deve ser rejeitado.
(b) Prepare uma solução de galo-tanino puro, dissolvendo 6 gramas em 1000 cc de água. Determine a quantidade total de sólidos evaporando 100 cc dessa solução e secando-a até atingir um peso constante. Trate 200 cc dessa solução com pó de couro, exatamente como descrito no parágrafo 6. O pó de couro deve absorver pelo menos 95% dos sólidos totais presentes. O galo-tanino utilizado deve ser completamente solúvel em água, álcool, acetona e éter acético. Além disso, não deve conter mais do que 1% de substâncias que não sejam removidas após digestão com excesso de óxido de mercúrio amarelo, em banho-maria, por duas horas.

IX. Teste do filtrado sem taninos.

(a) Para taninos — Teste uma pequena porção do filtrado claro sem taninos com algumas gotas de uma solução a 1% de gelatina de Nelson. A turvação indica a presença de taninos; nesse caso, repita o processo descrito em VI., utilizando 35 em vez de 20 gramas de pó de couro.

(b) Para couro solúvel — Adicione algumas gotas da solução de taninos filtrada a uma pequena porção do filtrado claro sem taninos. A turvação indica a presença de couro solúvel; nesse caso, repita o processo descrito em VI., realizando uma lavagem mais completa do pó de couro. A temperatura das soluções deve estar entre 16° e 20° quando medidas ou filtradas. Todas as secagens devem ser feitas em recipientes de fundo plano com pelo menos 6 cm de diâmetro. Deve-se usar papel de filtro S. e S. Nº 590, de 15 cm, em todas as filtrações.

APÊNDICE D.

As listas de cores a seguir foram fornecidas pelo Sr. M. C. Lamb, diretor do Departamento de Tingimento de Couros do Herold’s Institute, em Londres, que dedicou muito tempo ao teste dos vários corantes no que diz respeito à sua permanência e adequação para couro. Muitas dessas cores também foram testadas e consideradas satisfatórias no Departamento de Couros do Yorkshire College. Nas listas são utilizadas as seguintes abreviações de nomes de fabricantes:

B. Basler Chemische Fabrik, A. G. Basileia, Suíça.
B.A.S.F. Badische Anilin und Soda Fabrik. Ludwigshafen am Rhein, Alemanha.
Ber. Berlin Aniline Co. Berlim, Alemanha.
B.S. Spl. Brooke, Simpson & Spiller. Atlas Dye Works, Hackney Wick, Londres, N.E.
By. Farben-fabriken, antiga Bayer & Co. Elberfeld, Alemanha.
C. L. Cassella & Co. Frankfurt am Main, Alemanha.
C.A. French Aniline Colour Works. Vieux-Conde (Norde), França.
C. & R. Claus & Rée. Clayton, perto de Manchester.
D. Dahl & Co. Barmen, Alemanha.
D. & H. Durand, Huguenin & Co. Basileia, Suíça.
G. R. Geigy & Co. Basileia, Suíça.
Ger. Gerber & Co. Basileia, Suíça.

K. Kalle & Co. Bierbrich a. Rhine, Alemanha.
Leon. A. Leonhardt & Co. Muhlheim a. Main, Alemanha.
Leitch J. W. Leitch. Milnsbridge Chemical Works, Huddersfield.
Lev. Levinstein Ltd. 21 Minshull Street, Manchester.
M.L.B. Meister, Lucius & Bruning. Hoechst a. Main, Alemanha.
Mo. Gilliard, P. Monnet & Gartier. Lyon, França.
N. Noetzel, Istel & Co. Griesheim a. Main, Alemanha.
O. K. Oehler & Co. Offenbach a. Main, Alemanha.
P. St. Denis Dyestuff Co., falecido Pourier. St. Denis, perto de Paris.
R. Sociéte Chimique des Usines du Rhone. Lyon, França.
R. H. & S. Read, Holliday & Sons. Huddersfield.
S.C. Ind. Society of Chemical Industry. Basileia, Suíça.
Uer. Chemische Fabriken. Uerdingen a. Rhein, Alemanha.
W. Bros. Williams Bros. & Co. Hounslow, Middlesex.

TINTURAÇÃO.

Corantes ácidos simples adequados para a tintura de couro curtido com substâncias vegetais.

Castanhos.
Castanho sólido. (M.L.B.)
Castanho ácido. (W. Bros.)
Castanho A2. (B.S. Spl.)
Castanho A1. (B.S. Spl.)
Castanho Mikado B. (Leon.)
Novo castanho ácido. (B.S. Spl.)
Castanho ácido bronze. (By.)
Castanho dourado Y. (C.), (By.)
Castanho antraceno ácido R. (By.)
Castanho rápido N. (B.A.S.F.)
Castanho noz A. (C.)
Castanho rápido. (By.)
Castanho rápido G. (Ber.)
Castanho resorcinóico. (Ber.)
Castanho resorcinóico. (D.)
Castanho ácido. (Ber.)
Castanho noz escuro. (W. Bros.)
Castanho ácido R. (C.)
Castanho ácido R. (Uer.)
Castanho ácido R. (R. H. & S.)
Novo castanho dourado A1. (C.)
Castanho escuro. (C.)
Castanho ácido L. (B.A.S.F.)
Castanho ácido D. (C.)

Amarelos.
Amarelo azo. (Uer.)
Substância de fosfina. (B.S. Spl.)
Crisóino. (W. Bros.)
Amarelo ácido-azo. (Ber.)
Novo fosfina G. (C.)
Amarelo Cuba 2072. (S.C. Ind.)
Amarelo Cuba (W. Bros.)
Azo-flavina RS. (C.) e (B.A.S.F.)
Azo-flavina 3R. (B.A.S.F.)
Amarelo indiano R. (By.)
Amarelo açafrão. (G.)
Amarelo sólido G. (Leon.)
Amarelo sólido B. (Leon.)
Amarelo indiano R. (C.)
Amarelo Cuba. (C.)
Amarelo naptol S. (By.), (C.), (B.A.S.F.)
Amarelo açafrão. (C.), (G.)
Amarelo ácido rápido. (C.A.)

Vermelhos e Laranjas.
Escarlate R. (By.)
Croceína escarlate 3BN. (By.)
Laranja 2. (M.L.B.), (S.C. Ind.), (C.) e (B.A.S.F.)
Laranja 2B. (By.)
Mandarim G extra. (Ber.)
Croceína brilhante M.O.O. (C.)
Bordô G. (By.)
Laranja Atlas. (B.S. Spl.)
Bordô cov. (Ber.)
Vermelho rápido 21528. (By.)
Vermelho rápido A. (Leon.), (By.), (Ber.) e (B.A.S.F.)
Bordô B. (M.L.B.)

Verdes.
Verde ácido extra concentrado. (C.)
Verde Guiné B. (Ber.)
Verde Guiné G. (Ber.)
Verde ácido GG. (By.)
Verde ácido BB. (By.)
Verde ácido B. (By.)
Verde ácido G. (By.)
Verde ácido 000. (Leon.)
Verde ácido extra. (By.)
Verde ácido (Uer.)
Verde ácido (R. H. & S.)
Verde claro SF. (B.A.S.F.)

Erioglaucina. (G.)

Violetas.
Ácido violeta 4RS. (Ber.)
Ácido violeta 7B. (Ber.)
Ácido violeta 6B. (By.)
Formil violeta S4B. (C.)

Azuis.
Azul bávaro D.B. (Ber.)
Azul marinho o. (K.)
Azul sólido. (M.L.B.)
Azul 1. (Lev.)
Azul 2. (Lev.)
Azul 3. (Lev.)

Corantes básicos simples
adequados para tingir couro curtido com substâncias vegetais.

Castanhos.
Castanho Bismarck GG. (C.)
Crisoidina AG. (O.)
Castanho Bismarck 2B. (K.)
Castanho Bismarck (By.)
Castanho Bismarck R.C.E. (Lev.)
Castanho Bismarck M. (By.)
Vesuvina concentrada. (M.L.B.)
Vesuvina concentrada (B.A.S.F.)
Castanho Bismarck C extra. (Leon.)
Castanho Bismarck RS. (B.S. Spl.)
Castanho Bismarck 3762. (W. Bros.)
Reonina A. (B.A.S.F.)
Reonina N. (B.A.S.F.)
Castanho R. (G.)
Castanho G. (G.)
Castanho Manchester. (C.)

Amarelos.
Amarelo acridina NC. (Leon.)
Fosfina N. (Ber.)
Fosfina patenteada R. (S.C. Ind.)
Amarelo para couro 6730. (C.A.)
Auramina 2. (By.)
Crisoidina cristalina (B.S. Spl.) e (By.)

Cristal de crisoidina-diamante (W. Bros.)
Amarelo couro o. (M.L.B.)
Crisoidina. (R. H. & S.)
Amarelo couro G. (M.L.B.)
Amarelo couro 6730. (C.A.)
Fosfina patenteada G. (S.C. Ind.)
Amarelo couro DRR. (Ber.)
Xantina. (O.)
Canela G. (W. Bros.)
Fosfina pura. (C.)
Nova fosfina G. (C.)
Cori-fosfina o. (By.)
Para-fosfina R. (C.)
Para-fosfina G. (C.)
Amarelo couro 374. (D.)
Amarelo couro 375. (D.)
Homofosfina G. (Leon.)
Fosfina ABN. (Leon.)
Auramina 2 patenteada. (S.C. Ind.)

Verdes.
Cristal de verde metílico (Ber.)
Verde metileno. (M.L.B.)
Verde sólido. (Leon.)
Verde malaquita. (Ber.), (M.L.B.), (P.), (C.A.), (S.C. Ind.), (R. H. & S.), (Lev.), (C.), (B.S. Spl.) e (K.)

Vermelhos.
Safranina. (M.L.B.), (B.A.S.F.), (S.C. Ind.) e (K.), (Ber.), (By.), (C.A.), (Leon.), (Uer.)
Vermelho russo. (By.) e (Ber.)

Violetas.
Violeta metílica. (Ber.), (By.), (M.L.B.), (R. H. & S.), (B.S. Spl.), (C.) (S.C. Ind.), (P.) e (D.)

Negros.
Corvolina B. (B.A.S.F.)
Corvolina G. (B.A.S.F.)

TINTURAGEM.

Corantes ácidos simples
adequados para a tintura de couros curtidos com substâncias vegetais.[198]

[198] Para explicação dos números romanos, consulte o final do Apêndice D.

Amarelos.
II. Amarelo naptol S. (Ber.), (B.A.S.F.), (By.) e (C.).
VII. Amarelo quinolina. (Ber.), (By.) e (B.A.S.F.).
II. Citronina. (Leon.)
IV. Amarelo sólido G. (Leon.)
IV. Amarelo sólido B. (Leon.)
V. Amarelo indiano S.
V. Amarelo azo-ácido.
IV. Amarelo indiano T. (C.)
VII. Amarelo indiano R. (By.) e (C.).
IV. Amarelo indiano G. (By.) e (C.).
IV. Amarelo Cuba. (C.), (W. Bros.) e (S.C.Ind.).
V. Azo-flavina RS. (B.A.S.F.) e (C.).
V. Azo-flavina 3R. (B.A.S.F.) e (C.).
VI. Circumein extra. (Ber.)
VII. Tartrazina. (B.A.S.F.)

Laranjas.
V. Laranja 2. (B.A.S.F.), (C.), (M.L.B.), (S.C. Ind.), (P.) (W. Bros.) e (By.).
V. Laranja Mandarin G extra. (Ber.)
V. Laranja croceína. (K.) e (By.).
VI. Ponceaux 10RB, 4R, Bo, 4RB, 6RB. (Ber.), (By.) e (D.).

Bordô.
VII. Bordô azo. (By.)
IV. Bordô B extra. (By.)
VI. Bordô G. (By.)
V. Bordô Y. (W. Bros.)
V. Marrom ácido. (M.L.B.) e (B.S. Spl.).
VIII. Chromatrop 6B. (M.L.B.)

Vermelhos.
V. Vermelho rápido A. (Ber.), (By.), (B.A.S.F.), (B.S. Spl.) e (Leon.)
VIII. Vermelho rápido S. (M.L.B.)
VI. Vermelho rápido 21528. (By.)

Scarletas.
V. Scarleta de croceína R. (By.) e (K.).
V. Scarleta de croceína 2R. (By.)
VII. Scarleta rápida B. (B.A.S.F.), (W. Bros.) e (K.)

Castanhos.
IV. Castanho ácido R. (C.)
V. Castanho ácido L. (B.A.S.F.)
V. Castanho ácido Y. (S.C. Ind.)
IV. Castanho ácido D. (C.), (B.A.S.F.)
IV. Castanho ácido (R.H. & S.)
IV. Castanho ácido 4601. (B.S. Spl.)
V. Castanho ácido D. (C.)
VII. Castanho de resorcina. (Ber.)
V. Castanho ácido. (Uer.)
IV. Castanho ácido R. (Ber.)
VIII. Castanho ácido Y. (M.L.B.).
VI. Castanho sólido o. (M.L.B.)
V. Castanho rápido. (By.)
V. Castanho rápido. G. (Ber.)
V. Castanho rápido. N. (B.A.S.F.)
IV. Castanho rápido. 3B. (Ber.)
V. Castanho ácido bronzeado. (By.)
VIII. Castanho antracina ácido R. (By.)
V. Novo castanho ácido. (B.S. Spl.)
VI. Castanho noz escuro. (Uer.)
IV. Novo castanho dourado A1. (C.)

Negros.
IV. Preto azul naftol. (C.)
V. Preto de naftilamina 4B. (C.)
V. Preto de naftilamina 6B. (C.)
VII. Preto de fenol S. (By.)
IV. Preto de fenilamina 4B. (By.)
VII. Preto Victoria B. (By.)

Azuis.
VIII. Azul rápido R. (Ber.)
VIII. Azul bávaro DB. (Ber.)
V. Erioglaucina. (G.)
IV. Cianole ext. (C.)
IV. Azul marinho. (K.)
VII. Azul aquático N. (B.A.S.F.)
VIII. Azul aquático 4 B. (Ber.)
VII. Azul algodão II. (By.)
VII. Azul toluidina. (B.A.S.F.) e (By.)
VII. Azul aquático R. (Leon.)
VII. Azul aquático 3R. (Leon.)
VII. Azul aquático BTR. (B.A.S.F.)

Violetas.
Violetas ácidas (Lev.), (B.A.S.F.) e (By.)
IX. Violetas ácidas 4R. (B.A.S.F.)
V. Violetas ácidas R. (C.)
V. Violetas ácidas R. (B.A.S.F.)
VI. Violetas ácidas 3BA. (M.L.B.)
IV. Violetas ácidas 3BN. (Lev.)
II. Violetas ácidas 6B. (By.) e (C.)
III. Violeta formílica S4B. (C.)

Verdes.
IV. Verde ácido extra concentrado (C.)
IV. Verde da Guiné B e G. (Ber.)
IV. Verde ácido ext. (By.)
IV. Verde ácido GG ext. (By.)
IV. Verde ácido 225. (By.)
IV. Verde ácido BB. ext. (By.)
IV. Verde ácido o. (M.L.B.)
IV. Verde ácido 5677. (B.S. Spl.)
V. Verde Capri 2G. (Lev.)

Corantes básicos úteis para tingir couros curtidos com substâncias vegetais.

Castanhos.
IV. Vesuvine ooo ext. (B.A.S.F.)
II. Vesuvine B. (B.A.S.F.)
II. Vesuvine (C.)

III. Vesuvine conc. (M.L.B.)
III. Bismark brown ext. (Ber.) e (B.S. Spl.).
III. Bismark brown ext. M. (By.)
III. Bismark brown F. (By.)
IV. Bismark brown YS. (B.S. Spl.)
III. Bismark brown PS. (C.)
III. Bismark brown GG. (C.)
III. Bismark brown O. (L.)
III. Bismark brown G. (O.)
III. Bismark brown (S.C. Ind.)
III. Bismark brown NYY. (W. Bros.)
III. Bismark brown o. (M.L.B.)
II. Cannella. (B.S. Spl.)
II. Cannella. (B.A.S.F.)
II. Cannella. (C.)
V. Cannella. (S.C. Ind.)
II. Cannella S. (Ber.)
III. Cannella P. (W.)
IV. Nanking. (B.A.S.F.)
IV. Nanking. (R.H. & S.)
IV. Nanking. (S.C. Ind.)
III. Lavilliere’s 122. (By.)
II. Rheonine. (B.A.S.F.)
IV. Xanthine. (O.)

Laranjas amareladas.
III. Chrysoidines, (Leitch); R, (R.H. & S.)
IV. Chrysoidines ext. (W.)
II. Chrysoidines (S.C.Ind.); GG,(C.)
III. Chrysoidines G. (Leon.)
II. Chrysoidines RE. (Lev.)
III. Chrysoidines YY. (C.)
III. Chrysoidines cryst. (B.S. Spl.)
III. Chrysoidines G. (By.)
V. Chrysoidines cryst. (C.A.)

Amarelos.
III. Auramine 2. (B.A.S.F.)
III. Auramine. (S.C. Ind.)
III. Auramine. (G.)
III. Auramine. (Ber.)
III. Auramine. (By.)
III. Auramine. (L.)

III. Auramina. (W.)
III. Auramina. (C.)
III. Auramina. (W.)
V. Auramina concentrada. (M.L.B.)
IV. Fosfina E. (B.A.S.F.)
IV. Fosfina L. (B.A.S.F.)
IV. Fosfina G. (Ber.)
IV. Fosfina. (O.)
IV. Fosfina. (C.)
IV. Fosfina em concentração elevada. (M.L.B.)
IV. Fosfina B em concentração elevada. (S.C. Ind.)
III. Fosfina III., II., I. (Leon.)
III. Fosfina N. (Ber.)
V. Corifosfina. (By.)
V. Homofosfina. (Leon.)
V. Parafosfina. (C.)

Verdes.
III. Verde metílico cristalino. (By.) D.
V. Verde metileno líquido. (M.L.B.)
II. Verde diamante B e G. (B.A.S.F.)
II. Verde benzal. (O.)
II. Verde Brillt. cristalino. (M.L.B.)
II. Verde Brillt. cristalino. (By.)
II. Verde Brillt. cristalino. (O.)
II. Verde Brillt. cristalino. (L.)
II. Verde Brillt. cristalino. (Lev.)
II. Verde Brillt. cristalino. (Uer.)
II. Verde Brillt. cristalino. (S.C. Ind.)
II. Verde malaquita. (B.S. Spl.)
II. Verde malaquita. (Ber.)
II. Verde malaquita. (C.A.)
II. Verde malaquita. (K.)
II. Verde malaquita. (M.L.B.)
II. Verde malaquita. (Lev.)
II. Verde malaquita. (G.)
II. Verde malaquita. (O.)

Azuis.
VII. Azul metileno B, 2B e R. (Ber.)
VII. Azul metileno. (B.A.S.F.)
VII. Azul metileno. (M.L.B.)
VII. Azul metileno. (Lev.)

VII. Azul de metileno. (C.)
VII. Azul de metileno. (C. & R.)
VIII. Novo azul de metileno. GG. (C.)
VIII. Novo azul de metileno. BB. (C.)
IV. Novo azul R. (Ber.)
V. Novo azul R. (By.)
VI. Novo azul patente 4B. (By.)

Violetas.
IV. Violeta de metila 4B. (B.A.S.F.)
IV. Violeta de metila 4R. (K.)
IV. Violeta de metila 4R. (C.)
IV. Violeta de metila 3B. (By.)
IV. Violeta de metila 3B. (Ber.)
IV. Violeta de metila 2B. (M.L.B.)
IV. Violeta de metila (D.)
IV. Violeta de metila 6B. (Leon.)
IV. Violeta neutra ext. (C.)

Bordôs.
IV. Magenta WB. (Leon.)
IV. Magenta 3B. (Ber.)
IV. Magenta RE. (Leon.)
IV. Magenta WBG. (Leon.)
IV. Magenta. (M.L.B.)
IV. Magenta. (K.)
IV. Magenta. (B.A.S.F.)
IV. Magenta 4128. (B.S. Spl.)

Vermelhos.
VIII. Rodamina B extra. (Ber.)
VIII. Rodamina B. (B.A.S.F.)
VIII. Rodamina B. (By.)
VIII. Rodamina (S.C. Ind.)
VIII. Rodamina (M.L.B.)
VII. Safranina. (B.A.S.F.)
IV. Vermelho russo G. (B.A.S.F.)
IV. Vermelho russo B. (C.)
IV. Vermelho russo (Ber.)
IV. Vermelho russo (Uer.)
IV. Vermelho russo B. (B.A.S.F.)
IV. Vermelho russo G. (C.)

IV. Vermelho russo (Ber.)
IV. Vermelho russo R. (By.)
IV. Cardeal 4B. (By.)
VIII. Vermelho rodulina. (By.)
V. Safranina G ext. (C.)
VII. Safranina BS. (By.)
Safranina G ext. (Ber.)

Misturas ácidas adequadas para tingimento e coloração
Couros curtidos com substâncias vegetais.

Laranja 2. (M.L.B.)
Amarelo azoico o. (M.L.B.)
Azul patente V. (M.L.B.)
Marrom resorcínico. (Ber.)
Circumeína ext. (Ber.)
Nigrozina 105. (Ber.)
Marrom ácido R. (C.)
Amarelo indiano G. (C.)
Azul solúvel puro. (C.)
Marrom ácido novo. (B.S. Spl.)
Substância fosfina. (B.S. Spl.)
Indulina. (B.S. Spl.)
Marrom ácido R. (C.)
Flavina azoica R.S. (C.)
Azul-naftol preto. (C.)
Marrom resorcínico, (Ber.)
Marrom rápido G. (Ber.)
Preto de naftilamina D. (C.)
Marrom rápido G. (Ber.)
Circumina ext. (Ber.)
Nigrozina 105. (Ber.)
Marrom rápido. (By.)
Amarelo indiano R. (By.)
Sombra verde-azul rápida. (By.)
Marrom antraceno ácido. (By.)
Amarelo indiano R. (By.)
Sombra verde-azul rápida. (By.)
Marrom rápido N. (B.A.S.F.)
Flavina azoica RS. (B.A.S.F.)
Verde claro S.F. (B.A.S.F.)

Marrom escuro de noz. (Uer.)
Amarelo azo. (Uer.)
Verde ácido. (Uer.)
Marrom ácido. (D.)
Laranja croceína. (D.)
Azul algodão 3R. (D.)
Marrom resorcina. (D.)
Azul algodão 3R. (D.)
Marrom ácido B. (S.C. Ind.)
Amarelo Cuba 2072. (S.C. Ind.)
Verde ácido. (S.C. Ind.)
Marrom resorcina. (W. Bros.)
Amarelo Cuba. (W. Bros.)
Verde ácido. (W. Bros.)
Marrom naftol. (Leon.)
Citronina A. (Leon.)
Verde ácido 000. (Leon.)
Marrom ácido R. (R.H. & S.)
Amarelo ácido. (R.H. & S.)
Nigrosina cristalina. (R.H. & S.)
Laranja 2. (P.)
Amarelo oS. (P.)
Verde ácido J3E. (P.)
Marrom ácido. (C.A.)
Amarelo ácido S. (C.A.)
Azul puro cristalino. (C.A.)
Marrom resorcina. (Ber.)
Amarelo azo-ácido ou Circumine concentrado. (Ber.)
Azul bávaro DB ou verde Guiné G. (Ber.)
Amarelo indiano R. (C.)
Marrom ácido R. (C.)
Azul solúvel puro. (C.)
Amarelo azo-ácido concentrado. (M.L.B.)
Marrom sólido o. (M.L.B.)
Azul rápido o sol. (M.L.B.)
Marrom ácido bronze. (By.)
Amarelo indiano R. (By.)
Tom azul verde rápido. (By.)
Marrom antraceno ácido. (By.)
Amarelo indiano R. (By.)
Tom azul verde rápido. (By.)

Laranja 11. (B.A.S.F.)
Scarlet GL. (B.A.S.F.)
Verde claro SFYS. (B.A.S.F.)
Azo-flavine RS. (B.A.S.F.)
Marrom ácido L. (B.A.S.F.)
Verde claro SFYS. (B.A.S.F.)
Chocolate. (Uer.)
Tartrazina, (B.A.S.F.); ou Azo-amarelo, (Uer.)

Misturas básicas adequadas para tingimento e coloração
Couros curtidos com substâncias vegetais.

Marrom Bismarck M. (By.)
Auramina 2. (By.)
Azul metileno BB. (By.)
Rheonine A. (B.A.S.F.)
Vesuvine B2. (B.A.S.F.)
Verde diamante G. (B.A.S.F.)
Marrom Bismarck O. (Leon.)
Auramina 2. (Leon.)
Verde sólido P. (Leon)
Marrom Bismarck em pó (Ber.)
Amarelo Filadélfia R. (Ber.)
Verde malaquita cristalino (Ber.)
Novo fosfina G. (C.)
Crisoidina. (C.)
Novo azul B. (C.)
Fosfina em pó (F.)
Crisoidina em forma de cristal diamante (F.)
Verde brilhante em pó (F.)
Marrom Bismarck GG. (O.)
Amarelo anilina em pó (O.)
Violeta neutro em pó (O.)
Marrom escuro B. (By.)
Auramina 2. (By.)
Verde esmeralda cristalino (By.)
Fosfina 3RB. (Ber.)
Amarelo Filadélfia R. (Ber.)
Verde russo 36784. (Ber.)
Marrom Bismarck RS. (B.S. Spl.)
Canela. (B.S. Spl.)

Verde malaquita. (B.S. Spl.)
Vesúvio concentrado. (M.L.B.)
Auramina concentrada. (M.L.B.)
Verde metileno. (M.L.B.)
Marrom cutch. (Leitch.)
Amarelo limão G. (Leitch.)
Verde russo 3 B. (Leitch.)
Marrom Bismarck 2 B. (K.)
Amarelo para acabamento de couro. (K.)
Verde malaquita cristalino. (K.)
Auramina. (G.)
Marrom R. (G.)
Verde malaquita. (G.)
Auramina o. (Lev.)
Marrom Bismarck R.C.E. (Lev.)
Verde brilhante. (Lev.)
Marrom Bismarck Y40. (R.H. & S.)
Canário 2. (R.H. & S.)
Verde cristalino Y. (R.H. & S.)
Marrom para couro A. (S.C. Ind.)
Auramina 2. (S.C. Ind.)
Preto para couro 1. (S.C. Ind.)
Preto para couro R. (Uer.).
Amarelo 4803. (Uer.)
Preto azulado S. (Uer.)
Marrom Bismarck NYY. (W. Bros.)
Canela G. (W. Bros.)
Marrom para couro 375. (D.)
Amarelo rápido 168. (D.)
Verde metileno G, tipo fino para acabamento. (D.)
Marrom N. (D.)
Marrom para couro P. (D.)
Violeta de Paris o. (D.)

Couro cromado.

Os seguintes corantes são adequados para tingir couro cromado. O couro, após o curtimento, é tratado com bórax da maneira habitual e, em seguida, fixado por meio de agitação ou remoção em uma solução de tanino; para tons escuros, utiliza-se 3% de extrato de gambier e 3% de extrato de fustigação (o peso é calculado com base no

O couro, após tratamento com bórax, é adequado para esse fim; para tons claros, utiliza-se 11⁄2% do produto. Recomenda-se o uso de gambier. O couro, após o tratamento com mordente, é embebiido em líquido gorduroso e tingido, sendo adicionado ao banho de tinta uma quantidade de bisulfato de sódio ou potássio igual à da tinta utilizada. A lista a seguir não é, de forma alguma, uma lista completa dos corantes que permitem tingir bem couro cromado, mas sim apenas uma amostra representativa. Após a tintura, os produtos devem ser bem lavados em água morna à qual foi adicionado um pouco de sal comum; uma libra por cada trinta e seis peles é uma quantidade adequada. Depois de lavados, os produtos são processados por máquina e, se a operação de lixamento ainda não tiver sido realizada antes da tintura, ficam prontos para isso. Em seguida, as peles são fixadas horizontalmente, com o lado da fibra voltado para cima, sobre tábuas, e uma mistura de glicerina e água – 3 libras de glicerina dissolvidas em um galão de água – é aplicada com esponja no lado da fibra. Os produtos são então levemente oleados (utilizando óleo de amêndoas, óleo de pés de boi ou óleo mineral) antes de serem levados para a sala de secagem. Quando completamente secos, são retirados das tábuas e colocados, com camadas de serragem úmida entre cada pele, por algumas horas, para que fiquem adequadamente úmidos e prontos para serem fixados. As peles devem então ser processadas por máquina; as máquinas Haley (Inglaterra), Slocomb ou Vaughn (América) são adequadas para esse fim (p. 192). Após o processamento, os produtos recebem um revestimento fino de uma solução diluída de mucilagem de linhaça, são secos e depois tratados com a seguinte mistura: “Embeba de 10 a 15 onças de clara de ovo seca em 1 galão de água fria por quatro horas, mexendo ocasionalmente; coe qualquer matéria insolúvel e adicione 1 galão de leite. Pode-se adicionar um pouco de ácido carbólico (fenol) à mistura, se desejar manter o acabamento por mais de dois ou três dias – 1 onça de fenol dissolvida em um pouco de água, adicionada a cada galão da mistura, é uma quantidade adequada”. Deve-se também adicionar um pouco de corante à mistura. Após o tratamento, as peles são secas no forno, revestidas duas vezes com verniz e novamente tratadas com a mesma mistura diluída com água. Os produtos são secos novamente, revestidos com verniz e, por fim, fixados das costas até a cauda, a fim de obter o padrão de fibra reta tão desejado. Se o verniz ficar muito brilhante, a concentração da solução de clara de ovo pode ser reduzida para metade.

Quando os produtos são vitrificados, eles são esfregados pelo lado do grão com um pano de flanela ligeiramente umedecido com óleo de linhaça; em seguida, ficam prontos para venda.

Tintas adequadas para tingir couro curtido com cromo.

Castanhos:
Castanho de resorcina. (Ber.)
Chocolate. (Uer.)
Castanho rápido. (BY.)
Castanho rápido. (Ber.)
Novo castanho dourado A.1. (C.)
Castanho rápido. (B.A.S.F.)
Castanho ácido Y. (S.C. Ind.)
Castanho ácido B. (S.C. Ind.)
Castanho dourado. (Leitch.)
Castanho ácido bronze. (By.)
Castanho claro de noz. (Uer.)
Castanho de resorcina. (W. Bros.)
Castanho ácido 5210. (W. Bros.)
Novo castanho ácido. (B.S. Spl.)
Castanho claro de noz. (R.)
Castanho 2Y. (R.)
Azo-fosfina. (Uer.)
Castanho dourado Y. (W. Bros.)

Castanhos amarelados e amarelos:
Citronina. (Leon.)
Azo-flavina RS. (B.A.S.F.)
Amarelo Cuba 2072. (S.C. Ind.)
Substituto de fosfina. (B.S. Spl.)
Amarelo azo concentrado. (M.L.B.)
Azo-flavina. (R.)
Laranja dourada R. (Leitch.)
Circumein extenso. (Ber.)
Amarelo indiano G. (By.)
Substituto de açafrão. (W. Bros.)
Amarelo azo R. (M.L.B.)
Crisofenina G. (Leon.)
Amarelo indiano T. (C.)
Amarelo quinolina. (Ber.)
Amarelo Cuba. (C.) e (W. Bros.)
Amarelo indiano. G. (C.)
Crisoína extensa. (W. Bros.)
Azo-flavina. (B.S. Spl.)
Amarelo açafrão B. (Leitch.)

Amarelo azoico FY. (R.H. & S.)
Laranja 4. (R.H. & S.)
Amarelo naftol S. (B.A.S.F.)
Amarelo açafrão Y. (Leitch.)
Flavina azoica 7032. (S.C. Ind.)
Amarelo açafrão. (G.)
Amarelo sólido Y. (Leon.)
Amarelo sólido B. (Leon.)
Marrom de moagem G. (Leon.)
Amarelo naptamina 3 G. (K.)
Laranja GG. (C.)
Amarelo resorcina. (Ber.)

Verdes.
Verde ácido concentrado (M.L.B.)
Verde ácido ooo. (Leon.)
Verdes da Guiné G e B. (Ber.)
Verde ácido em solução concentrada (C.)
Verde ácido rápido BN. (C.)
Erioglaucina. (G.)
Verde ácido 5677. (W. Bros.)
Verde ácido (Uer.)
Verde claro SF. (B.A.S.F.)
Verde ácido em solução GG. (By.)

Violetas e azuis.
Azul bávaro DB. (Ber.)
Azul R. (Lev.)
Azul aqua TR. (B.A.S.F.)
Azul rápido O. (M.L.B.)
Azul aqua 4B. (Leon.)
Cianole extra. (C.)
Azul ácido. (C.A.)
Violetas ácidas 3BN e 6BN. (Lev.)

Laranjas.
Laranja 2, (S.C. Ind.); C, (M.L.B.); B, (By.) e (B.A.S.F.).
Laranja A. (Leon.)
Laranja G. (R.H. & S.)
Ponceaus. (Ber.) e (By.)
Laranjas croceína. (K.) e (By.)
Mandarina G em solução (Ber.)
Laranjas Atlas. (B.S. Spl.)

Escarlates e vermelhos.
A maioria dos corantes escarlates e vermelhos ácidos tinge bem o couro cromado com o uso de um mordente; as especificações desse mordente são apresentadas acima.

Negros.
Esses corantes são aplicados diretamente, sem a necessidade de uso de mordente.
Couro preto V. (By.)
Couro preto 1. (S.C.Ind.)
Negros à naftilamina 4B e 6B. (C.)
Preto francês. (Uer.)
Preto para couro cromado. (C. & R.)
Preto Coomassie 4BS. (Lev.)
Preto à fenilamina 4B. (By.)

Sais de titânio (oxalato de titânio potássico e oxalato de tânico-titânio) podem ser utilizados em conjunto com os corantes de alcatrão de carvão para tingir couro cromado, oferecendo muitas vantagens em relação aos mordentes comuns: a cor obtida é mais resistente à luz e ao atrito, possui tons mais intensos e tem muito menos tendência a “sorrir”. Ao utilizar mordentes de titânio, o couro deve primeiro ser levemente tratado com uma solução de tanino e, em seguida, tingido com o titânio e o corante no mesmo banho; nesse caso, apenas corantes “ácidos” podem ser utilizados. Se desejar, o produto pode ser tratado com o mordente de tanino, posteriormente submetido aos sais de titânio, lavado e tingido; nesse caso, como o tingimento e a aplicação do mordente de titânio são feitos separadamente, o couro pode ser tingido tanto com corantes ácidos quanto básicos. Os mordentes de titânio e de tanino também podem ser aplicados no mesmo banho.

Tingimento de couro de camurça.
As cores seguintes tingem bem o couro de camurça, após lavá-lo em uma solução fraca de sódio, tratá-lo com uma solução de alumínio cromato básico a 3% e transferi-lo para o banho de cor sem lavá-lo novamente. É adicionado ao banho de cor uma quantidade igual de bisulfato de sódio àquela do corante.

Corantes básicos de alcatrão de carvão.
Marrom Bismarck extra. (Ber.)
Amarelo Filadélfia R. (Ber.)

Fosfina pura. (C.)
Azul couro V. (G.)
Marrom couro Y. (S.C. Ind.)
Marrom couro A. (S.C. Ind.)
Marrom Filadélfia. (Ber.)

Corantes à base de alcatrão de carvão ácido.

Circumine extra. (Ber.)
Marrom resorcina. (Ber.)
Indulina NN. (B.A.S.F.)
Laranja 2. (M.L.B.)
Marrom dourado. (Leitch.)
Marrom rápido. (By.)
Amarelo azo R. (M.L.B.)
Preto naptilamina 4B. (C.)
Chocolate. (Uer.)
Flavina azo RS. (C.)
Fosfina azo. (Uer.)
Marrom antraceno ácido R. (By.)
Verde ácido concentrado. (M.L.B.)
Marrom ácido Y. (S.C. Ind.)
Marrom ácido B. (S.C. Ind.)
Preto naptilamina 4B. (O.)
Preto cristalino. (C.)
Marrom antraceno R. (By.)
Marrom antraceno GG. (By.)
Marrom antraceno W. (By.)
Marrom noz escuro. (Uer.)
Laranja 2. (M.L.B.)

Corantes naturais.

Extrato de madeira de pêssego.
Extrato de sapan.
Extrato de madeira de logwood.
Extrato de fustic.
Extrato de açafrão.

Podem ser obtidas diversas tonalidades em couro de camurça por meio de mordentação em uma solução de 1% dos sais de titânio mencionados acima, e depois transferência, sem lavar, para o líquido corante, que é melhor utilizado em tambor. As cores mais adequadas são as cores de alizarina, as cores Janus e os corantes naturais.

Corantes de alizarina.

Alizarina preta produz um tom de ardósia claro.
Alizarina laranja – laranja brilhante.
Alizarina azul – azul.
Azo-alizarina preta – marrom-arruinado.
Azo-alizarina marrom – violeta-avermelhada.
Alizarina vermelha – vermelho escarlate brilhante.
Azo-alizarina azul – azul-ardósia.
Coeruleína – verde-amarelado.
Azo-alizarina amarela – amarelo brilhante.
Marrom de antraceno – marrom-claro.
Marrom de antraceno ácido G – laranja-arruinado.
Marrom de antraceno ácido R – marrom-chocolate opaco.
Azul de antraceno – azul claro.
Amarelo mordente – amarelo-limão.

Corantes Janus.

Janus amarelo G produz laranja brilhante.
Janus amarelo R – laranja-avermelhada.
Janus vermelho – marrom-escuro.
Janus vermelho-clarete – marrom-azulado.
Janus marrom R – chocolate-avermelhado escuro.
Janus azul B – preto-azulado.

Corantes naturais.

Madeira de barwood produz rosa-salmão.
Madeira de logwood – marrom-avermelhado opaco.
Fustic – amarelo brilhante.
Açafrão – amarelo.
Madeira do Brasil – marrom-avermelhado.
Madeira de sapan – marrom-noz claro.
Sumagre – amarelo-creme.
Bagas persas – amarelo-laranja claro.
Ruibarbo – vermelho.
Casca de quercitron – amarelo-laranja claro.
Cutch – marrom-claro.
Campeche – amarelo-canário.
Madeira de pêssego – tom avermelhado claro.
Divi-Divi – amarelo-creme.

O couro é submetido à solução de corante a uma temperatura de aproximadamente 45° a 50°C por cerca de meia hora; em seguida, é levemente tratado com gordura, se desejado, e depois secado. Além dos corantes mencionados acima, muitas cores básicas podem ser utilizadas após o tratamento com titânio; algumas delas produzem um corante líquido em conjunto com os mordentes de titânio. Quanto à durabilidade das diversas cores diante da luz, o leitor é encaminhado para um artigo importante do Sr. Lamb [199]. Porém, em muitos casos, a probável durabilidade é indicada por um número prefixo ao nome da cor, em algarismos romanos: I corresponde à menor durabilidade, e X à maior. Na pesquisa citada, cerca de 1500 amostras de couro tingidas com corantes de alcatrão de carvão foram expostas à luz por uma série de “períodos”, cada um com poder atínico equivalente a nove dias de sol intenso no verão. As cores mais efêmeras desbotaram completamente já no primeiro “período”, enquanto as mais duradouras resistiram até o final do décimo período. Os números prefixos indicam a qual desses “períodos” a cor sobreviveu.

[199] Journal of Society of Chemical Industry, 1902, p. 156.

ÍNDICE.

Abies, 246
Acácia, 288
— arabica, 165
Ácido acético, 154, 221, 410
Ácido acético, 154, 221, 410
— amido-acético, 61
— — -capríico, 61
— — -propióico, 61
— — -succínico, 61
— arsênico, 26
— aspártico, 61
— benzoico, 29
— bórico, 155, 162, 221, 229
— butírico, 61
— carbólico, 26, 295
— carbônico, 99, 105, 161
— cromico, 200
— cresotínico, 29, 162
— digallico, 295
— elágico, 231, 296
— elagitanínico, 231, 297
— fórmico, 154, 159, 410
— gálotanínico, 295
— clorídrico, 154, 157
— láctico, 154, 158, 221
— linolénico, 355
— oleico, 240, 354, 360
— oxálico, 155, 221
— oxinafthóico, 30, 163
— percrômico, 200
— protocatequico, 295
— pirrolignóico, 154

— salicílico, 28, 295
— estearico, 351
— sulfúrico, 114, 154, 157, 410
— sulfuroso, 23, 114, 338
— xantoprotéico, 67
Ácidos, ação sobre o couro, 84
— amídico, 61, 66
— em líquidos de curtimento, 20
— mineral, 23
— uso no amolecimento, 114
Ácido acrileno-batente, 163
Teixo adiposo, 53
Æthalium septicum, 10
Carvalho africano, 257
Envelhecimento, 188
Ailantus, 272
Ar, capacidade de reter umidade, 426
— custo do aquecimento, 428
— filtros, 439
— canais de passagem, 437
— peso do ar, 428
Alanina, 61
Albumina do couro, 65
Albuminas, 56, 66
Álcool, ação sobre o couro, 83
Fermentação alcoólica, 13, 16
Aldereiro, 250
Allen, 366
Pinheiro de Aleppo, 248
Algarobilla, 286, 293
Corantes alizarínicos, 403
Alcalinos, ação sobre a gelatina, 89
— — sobre o couro, 84
Carbonatos alcalinos, 138
Alnus, 250
Alsop, 313
Alúmen, 159, 339, 185

Couros aluminados, 2, 4, 9
— — tingimento, 402
Alumina, 185
— em água, 103
— sabão, 352
Alumínio, 185
Ácido amido-acético, 61
— -ácidos, 61, 66
— -ácido capróico, 61
— -ácido propióico, 61
— -ácido succínico, 61
Aminas, 173
Ameba, 10
Cloreto de amônio, 157, 159
— sulfato, 159, 184
Análise de materiais para curtimento, 300, 475, 482
Anacardiaceae, 269
Andreasch, 272
Casca de angico, 293
Anidridos de taninos, 297
Corantes de anilina, 394
Anião, 80
Anogeissus, 293
Anticálcio, 29, 157
Antissépticos, 21
Método A.O.A.C., 300, 312, 482
Apocynaceae, 279
Maçãs de Sodoma, 261
Arata, 269
Arbutus, 279
Archbutt e Deeley, 95
Arctostaphylos, 279
Arsênio, 26
— tratamentos, 39, 42
— -calcários, 194
— sulfeto, 139, 142
Ácido arsenioso, 26

Ácido aspártico, 61
Aspidospermum, 279
Association of Official Agric. Chem., 300, 312, 482
Pressão atmosférica, 422
Atrações entre moléculas, 74
Avididade dos ácidos, 81
Corantes azo, 399
Bablah, 289
Babool, 165, 228, 288
Babul – ver Babool
Bacillus erodiens, 175
Bactérias, 14, 15
– aeróbias e anaeróbias, 471
Filtros bacterianos, 469, 472
– produtos, 18, 19
Bacterium furfuris, 166
Casca de badamier, 282
Tanificação por sacos, 235
Casca de bakau, 283
Equilíbrio analítico, 310
Balaústres, 285
Bali-babilan, 288
Balsamocarpon, 286
Máquina de corte com faca, 384, 387
Banksia, 268
Arranhões causados por arame farpado, 43
Cloreto de bário, 391
– sulfato, 142
Casca, 243, 244
Moinhos de casca, 316, 452
Bariato, 390
Líquidos cromáticos básicos, 211, 241
– sais, 187, 199
Bast, 243
Bastin, 244
Rebarbas de madeira, 463

— Manchas, 176
Bater, 8, 19, 152, 170, 233
— Efeito da água sobre o bater, 107
Teste de Baudouin, 365
Uva-ursina, 279
Becker, 172, 174
Nozes Bedda, 282
Cera de abelha, 371
Besouros que atacam couros, 42
Moinhos do tipo “Bell”, 317
Cintos, 450
Benzeno, 295
Ácido benzoico, 29
Bernardin, 242
Noz-de-betel, 248
Betula, 250
Betulaceae, 250
Bicromato de potássio, 201
Biernacki, 21
Amora-preta, 280
Bétula, 250
— Óleo de alcatrão de bétula, 32
Bistorta, 266
Bissulfitos, 25, 338
Reação de biureto, 67
Tintura preta, 398, 399, 413
Bleunard, 57
Albumina sanguínea, 337
Floração, 231, 297
Revestimento azul, 217
Embalagem, 233
Incrustações em caldeiras, 99, 101
Ponto de ebulição, 75, 421
Óleo ósseo, 62
Couros para encadernação, 234
Boral, 155
Bórax, 156, 216

Borgman, 181
Ácido bórico, 156
Tanificação por garrafas, 235
Bourgois, 57
Brabium, 268
Embebição com álcool, 166, 195
Marcas, 43
Madeira-do-brasil, 287, 413
Tensão de ruptura dos couros, 451
Raça e seu efeito na pele, 45
Poços de tijolos, 455
Salga de couros, 38
Briquetes de tanino, 464
Douração, 395, 404
Brunton, 61
Brusca, 272, 280
Máquina de escovação, 226
Couro acetinado, 378
Método “Buffalo”, 129
Burns e Hull, 163
Butea, 285
Ácido butírico, 61
Byrsonima, 269
C. T. bate, 163
Sulfato de cálcio, 140
Cálculo da análise de taninos, 314
Bezerro, 189
Caloria, 422
Câmbio, 243
Cânfora, 31
Canaigre, 264
– Raiz, extração, 348
Ácido carbólico, 26, 295
Carbolineum, 28
Disulfeto de carbono, 30
Ácido carbônico, 99, 105, 161

Carboxila, 295
Desintegrador de Carr, 319
Desintegrador de Carter, 319
Cascalho, 286
Caseína, 68
Cassia, 235, 287, 299
Castanheira, 251
Casuarina, 249
Catequinas, 298
Catecol, 295
— taninos, 234, 295
Catequato, 277, 289
Alcalis cáusticos, 22
— soda, 114, 136
Cavallin, 202
Cavallo, 285
Cebil, 293
Células, 10
Celulose, 12
Termômetro centígrado, 481
Bombas centrífugas, 458
Ceriops, 283
Transportadores em cadeia, 325, 453
Couro de camurça, 9, 378
— — tingimento, 496
Lixamento com camurça, 369, 378
Remoção química de incrustações, 153
Evaporador Chenailier, 424
Castanha, 251
— carvalho, 254, 263
— extrato de madeira, 222, 231
Cloridos na água, 104
Chondrina, 63
Cromalina, 212
Cromo-alúmen, 201
— negros, 402
— taninos combinados, 215

— Minério de ferro, 200
— Couro, 4, 9
— Corantes para couro, 494
— Curtumes, 200
Ácido cromico, 200
Cromo, 185, 200
Casca de Churco, 280
Clark, 95
Cleistanthus, 293
Alcatrão de carvão ou C.T. bate, 29, 163
— Corantes, 394
Coccoloba, 267
Cocos, 249
Cockle, 45
Cæsalpinia, 285
Moinho de café, 317
Solução de Cohn, 177
Colóides, 77, 396
Teoria das cores, 416
— Medição das cores, 479
Substâncias colorantes, 299
Cores primárias, 416
— Secundárias, 416
— Terciárias, 416
Curtumes por combinação, 4, 236
Combretaceae, 280, 293
Concentração de extratos, 339
Poços de concreto, 455
Moinho em forma de cone, 317
Coníferas, 246
Teixo conjuntivo, 50
Conocarpus, 283
Leitos de contato, 472
Transportadores, 325, 327, 453
Cobre em água, 104
— Sulfato de cobre, 26
Coriariaceae, 277

Coriaria, 272, 277
Corium, 46
Coriin, 64
Borracha, 244
Câmbio da borracha, 243
Carvalho-da-borracha, 257
Sublimado corrosivo, 25
Cortegia rossa, 248
Couperus, 277
Creosoto, 28
Creolina, 28
Ácido cresótico, 29, 162
Couro para coroas, 381
Cristalização, 77
Cristalóides, 77
Cupuliferæ, 251
Casca de Curtidor, 280
Casca de Curupy, 293
Cutch, 289
Cutícula, 46
Cutis, 46
Óleos cilíndricos, 100
Couro para luvas dinamarquês, 236, 238
Dafne, 267
Dafnoidæ, 267
Descoloração de extratos, 337
Graus de dureza, 94, 105
Desengordurante, 368, 380
“Formador de desengordurante”, 370, 385
Remoção de incrustações com ácidos, 154
— por lavagem, 154, 160
De Lof, 242
Sal desnaturado, 23
Dennis, 163, 211
Remoção do decapante, 91
Depilação, 7, 54, 119

Esgotamento por puers e bates, 91
Derma, 46
Dermestes vulpinus, 42
“Desintegrador diabólico”, 318
Dextrose, 16
Compostos diazo, 399
Ácido digálico, 295
Difusão, 78
Óleo de Dippel, 62
Moinho de discos, 317
Desinfetantes, 21, 474
Desintegadores, 318
Dissociação, 85
Graxa destilada, 359
Divi-divi, 285
Djaft, 263
Docas, 264
Esterco de cão, 174, 179, 181
“Pele de cachorro”, 197
Dongola, 197
— imitações, 241
— couro, 236, 239
Doornbosch, 293
Fermentação por encharcamento, 19
Encharcamento, 8, 20, 152, 166, 195, 233
Drepanocarpus, 285
Tanagem de couro para revestimento, 232
— couros, 8
Secadores de óleos, 363
Preenchimento de tambores, 388
Tamborilar, 234
Tambores, 117
Peles secas, 110
Efeito do secamento na pele, 112
— peles, 41
— couro, 424
— forno, 308

— quartos, 431
— de couro puro, 232
Peles salgadas a seco, 110
— — salgação, 38
Dschigh dschighe, 286
Revestimento, 386
Prevenção de poeira, 325
Testes de corantes, 419
Tintura de couros com alumínio, 402
— couro cromado, 403, 493
— método continental, 408
— defeitos nos couros tintados, 404
— tintura em tambor, 408
— tintura com paleta, 407
— tintura em bandeja, 406, 408
— couro de cabrito, 196
— couros oleosos, 404
— seleção dos produtos, 409
— teorias sobre a tintura, 396
Corantes ácidos, 395, 412
— corantes básicos, 395, 411
— listas de corantes para couro, 486 e seguintes
— lista de fabricantes, 485
— misturas para couro, 491
— — madeiras, 412
Earp, W. R., 143
Peles da Índia Oriental, 235, 238, 241
Eberle, 212
Pedras de borda, 316
Efluentes, 467
Albumina de ovo, 67
— — gema de ovo, 68, 393
Eglinton Tanning Co., 203
Couros egípcios, 2
Einbrennen, 390
Eitner, 105, 109, 112, 114, 131, 168, 205, 212, 216, 252, 366, 382, 392

Elandsboschjes, 293
Fibras elásticas, 53, 69
Condução elétrica, 449
Eletrólitos, 79
Dissociação eletrolítica, 79
Elephantorrhiza, 293
Ácido elágico, 231, 297
Ácido elagitanínico, 231, 297
Emulsificação, 240
Enzimas, 15, 16, 171, 173
Epiderme, 46, 68
Epitélio, 46
— Células, 13
Erector pili, 50
Ericaceae, 279
“Erodin”, 174
Espinillo, 293
Óleos essenciais, 31
Eucalipto, 284
Eudermin, 27
Euphorbiaceae, 293
Evaporação, 421
— Para análise, 307
— Em vácuo, 423
Evaporador, Yaryan, 339
Carvalho perene, 256
Impostos sobre couro, 3
Extração, temperatura ótima, 344
Extratos, líquidos, análise, 301, 305, 475, 476, 477
— Sólidos, análise, 301, 305, 476, 477
— Uso dos extratos, 342
Desbotamento das cores, 405
Fahrion, 61
Faller-stocks, 116
Ventilador, Blackman, 428, 430, 434
— Capel, 437

— centrífuga, 437, 439
— secagem por, 433
— parafuso, 430, 434, 437
Gordura, 461, 462
— -células, 52
— -glândulas, 48
— -líquidos, 217, 237, 239, 393
— -líquidos utilizados, 100
— -couros curtidos, 1, 4
Gorduras e óleos, 350
— solventes de, 353
Ácidos graxos líquidos, 354
— — saturados, 354
— — insaturados, 355
Comércio de peles, 34
Fermentação, 13, 15
Cloreto férrico, 86
— sais, 198
Ferrocianetos, 339
Sais ferrosos, 198
Feixes de fibras, 50
Fibras elásticas, 53
Fibrilas, 50
Casca de filao, 249
Método de filtragem, 311, 478
Filtragem para análise, 307, 477, 483
— de lodos, 470
“Peneiramento fino”, 180
Acabamentos para couro, 401
Seguro contra incêndios, 325
Banha de peixe, 368
Descascamento, 42
Remoção da carne, 8, 146
— máquinas, 147
Produtos de remoção da carne, 461
Flückiger e Hanbury, 277
Fluoretos, 26

“Pés”, 356
Formaldeído, 30, 380
Formol, 31, 380
Ácido fórmico, 154, 159, 410
Frizing, 378
Fúcsia, 284
Fucsina, 395
Fungos, 15
Fusanus, 267
Carvalho-galha, 261
Ácido gálotânico, 295
Galhas, 261, 280
Gambier, 222, 231, 277
— extração, 349
Garcínia, 293
Motor a gasolina, 449
— cal, 141
Estado gasoso da matéria, 74
Gaultheria, 251, 373
Gelatina, 56, 58
— ação das bactérias sobre ela, 61
— análises, 57
— constituição química, 57
— decomposições, 60
— determinação, 59, 60
— propriedades, 58
— reações, 62
— inchaço da gelatina, 82
Moinho Glaeser, 318
Camada vítrea, 50, 398
Vidraçamento, 418
Globulina, 67
Globig, 17
Glucose, 13, 16, 177, 390
Cola, 461

Cola, 461
Glúten, 56, 58
Glicerina, 351
“Colher dourada”, 269
— Casca de tanaceto, 248
Gonagra, 264
Grãos, 233
— “Desenhados”, 228
— Camada de grãos, 51
— Exame microscópico, 52, 55
— Padrão dos grãos, 52
Grãos de várias cortiças, 52
Granataceae, 285
Graxa, recuperação, 462
— Refino da graxa, 463
Graxas, 357
“Couro verde”, 197, 239
Grevillia, 268
Griffith, 231
Máquinas de moagem, 452
— Amostras, 303, 476
Aterramento, 189
Guano, 177
Árvore de goma, 284
Colagem com goma, 20
Guttiferae, 293
Gunnera, 284
Gunneraceae, 284
Glycocine, 61
Glycocoll, 61
Hæmatoxylon, 286
Cabelo, 68, 460
— Bulbo do cabelo, 49
— Cutícula do cabelo, 48, 49
— Músculo do cabelo, 50
— Papila do cabelo, 49

— estrutura e crescimento, 47
Preenchimento manual, 386
Manipuladores, 221
Determinação da dureza, 94
— efeito na tintura, 100
— efeitos no curtimento, 98, 105
— da água, 93
Harrison, 273, 473
Hauff, 157, 162, 163
Cura, 203
Calor, capacidade de armazenamento, 422
— consumido na evaporação, 423, 428
— — na fusão do gelo, 423
— fornecido por tubulações, 432
— perda através das paredes, 431
— medida da quantidade, 422
— da combustão do carvão, 423
Aquecimento com água quente, 442
— com vapor, 432, 436, 440
Madressilva-das-charnecas, 268
Charnecas, 279
Hehner, 94
Heinzerling, 203
Couro Helvetia, 381
Hemicollin, 60
Casca de cicuta, 222
Hen-dung, 179, 181
Henry, 95
Casca de “hickory”, 291
Análise das fibras de couro, 57
— mercados, 33
— fábricas de processamento, 117
— pó, 310, 312, 479, 484
— — filtro, 311, 478
— — cromado, 313, 483
Máquinas de alta velocidade, 451
Hofmeister, 56, 57, 60

Sistema Holbrook, 331
Gordura de Holden, 359
Chifres, 464
Buracos de chifres, 464
Estruturas com chifres, 50
Gordura de cavalo, 357
— Carne de cavalo, 177
— Poder da gordura de cavalo, 423
Hruschau, 214
Casca, 163, 165
Hummel, 203, 250, 285
Caça, 188
Camada hialina, 50, 176, 398
Ácido clorídrico, 86, 154, 157
Hidronaftol, 30
Hipoderma bovis, 43
Hipossulfito de sódio, 204
Hifas, 14
Método I.A.L.T.C., 300, 311, 475
Gelo e calor para derretê-lo, 423
Ilex, 256
Líquidos imiscíveis, 76
Inga, 293
Tintas, 402
“Inofensivo”, 143
Associação Internacional de Químicos do Setor Têxtil, 300, 311, 475
Pressão interna dos líquidos, 76
Invertase, 16
Valor de iodo, 353
Pressão de ionização, 81
Íons, 80
Alúmen de ferro, 199
— Casca de árvore, 284
— Pretos, 398, 413
— Em água, 102
— Manchas, 22, 38

— curtumes, 198
Izal, 28
Casca de Jamrosa, 282
Japoneses, 355
Fluido de Jeye, 28
Geleias, 77
Jensen, 241
Máquina de desossar de Jones, 148
Zimbro, 248
Couro Kaspine, 380
Kath, 289
Kathreiner, 301
Cátion, 80
Kent, 236
Queratina, 14, 56, 68
Carvalho-ferro, 258
Couro de cabrito, 9
Quilograma, 481
Imersão em Kips, 113
Método de Kjeldahl, 70, 179
Klemm, 381
Knapp, 74, 188, 199, 202, 210, 382
Knoppern, 262
Árvore nodosa, 268
Koch, 251
Koerner, 82, 91, 283
Krameria, 269
Couros rendados, 197
Ácido láctico, 154, 158, 221, 410
— fermentação, 18
Cordeiro, 218, 273, 405, 485
Filtragem de solo, 470
Lanolina, 359
Sabão lanoso, 218
Lariço, 247

Larix, 247
Lauraceæ, 267
Camadas, 222, 231
Leach-bottom, 329
Lixiviação, 328
Branqueamento com chumbo, 399
— em água, 104
Livro de laboratório das indústrias de couro, 5
Leguminosæ, 288
Máquina de remoção de pelos Leidgen, 145
Lentisque, 269
Leucadendron, 268
Leucina, 61
Leucospermum, 268
Levulose, 16
Lewkowitsch, 366
Lietzmann, 382
L.I.L.B., 5
Liliaceæ, 248
Cal, 21, 120
— ação sobre o couro, 125
— análises, 124
— “disponível”, 125
— queima, 121
— líquidos, análise, 143
— buracos, 127, 455
— quantidade utilizada, 129
— solubilidade em água, 123
— água, 123
Idade dos calçados de cal, 130
— ação bacteriana neles, 134
— retenção de matéria do couro, 133
Calagem, 126
— perda de substância do couro, 132
— método de Pullman, 137
— peles de ovelha, 34
— temperatura, 129

Ácido linolênico, 355
Lipowitz, 59
Tubulações para líquidos, 456
Estado líquido da matéria, 74
Tanques de líquidos, 332, 457
— Canais de escoamento, 333, 457
Litro, 481
Madeira-de-áloe, 286, 413, 398, 401
Loxopteryngium, 269
Lubrificação, 453
Lufkin, Prof., 142
Corpusculos linfáticos, 10
Lysol, 28
McFadyen, 61
Ruibarbo, 239, 277
Magenta, 395
Magnésia, 95
Malpighia, 269
Malpighiaceae, 269
Manganês, 185
Mangifera, 277
Tamareiro, 283
Manga, 277
Mangostão, 293
Mangue, 283
— Casca, extração, 348
Mangrutta, 269
Peles para mercado, 33, 108
“Marcação”, 406
— Peso das peles, 33
Alecrim-do-pântano, 268
Mather e Platt, 97
Malva, 394
Maynard, 114
“Amadurecimento” de bebidas alcoólicas, 82

Doçura de licores, 229
Cloreto de mercúrio, 25
— iodeto, 26
Metabissulfito de sódio, 25, 114, 160
Medidor, 481
Sistema métrico, 481
Shaker para leite, 313
Reagente de Millon, 67
Moinho para amostras, 303
Disposição dos moinhos, 452
— Construção, 316
Mimosa, 231, 290
— Extração, 346
Mimosáceas, 288
Ácidos minerais, 23
Moellon, 368, 380
Umidade em materiais de curtimento, 314, 315, 479, 482
Moléculas, 74
Corantes mordentes, 238
Mordentes, 398
Moldes, 14, 15, 20
Amieiro-bravo, 285
Camada mucosa, 47
Lama, 102
Muir, John, 141
Efeito múltiplo, 342, 423
Munkwitz, 145
Músculo voluntário, 53
Mycoderma, 14, 20
Myrica, 250
Miricáceas, 250
Myrobalão, 231, 280, 293
— Triturador, 322
— Extração, 345
Mirtáceas, 284
Myrtus, 284

Nancite, 269
Ácido sulfônico de naftaleno, 29
Naftóis, 29
Nauclea, 277
Neb-neb, 289
Processo de batimento de Nesbitt, 161
“Neutralização” de couros cromados, 216
Nihoul, 104
Nitratos e nitritos em água, 104
Estimativa de nitrogênio, 70
“Não taninos”, 310, 478, 483
Nucleolo, 11
Núcleo, 11
Casca de carvalho, 222, 253
— Extração da casca, 344
— Ramas de carvalho, 244
Carvalhais, 254
— Extrato de carvalho, 222, 231, 256
Carvalhos, 252
Œnothera, 284
Óleo: óleo de esperma ártico, 371
— Óleo de bétula, 372
— Óleo de bétula-preta, 373
— Óleo de linhaça cozida, 363
— Óleo de foca-robalo, 371
— Óleo de rícino, 353, 355, 360
— Óleo de fígado de bacalhau, 365
— Óleo de semente de algodão, 364
— Gema de ovo, 393
— Óleos obtidos a partir de gorduras, 463
— Óleo de arenque, 368
— Óleo japonês, 368
— Óleo de linhaça, 362
— Óleo de menhaden, 367
— Óleo de neatsfoot, 358
— Óleo de oliva, 359

— Porgie, 367
— Rússia, 372
— Sândalo, 373
— Sardinha, 368
— Sassafrás, 373
— Foca, 367
— Gergelim, 364
— Fígado de tubarão, 366
— Soda, 368, 380
— Espermatozoide, 353, 371
— Estreitos, 367
— Três-coroas, 367
— Vermelho-turco, 361
— Vaselina, 375
— Baleia, 367
— Gengibre, 373
Óleos e gorduras em pratos à curry, 384
— Expandidos, 355, 361
— Secantes, 353
— Essenciais, 350, 372
— Fixos, 350
— Lubrificantes, 453
— Minerais, 374
— Não secantes, 353
— Resinas, 376
— Voláteis, 372
Ácido oleico, 240, 354, 360
Oleína, 359
Oleostearina, 356, 359
Onagraceæ, 284
Processo de cromo de uma única banho, 211
Fermentos organizados, 15
Origem da fabricação de couro, 1
Pressão osmótica, 78
Osyris, 267
Desenvolvimento do óvulo, 46
Oxalatos, 159

Ácido oxálico, 155, 221
Oxalideæ, 280
Oxalis, 280
Ácido oxinafthóico, 30, 163
Ozokerito, 376
Paal, 57, 62, 66
Paessler, 56
Emparelhamento, 407
Palmer, A. N., 167
Palmer, T., 176
Palmetto, 245
Palmæ, 248
Pancreatina, 172
Panniculus adiposus, 53
Papilionaceæ, 285
Parafina, 375
Paraformo, 31
Parapeptonas, 66
Parênquima, 243
Parker, J. G., 162
Parker, C. E., 455
Pars papillaris, 51
Pressão “parcial”, 76
Paypay, 293
Payne e Pullman, 137
Águas turvas, 106
Penicillium, 14
Pepsina, 171
Peptonas, 60, 61, 62
Perching, 188
Ácido percrômico, 200
Perkin, 250, 394
— e Allen, 276
— e Gunnell, 269
Dureza permanente, 100
Persea, 267

“Persas”, 235, 287, 299, 365
Fenol, 26
— para remoção de incrustações, 162
Fenóis, 295
Fenolftaleína, 155
Floema, 243
Flobafenos, 231
Floroglucol, 295, 297
Fosfatos, 159
Phyllanthus, 293
Phyllocladus, 248
Em conserva, 23, 89, 187
Esgoto de pombos, 178
Pilang, 290
Pinus, 246
Disposição das tubulações, 436, 440
— calor gerado pelas tubulações, 432
Piptadenia, 293
Pistácio, 269, 272
Construção de cavidades, 454
Curado de gesso em “kips” indianos, 39
Dobramento, 407
Plumbaginæ, 268
Podocarpus, 248
Herbário venenoso, 274
Polygalaceæ, 269
Cores poligenéticas, 399, 403
Polygonaceæ, 264
Polygonum, 266
Polissulfetos, 165, 211
“Polissulfina”, 139
Romã, 285
Choupos, 264
Popp, 172, 174
Porcelana, para marcação, 304
Porter-Clark, 98
Dicromato de potássio, 201

— hidratação, 136
Potentilla, 285
Tanques de precipitação, 468
Preller, 381
Lixiviação por pressão, 330
“Picada”, 169
Fabricação primitiva de couro, 1, 73
Impressão, 418
Protaceae, 268
Procter, 203
Extraidor de Procter, 306
Prosopis, 286
Protea, 268
Ácido protocatequico, 295
Protoplasma, 10
Pseudópodes, 11
Pterocarpus, 285
Puering, 8, 19, 152, 170, 233
Polias, 450
“Puxar para baixo”, 157
Pullman, 380
Método de calagem de Pullman, 137
Pulsômetros, 459
Bombas, 457
Punica, 285
Putrefação, 15, 19
Imersão em meio putrefato, 113, 137
Putz, Dr., 69
Pirogalol, 295
— taninos, 234
— taninos, 295
Ácido pirrolignoso, 154
Pirrol, 62
Pyrus, 285
Quebracho, 231, 269, 277
— madeira, extração, 347

Quercetina, 263
Quercus, 252
Cal viva, 122
Rabinowitsch, 17
Couro cru, 381
Realgar, 142
Vermelhidão do couro devido à luz, 405
“Vermelhos”, 231, 297, 339
Reimer, 58, 64
Resina, 376
Rete malpighi, 47
Rhatany, 269
Rhizophoraceae, 283
Rhus, 270
Riems, 381
Roans, 235
Rollet, 64
Máquinas de rolamento, 224
Couros romanos, 2
Rosaceae, 285
Resina de pinheiro, 376
Arredondamento, 151
Rove, 261
Rubiaceae, 277
Rumex, 264
Rusma, 139
Couro “Rússia”, 251
Sabal, 248
Saccharomyces, 14, 20
Saccharomycetes, 15
Coloração escura, 398
Salicaceae, 263
Ácido salicílico, 28, 295
Corpos celulares da saliva, 10
Salix arenaria, 238, 263
— caprea, 239, 264

Salomão, 178
Sal, 22
— e ácidos, ação sobre a gelatina, 88
— Corantes, 22, 38
Sais, ação sobre o couro, 84, 92
Couro salgado, 109
Salgação, 35
Amostragem de materiais para curtimento, 301, 475
— Ferramenta, 301
Santalaceae, 267
Saponificação, 351
Madeira de sapan, 287
Soluções saturadas, 77
Saxifragaceae, 280
Schilling, 62
Schinia, 272
Schinus, 270
Moinho Schmeija, 318
Schulze, 178
Schultz, A., 203, 204
— Jackson S., 112, 454, 456
Schutzenberger, 57
Scilla, 248
Scorza rossa, 248
Limpeza, 384
— Máquina, 384
Peneiramento de materiais para curtimento, 323
Scudding, 180
Lavanda-do-mar, 268
Secador Seagrave-Bevington, 438
Uva do litoral, 267
Temperos, 418
Glândulas sebáceas, 48
Semiglutina, 60
Membranas semipermeáveis, 78
Senna, 288
Septos, 14

Tanque séptico, 472
Tanques de sedimentação, 468
Esgoto, 467
— purificação, 468
Eixos, 448, 450
Método de agitação, 312, 483
Raspagem, 384
— máquina, 384, 386
— moinho, 323
Peles de ovelha, 34
Esmalte de verniz, 401
Jatos de ebulição silenciosa, 334, 343
Ácido silícico em água, 104
Abeto-prateado, 246
Skens, 272
Pele, estrutura, 46
Folhas finas, revestidas com alumínio, 197
Skutch, 462
Neutralização do cal, 122
Máquina para cravar estacas, 192
Lodo, 470
Couros defumados, 2
Erva-serpente, 266
Casca de Snoubar, 248
Embebição e lavagem, 7
— de peles, 108
— com soda cáustica, 114
Sabões, 351
— processo a frio, 352
Teste de sabão, 94
Sociedade de Artes, 234
Soda em água, 103
Bissulfato de sódio, 155
— carbonato, 139
— hidrato, 136
— silicato, 216
— sulfato, 23, 41

— sulfeto, 114, 139
— tiossulfato, 204, 213, 216
Tanificação de couro de sola, 220
Solução sólida, 83, 396
— estado da matéria, 74
Solubilidade de líquidos, 76
Pressão de solução, 76, 78
Fenilo solúvel, 28
Sorbus, 285
Acidificação, 410
Tanque usado, 329, 464
— Análise de tanques, 480
Espermacete, 371
Divisão, 384
Aspersor, 446
— Lixiviação, 336
Abeto, 246
Ejetar, 20, 353, 355, 390
Espiga-do-mar, 248
Manchamento, 415
— Corantes adequados para manchamento, 486, 491
Manchas causadas por água dura, 99
— Em couro de sola, 227
Amarrar, 188
— Máquinas para amarrar, 192
Ferrugem, 34
Stanhope, 98
Estática, 268
Máquina a vapor, 423, 433, 448
— Indicador para máquina a vapor, 449
— Bombas para máquina a vapor, 457
— Armadilhas para máquina a vapor, 442
Ácido esteárico, 351
Estearina, 351, 359
Esmalte à base de estearina, 401, 415
Stenhouse, 296
Esterilização, 18

Perna, 272
Estípulas, 109
Meia-calça, 180
Ações, 116
— para retirada de pelos, 145
Células de pedra, 245
— poços, 454
Golpes, 223
— máquina, 223
Árvore de casca fibrosa, 284
Estrutura da pele, 46
Recheio, 386
— tambor, 388
Secador Sturtevant, 438
Glândulas sudoríparas, 49
Arbusto do açúcar, 268
Sulfato de sódio, 23
Sulfatos em água, 104
Sulfeto de sódio, 34, 132, 139, 165
Sulfetos, 139
Dióxido de enxofre, 23
— em couro cromado, 216
Óleos sulfonados, 361
Ácido sulfúrico, 114, 154, 157, 410
Ácido sulfuroso, 23, 114, 338
Zimbro, 234
— do Cabo, 267
— extração, 347
— francês, 277
— siciliano, 270
— veneziano, 276
Zimbros americanos, 273
Sumaching, 410, 411
Soluções supersaturadas, 77
Tensão superficial, 76
Cintos elásticos, 221, 227, 232
Poço de cal para suspensão, 128

Cisne, 202
Glândulas sudoríparas, 49
— -pit, 119
Suor, 1, 19, 34, 119
Couro de luva sueco, 236, 238
Inchaço, 82, 84
Sebo, 356
— de peixe, 368
Tamarix, 272, 280
Tamarisciniæ, 280
Tamwood, 269
Tanino como combustível, 464
— -fornos de queima, 464
— -prensa, 467
Casca de Tanekahi, 248
Casca de Tanghadi, 287
Resíduos de tanques, 141
Construção de curtumes, 445
— expansão, 447
— riscos de incêndio, 446, 452
— seleção do local, 444
Lagos de corantes à base de taninos, 397
— materiais, extração, 305
— — amostragem, 302
“O curtimento é importante”, 311, 478, 483
Taninos, 242, 294, 397
— patológicos, 298
— fisiológicos, 298
Vagens de Tari, 286
Emetico de tártaro, 411
Tawing, 191, 196
Temperatura, 422
— na lixiviação, 343
Dureza temporária, 94, 154, 411
Casca de Tengah, 283
Vagens de Teri, 286

Terminalia, 280
Terra japonica, 277
Árvore de Thann, 282
Bactérias termofílicas, 17
Pinheiro de Tinian, 249
Tintômetro, 315, 479
Titânio, 185, 218, 411, 495
Tjamara laut, 249
Topping, 406
Tormentilha, 285
Torula, 14
Matéria “totalmente solúvel”, 307, 477, 478
Xarope, 177
Tri-formol, 31
Trimble, 263
Trioximetileno, 31
Tripsina, 171, 172
Tsuga, 246
Tub-leaches, 331
Tugwar, 293
Carvalho-da-Turquia, 255, 256
— Óleo vermelho, 217, 240
Casca de Turwar, 235, 287
Secador em torre, 439
Processo cromático de duas bacias, 204, 213, 216
Tirosina, 66
Remoção de pelos, 7, 54, 143
— Máquinas para remoção de pelos, 144
Fermentos desorganizados, 15, 16
Análise de bebidas alcoólicas usadas, 480
Vacciniæ, 280
Vaccinium, 280
Vácuolas, 13
Forno a vácuo, 308
— Formas para fornos a vácuo, 342
Couro de Valdivia, 267

Valônia, 222, 231, 258
— extração, 345, 346
Válvula, 457
— para canais de licor, 333
Van Tieghem, 243
Pressão de vapor, 75, 421
Vaselina, 375
Máquina de despenar Vaughn, 145, 148
Couros curtidos com vegetais, 2, 3
Velocidade das moléculas gasosas, 75
Ventilação e aquecimento, 429
— descendente, 440
Verbeek e Peckholdt, 310
Vibração, 452
Vitelina, 67
Vitis, 272
Von Höhnel, 242
— Schroeder, 56, 129, 134
Wagner, 298
Warbles, 43
Ward, H. Marshall, 243
Roda de lavagem, 108, 118, 180
— para remoção de pelos, 145
Lavagem de couros, 108, 111
Líquidos residuais, 467
Água condensada, 442
— dureza, 93
— impurezas, 93
— forno, 308
— amaciadores, 459
— amolecimento, 95, 101
Cerdas, 290
Cera de abelha, 371
— brasileira, 372
— de carnaúba, 372
— japonesa, 372

— mineral, 374
— parafina, 375
Ceras, 350, 353, 370
— líquidas, 350, 353, 371
Grão fraco, 108
Peso para análise, 304
Weimannia, 280
Weiske, 63
Termômetro “bulbo úmido e seco”, 426
“Casca branca”, 293
— couros, 197
— ou fibras gelatinosas, 50
— abeto, 247
Wichellow e Tebbutt, 241
Amêndoa silvestre, 268
Esmagador patenteado de Williams, 320
Casca de salgueiro, 238
Salgueiros, 263
Wilson, 223, 224, 440
Vento, 427, 439
Buracos causados pelo vento, 459
Wood, J. T., 166, 171
Woolfat, 358
Árvore Woolly Butt, 284
“Trabalho”, 180
Ácido xantoprotéico, 67
Evaporador Yaryan, 339, 424
Leveduras, 12
Leveduras, 15
Fibras amarelas, 53, 69
Gema de ovo, 68
Graxa de Yorkshire, 359
Youl, 231
Cabelos jovens, 144
Cloreto de zinco, 26

— sulfato, 26, 159
Zollickoffer, 160
Cimasas, 15, 16, 17, 61, 296

LONDRES: IMPRESSO POR WILLIAM CLOWES AND SONS, LIMITED,
GREAT WINDMILL STREET, W., E DUKE STREET, STAMFORD STREET, S.E.

Notas do transcritor

A ortografia, a hifenização, etc., inconsistentes e incomuns
(incluindo em nomes e palavras que não são em inglês)
foram mantidas, exceto conforme mencionado abaixo.
A obra original não possui a Figura 17.
Página 199: “(Deve ser compreendido claramente...): o parêntese de fechamento está faltando no documento original.”
Página 223: “…ferramenta de seção triangular mostrada na Figura 29: a referência deveria provavelmente ser à Figura 27 (ou 30).”
Página 267: “kruppelboom” deveria provavelmente ser “kreupelboom”.

Alterações feitas:
As notas de rodapé, ilustrações e tabelas foram movidas
para fora dos parágrafos de texto.
As seguintes expressões foram padronizadas: “C. T. bate” e “C.T. bate to C.T. bate (cole-tar)” para “C.T. bate”; “c.c.” e “cc.” para “c.c.” (centímetro cúbico); “Liége” e “Liè” para “Liè”. “Pullman” e “Pullmans” para “Pullman”; “Huxham and Brown” e “Huxham and Browns” para “Huxham and Browns”; “Kjehldahl” e “Kjeldahl” para “Kjeldahl”; “Körner” e “Koerner” para “Koerner”.
Quando útil para maior clareza, “Ibid.” nas referências bibliográficas foi substituído pelo título real (abreviado).
Alguns erros tipográficos menores e óbvios foram corrigidos silenciosamente; os acentos nas palavras em francês e alemão não foram corrigidos nem adicionados.
Página 40: “Na renovação...” foi alterado para “Na renewal...”.
Página 64: “Chrondrin” foi alterado para “Chondrin”.
Página 74: “Die Natur und Wesen...” foi alterado para “Natur und Wesen...”.

Página 139: Na₂S,9OH₂ alterado para Na₂S·9OH₂
Página 248: o âncora da nota de rodapé foi removido de após ... por cork
lamellæ (não há nota de rodapé na obra original).
Página 252: ... e quanto maior a quantidade de corante contida
... alterado para ... quanto maior a quantidade de corante contida
...
Página 253: ... e melhor for a casca, alterado para ... melhor é a casca
Página 272: Ailantus gladulosa alterado para Ailantus glandulosa
Página 310: Verbeck alterado para Verbeek
Página 329: ... é mostrado na Fig. 86 alterado para ... é mostrado na Fig. 77
Página 361: Benedict alterado para Benedikt
Página 400: Claus e Ree alterado para Claus e Rée
Página 429: 44°3 F. alterado para 44·3° F.
Página 451: quilos por cm² × 14·22 = lb. por polegada alterado para quilos por cm² × 14·22 = lb. por polegada²
Página 486: Acid green B.B. alterado para Acid green BB.
Página 501: Blue-backing alterado para Bluebacking
Página 507: Ácido oxálico, número da página 155 corrigido
Página 508: Pay-pay alterado para Paypay; Phylocladus alterado para Phyllocladus; Protacæ alterado para Protaceæ
Página 509: Schutzenberger alterado para Schützenberger
Página 512, Zimases: números das páginas 17, 61, 296 inseridos
Índice: algumas entradas foram movidas para o seu devido lugar.

*** FIM DO E-BOOK DO PROJETO GUTENBERG – OS PRINCÍPIOS DA MANUFATURA DE COURO ***

Edições atualizadas substituirão as anteriores – as edições antigas serão renomeadas.

Criar obras a partir de edições impressas não protegidas pela lei de direitos autorais dos EUA significa que ninguém possui direitos autorais nos Estados Unidos sobre essas obras; portanto, a Fundação (e você!) pode copiá-las e distribuí-las nos Estados Unidos sem permissão e sem pagar taxas de direitos autorais. Regras especiais, estabelecidas na seção de Termos Gerais de Uso desta licença, aplicam-se à cópia e distribuição das obras eletrônicas do Projeto Gutenberg™ para proteger o conceito e a marca registrada PROJECT GUTENBERG™. Project Gutenberg é uma marca registrada e não pode ser utilizada se você cobrar por um e-book, exceto seguindo os termos da licença da marca registrada, incluindo o pagamento de taxas pelo uso da marca Project Gutenberg. Se você não cobrar nada pelas cópias deste e-book, cumprir a licença da marca registrada é muito fácil. Você pode usar este e-book para praticamente qualquer finalidade, como criação de obras derivadas, relatórios, apresentações e pesquisas. Os e-books do Projeto Gutenberg podem ser modificados, impressos e distribuídos gratuitamente – você pode fazer praticamente QUALQUER COISA nos Estados Unidos com e-books não protegidos pela lei de direitos autorais dos EUA. A redistribuição está sujeita à licença da marca registrada, especialmente a redistribuição comercial.

INÍCIO: LICENÇA COMPLETA

A LICENÇA COMPLETA DO PROJECTO GUTENBERG™
POR FAVOR, LEIA ISTO ANTES DE DISTRIBUIR OU USAR ESTE TRABALHO

Para proteger a missão do Project Gutenberg™ de promover a distribuição gratuita de obras eletrônicas, ao usar ou distribuir este trabalho (ou qualquer outro trabalho associado de alguma forma à expressão “Project Gutenberg”), você concorda em cumprir todos os termos da Licença Completa do Project Gutenberg disponível neste arquivo ou online em www.gutenberg.org/license.

Seção 1. Termos Gerais de Uso e Redistribuição de Obras Eletrônicas do Project Gutenberg

1.A. Ao ler ou usar qualquer parte desta obra eletrônica do Project Gutenberg, você indica que leu, entendeu, concordou e aceitou todos os termos desta licença e do acordo de propriedade intelectual (marca registrada/direitos autorais). Se você não concordar em cumprir todos os termos deste acordo, deve parar de usá-las e devolver ou destruir todas as cópias das obras eletrônicas do Project Gutenberg que estiver em seu poder. Se você pagou uma taxa para obter uma cópia ou acesso a uma obra eletrônica do Project Gutenberg e não concorda em ficar vinculado aos termos deste acordo, pode obter um reembolso da pessoa ou entidade a quem pagou a taxa, conforme descrito no parágrafo 1.E.8.

1.B. “Project Gutenberg” é uma marca registrada. Ela só pode ser utilizada em ou associada de alguma forma a uma obra eletrônica por pessoas que concordam em ficar vinculadas aos termos deste acordo. Existem algumas coisas que você pode fazer com a maioria das obras eletrônicas do Project Gutenberg mesmo sem cumprir todos os termos deste acordo. Veja o parágrafo 1.C abaixo. Há muitas coisas que você pode fazer com as obras eletrônicas do Project Gutenberg se seguir os termos deste acordo e ajudar a preservar o acesso gratuito a elas no futuro. Veja o parágrafo 1.E abaixo.

1.C. A Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg (“a Fundação” ou PGLAF) possui os direitos autorais sobre a compilação das obras.

Coletânea de obras eletrônicas do Project Gutenberg. Quase todas as obras individuais desta coletânea estão em domínio público nos Estados Unidos. Se uma obra individual não está protegida por leis de direitos autorais nos Estados Unidos e você se encontra nos Estados Unidos, não reivindicamos o direito de impedir que você copie, distribua, exiba ou crie obras derivadas com base nela, desde que todas as referências ao Project Gutenberg sejam removidas. É claro que esperamos que você apoie a missão do Project Gutenberg de promover o acesso gratuito a obras eletrônicas, compartilhando livremente as obras do Project Gutenberg em conformidade com os termos deste acordo, a fim de manter o nome Project Gutenberg associado às obras. Você pode cumprir facilmente os termos deste acordo mantendo esta obra no mesmo formato, com sua licença completa do Project Gutenberg anexada, ao compartilhá-la gratuitamente com outros.

1.D. As leis de direitos autorais do local onde você se encontra também determinam o que você pode fazer com esta obra. As leis de direitos autorais na maioria dos países estão em constante mudança. Se você estiver fora dos Estados Unidos, verifique as leis do seu país, além dos termos deste acordo, antes de baixar, copiar, exibir, executar, distribuir ou criar obras derivadas com base nesta obra ou em qualquer outra obra do Project Gutenberg. A Fundação não faz nenhuma declaração sobre o status dos direitos autorais de qualquer obra em qualquer país que não seja os Estados Unidos.

1.E. A menos que você tenha removido todas as referências ao Project Gutenberg:

1.E.1. A seguinte frase, com links ativos para ou outro acesso imediato à licença completa do Project Gutenberg, deve aparecer de forma proeminente sempre que alguma cópia de uma obra do Project Gutenberg (qualquer obra na qual apareça a expressão “Project Gutenberg” ou com a qual ela esteja associada) for acessada, exibida, executada, visualizada, copiada ou distribuída:

Este e-book é para uso de qualquer pessoa, em qualquer lugar nos Estados Unidos e na maior parte do mundo, sem custo e quase sem restrições. Você pode copiá-lo, doá-lo ou reutilizá-lo sob os termos da Licença Project Gutenberg™ incluída com

Este e-book está disponível online em www.gutenberg.org. Se você não estiver nos Estados Unidos, precisará verificar as leis do país onde se encontra antes de usar este e-book.

1.E.2. Se uma obra eletrônica do Project Gutenberg for derivada de textos que não estão protegidos pela lei de direitos autorais dos EUA (não contém aviso indicando que foi publicada com permissão do detentor dos direitos autorais), a obra pode ser copiada e distribuída para qualquer pessoa nos Estados Unidos, sem a necessidade de pagar quaisquer taxas ou custos. Se você estiver redistribuindo ou fornecendo acesso a uma obra com a frase “Project Gutenberg” associada a ela, deve cumprir os requisitos dos parágrafos 1.E.1 a 1.E.7 ou obter permissão para o uso da obra e da marca registrada Project Gutenberg, conforme estabelecido nos parágrafos 1.E.8 ou 1.E.9.

1.E.3. Se uma obra eletrônica do Project Gutenberg for publicada com permissão do detentor dos direitos autorais, seu uso e distribuição devem cumprir tanto os requisitos dos parágrafos 1.E.1 a 1.E.7 quanto quaisquer termos adicionais impostos pelo detentor dos direitos autorais. Esses termos adicionais estarão relacionados à Licença do Project Gutenberg para todas as obras publicadas com permissão do detentor dos direitos autorais, e podem ser encontrados no início desta obra.

1.E.4. Não remova nem separe os termos completos da Licença do Project Gutenberg desta obra, nem de quaisquer arquivos que contenham parte desta obra ou de qualquer outra obra associada ao Project Gutenberg.

1.E.5. Não copie, exiba, execute, distribua ou redistribua esta obra eletrônica, ou qualquer parte dela, sem exibir claramente a frase mencionada no parágrafo 1.E.1, com links ativos ou acesso imediato aos termos completos da Licença do Project Gutenberg.

1.E.6. Você pode converter e distribuir esta obra em qualquer formato binário, compactado, marcado, não proprietário ou proprietário, incluindo qualquer formato de processamento de texto ou hipertexto. No entanto, se você fornecer acesso a cópias de uma obra do Project Gutenberg em um formato diferente de “Plain Vanilla ASCII” ou de outro formato utilizado oficialmente…

versão publicada no site oficial do Project Gutenberg
(www.gutenberg.org). Você deve, sem nenhum custo, taxa ou despesa adicional
para o usuário, fornecer uma cópia, um meio de exportar uma cópia ou um meio
de obter uma cópia mediante solicitação, da obra em seu formato original
“Plain Vanilla ASCII” ou em outro formato. Qualquer formato alternativo
deve incluir a licença completa do Project Gutenberg, conforme especificado no parágrafo 1.E.1.

1.E.7. Não cobre taxa alguma pelo acesso, visualização, exibição, execução,
cópia ou distribuição de quaisquer obras do Project Gutenberg, a menos que
você cumpra os parágrafos 1.E.8 ou 1.E.9.

1.E.8. Você pode cobrar uma taxa razoável por cópias ou pelo fornecimento
de acesso ou distribuição de obras eletrônicas do Project Gutenberg, desde que:

• Você pague uma taxa de direitos autorais de 20% dos lucros brutos
obtidos com o uso das obras do Project Gutenberg, calculada usando o método
que já utiliza para calcular seus impostos. A taxa é devida ao proprietário da
marca registrada Project Gutenberg, mas ele concordou em doar esses direitos
autorais, nos termos deste parágrafo, à Fundação Arquivo Literário
Project Gutenberg. Os pagamentos de direitos autorais devem ser feitos dentro de 60
dias após cada data em que você preparar (ou for legalmente obrigado a
preparar) suas declarações fiscais periódicas. Esses pagamentos devem ser
claramente identificados como tal e enviados à Fundação Arquivo Literário
Project Gutenberg, no endereço especificado na Seção 4, “Informações sobre
doações à Fundação Arquivo Literário Project Gutenberg”.

• Você deve reembolsar integralmente qualquer dinheiro pago por um usuário
que o notifique por escrito (ou por e-mail) dentro de 30 dias após o recebimento
da obra, informando que não concorda com os termos da licença completa
Project Gutenberg™. Você deve exigir que esse usuário devolva ou destrua todas as
cópias das obras em mídia física e pare de usar e acessar quaisquer outras
cópias das obras Project Gutenberg™.

• Você deve, de acordo com o parágrafo 1.F.3, reembolsar integralmente
qualquer dinheiro pago por uma obra ou por uma cópia de substituição, caso
seja detectado algum defeito na obra eletrônica e isso seja comunicado a você
dentro de 90 dias após o recebimento da obra.

• Você deve cumprir todos os outros termos deste acordo para a distribuição gratuita das obras do Project Gutenberg™.

1.E.9. Se você desejar cobrar uma taxa ou distribuir uma obra eletrônica do Project Gutenberg™ ou um conjunto de obras sob condições diferentes das estabelecidas neste acordo, você deve obter permissão por escrito da Project Gutenberg Literary Archive Foundation, responsável pela marca registrada Project Gutenberg™. Entre em contato com a Fundação conforme indicado na Seção 3 abaixo.

1.F.

1.F.1. Os voluntários e funcionários do Project Gutenberg dedicam esforços consideráveis para identificar, realizar pesquisas sobre direitos autorais, transcrever e revisar obras que não são protegidas pela lei de direitos autorais dos EUA, com o objetivo de criar a coleção Project Gutenberg™. Apesar desses esforços, as obras eletrônicas do Project Gutenberg™ e o meio em que podem ser armazenadas podem conter “defeitos”, tais como, mas não se limitando a, dados incompletos, imprecisos ou corrompidos, erros de transcrição, violações de direitos autorais ou de outras propriedades intelectuais, discos ou outros meios defeituosos ou danificados, vírus de computador ou códigos de computador que danifiquem ou não possam ser lidos pelo seu equipamento.

1.F.2. GARANTIA LIMITADA, ISENÇÃO DE RESPONSABILIDADE POR DANOS – Exceto pelo “Direito de Substituição ou Reembolso” descrito no parágrafo 1.F.3, a Project Gutenberg Literary Archive Foundation, proprietária da marca registrada Project Gutenberg™, e qualquer outra parte que distribua uma obra eletrônica do Project Gutenberg™ sob este acordo, isentam-se de qualquer responsabilidade perante você por danos, custos e despesas, incluindo honorários advocatícios. VOCÊ CONCORDA QUE NÃO TEM RECURSOS PARA SOLUCIONAR PROBLEMAS RELACIONADOS A NEGLIGÊNCIA, RESPONSABILIDADE OBJETIVA, VIOLAÇÃO DA GARANTIA OU VIOLAÇÃO DO CONTRATO, EXCETO AQUELES ESTABELECIDOS NO PARÁGRAFO 1.F.3. VOCÊ CONCORDA QUE A FUNDAÇÃO, O PROPRIETÁRIO DA MARCA REGISTRADA E QUALQUER DISTRIBUIDOR SOB ESTE ACORDO NÃO SERÃO RESPONSÁVEIS PERANTE VOCÊ POR DANOS REAIS, DIRETOS, INDIRETOS, CONSEQUENTES, PUNITIVOS OU ACIDENTAIS.

MESMO QUE VOCÊ COMUNIQUE A POSSIBILIDADE DE TAL DANO.

1.F.3. DIREITO LIMITADO DE SUBSTITUIÇÃO OU REEMBOLSO – Se você descobrir um defeito nesta obra eletrônica dentro de 90 dias após recebê-la, poderá receber o reembolso do dinheiro (se houver) que pagou por ela, enviando uma explicação por escrito à pessoa de quem recebeu a obra. Se você recebeu a obra em um meio físico, deve devolver o meio juntamente com sua explicação por escrito. A pessoa ou entidade que lhe forneceu a obra defeituosa pode optar por fornecer uma cópia de substituição em vez de um reembolso. Se você recebeu a obra eletronicamente, a pessoa ou entidade que a lhe fornece pode escolher dar-lhe uma segunda oportunidade de receber a obra eletronicamente em vez de um reembolso. Se a segunda cópia também estiver defeituosa, você poderá exigir um reembolso por escrito, sem mais oportunidades para resolver o problema.

1.F.4. Exceto pelo direito limitado de substituição ou reembolso estabelecido no parágrafo 1.F.3, esta obra é fornecida a você “TAL COMO ESTÁ”, SEM OUTRAS GARANTIAS DE QUALQUER TIPO, EXPRESSAS OU IMPLÍCITAS, INCLUINDO, MAS NÃO SE LIMITANDO A, GARANTIAS DE COMERCIALIZAÇÃO OU ADEQUAÇÃO PARA QUALQUER FINALIDADE.

1.F.5. Alguns estados não permitem a renúncia a certas garantias implícitas ou a exclusão ou limitação de certos tipos de danos. Se qualquer renúncia ou limitação estabelecida neste acordo violar a lei do estado aplicável a este acordo, o acordo deverá ser interpretado de modo a permitir a maior renúncia ou limitação permitida pela lei estadual aplicável. A invalidade ou inexigibilidade de qualquer disposição deste acordo não anulará as disposições restantes.

1.F.6. INDENIZAÇÃO – Você concorda em indenizar e isentar a Fundação, o proprietário da marca registrada, quaisquer agentes ou funcionários da Fundação, qualquer pessoa que forneça cópias das obras eletrônicas do Project Gutenberg™ de acordo com este acordo, e quaisquer voluntários associados à produção, promoção e distribuição das obras eletrônicas do Project Gutenberg™, de toda responsabilidade, custo e despesa, incluindo honorários advocatícios, que surjam diretamente ou indiretamente de qualquer um dos seguintes atos praticados ou causados por você: (a)

distribuição desta ou de qualquer obra do Project Gutenberg, (b) alteração,
modificação, ou adições ou exclusões em qualquer obra do Project Gutenberg,
e (c) qualquer defeito causado por você.

Seção 2. Informações sobre a missão do Project
Gutenberg

Project Gutenberg é sinônimo de distribuição gratuita
de obras eletrônicas em formatos legíveis pela maior variedade
de computadores, incluindo computadores obsoletos, antigos, de meia-idade e novos. Ele existe graças aos esforços de centenas de voluntários e às doações de pessoas de todas as esferas da vida.

Voluntários e apoio financeiro para fornecer aos voluntários
a assistência de que precisam são essenciais para alcançar os objetivos do Project Gutenberg e garantir que a coleção do Project Gutenberg permaneça livremente disponível para as gerações futuras. Em 2001, foi criada a Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg para proporcionar um futuro seguro e permanente ao Project Gutenberg e às gerações futuras. Para saber mais sobre a Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg e como seus esforços e doações podem ajudar, consulte as Seções 3 e 4 e a página de informações da Fundação em www.gutenberg.org.

Seção 3. Informações sobre a Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg

A Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg é uma corporação educacional sem fins lucrativos 501(c)(3), organizada sob as leis do estado do Mississippi e concedida o status de isenção fiscal pelo Serviço de Receita Interna. O número de identificação fiscal da Fundação, ou EIN, é 64-6221541. As contribuições à Fundação do Arquivo Literário Project Gutenberg são dedutíveis nos limites permitidos pelas leis federais dos EUA e pelas leis do seu estado.

O escritório administrativo da Fundação está localizado em 41 Watchung Plaza #516, Montclair NJ 07042, EUA, +1 (862) 621-9288. Contato por e-mail

Links e informações de contato atualizadas podem ser encontrados no site da Fundação e na página oficial em www.gutenberg.org/contact.

Seção 4. Informações sobre Doações ao Projeto
Fundação do Arquivo Literário Gutenberg

O Projeto Gutenberg™ depende, e não pode sobreviver sem, um amplo apoio público e doações para cumprir sua missão de aumentar o número de obras de domínio público e licenciadas que possam ser distribuídas gratuitamente em formato legível por máquinas, acessível pela maior variedade possível de equipamentos, incluindo os mais antigos. Muitas doações pequenas (de US$ 1 a US$ 5.000) são particularmente importantes para manter o status de isenção fiscal perante o IRS.

A Fundação está comprometida em cumprir as leis que regulam instituições de caridade e doações beneficentes em todos os 50 estados dos Estados Unidos. Os requisitos de conformidade não são uniformes, e é necessário muito esforço, muita burocracia e várias taxas para atendê-los e mantê-los em dia. Não solicitamos doações em locais onde não recebemos confirmação por escrito de conformidade. Para ENVIAR DOAÇÕES ou verificar o status de conformidade para algum estado específico, visite www.gutenberg.org/donate.

Embora não possamos e não solicitemos contribuições de estados onde ainda não atendemos aos requisitos de solicitação, não conhecemos nenhuma proibição contra a aceitação de doações não solicitadas de doadores desses estados que se disponibilizem a doar.

Doações internacionais são graciosamente aceitas, mas não podemos fazer declarações sobre o tratamento tributário das doações recebidas de fora dos Estados Unidos. As leis americanas sozinhas já sobrecarregam nossa pequena equipe.

Por favor, verifique as páginas da Web do Projeto Gutenberg para conhecer os métodos e endereços atuais de doação. As doações também podem ser feitas de várias outras maneiras, incluindo cheques, pagamentos online e doações por cartão de crédito. Para doar, por favor, acesse: www.gutenberg.org/donate.

Seção 5. Informações Gerais sobre o Projeto Gutenberg
Obras eletrônicas

O professor Michael S. Hart foi o criador do Projeto Gutenberg,
o conceito de uma biblioteca de obras eletrônicas que poderiam ser
compartilhadas livremente com qualquer pessoa. Por quarenta anos, ele
produziu e distribuiu e-books do Projeto Gutenberg com o apoio
de uma rede reduzida de voluntários.

Os e-books do Projeto Gutenberg são frequentemente criados a partir
de várias edições impressas, todas elas confirmadas como não protegidas
por direitos autorais nos EUA, a menos que haja uma nota de direitos
autorais incluída. Portanto, não mantemos necessariamente os e-books
em conformidade com nenhuma edição impressa específica.

A maioria das pessoas começa acessando nosso site, que possui a
principial ferramenta de busca do PG: www.gutenberg.org.

Este site inclui informações sobre o Projeto Gutenberg, incluindo
como fazer doações à Fundação do Arquivo Literário do Projeto
Gutenberg, como ajudar na produção de nossos novos e-books e como
se inscrever em nossa newsletter por e-mail para ficar sabendo sobre os
novos e-books.

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